JP3295259B2

JP3295259B2 - 耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂製シートおよびその製造方法

Info

Publication number: JP3295259B2
Application number: JP29908394A
Authority: JP
Inventors: 吉治酒井; 公一小牧; 茂光神戸
Original assignee: 日本石油化学株式会社
Priority date: 1994-11-09
Filing date: 1994-11-09
Publication date: 2002-06-24
Anticipated expiration: 2017-06-24
Also published as: JPH08134230A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は非常に優れた耐傷付き性
を有し、さらには透明性を有するポリプロピレン系樹脂
製シートおよびその製造方法に関する。詳しくは、食品
向け熱成形容器、蓋、トレー、ブリスターパック、文具
ファイル、クリヤケース等の折り曲げ加工品、医薬錠
剤、食品等のＰＴＰ（プレススルーパック）等の用
途に使用するシートであって、光学特性、機械特性等に
優れ、さらにシート表面の耐傷付き性に優れたシートで
あり、しかも厚肉シートであっても高速で、光学特性、
機械特性、耐傷付き性等に優れるポリプロピレン系樹脂
製シートおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来技術】従来、ポリプロピレン製シートの透明性を
改良する一般的な方法としては、ポリプロピレンシート
を急冷する方法、造核剤を添加して結晶化を制御する方
法等が知られている。例えば、結晶性ポリプロピレンに
脂環族系石油樹脂等を配合し、急冷成形してスメチカ構
造を有する透明性ポリプロピレンシートの製造方法（特
開昭５１−９１９５５号公報、特開昭５５−２７２０３
号公報）、結晶性ポリプロピレンにソルビトール系造核
剤を添加したポリプロピレンの改質方法（特開昭５６−
４５９３４号公報）、Ｔダイから溶融押出した配向促進
剤を含むポリプロピレン原反を圧延する方法（特開昭５
８−１８５２２４号公報）等が提案されている。しか
し、これらの方法ではシート厚が厚くなると均一な冷却
が行われなくなり、光学特性が改良されないという問題
点を有している。また、ポリプロピレン製シートの成形
方法としては、従来、エアーナイフ法、ポリシングロー
ル法等がある。しかし、エアーナイフ法は、シートをエ
アー圧でロールに圧着しているだけであるので、シート
の偏肉や平滑性を矯正できず、かつ急冷ができないので
高透明性シートにはならない。また、成形速度も遅く、
厚肉シートには不向きである。一方、ポリシングロール
法は、Ｔダイから押出された膜状の溶融樹脂を一対の金
属ロールの接線で挟圧してシート化する方法であり、光
沢のあるシートが成形できるものの、一対の金属ロール
間の接線部で挟圧しているのみであるため成形速度を上
げることが難しく、かつ急冷ができず、高透明性シート
を得ることができない。さらに、透明性に優れたポリプ
ロピレン製シートの成形方法としては、ポリプロピレン
膜を特殊な水冷装置で急冷成形する方法（特開昭６１−
１８９９２０号公報）、金属製無端ベルトと冷却ロール
間に導入し、透明性シートを製造する方法（特開平５−
２８６０２０号公報、特開平６−５５６１３号公報）等
が提案されている。しかし、これらの方法では、光学特
性は改良されるが、溶融樹脂を水冷する際、水中にシー
トを引き込むときの波打ちによりシートに横縞が発生す
る欠点がある。さらに、昨今の生産性の向上から、厚肉
シートをより高速で、かつ機械的強度が高く、高透明な
シートの製造という要望を充分に満足するものであると
はいえない。さらに、ポリプロピレン系重合体を主成分
とするシートは、高透明であればあるほどシート表面に
傷が付き易くなる欠点がある。すなわち、シート同士が
こすれたり、あるいはシート表面に布、紙等が擦れたり
するとシート表面に擦り傷が残ってしまう。ポリプロピ
レン系重合体を主成分とするシートの耐傷付き性を改良
する方法として、特開昭６１−１１８４４８号公報、特
開昭６３−１７９４７号公報、特開平５−１６３３９３
号公報に記してあるように、ポリプロピレン系重合体に
ポリスチレン、ゴム状物質あるいはメタクリル樹脂等を
配合している。しかしながら、かような方法ではシート
の透明性が不十分であったり、コスト高であったりす
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐傷
付き性が良好で、さらには厚肉シートを熱劣化なく、色
相が良く、高速で成形が可能であり、光学特性（透明
性、光沢性）、外観特性（表面平滑性）および機械特性
が格段に優れたポリプロピレン系樹脂製シートおよびそ
の製造方法を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題に
鑑み、鋭意検討した結果、特定のポリプロピレン樹脂組
成物を使用することにより、格段に優れた耐傷付き性を
有したポリプロピレン系樹脂製シートが得られることを
見出した。その効果はシートの透明性が良好なほど大き
いことが判り、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体またはそれらの混合物１００〜５０
重量％、ポリエチレン系重合体５０％までの混合組成物
から選択された少なくとも１種からなるポリプロピレン
系重合体を主成分とする樹脂成分１００重量部に対し
て、（１）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部お
よび／またはフェノール系酸化防止剤０．０１〜０．５
重量部、（２）グリセリン脂肪酸エステル０．０１〜
０．５重量部および脂防酸アミド０．０１〜０．５重量
部、並びに（３）造核剤０．０２〜１．０重量部を含む
組成物から得られ、（ａ）厚み０．０５〜２．０ｍｍ、
（ｂ）透明性（クラリティー）６５％以上、（ｃ）透明
性（ヘイズ）１５％以下、（ｄ）曲げこわさ７５００〜
２５０００Ｋｇｆ／ｃｍ² 、の性状を満足することを特
徴とする、耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂製シートで
ある。また、本発明は、プロピレン単独重合体、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体またはそれらの混合物
１００〜５０重量％、ポリエチレン系重合体５０重量％
までの混合組成物から選択された少なくとも１種からな
るポリプロピレン系重合体を主成分とする樹脂成分１０
０重量部に対して、（１）リン系酸化防止剤０．０１〜
０．５重量部および／またはフェノール系酸化防止剤
０．０１〜０．５重量部、（２）グリセリン脂肪酸エス
テル０．０１〜０．５重量部および脂防酸アミド０．０
１〜０．５重量部、並びに（３）造核剤０．０２〜１．
０重量部、を含む組成物を用いて、少なくとも、（Ａ）
Ｔダイから膜状の溶融樹脂を押出し、（Ｂ）該膜状の溶
融樹脂を、キャストロールと該ロールに沿って円孤状に
形成された無端ベルトとの間で挟圧し、前記ロールと前
記無端ベルトは加熱油で内部から加熱されて、前記ロー
ルと前記無端ベルトの温度が６０〜１１０℃になってお
り、（Ｃ）挟圧されて得られたシートを冷却媒体で急冷
して得られるシートが下記（ａ）〜（ｄ）：（ａ）厚み
０．０５〜２．０ｍｍ、（ｂ）透明性（クラリティー）
６５％以上、（ｃ）透明性（ヘイズ）１５％以下、
（ｄ）曲げこわさ７５００〜２５０００Ｋｇｆ／ｃｍ
² 、の性状を満足することを特徴とする耐傷付き性ポリ
プロピレン系樹脂製シートの製造方法である。

【０００５】以下、本発明を詳述する。本発明における
樹脂成分は、ポリプロピレン系重合体１００〜５０重量
％およびポリエチレン系重合体５０重量％までの混合組
成物から選択された少なくとも１種である。該ポリエチ
レン系重合体の配合量が、５０重量％を超えるとシート
の剛性が低下し、シートが軟くなり好ましくない。ま
た、該樹脂成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．
１〜１０ｇ／１０分、好ましくはＭＦＲ０．５〜８ｇ／
１０分の範囲で選択されることが望ましい。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満では押出加工性が悪く、ＭＦＲが
１０ｇ／１０分を超えるとシート成形時あるいはシート
の熱成形時にドローダウン発生し好ましくない。

【０００６】本発明で用いるポリプロピレン系重合体と
は、プロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とする
α−オレフインとの共重合体であり、具体的にはプロピ
レン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−エチレ
ンランダム共重合体またはこれらの混合物が挙げられ
る。該ポリプロピレン系重合体のメルトフローレート
（ＭＦＲ）は０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．
３〜８ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５ｇ／１
０分である。該ＭＦＲが、０．１ｇ／１０分未満である
と押出加工が悪くなり、１０ｇ／１０分を超えるものは
シート成形時あるいはシートの熱成形時にドローダウン
が発生し、好ましくはない。これらの中でも機械的強度
に重点をおいた場合には、プロピレン単独重合体が好ま
しく、透明性に重点をおいた場合には、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体が好ましい。また、機械的強度
と透明性の両特性をバランスよく保持するためには、プ
ロピレン単独重合体９５〜７０重量％、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体５〜３０重量％の割合で混合す
ることが好ましい。該ポリプロピレン単独重合体は、沸
騰ｎ−ヘプタン不溶分が９２〜９９重量％であることが
好ましい。さらに好ましくは９４〜９８重量％である。
また、プロピレン−エチレンランダム共重合体のエチレ
ン含有量は、０．３〜１０重量％、好ましくは１〜７重
量％である。

【０００７】本発明で用いるポリエチレン系重合体とは
高・中密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＭＤＰＥ）、線状
低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチ
レン（ＶＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、エチレンー酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）等のエチレ
ンー（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体等が
挙げられる。これらのポリエチレン系重合体の密度は
０．８８〜０．９７ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．８９〜
０．９４ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（ＭＦＲ）
は、０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜０．
７ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜５．０ｇ／１
０分である。これらの中でも、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、
ＶＬＤＰＥが好ましい。

【０００８】本発明で使用するリン系酸化防止剤とは一
般的にはリンがフォスファイト構造またはフォスフォナ
イト構造の有機化合物からなる酸化防止剤であれば望ま
しく、特に限定するものではないが、次のような化合物
から選択された少なくとも１種であることが好ましい。
すなわち、有機フォスファイト系酸化防止剤としては、
トリス（ジブチルフェニル）フォスファイト（商品名：
イルガフォス１６８、チバガイギー社製）、サイクリッ
クネオペンタテトライルビス（オクタデシルフォスファ
イト）（商品名：アデカスタブＰＥＰ−８Ｍ、旭電化工
業社製）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジフォスファイト（商品名：アデカ
スタブＰＥＰー２４Ｇ、旭電化工業社製；商品名：ウル
トラノックス６２６、ジェネラル・エレクトロニクス社
製）、トリス（ミックスドモノおよびジーノニルフェニ
ル）フォスファイト（商品名：アデカスタブ３２９Ｋ、
旭電化工業社製）等が挙げられ、特にトリス（ジブチル
フェニル）フォスファイトが好ましい。また、有機フォ
スフォナイト系酸化防止剤としては４，４′−ビフェニ
レンジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）（商品名：サンドスタブＰ−ＥＰＱ、サン
ド社製）等が挙げられる。該酸化防止剤の添加量は樹脂
成分１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部、
好ましくは０．０３〜０．２重量部であり、該酸化防止
剤の添加量が、０．０１重量部未満では酸化防止効果が
得られず、シートのＭＦＲが増大し、シート成形時また
は熱成形時にシートのドローダウンが発生するので好ま
しくない。また、添加量を０．５重量部を超えて添加し
ても効果が向上せず、コスト高となる。

【０００９】本発明で使用するフェノール系酸化防止剤
は特に限定するものではないが、次のような化合物から
選択された少なくとも１種であることが好ましい。具体
的にはテトラキス（メチレンジブチルヒドロキアナイ
ト）メタン（商品名：イルガノックス１０１０、チバガ
イギー社製）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシル）
ベンゼン（商品名：イルガノックス１３３０、チバガイ
ギー社製）、オクタデシルブチルヒドロキシハイジロシ
アナイト（商品名：イルガノックス１０７６、チバガイ
ギー社製）、特にテトラキス（メチレンジブチルヒドロ
キアナイト）メタン、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシル）ベンゼンが好ましい。該酸化防止剤の添加量は
樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量
部、好ましくは０．０３〜０．２重量部であり、該酸化
防止剤の添加量が、０．０１重量部未満では酸化防止効
果が得られず、シートのＭＦＲが増大し、シート成形時
または熱成形時にシートのドローダウンが発生するので
好ましくない。また、添加量を０．５重量部超えて添加
しても効果が向上せず、コスト高となる。該リン系酸化
防止剤、フェノール系酸化防止剤は各々単独で使用して
も良いが併用することにより、酸化防止効果は増大す
る。

【００１０】本発明に使用するグリセリン脂肪酸エステ
ルは、通常モノグリセライドとも言われ、ステアリン酸
モノグリセライド（融点約６５℃）、オレイン酸モノグ
リセライド（融点約４０℃）、リノール酸モノグリセラ
イド等が本発明で使用されるが、ステアリン酸モノグリ
セライドが特に効果的に使用される。また、本発明に使
用する脂肪酸アミドは、不飽和脂肪酸アミドおよび飽和
脂肪酸アミドであり、不飽和脂肪酸アミドはオレイン酸
アミド（融点７２〜７７℃）、エルカ酸アミド（融点７
９〜８４℃）等が代表的であり、飽和脂肪酸アミドはス
テアリン酸アミド（融点９９から１０５℃）、ベヘニン
酸アミド（融点１０５〜１１５℃）等がある。さらに、
本発明においては融点が９０℃以下である不飽和脂肪酸
アミドが好ましく、とりわけオレイン酸アミドが効果的
に使用ができる。グリセリン脂肪酸エステルおよび／ま
たは脂肪酸アミドの添加量は樹脂成分１００重量部に対
して各々０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０３
〜０．３５重量部であり、添加量が０．０１重量部未満
では耐傷付き性効果が得られないので好ましくない。ま
た、添加量を０．５重量部を超えて添加しても効果は向
上せず、逆にシート表面へのブリード量が増大し、べた
つき等の弊害を招くので好ましくない。

【００１１】本発明に使用する造核剤は、タルク、有機
カルボン酸またはその金属塩、有機リン酸金属塩、ソル
ビトール系化合物の中から選択された少なくとも１種で
あることが好ましい。該有機カルボン酸の金属塩として
は、ヒドロキシージ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウ
ム（商品名：Ａｌ−ＰＴＢＢＡ、シェル化学社製）等が
挙げられる。該有機リン酸金属塩としては、リン酸ビス
（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム（商品名：アデ
カスタブＮＡ−１０、旭電化工業社製）、リン酸−２，
２′−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ナトリウム（商品名：アデカスタブＮＡ−１１、旭
電化工業社製）等が挙げられる。また、ソルビトール系
化合物としては、１・３、２・４ージ（Ｐ−メチルベン
ジリデン）ソルビトール（商品名：ゲルオールＭＤ，ゲ
ルオールＭＤＲ、新日本理化社製）、１・３、２・４−
ジベンジリデンソルビトール（商品名：ＥＣ−１、イー
シー化学社製）、１・３、２・４ージ（Ｐ−エチルベン
ジリデン）ソルビトール（商品名：ＮＣ−４、三井東圧
化学社製）等が挙げられ、シートの透明性を優先する場
合にはソルビトール系化合物、剛性を優先する場合には
有機リン酸金属塩を使用するのが好ましい。また、アデ
カスタブＮＡ−２１（商品名：旭電化工業社製）は透明
性と剛性とがバランスされた造核剤であり、本発明に好
適に使用される。該造核剤の添加量は樹脂成分１００重
量部に対して、０．０２〜１．０重量部、好ましくは
０．０５〜０．４重量部であり、該造核剤の添加量が
０．０２重量部未満では透明性が得られず、１．０重量
部を超えて添加しても効果が向上せず、コスト高とな
る。

【００１２】本発明で使用する昨今のポリプロピレン系
重合体およびポリエチレン系重合体は、触媒除去工程を
経ていないので、一般的には酸性触媒成分が微量存在す
るので酸吸収剤を添加することが望まれる。該酸吸収剤
としては、高級脂肪酸の周期律表第Ｉ族金属塩、高級脂
肪酸の周期律表第II族金属塩、ハイドロタルサイト類等
が挙げられる。該高級脂肪酸の周期律表第Ｉ族金属塩と
しては、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられ、高級脂肪酸
の周期律表第II族金属塩としては、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。また、ハイド
ロタルサイト類の具体的な例としては、商品名：ＤＨＴ
−４Ａ（協和化学社製）が挙げられる。該酸吸収剤の添
加量は樹脂成分１００重量部に対して、０．００５〜
０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．２重量部であ
る。該酸吸収剤の添加量が０．００５重量部未満では酸
吸収効果が発揮されず、成形機の腐食を招く虞を生ず
る。また、添加量を０．５重量部を超えて添加しても、
それ以上の効果の向上が望めず、コスト高になるため好
ましくない。

【００１３】本発明の透明ポリプロピレン樹脂シートの
製造は、上記組成物を用いて、少なくとも、（Ａ）Ｔダ
イから膜状の溶融樹脂を押出し、（Ｂ）該膜状の溶融樹
脂をキャストロールと該ロールに沿って円弧状に形成さ
れた無端ベルトとの間で挟圧することにより得ることが
できる。

【００１４】以下、本発明のシートの製造方法を図面に
基づいて詳述する。図１は、本発明のシートの一実施例
の製造工程概略図を示したもので、主に（Ａ）押出機に
具備したＴダイから膜状の溶融樹脂を押出す押出工程、
（Ｂ）該膜状の溶融樹脂をキャストロールと該ロールに
沿って円弧状に形成された無端ベルトとの間で挟圧する
第１冷却工程、（Ｃ）水冷等のように冷却媒体で急冷す
る第２冷却工程、（Ｄ）アニール工程、（Ｅ）巻取り工
程または（Ｆ）切断工程（図示せず）等から構成され、
これらの工程を経て製品化される。図２は、（Ｂ）該膜
状の溶融樹脂をキャストロールと該ロールに沿って円弧
状に形成された無端ベルトとの間で挟圧する第１冷却工
程の拡大図を示したものである。

【００１５】この図２に示される第１冷却工程等を以下
に説明する。図１の押出工程において、所定のポリプロ
ピレン系樹脂を押出機原料投入口から供給し、押出機先
端のＴダイ１から押出された膜状の溶融樹脂２は、第１
冷却工程のキャストロール３と該ロールに沿って円弧状
に形成された無端ベルト４との間の円弧状挟圧部８で挟
圧されシート９が形成される。該無端ベルト４をキャス
トロール３に円弧状に沿わせるために無端ベルト４はロ
ール５、ロール６およびロール７に掛合され、テンショ
ンをコントロールすることができ、かつキャストロール
３とロール５との間隔距離で得られるシート９の厚みが
調整される。また、ロール６の位置を動かすことにより
円弧状に沿わせる距離が調整できる。前記キャストロー
ル３と該ロールに沿って円弧状に形成された無端ベルト
４の温度はポリプロピレン系樹脂の軟化温度以下、ガラ
ス転移温度以上であり、好ましくは３０〜１１０℃であ
る。すなわち、キャストロール３と無端ベルト４は加熱
油等で内部から加熱された、もしくは必要により冷媒に
より冷却されたロール５、ロール７とによってポリプロ
ピレン系樹脂の軟化温度以下、ガラス転移温度以上に保
たれている。次いで前記円弧状挟圧部８より送り出され
るシート９は、好ましくは第２冷却工程の水槽で２次冷
却される。この２次冷却される際の温度は、ポリプロピ
レン系樹脂の軟化温度以下、好ましくはポリプロピレン
系樹脂の熱変形温度から軟化温度の温度範囲に前記キャ
ストロール３と無端ベルト４の温度設定により制御され
る。軟化温度を超える温度だとシートが軟らかすぎてキ
ャストロール３や無端ベルト４からの剥離性が低下し、
シート表面に微少な傷が多発したり、後の工程でしわが
発生して良好なシートができなくなる虞が生じる。前記
キャストロール３および／または無端ベルト４の材質
は、通例金属製ロールもしくは金属製無端ベルトで構成
されるが、場合によってはフッ素樹脂等の樹脂コーテン
グしてもよい。該金属製ロールもしくは金属製無端ベル
トの表面粗度は０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ
以下のものが好適である。表面粗度は０．５μｍ以下に
することによりキャストロール３および／または金属無
端ベルト４の表面は鏡面状態になり、シートの透明性や
表面平滑性が得られる。また、キャストロール３には、
無端ベルト４を挟圧させるための金属ロール５の表面は
耐熱性のシリコンゴムないし弾性を有するエラストマー
で被覆してもよい。使用するエラストマーの硬度は５５
〜８５度が適当である。前記円弧状挟圧部８で挟圧され
たシート９は（Ｃ）冷却媒体で急冷する第２次冷却工程
で直ちに冷却媒体で急冷される。該冷却媒体は特に限定
はないが、水を使用するのが簡便である。冷却媒体の温
度は水の場合５０℃以下、好ましくは２５℃以下であ
る。また、（Ｃ）冷却媒体で急冷する第２次冷却工程の
後、シートは必要に応じて（Ｄ）アニール工程へ導かれ
る。アニール工程でシートのカールの矯正が可能である
と共に、ポリプロピレン系樹脂の結晶化が充分に進んで
いないため、シートの剛性を改善できる。アニール工程
は加熱オーブンもしくは加熱金属ロールでよい。加熱温
度は使用するポリプロピレン系樹脂の熱変形温度−４０
℃、好ましくは−３０℃から熱変形温度＋１５℃、さら
に好ましくは＋５℃の温度範囲である。熱変形温度−４
０℃未満の温度ではカールの修正や剛性の改善効果が小
さく、熱変形温度＋１５℃を超える温度だとシートが軟
化状態になり透明性や光沢性等の外観を損ねるようにな
る。前記（Ｄ）アニール工程を経たシートは（Ｅ）巻取
り工程で巻取られて製品にされる。また、場合により、
前記（Ｄ）アニール工程を経たシートは（Ｆ）切断工程
で所望の寸法に裁断され、スタッカー等に載置され、製
品として出荷される。

【００１６】本発明で使用するシート成形装置の成形速
度（シート引取速度）は特に制限はないが、ベルト法成
形法なので従来の速度より大幅に高速化が可能であり、
好ましくは３〜３０ｍ／分である。

【００１７】このような工程を経て得られるシートは、
（ａ）厚み０．０５〜２．０ｍｍ、（ｂ）透明性（クラ
リティー）が６５％以上、（ｃ）透明性（ヘイズ）が１
５％以下、（ｄ）曲げこわさが７５００〜２５０００Ｋ
ｇｆ／ｃｍ²の性状を満足することが肝要である。すな
わち、シート厚みが、（ａ）０．０５〜２．０ｍｍの範
囲、（ｂ）透明性（クラリティー）が６５％以上、
（ｃ）透明性（ヘイズ）が１５％以下、（ｄ）曲げこわ
さが７５００〜２５０００Ｋｇｆ／ｃｍ²の性状を満足
する本発明のシートは、従来法によるシートに比較し
て、非常に優位性を有するものである。上記シートの厚
みは０．０５〜２ｍｍ、好ましくは０．０７〜１．８ｍ
ｍ、さらに好ましくは０．１〜１．５ｍｍの範囲で選択
される。シートの厚みが０．０５ｍｍ未満ではフイルム
となり、シートとしての機能が発揮されない。また、シ
ートの厚みが２．０ｍｍ超では、シートが厚くなり、要
望するシートの透明性が向上しないか、高速化のメリッ
トが減殺される虞が生じる。また、本発明のシートの特
徴は光学特性に優れており、透明性（クラリティー）は
６５％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは
８０％以上である。透明性（ヘイズ）は１５％以下、好
ましくは１０％以下、さらには７％以下が好ましい。本
発明のシートは機械特性、特にシートが硬くて腰がある
のが特徴であり、曲げこわさが７５００〜２５０００Ｋ
ｇｆ／ｃｍ²、好ましくは１００００〜２２０００Ｋｇ
ｆ／ｃｍ²の範囲である。本発明のシートの耐傷付き性
は良好であり、シートの表面を布、紙等で擦っても傷は
付かない。さらにシート同士で擦る過酷な状況でもシー
ト表面には傷がつき難い。この光学特性および機械特
性、さらには耐傷付き性を備えたシートは上述の本発明
で規定する組成物とシート製造工程で初めて得られるも
のである。

【００１８】本発明のシートの他の特徴は、前記（Ｃ）
冷却媒体で急冷する第２次冷却工程で（ｅ）スキン層の
厚みが２０％以下、（ｆ）コアー層の構造を微細結晶構
造に形成せしめることにより、透明性を保持しながら、
機械的強度に優れるシートとすることができる。すなわ
ち、図２においてＴダイ１から押し出された膜状の溶融
樹脂２を鏡面仕上げのされたキャストロール３と該ロー
ルに沿って円弧状に形成された無端ベルト４との間の円
弧状挟圧部８で挟圧して、膜状の溶融樹脂２の両面に表
面平滑なスキン層を形成させる。該各スキン層の厚さは
全シート厚さの２０％以下が好ましく、２０％を超える
とシートの透明性が低下する虞を生じる。一方、シート
のコアー層は円弧状挟圧部、および円弧状挟圧部出口近
傍では完全には冷却固化しない状態で、（Ｃ）冷却媒体
で急冷することによりコアー層を微細結晶構造とする。
このような微細結晶構造は、透明性を阻害する球晶がな
いのが特徴である。本発明に使用する組成物以外、例え
ば造核剤無添加のポリプロピレン系樹脂を使用した場
合、このコアー層は微細結晶構造ではなく大きいもので
は１０μｍ程度の球晶がありシートの透明性が悪くなる
虞が生じる。該シートのスキン層およびコアー層は偏光
光学顕微鏡で２００倍程度で観察できる。また、コアー
層の微細結晶構造あるいは球晶は電子顕微鏡で３５００
倍程度で観察できる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例で説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１〜１３および比較例１〜６図１に示す装置にてポリプロピレン系樹脂製シートまた
はポリエチレン系樹脂製シートをそれぞれ製造した。使
用したポリプロピレン樹脂組成物およびシート製造条件
は、各々表１〜５に示す通りである。またシート成形装
置仕様は次の通りである。［シート成形装置仕様］押出機スクリュー：直径＝９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６Ｔダイ：面長＝１２５０ｍｍ、ダイリップ＝１〜３
ｍｍ金属製無端ベルト：ＳＵＳ製、厚み０．８ｍｍ、表
面粗度０．３ｍμ キャストロール：表面粗度０．３ｍμ 冷却媒体で急冷工程：水槽（長さ４ｍ、温度１５
℃）アニール工程：金属製ロール（１００℃）上記条件で得られたシートを評価した各物性を表１〜５
に示した。なお、本発明で使用される物性値は以下の試
験法および測定法による。［試験法および測定法］メルトフローレイト：ＪＩＳＫ６７５８に準
拠、２３０℃、２．１６Ｋｇ荷重透明性（クラリティー）：（株）村上色彩研究所の
クラリティーメーターＴＭ−１Ｄ型によるシートの透過
光量測定透明性（ヘイズ）：ＡＳＴＭＤ１００３ー６１
準拠曲げこわさ：ＪＩＳＫ７１０６準拠熱変形温度：ＪＩＳＫ７２０７準拠軟化温度：ＪＩＳＫ６７５８準拠耐傷付き性：染色堅ろう度試験用摩擦試験機II型・
スガ試験機（株）（ＪＩＳＬ０８２３準拠）、摩擦
子２００ｇ／３００回耐傷付き性判定 ◎：良好（傷もなく、表面変化なし） ○：良（傷が殆ど付かない） △：不良（多少傷が付く） ×：不良（傷付きがひどい）

【００２０】比較例７〜８図１に記載された金属製無端ベルト法シート成形装置を
使用しないで、通常のエアーナイフ法にてシート成形し
た。すなわち、Ｔダイから溶融状態で押出された膜状の
樹脂を上記実施例で使用したキャストロールと同じタイ
プのロールに円弧状に沿わせ、キャストロール反対側か
らエアーを吹き付けた。使用したポリプロピレン系樹脂
成分および、得られたシート物性を表６に示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】

【００２５】

【表５】

【００２６】

【表６】

【００２７】

【発明の効果】本発明では、特定のポリプロピレン樹脂
組成物と特定のシート成形方法を使用することにより、
厚肉シートでも、光学特性（透明性、光沢性）、外観特
性（表面平滑性）、耐傷付き性および機械特性が格段に
優れるシートが得られる。また、厚肉シートでも、高速
で、格段に優れた光学特性、耐傷付き性と機械特性を有
するシートが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のシートを製造するための製造工程概
略図。

【図２】金属製無端ベルト法シート製造装置の第１冷
却工程の拡大図。

【符号の説明】

１：Ｔダイ、２：溶融樹脂、３：キャストロール、４：
無端ベルト、５，６，７：ロール、８：円弧状挟圧部、
９：シート。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/51 Ｃ０８Ｋ 5/51 Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 23/10 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:10 Ｃ０８Ｌ 23:10 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 5/18 B29C 43/22 C08K 5/103 C08K 5/13 - 5/138 C08K 5/20 C08K 5/51 - 5/5397 C08L 23/10 - 23/14

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】プロピレン単独重合体、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体またはそれらの混合物１００〜
５０重量％、ポリエチレン系重合体５０％までの混合組
成物から選択された少なくとも１種からなるポリプロピ
レン系重合体を主成分とする樹脂成分１００重量部に対
して、（１）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部および
／またはフェノール系酸化防止剤０．０１〜０．５重量
部、（２）グリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．５重量
部および脂防酸アミド０．０１〜０．５重量部、並びに（３）造核剤０．０２〜１．０重量部を含む組成物から得られ、（ａ）厚み０．０５〜２．０ｍｍ、（ｂ）透明性（クラリティー）６５％以上、（ｃ）透明性（ヘイズ）１５％以下、（ｄ）曲げこわさ７５００〜２５０００Ｋｇｆ／ｃｍ
² 、の性状を満足することを特徴とする、耐傷付き性ポリプ
ロピレン系樹脂製シート。
【請求項２】前記ポリプロピレン系重合体が、プロピ
レン単独重合体９５〜７０重量％とプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体５〜３０重量％からなる請求項１に
記載の耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂製シート。
【請求項３】前記グリセリン脂肪酸エステルがステア
リン酸モノグリセライドであることを特徴とする請求項
１または２に記載の耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂製
シート。
【請求項４】前記造核剤が、タルク、有機カルボン酸
またはその金属塩、有機リン酸金属塩、ソルビトール系
化合物の中から選択された少なくとも１種であることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１つに記載の耐傷付
き性ポリプロピレン系樹脂製シート。
【請求項５】プロピレン単独重合体、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体またはそれらの混合物１００〜
５０重量％、ポリエチレン系重合体５０重量％までの混
合組成物から選択された少なくとも１種からなるポリプ
ロピレン系重合体を主成分とする樹脂成分１００重量部
に対して、（１）リン系酸化防止剤０．０１〜０．５重量部および
／またはフェノール系酸化防止剤０．０１〜０．５重量
部、（２）グリセリン脂肪酸エステル０．０１〜０．５重量
部および脂防酸アミド０．０１〜０．５重量部、並びに（３）造核剤０．０２〜１．０重量部、を含む組成物を用いて、少なくとも、（Ａ）Ｔダイから膜状の溶融樹脂を押出し、（Ｂ）該膜状の溶融樹脂を、キャストロールと該ロール
に沿って円孤状に形成された無端ベルトとの間で挟圧
し、前記ロールと前記無端ベルトは加熱油で内部から加
熱されて、前記ロールと前記無端ベルトの温度が６０〜
１１０℃になっており、（Ｃ）挟圧されて得られたシートを冷却媒体で急冷して
得られるシートが下記（ａ）〜（ｄ）：（ａ）厚み０．０５〜２．０ｍｍ、（ｂ）透明性（クラリティー）６５％以上、（ｃ）透明性（ヘイズ）１５％以下、（ｄ）曲げこわさ７５００〜２５０００Ｋｇｆ／ｃｍ
² 、の性状を満足することを特徴とする耐傷付き性ポリプロ
ピレン系樹脂製シートの製造方法。
【請求項６】前記ポリプロピレン系重合体が、プロピ
レン単独重合体９５〜７０重量％とプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体５〜３０重量％からなる請求項５に
記載の耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂製シートの製造
方法。
【請求項７】前記グリセリン脂肪酸エステルがステア
リン酸モノグリセライドであることを特徴とする請求項
５または６に記載の耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂製
シートの製造方法。
【請求項８】前記造核剤が、タルク、有機カルボン酸
またはその金属塩、有機リン酸金属塩、ソルビトール系
化合物の中から選択された少なくとも１種であることを
特徴とする請求項５〜７のいずれか１つに記載の耐傷付
き性ポリプロピレン系樹脂製シートの製造方法。
【請求項９】前記冷却媒体が水である請求項５〜８の
いずれか１つに記載の耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂
製シートの製造方法。
【請求項１０】冷却媒体で急冷されたシートがさら
に、（Ｄ）アニール工程に導かれる請求項５〜９のいず
れか１つに記載の耐傷付き性ポリプロピレン系樹脂製シ
ートの製造方法。