JP3293249B2 - ジルコニウム酸化物を表面に有する重合体成形物の製造方法 - Google Patents
ジルコニウム酸化物を表面に有する重合体成形物の製造方法Info
- Publication number
- JP3293249B2 JP3293249B2 JP17583893A JP17583893A JP3293249B2 JP 3293249 B2 JP3293249 B2 JP 3293249B2 JP 17583893 A JP17583893 A JP 17583893A JP 17583893 A JP17583893 A JP 17583893A JP 3293249 B2 JP3293249 B2 JP 3293249B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- zirconium oxide
- molded article
- zirconium
- fine particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 22
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 6
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000000191 radiation effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジルコニウム酸化物蓄熱
材を表面に有する重合体成形物の製造方法に関し、さら
に詳しくは、表面に蓄熱材を有し、蓄熱材の持つ蓄熱作
用及び遠赤外線による放熱効果によって、蓄熱衣料の素
材、温室の暖房、保温容器等に利用できる重合体成形物
の製造方法に関するものである。
材を表面に有する重合体成形物の製造方法に関し、さら
に詳しくは、表面に蓄熱材を有し、蓄熱材の持つ蓄熱作
用及び遠赤外線による放熱効果によって、蓄熱衣料の素
材、温室の暖房、保温容器等に利用できる重合体成形物
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、蓄熱衣料などに使用されるジルコ
ニウム酸化物の微粒子は、ジェットミルなどによる乾式
粉砕、あるいはサンドミルなどによる湿式粉砕で製造さ
れる。
ニウム酸化物の微粒子は、ジェットミルなどによる乾式
粉砕、あるいはサンドミルなどによる湿式粉砕で製造さ
れる。
【０００３】この微粒子を重合体に練り込んで成形す
る、または繊維の製造時に混合する、あるいはこの微粒
子を混合した重合体を成形体にコーティングすることに
よって衣料素材や保温容器などが製造されている。
る、または繊維の製造時に混合する、あるいはこの微粒
子を混合した重合体を成形体にコーティングすることに
よって衣料素材や保温容器などが製造されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし一般にジルコニ
ウム酸化物を粉砕機で微粉砕すると、粉砕中に硬いジル
コニウム酸化物粒子が粉砕機の内面に頻繁に接触するた
めにジルコニウム微粒子の中に粉砕機材質の摩耗粉が混
入してしまうという問題がある。
ウム酸化物を粉砕機で微粉砕すると、粉砕中に硬いジル
コニウム酸化物粒子が粉砕機の内面に頻繁に接触するた
めにジルコニウム微粒子の中に粉砕機材質の摩耗粉が混
入してしまうという問題がある。
【０００５】また、微粒子の粒径は、乾式粉砕では数ミ
クロン程度が粉砕限界であり、湿式粉砕では１ミクロン
前後まで微粉砕できるが、微粉砕になればなるほど粉砕
の効率が低下するために経済的に問題がある。
クロン程度が粉砕限界であり、湿式粉砕では１ミクロン
前後まで微粉砕できるが、微粉砕になればなるほど粉砕
の効率が低下するために経済的に問題がある。
【０００６】さらには、湿式粉砕では微粒子が液体の媒
体とともに得られ、媒体を除去するためにスプレードラ
イヤー等による乾燥工程が必要になり、製造工程が煩雑
になるという問題がある。
体とともに得られ、媒体を除去するためにスプレードラ
イヤー等による乾燥工程が必要になり、製造工程が煩雑
になるという問題がある。
【０００７】微粒子を得るために高価な粉砕機、乾燥機
が必要になることは経済的に重大である。
が必要になることは経済的に重大である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するもので、その手段は、 （１）ジルコニウム塩を含む重合体の成形物を還元液に
浸漬し、表面に析出するジルコニウム金属粒子を酸化す
ることを特徴とする表面にジルコニウム酸化物の微粒子
を有する重合体成形物の製造方法、
決するもので、その手段は、 （１）ジルコニウム塩を含む重合体の成形物を還元液に
浸漬し、表面に析出するジルコニウム金属粒子を酸化す
ることを特徴とする表面にジルコニウム酸化物の微粒子
を有する重合体成形物の製造方法、
【０００９】（２）ジルコニウム塩を重合体に対して１
〜５０重量％含むことを特徴とする（１）記載の製造方
法、
〜５０重量％含むことを特徴とする（１）記載の製造方
法、
【００１０】（３）還元液が０．０１〜１重量％アルカ
リ水素化ホウ素水溶液であり、重合体成形物を１０〜８
０℃で５〜２０分浸漬することを特徴とする（１）記載
の製造方法、
リ水素化ホウ素水溶液であり、重合体成形物を１０〜８
０℃で５〜２０分浸漬することを特徴とする（１）記載
の製造方法、
【００１１】（４）ジルコニウム酸化物が粒径０．１〜
３ミクロンの微粒子であることを特徴とする（１）記載
の製造方法、である。
３ミクロンの微粒子であることを特徴とする（１）記載
の製造方法、である。
【００１２】以下詳細に説明する。
【００１３】本発明の製造方法は、ジルコニウム塩と重
合体とをたとえば溶媒に混合あるいは溶解し、溶媒を除
去して、ジルコニウム塩含有重合体の成形物を作製す
る。重合体を重合中にジルコニウム塩を混合する方法で
もよい。
合体とをたとえば溶媒に混合あるいは溶解し、溶媒を除
去して、ジルコニウム塩含有重合体の成形物を作製す
る。重合体を重合中にジルコニウム塩を混合する方法で
もよい。
【００１４】ジルコニウム塩としては、ＺｒＣｌ4、Ｚ
ｒＯＣｌ2、ＺｒＯ（ＮＯ3）2、Ｚｒ（ＳＯ4）2が代表
的であり、重合体としては、たとえばポリアクリロニト
リル、ＡＢＳ、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレ
ン／エチレン共重合体、ポリスチレン／スチレン共重合
体、ポリウレタン、など、あるいはこれらの混合物が挙
げられ、粉末状、溶液状、分散物等、特に限定するもの
ではない。
ｒＯＣｌ2、ＺｒＯ（ＮＯ3）2、Ｚｒ（ＳＯ4）2が代表
的であり、重合体としては、たとえばポリアクリロニト
リル、ＡＢＳ、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレ
ン／エチレン共重合体、ポリスチレン／スチレン共重合
体、ポリウレタン、など、あるいはこれらの混合物が挙
げられ、粉末状、溶液状、分散物等、特に限定するもの
ではない。
【００１５】ジルコニウムの配合量は、重合体の重量に
対して、１〜５０重量％を用いる。５０重量％超では重
合体成形物がもろくなるので好ましくない。
対して、１〜５０重量％を用いる。５０重量％超では重
合体成形物がもろくなるので好ましくない。
【００１６】溶媒としては、たとえば、クロロホルム、
塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチ
レン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミドなど、あるいはこれらの混合
物が挙げられる。
塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチ
レン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、酢酸
エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルアセトアミドなど、あるいはこれらの混合
物が挙げられる。
【００１７】次に重合体成形物を還元液に浸漬して還元
し、成形物の表面にジルコニウムを析出させる。
し、成形物の表面にジルコニウムを析出させる。
【００１８】還元液としては、たとえば０．０１〜１．
０重量％のアルカリ水素化ホウ素水溶液（ＮａＢＨ4ま
たはＫＢＨ4）が好ましい。浸漬条件は、１０〜８０℃
で、５〜２０分程度である。
０重量％のアルカリ水素化ホウ素水溶液（ＮａＢＨ4ま
たはＫＢＨ4）が好ましい。浸漬条件は、１０〜８０℃
で、５〜２０分程度である。
【００１９】還元後、空気中に放置し、重合体成形物の
表面のジルコニウムを酸化する。酸化は、室温で速やか
に自然酸化する。
表面のジルコニウムを酸化する。酸化は、室温で速やか
に自然酸化する。
【００２０】
【実施例】ＺｒＣｌ4とＰＡＮ（ポリアクリロニトリ
ル）をＤＭＦに溶解、あるいは分散させ、ガラス板上に
キャストし、乾燥しフィルムを作成した。
ル）をＤＭＦに溶解、あるいは分散させ、ガラス板上に
キャストし、乾燥しフィルムを作成した。
【００２１】なお、添加量は２０Ｗｔ％の割合で添加し
た。
た。
【００２２】図１に各ワット数（１００，２００，３０
０）における蓄熱効果測定結果を示す。
０）における蓄熱効果測定結果を示す。
【００２３】これより蓄熱保温効果が認められ、光照射
中の表面温度は高ワットになるほど、高くなる傾向がみ
られた。
中の表面温度は高ワットになるほど、高くなる傾向がみ
られた。
【００２４】次に、消灯（３００秒）後の表面温度につ
いてみてみると、ワット数による差があまりみられなか
った。
いてみてみると、ワット数による差があまりみられなか
った。
【００２５】還元は、ＮａＢＨ4水溶液の濃度を、０．
２，０．５，１．０Ｗｔ％とし、恒温漕の温度を、４
０，５０，６０，７５℃で試みたが、その中で１Ｗｔ
％、７５℃が最も効果が現れたのでその条件で測定を行
った。
２，０．５，１．０Ｗｔ％とし、恒温漕の温度を、４
０，５０，６０，７５℃で試みたが、その中で１Ｗｔ
％、７５℃が最も効果が現れたのでその条件で測定を行
った。
【００２６】図２にＺｒＣｌ4を２０Ｗｔ％添加し、表
面金属化処理した試料のＸ線回折図を示す。
面金属化処理した試料のＸ線回折図を示す。
【００２７】この測定より、ＺｒＯ2のピークとＺｒ3Ｏ
のピークが現れ、還元処理後にフィルムの表面に酸化物
が析出していることがわかる。
のピークが現れ、還元処理後にフィルムの表面に酸化物
が析出していることがわかる。
【００２８】
【発明の効果】本発明により、重合体表面にめり込んだ
状態のジルコニウム酸化物の０．１〜３ミクロンの微粒
子を、ジルコニウム酸化物を粉砕することなく、またそ
れを重合体に練り込んだり混合することなく製造でき
る。
状態のジルコニウム酸化物の０．１〜３ミクロンの微粒
子を、ジルコニウム酸化物を粉砕することなく、またそ
れを重合体に練り込んだり混合することなく製造でき
る。
【図１】蓄熱保温効果に及ぼす光強度の影響を示す図。
【図２】表面金属化処理した試料のＸ線回折図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18 C08L 1/00 - 101/16
Claims (4)
- 【請求項１】 ジルコニウム塩を含む重合体の成形物を
還元液に浸漬し、表面に析出するジルコニウム金属粒子
を酸化することを特徴とする表面にジルコニウム酸化物
の微粒子を有する重合体成形物の製造方法。 - 【請求項２】 ジルコニウム塩を重合体に対して１〜５
０重量％含むことを特徴とする請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項３】 還元液が０．０１〜１重量％アルカリ水
素化ホウ素水溶液であり、重合体成形物を１０〜８０℃
で５〜２０分浸漬することを特徴とする請求項１記載の
製造方法。 - 【請求項４】 ジルコニウム酸化物が粒径０．１〜３ミ
クロンの微粒子であることを特徴とする請求項１記載の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17583893A JP3293249B2 (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | ジルコニウム酸化物を表面に有する重合体成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17583893A JP3293249B2 (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | ジルコニウム酸化物を表面に有する重合体成形物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0711023A JPH0711023A (ja) | 1995-01-13 |
| JP3293249B2 true JP3293249B2 (ja) | 2002-06-17 |
Family
ID=16003104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17583893A Expired - Fee Related JP3293249B2 (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | ジルコニウム酸化物を表面に有する重合体成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3293249B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6499620B2 (ja) | 2016-08-05 | 2019-04-10 | ファナック株式会社 | 回転軸モジュールおよび多関節ロボット |
-
1993
- 1993-06-24 JP JP17583893A patent/JP3293249B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0711023A (ja) | 1995-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5398134B2 (ja) | 表面処理酸化亜鉛微粒子の製造方法、表面処理酸化亜鉛微粒子、その分散液体および分散固体、並びに酸化亜鉛微粒子被覆基材 | |
| CN102361686B (zh) | 使用具有微米级珠的珠磨机制备具有保持结晶度的二氧化钛纳米颗粒胶态悬浮体 | |
| Arnold et al. | Unusual film‐forming properties of aromatic heterocyclic ladder polymers | |
| JP4701409B2 (ja) | コアシェル型酸化セリウムポリマーハイブリッドナノ粒子及びその分散液の製造方法 | |
| TWI220870B (en) | Process for producing mouldings having an electrically conductive coating, and mouldings with such a coating | |
| CN116024695A (zh) | 一种浅色光能发热保暖纤维及其制备方法 | |
| JP3293249B2 (ja) | ジルコニウム酸化物を表面に有する重合体成形物の製造方法 | |
| Chen et al. | Fabrication, characterization and photocatalytic degradation activity of PS/PANI/CeO2 tri-layer nanostructured hybrids | |
| CN107029641A (zh) | 中空双壳二氧化钛纳米颗粒及其应用 | |
| DE2249080A1 (de) | Mattierte zusammensetzungen | |
| KR101736623B1 (ko) | 중공구조를 가지는 광촉매 입자, 그 제조방법, 이를 포함하는 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물에 의한 강판 및 강판의 코팅방법 | |
| SI22669A (sl) | NANODELCI IN NANOŽIČKE ZnO Z ORGANOFILNO POVRŠINO IN NJIHOVI NANOKOMPOZITI S POLIMETIIL METAKRILATOM | |
| CN1328217C (zh) | 核壳结构粉体的制作方法 | |
| JPH111314A (ja) | 球状活性炭素材及びその製造方法 | |
| KR20010033904A (ko) | 표면-코팅된 비산화물계 세라믹 | |
| Singho et al. | Enhancement of the refractive index of silver nanoparticles in poly (methyl methacrylate) | |
| EP2205683A1 (en) | Particle comprising core and shell | |
| CA1317058C (en) | Drying process | |
| JPH02311314A (ja) | 超微粒酸化亜鉛の製造方法 | |
| KR100522456B1 (ko) | 실리카 중공 미세구의 두께조절방법 | |
| KR20180021289A (ko) | 중공구조의 세라믹 나노입자 및 그 제조방법 | |
| JPH0551210A (ja) | フオトクロミツク性二酸化チタン微粉末の製造方法 | |
| JP2000212288A (ja) | 複合体粒子及びその製造法 | |
| Hérault et al. | Influence of the sacrificial polystyrene removal pathway on the TiO2 nanocapsule structure | |
| KR20070108798A (ko) | 나노입자 및 메조입자로 표면 개질된 중합체 거대입자,이를 이용한 나노입자-고분자 복합소재, 및 이들의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |