JP3299657B2 - ガリウム酸化物薄膜 - Google Patents
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Description
る。
の所望の動作を実現する上で、重要な役割を果す。半導
体表面を汚染及び酸化から保護するために、高密度で、
きっちりと堆積させた薄膜が、必要である。低界面準位
密度といった誘電体/半導体界面における特定の性質を
与える誘電体薄膜が、金属/絶縁体/半導体構造及びレ
ーザファセット又は発光デバイス被覆に、必要である。
バイスの場合、そのような表面薄膜に、各種の材料が提
案されてきており、その中にはAl2O3 、SiOx、SiNx、Zr
O2及びガリウム酸化物が含まれる。Al2O3 、SiOx、SiNx
及びZrO2薄膜は、誘電的性質をもって作製され、表面保
護用の封入層となってきた。禁制帯中央の界面準位は、
裸のGaAs試料上に堆積させた時、1013cm-2eV-1の範囲
で、乾式又は液体表面不活性化技術により、あらかじめ
処理したGaAs試料上に堆積させた時、約1012cm-2eV-1
に低減できる。誘電体特性を有するガリウム酸化物薄膜
は、まだ報告されていない。H2 及びN2 プラズマによ
り、あらかじめ処理したGaAs表面とともに、真空システ
ム中で酸素ラジオ周波数プラズマで堆積させたガリウム
酸化物薄膜は、1011cm-2eV-1以下の禁制帯中央の界面
準位をもつ誘電体/GaAs界面を作る。
板、特にIII-V半導体基板上に、誘電体特性を有する化
学量論的組成の、ガリウム酸化物薄膜を実現すること
が、本発明の目的である。
基板の少くとも一部分上に、誘電体特性を有する化学量
論的組成のガリウム酸化物薄膜(Ga2O3)薄膜を、作製す
る方法である。本方法は前記各種基板上に、誘電特性を
有する一様で、均質で、高密度のGa2O3 薄膜を堆積させ
るために、単結晶で、高純度のGd3Ga5O1 2 複合化合物
を、電子ビーム蒸着する方法を含む、半導電性基板に
は、III-V及びII-IV 化合物半導体が含まれる。
は金属性基板11及び基板の少くとも一部の上に形成さ
れた誘電特性を有するGa2O3 薄膜12を含む構造10
が、描かれている。例を示すというためだけであるが、
このGa2O3 薄膜は反射防止膜、表面保護層、表面不活性
層及び金属/絶縁体/半導体構造又は金属/絶縁体/金
属構造中の絶縁体として、使用できる。誘電特性を有す
る一様で、均質かつ高密度なGa2O3薄膜は、特定の原材
料20を用いて、図2に示された装置を使用し、電子ビ
ーム蒸着により、40Åないし4000Åの厚さに、堆
積させた。
で、詳細に述べる必要はない。たとえば、米国特許第
4,749,255号を参照のこと。
うな酸化物と、より共有性の酸化物Ga2O3 の化学的組合
せである高純度単結晶Gd3Ga5O1 2 から、作成した。より
イオン性の酸化物は、周期律表のランタニドを含むIIA
列の元素を含んで、形成されたものである。Gd3Ga5O1 2
原材料は、真空蒸着容器22中に含まれた標準的又は高
級なるつぼ21内に入れた。また、容器内には、フィラ
メント23のよな電子源、酸素リークバルブ24、ホル
ダ又は支持25上に置かれた少くとも1つの半導電性、
絶縁性又は金属性基板11が含まれる。基板には、マス
クを形成してもよく、フォトレジストにより、パターン
形成してもよい。電子ビーム26は前記複合化合物Gd3G
a5O1 2 を加熱し、Gd3Ga5O1 2 の燃焼により、ゆっくり放
出するターゲット材料として、Ga2O3 を蒸発させるた
め、原材料20に向ける。堆積は毎秒0.2ないし4.
0オングストローム、好ましくは毎秒0.5ないし1.
5オングストローム、より好ましくは毎秒0.5Åの速
度に保った。堆積はGd3Ga5O1 2 の温度を1900Kない
し2100Kに保つような速度に、保たれた。高純度単
結晶複合化合物Gd3Ga5O12 のこの温度は、ターゲット材
料をゆっくり放出させ、従ってスパッタリングを除き、
堆積するターゲット材料の高純度を保つ。Ga2O3 のよう
な転移前酸化物は、4000K以上の沸点をもち、約2
000Kの温度では、蒸発しない。
の基板温度Ts に保たれた。蒸着容器内のバックグラン
ド圧力は、1×10-1 0Torr 又はそれ以上に保たれた。
更に、蒸着容器内の酸素分圧は、1×10-6Torrの過剰
の酸素を含まない実験上の限界と、酸素リークバルブ2
4を用いて、2×10-4Torrの酸素分圧の間で、変え
た。
上に、蒸着容器内のO2 分圧2×10-4Torrで堆積させ
た955Å厚のGa2O3 薄膜を、オージェ深さプロフィル
によって調べた。分析は4keVのArイオンを用いて行わ
れ、Ga及びOの感度因子は、加圧したGa2O3 粉末に対し
て、補正した。名目上のエッチ速度は毎分65Åであっ
た。図3に示されるように、測定はオージェ分光の限界
内で、薄膜は化学量論的で、均一であることを示してい
る。堆積中40℃ないし150℃の範囲の基板温度で、
蒸着容器内のO2 分圧2×10-4Torrで堆積させた薄膜
を、ラザフォード後方散乱(RBS)測定したところ、
60%の酸素と40%のガリウムを含むこれら薄膜が、
完全に化学量論的であることが、確認された。前記作製
方法により堆積させたGa2O3 薄膜中の主な不純物と考え
られるガドリニウムを、選択イオン質量分光及びRBS
測定により、調べた。Gd含有量は、約0.1%であっ
た。
形成したGa2O3 薄膜の屈折率及び厚さの分布も調べた。
薄膜は、堆積中40℃に保たれたSi基板上に、1−2×
10-6Torrのバックグランド圧で、蒸着容器内に過剰の
酸素を含まずに、堆積させた。図4に示されるように、
屈折率及び厚さの平均値の相対標準偏差は、非常に小さ
く、それぞれ0.04%及び0.5%であった。同様の
高い均一な特性が、堆積中40℃ないし150℃の温度
に保たれたSi及びGaAs基板上に、蒸着容器内のO2 分圧
2×10-4Torrで堆積させたGa2O3 薄膜について、測定
された。
堆積させた形成したままのGa2O3 薄膜のエッチ速度を、
過剰の酸素を含まない実験上の限界及び蒸着容器内の酸
素分圧2×10-4Torrの場合について、調べた。300
Kにおいて、10%HF中で測定されたエッチ速度は、
毎分430ないし1360Åで、このことは高密度で、
密着して堆積した薄膜であることを、示した。比較のた
め、300Kの基板温度で堆積させたPECVDSiO
2は、300Kにおいて10%HF中で毎分2000Å
の速度で、エッチングされた。
たままのGa2O3 薄膜の誘電特性を調べるために、金属/
絶縁体/金属(Au/Ti/Ga2O3 /TiW /n+ Si基板)及
び金属/絶縁体/半導体(Au/Ti/Ga2O3 /n+ GaAs)
構造を作製した。異なる直径(50,100,200,
500μm)を有するTi/Auドットを、シャドーマスク
を通して蒸着することにより、Ga2O3 最上部上に、作製
した。蒸着容器内に過剰な酸素を含まない実験上の限界
の場合について、50℃以下の基板温度で堆積させたGa
2O3 薄膜に対して、誘電特性を得た。150℃以下の基
板温度において、蒸着容器内のO2 分圧2×10-4Torr
の実験上の限界で堆積させたGa2O3 薄膜についても、誘
電特性を得た。高基板温度におけるdc降伏電界(図5)
及び固有抵抗率(図6)のようなGa2O3 薄膜の特性の劣
化は、堆積中に酸素が失われるためである可能性があ
る。
有し、蒸着容器内のバックグランド圧力が1−2×10
-6Torr(曲線51)の過剰の酸素を含まない場合及び2
×10-4Torrの酸素圧(曲線52)の場合に、堆積させ
たGa2O3 薄膜について、300Kで測定した堆積中の基
板温度に対するdc降伏電界をプロットしたものである。
薄膜の厚さで規格化した破壊的な降伏が起る電圧は、降
伏電界Em として、定義されている。最善の結果は、基
板温度Ts =40℃で、堆積中1−2×10-6Torrのバ
ックグランド圧力(過剰の酸素は含まない)で堆積させ
た試料で得られ、Em =2.1±0.1MV/cmであっ
た。500Åより厚い薄膜については、降伏電圧を酸化
物厚で、正確に補正した。より厚い薄膜については、わ
ずかに大きなEm の値が得られた。
1−2×10-6Torrのバックグランド圧力(曲線61)
及び2×10-4Torrの酸素が存在して(曲線62)堆積
させたGa2O3 薄膜について、300Kで測定した堆積中
の基板温度に対する固有抵抗率を、プロットしたもので
ある。固有抵抗率ρは、堆積中の蒸着容器内の基板温度
及び酸素分圧のような堆積条件に、強く依存し、過剰の
酸素を含まず堆積させた場合には、特に基板温度に依存
する。ρ=(6±3)×1013Ωcmという最善の結果
は、やはり40℃の基板温度で、堆積中1−2×10-6
のバックグランド圧力で、過剰の酸素を含まずに堆積さ
せた場合に、得られた。しかし、堆積中1−2×10-6
Torrのバックグランド圧力で、過剰の酸素を含まずに、
基板温度を40℃から125℃に上昇させると、ρ=
(2±1)×109 Ωcmに、急激に減少する。
ックグランド圧力1−2×10-6Torrで過剰な酸素を含
まず堆積させた864Åの厚さのGa2O3 薄膜について、
300Kで測定したAu/Ti/Ga2O3 /GaAs金属/絶縁体
/半導体構造の、
は、ほとんど依存しない電流輸送の2つの異なる領域
が、明らかに認められる。低電界におけるオーム性I−
V特性は、酸化物中の1つの孤立した準位から、別の準
位への、熱的に励起された電子のホッピングによる。図
8に示されるように、高電界における電流は、捕獲され
た電子の、伝導帯中への熱的励起により増加した電界に
よって支配されている。(内部ショットキー放出又はフ
レンケル−プール効果)
εd〕0.5}/kT}} ここで、Eは電界、qは電子の電荷、φ1 は障壁高さ、
εo は真空での誘電定数、εd は動的な誘電定数、Tは
K単位での温度、kはボルツマン定数である。フレンケ
ル−プール放出は、ε∞=3.61ないしεs =9.9
3の間の動的誘電定数εd を有する絶縁層中の、バルク
効果である。図7中の高電界特性から、動的誘電定数ε
d として、4がわかった。これは支配的な輸送機構とし
て、フレンケル−プール放出を仮定することと、一致す
る。他方、支配的な輸送機構として、金属/絶縁体又は
絶縁体/半導体界面を横切るショットキー放出を仮定す
ると、εd <1という異常な動的誘電定数が導かれる。
従って、他の誘電体と同様、低電界及び高電界の両方に
おける電流輸送機構は、制御された電極よりは、バルク
であることがわかった。
40℃の基板温度及び堆積中のバックグランド圧力が1
−2×10-6Torrで、蒸着容器内に過剰の酸素を含まず
堆積させたGa2O3 薄膜及び基板温度125℃で、堆積中
の蒸着容器内の酸素分圧2×10-4Torrで堆積させたGa
2O3 薄膜を有する前記金属/絶縁体/金属(n+ Si基板
/TiW /Ga2O3 /Ti/Au)構造に対して、行った。容量
は100Hzないし1MHz の範囲の測定で、周波数には依
存しないことがわかり、酸化膜厚で正確に補正した。静
電的誘電定数εs は、それぞれ9.9±0.4及び1
0.2±0.6と、決められた。これらの結果は、単結
晶Ga2O3 平板のεs =10.2±0.3と、ほぼ一致し
た。
が、容易にわかるであろう。従って、本発明はその広義
の視点において、ここで示し、述べた具体的な詳細、デ
バイス例、実施例には限定されない。付随する特許請求
の範囲及びそれらと等価なものによって規定される一般
的な本発明の概念の精神又は視野から離れることなく、
各種の修正ができるであろう。
ある。
めに用いられる電子ビーム蒸着装置の概略側面図であ
る。
rrのO2 分圧に保たれたGaAs基板上に堆積させた955
Å厚のGa2O3 層のオージェ深さ分布をプロットした図で
ある。
さの分布を示す図である。
-6Torrで過剰の酸素なし(曲線51)及び2×10-4To
rrの酸素圧で(曲線52)堆積させたGa2O3 薄膜につい
て、300Kにおいて測定した基板堆積温度対dc降伏電
界をプロットした図である。
0-6Torrで過剰の酸素を含まない(曲線61)及び2×
10-4Torrの酸素が依存して(曲線62)堆積させたGa
2O3 薄膜についての、300Kで測定した基板堆積温度
対特性抵抗率をプロットした図である。
ド圧力1−2×10-6Torr、過剰の酸素なしで堆積させ
た864Å厚のGa2O3 薄膜について、300Kで測定し
たAu/Ti/Ga2O3 /GaAs金属/絶縁体/半導体構造の
された電子からのフレンケル−プール放出を示す図であ
る。
Claims (17)
- 【請求項1】 表面が少くとも部分的に、接触材料領域
で被覆されるように、粒子ビーム堆積プロセスにより、
基板の表面の少くとも一部分上に、ターゲット材料を堆
積させることを含み、前記基板は半導体、絶縁体及び金
属基板から選択される基板及びガリウム酸化物の薄膜を
含む構造の作製プロセスにおいて、 前記材料領域は、40℃ないし370℃の範囲の基板温
度及び1×10-1 0 Torr又はそれ以上のバックグランド
圧力において、高純度単結晶Gd3Ga5O1 2 原料を用いて、
電子ビーム蒸着により堆積させたGa2O3 の薄膜を含むこ
とを特徴とするプロセス。 - 【請求項2】 前記Ga2O3 薄膜は、50℃以下の温度及
び1×10-6Torrのバックグランド圧力で、堆積容器中
に、O2 を追加することなく、前記表面上に堆積させ、
誘電特性を有する請求項1記載のプロセス。 - 【請求項3】 前記温度は約40℃である請求項2記載
のプロセス。 - 【請求項4】 150℃以下の温度に保たれ、2×10
-4Torrの酸素分圧に、酸素を導入して、前記表面上に誘
電特性を有するように、前記Ga2O3 薄膜を堆積させる請
求項1記載のプロセス。 - 【請求項5】 前記温度は約125℃である請求項4記
載のプロセス。 - 【請求項6】 前記薄膜は半導体材料、金属層、前記薄
膜及び別の金属層を含む構造の一部として堆積させる請
求項1記載のプロセス。 - 【請求項7】 前記薄膜は半導体、前記薄膜及び金属層
を含む構造の一部として、堆積させる請求項1記載のプ
ロセス。 - 【請求項8】 基板及び基板の表面上の誘電体薄膜を含
む構造の作製プロセスにおいて、 前記基板を40ないし370℃の範囲の温度の堆積容器
中に保つ工程、 堆積容器中に、ある圧力を保つ工程、及び高純度単結晶
Gd3Ga5O1 2 原料から、電子ビーム蒸着により、前記基板
上にGa2O3 薄膜を堆積させる工程が含まれるプロセス。 - 【請求項9】 前記Ga2O3 薄膜は、50℃以下の温度に
おいて、1×10-6Torrの圧力で、堆積容器中にO2 を
加えることなく、前記表面上に堆積させる請求項8記載
のプロセス。 - 【請求項10】 前記温度は約40℃である請求項9記
載のプロセス。 - 【請求項11】 前記Ga2O3 薄膜は、150℃以下の温
度に保たれた前記表面上に、2×10-4Torrの酸素分圧
に、酸素を導入して堆積させる請求項8記載のプロセ
ス。 - 【請求項12】 前記温度は約125℃である請求項1
1記載のプロセス。 - 【請求項13】 前記基板は半導体、絶縁性及び金属材
料から選択される請求項8記載のプロセス。 - 【請求項14】 前記基板はIII-V及びII-VI 化合物半
導体から選択された半導体材料から成る半導体基板であ
る請求項8記載のプロセス。 - 【請求項15】 前記半導体はGaAsから成る請求項14
記載のプロセス。 - 【請求項16】 基板はTi、Pt、Au、Ni、Cr及びそれら
の合金から選択された金属である請求項8記載のプロセ
ス。 - 【請求項17】 前記基板は酸化物、窒化物及びフッ化
物から選択された絶縁体である請求項8記載のプロセ
ス。
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