JP3300822B2 - Base paper for heat-sensitive stencil printing - Google Patents
Base paper for heat-sensitive stencil printingInfo
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- JP3300822B2 JP3300822B2 JP28054593A JP28054593A JP3300822B2 JP 3300822 B2 JP3300822 B2 JP 3300822B2 JP 28054593 A JP28054593 A JP 28054593A JP 28054593 A JP28054593 A JP 28054593A JP 3300822 B2 JP3300822 B2 JP 3300822B2
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱孔版印刷用原紙の改
良に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improvement of heat-sensitive stencil printing base paper.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、感熱孔版印刷用原紙は熱可塑性
樹脂フィルムとインキ透過性の多孔性支持体とを接着剤
で貼り合わせ、更にフィルム表面にサーマルヘッドの発
熱素子との融着を防止するためのスティック防止層を設
けた構成からなっている。そして、該原紙に従来より用
いられいる接着剤としては、例えば、アクリル系樹脂
(特公昭47−1187号、特公昭51−33004号
各公報)、酢酸ビニル系樹脂(特公昭47−1188号
公報)、ロジン系樹脂を添加した酢酸ビニル系樹脂(特
開昭59−16786号公報)、メトキシ化ポリアミド
樹脂(特開昭59−115899号公報)、塩化ビニル
共重合体(特開昭59−215894号公報)、塩素化
ポリプロピレン樹脂(特開昭62−1589号公報)、
ウレタン系樹脂(特開昭61−116595号公報)、
ジイソシアネートとポリエーテルジオールとの反応プレ
ポリマー(特開昭62−181374号公報)、活性水
素含有樹脂とポリイソシアネートとの混合接着剤(特開
平2−299887号公報)などがある。2. Description of the Related Art In general, heat-sensitive stencil printing paper is prepared by laminating a thermoplastic resin film and an ink-permeable porous support with an adhesive, and further preventing fusion of the film surface with a heating element of a thermal head. For preventing sticking. Examples of adhesives conventionally used for the base paper include acrylic resins (JP-B-47-1187 and JP-B-51-33004) and vinyl acetate resins (JP-B-47-1188). ), A vinyl acetate resin to which a rosin resin is added (JP-A-59-16786), a methoxylated polyamide resin (JP-A-59-115899), and a vinyl chloride copolymer (JP-A-59-215894). JP-A-62-1589), chlorinated polypropylene resin (JP-A-62-1589),
Urethane resin (JP-A-61-116595),
Examples include a reaction prepolymer of diisocyanate and polyether diol (JP-A-62-181374) and a mixed adhesive of an active hydrogen-containing resin and a polyisocyanate (JP-A-2-29987).
【0003】また、従来より用いられている接着方法と
しては、例えば接着剤を有機溶剤で溶解又は希釈して5
〜15%溶液とし、熱可塑性フィルム又は多孔性支持体
に塗布した後、多孔性支持体又は熱可塑性フィルムと貼
り合わせ乾燥するウエットラミネート法(特開昭62−
1589号公報等)、フィルムにホットメルト接着剤を
塗布し、多孔性支持体と重ね合わせ加熱ロールで押圧し
て接着するホットメルト接着方法(特開昭59−167
90号公報等)、ポリウレタンプレポリマーを溶融塗布
し、ロールで押圧して接着する一液型無溶剤ラミネート
接着方法(特開昭61−11659号、特開昭62−1
81374号各公報等)、紫外線、電子線硬化接着剤を
溶融塗布し、ロールで押圧して接着する紫外線、電子線
硬化型無溶剤ラミネート接着方法(WO89/0187
2号明細書)などがある。[0003] Conventionally used bonding methods include, for example, dissolving or diluting an adhesive with an organic solvent.
1515% solution, applied to a thermoplastic film or a porous support, and then bonded to a porous support or a thermoplastic film and dried.
No. 1589), a hot-melt adhesive is applied to a film, and the hot-melt adhesive is applied by laminating the film onto a porous support and pressing the film with a heating roll (Japanese Patent Laid-Open No. 59-167).
No. 90, etc.), a one-component solventless laminating bonding method in which a polyurethane prepolymer is melt-coated and pressed by a roll to bond (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 61-11659 and 62-1).
No. 81374, etc.), an ultraviolet ray and an electron beam-curable non-solvent laminating method (WO 89/0187) in which an ultraviolet ray and an electron beam curable adhesive are melted and applied by pressing with a roll.
No. 2).
【0004】一般に、熱可塑性樹脂フィルムとインキ透
過性の多孔性支持体とを接着剤で貼り合わせ、更にサー
マルヘッドの発熱素子との融着を防止するためのスティ
ック防止層を設けた構成の感熱孔版印刷用原紙では、出
来るだけ少量の接着剤でより強固で均一な接着を得るこ
とが必要である。接着剤の量が多いと、フィルムの穿孔
性が悪くなると共に多孔性支持体の目が塞がれるためイ
ンキの通過が妨げられ、鮮明な印刷物が得られない。逆
に接着剤の量が少ないと、接着力が弱くなりフィルムの
浮きが発生し易くなると共に印刷中フィルム剥離が発生
し、耐刷性が低下する。[0004] In general, a heat-sensitive structure in which a thermoplastic resin film and an ink-permeable porous support are adhered to each other with an adhesive and further provided with a stick prevention layer for preventing fusion with a heating element of a thermal head. In the case of stencil printing paper, it is necessary to obtain stronger and more uniform adhesion with as little adhesive as possible. When the amount of the adhesive is large, the perforation of the film is deteriorated and the eyes of the porous support are closed, so that the passage of ink is hindered and a clear printed matter cannot be obtained. On the other hand, when the amount of the adhesive is small, the adhesive strength is weakened, the film is easily lifted, and the film is peeled off during printing, so that the printing durability is reduced.
【0005】接着剤自体についても、酢酸ビニル系樹
脂、ロジン系樹脂を添加した酢酸ビニル系樹脂、メトキ
シ化ポリアミド樹脂、塩化ビニル共重合体、塩素化ポリ
プロピレン樹脂などを用いた場合、印刷インキに軟化、
膨潤、溶解するため、接着剤の量が少ないと耐刷性が低
下し、接着剤の量が多いと鮮明な印刷物が得られない。
また、ジイソシアネートとポリオエーテルジオールとの
反応プレポリマーであるウレタン接着剤を用いる場合
は、耐インキ性が良いので少量で耐刷強度は大きいもの
の、接着剤溶液のポットライフの管理、湿度の調整が困
難であり、硬化ムラを生じ易い。As for the adhesive itself, when a vinyl acetate resin, a vinyl acetate resin to which a rosin resin is added, a methoxylated polyamide resin, a vinyl chloride copolymer, a chlorinated polypropylene resin, etc. are used, the printing ink is softened. ,
Because of swelling and dissolution, if the amount of the adhesive is small, the printing durability decreases, and if the amount of the adhesive is large, a clear printed matter cannot be obtained.
In addition, when using a urethane adhesive, which is a reaction prepolymer of diisocyanate and polyether diol, although the ink resistance is good and the printing strength is large with a small amount, the pot life of the adhesive solution and the management of humidity are adjusted. It is difficult and tends to cause uneven curing.
【0006】また、接着方法についていえば、ウエット
ラミネート法では大量の有機溶剤を使用するため、作業
環境の問題、溶剤回収装置の設備費用等の問題がある。
特に、高感度フィルムは低結晶性の為耐溶剤性が悪く、
有機溶剤と接触時フィルムが収縮しカールが発生した
り、穿孔性が低下する等の問題がある。一方、ホットラ
ミネート法の場合は、接着剤を低粘度化して塗布するた
め、100℃ぐらいに加温する必要があり、フィルムを
積層したときフィルムが収縮してシワが発生したり、カ
ールが強くなる問題がある。特に高感度フィルムの場合
は、融点が低く熱収縮率も大きいので、このホットラミ
ネート法が実施されていないのが現状である。また、無
溶剤ラミネート方法の場合は、接着剤を硬化させる必要
があり、30〜50℃で3〜5日のエージングが必要で
作業性が劣る。なお、紫外線、電子線硬化接着剤を用い
る場合は、専用の設備が必要となり、設備費用が必要と
なる。As for the bonding method, since a large amount of an organic solvent is used in the wet lamination method, there are problems such as a work environment and a facility cost of a solvent recovery device.
In particular, high-sensitivity films have poor solvent resistance due to low crystallinity,
There are problems such as shrinkage of the film upon contact with an organic solvent to cause curl and decrease in perforation. On the other hand, in the case of the hot lamination method, it is necessary to heat the adhesive to about 100 ° C. in order to reduce the viscosity of the adhesive, and when the films are laminated, the film shrinks to cause wrinkles or strong curling. There is a problem. Particularly, in the case of a high-sensitivity film, the melting point is low and the heat shrinkage is large, so that at present the hot lamination method has not been implemented. In the case of the solventless lamination method, it is necessary to cure the adhesive, and aging at 30 to 50 ° C. for 3 to 5 days is required, resulting in poor workability. In addition, when using an ultraviolet ray and an electron beam curing adhesive, a dedicated facility is required, and facility cost is required.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
従来技術の実情に鑑みてなされたものであって、多孔性
支持体と熱可塑性樹脂フィルムを接着剤で貼り合わせ、
該フィルム表面にスティック防止層を設けた構成の感熱
孔版印刷用原紙において、接着強度が強く、しかも接着
剤層の耐熱劣化性、耐湿劣化性、耐インキ性に優れ、鮮
明で印刷耐久性に優れた印刷物が得られる高穿孔性の感
熱孔版印刷用原紙を提供することと、更には使用接着剤
組成物が無溶媒で環境汚染、作業環境の汚染もない感熱
孔版印刷用原紙を提供すること、をその目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances of the prior art, and comprises bonding a porous support and a thermoplastic resin film with an adhesive.
In the heat-sensitive stencil printing paper having a structure in which a stick prevention layer is provided on the film surface, the adhesive strength is strong, and the adhesive layer has excellent heat deterioration resistance, moisture deterioration resistance, ink resistance, and is clear and has excellent printing durability. To provide a heat-sensitive stencil sheet for high-perforation with which a printed matter obtained is obtained, and further to provide a heat-sensitive stencil sheet for use in which the adhesive composition used is solvent-free and has no environmental pollution, and no contamination of the working environment. For that purpose.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記構成
の感熱孔版印刷用原紙を製造するに際し、接着強度が強
く、低温で接着可能であり、且つ高感度フィルムも容易
に接着可能で、実質的に無溶媒で接着が可能な接着剤を
鋭意検討した結果、本発明に到達した。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have found that, when producing a heat-sensitive stencil sheet having the above constitution, the adhesive strength is high, the adhesive can be bonded at a low temperature, and the high-sensitivity film can be easily bonded. As a result of intensive studies on an adhesive which can be bonded substantially without a solvent, the present invention has been reached.
【0009】即ち、本発明によれば、以下の発明が提供
される。多孔性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとを接着
剤で貼り合わせ、且つ該フィルム表面にスティック防止
層を設けてなる感熱孔版印刷用原紙において、前記接着
剤が少なくとも (イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ロ)有機過酸化物を含む組成物 並びに (イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ハ)前記有機過酸化物と接触してラジカルを発生し得
る還元剤を含む組成物を混合させることからなることを
特徴とする感熱孔版印刷用原紙。That is, the present inventionAccording to the following invention is provided
Is done.Adhesion of porous support and thermoplastic resin film
And stick to film surface
In the heat-sensitive stencil printing base paper provided with a layer,
The agent has at least (a) one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule.
Polymerizable substanceas well as (B) Organic peroxideComposition containing And (B) having one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule
Polymerizable substances and (C) contact with the organic peroxide to generate radicals
Reducing agentMix the composition containingThat things consist of
Characteristic heat-sensitive stencil printing paper.
【0010】また、本発明によれば、前記重合性物質
に、前記重合性物質に可溶性のポリマーを含むことを特
徴とする感熱孔版印刷用原紙が提供され、更に前記組成
物中にアルカリ土類金属、マグネシウム、アルミニウ
ム、カドミウム及び鉛からなる群から選ばれた少なくと
も一種の金属の塩を含むことを特徴とする感熱孔版印刷
用原紙が提供され、また前記組成物中(前記(イ)分子
内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有する重合性物
質及び(ロ)有機過酸化物を含む組成物の、前記重 合性
物質中に、前記重合性物質に可溶性のポリマー、アルカ
リ土類金属、マグネシウム、アルミニウム、カドミウム
及び鉛からなる群から選ばれた少なくとも一種の金属の
塩を含む)に酸性リン化合物からなる組成物を含むこと
を特徴とする感熱孔版印刷用原紙が提供される。Further, according to the present invention, there is provided a heat-sensitive stencil base paper characterized in that the polymerizable substance contains a polymer soluble in the polymerizable substance. A heat-sensitive stencil sheet comprising at least one metal salt selected from the group consisting of metal, magnesium, aluminum, cadmium and lead is provided, and the composition comprises the (a) molecule
Having at least one polymerizable unsaturated double bond therein
Of a composition comprising a quality and (ii) an organic peroxide, said heavy polymerizable
In the substance, a polymer soluble in the polymerizable substance,
Lithium metal, magnesium, aluminum, cadmium
Of at least one metal selected from the group consisting of
The present invention provides a heat-sensitive stencil sheet comprising a composition comprising an acidic phosphorus compound ( including a salt) .
【0011】本発明は、接着剤として少なくとも、前記
(イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ロ)有機過酸化物を含む組成物 並びに (イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ハ)前記有機過酸化物と接触してラジカルを発生し得
る還元剤を含む組成物を混合させることを特徴とする
が、該組成物は速硬化性で、ポリエステルフィルム、紙
などに優れた接着性を示し、剥離強度、柔軟性、耐久性
が良好であることから、本発明の感熱孔版印刷用原紙は
高穿孔性でしかも鮮明で印刷耐久性に優れた印刷物を与
えるものとなる。もちろん、上記組成物は実質的に無溶
剤で接着可能なため、本発明によると、環境汚染、作業
環境の汚染もない。[0011] The present invention provides at least the above-mentioned adhesive as an adhesive.
(B) having one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule
Polymerizable substanceas well as (B) Organic peroxideComposition containing And (B) having one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule
Polymerizable substances and (C) contact with the organic peroxide to generate radicals
Reducing agentMix the composition containingCharacterized by
However, the composition is fast-curing, polyester film, paper
Shows excellent adhesiveness, peel strength, flexibility and durability
Is good, the heat-sensitive stencil sheet of the present invention is
Gives printed material with high perforation and clarity and excellent print durability
It becomes something that can be obtained. Of course, the composition is substantially insoluble
According to the present invention, it is possible to adhere to the environment,
No environmental pollution.
【0012】なお、本発明においては、前記(イ)成分
である重合性物質中に、該重合性物質に可溶性のポリマ
ーを含有させることにより、初期接着力を向上させるこ
とができるし、また、前記接着剤組成物中に特定の金属
の塩を添加することによって、可使用時間を延長させる
ことができるし、更に前記接着剤組成物中に酸性リン化
合物を添加することによって、空気と接触している部分
の硬化を促進することができる。In the present invention, the initial adhesive strength can be improved by incorporating a polymer soluble in the polymerizable substance into the polymerizable substance as the component (A). The working life can be extended by adding a salt of a specific metal to the adhesive composition, and furthermore, by adding an acidic phosphorus compound to the adhesive composition, Can accelerate the hardening of the part.
【0013】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明において、接着剤組成物の(イ)成分として使用され
る分子内に少なくとも1個以上の重合性不飽和二重結合
を有する重合性物質としては、例えばアクリル酸、メタ
クリル酸及びこれらのアルキルエステル、2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノメチル(メ
タ)アクリレート、ジエチルアミノメチル(メタ)アク
リレート、アシッドホスホオキシエチルメタアクリレー
ト、アシッドホスホオキシプロピルメタアクリレート、
グリシジルメタアクリレート等のアクリル系モノマー
や、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポ
リエステルアクリレート等のオリゴマーが挙げられる。
これらの重合性物質は単独で又は2種以上併用して用い
られる。これらの重合性物質の含有量は、接着剤組成物
中の20〜94重量%、好ましくは40〜80重量%で
ある。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present invention, examples of the polymerizable substance having at least one or more polymerizable unsaturated double bonds in a molecule used as the component (A) of the adhesive composition include acrylic acid, methacrylic acid and alkyls thereof. Ester, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate, diethylaminomethyl (meth) acrylate, acid phosphooxyethyl methacrylate, acid phosphooxypropyl methacrylate,
Examples include acrylic monomers such as glycidyl methacrylate, and oligomers such as urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate.
These polymerizable substances may be used alone or in combination of two or more. The content of these polymerizable substances is 20 to 94% by weight, preferably 40 to 80% by weight in the adhesive composition.
【0014】なお、接着剤に柔軟性を与えたい場合は、
次の一般式(1)で示される分子内に少なくとも1個以
上の重合性不飽和二重結合を有する重合性物質を添加す
ることができる。 一般式(1) CH2=CR1−CO−(OCH2CHR2)n−OR3 (但し、式中R1及びR2は水素原子又はメチル基を、R
3は水素原子又は1〜4個の炭素原子を有するアルキル
基、フェニル基、又は1〜4個のアルキル基を有するフ
ェニル基を、それぞれ表わし、またnは2〜27の整数
を表わす。)If you want to give the adhesive flexibility,
A polymerizable substance having at least one or more polymerizable unsaturated double bonds in a molecule represented by the following general formula (1) can be added. Formula (1) CH 2 = CR 1 -CO- (OCH 2 CHR 2) n-OR 3 ( where, wherein R 1 and R 2 are hydrogen or methyl, R
3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, or a phenyl group having 1 to 4 alkyl groups, respectively, and n represents an integer of 2 to 27. )
【0015】上記一般式(1)で示される重合性物質と
しては、例えばメトキシジエチレングリコール(メタ)
アクリレート、メトキシテトラエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メ
タ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
(メタ)アクリレート、ポリプロピレンポリグリコール
(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの重合
性物質は、単独で又は2種以上併用して用いられる。ま
た、上記一般式(1)で示される重合性物質の添加量は
全重合性物質中、5〜70重量%、好ましくは10〜6
0重量%である。5重量%以下では柔軟性付与の効果が
無く、逆に70重量%超過では硬化物が粘着を帯び柔ら
かくなり過ぎ、接着強度も弱くなる。The polymerizable substance represented by the general formula (1) includes, for example, methoxydiethylene glycol (meth)
Examples include acrylate, methoxytetraethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, and polypropylene polyglycol (meth) acrylate. These polymerizable substances are used alone or in combination of two or more. The amount of the polymerizable substance represented by the general formula (1) is 5 to 70% by weight, preferably 10 to 6% by weight of the total polymerizable substance.
0% by weight. When the content is less than 5% by weight, the effect of imparting flexibility is not obtained. On the contrary, when the content is more than 70% by weight, the cured product becomes too sticky and too soft, and the adhesive strength becomes weak.
【0016】本発明に使用される接着剤組成物は、実用
上初期接着力を大きくするために、前記重合性物質に可
溶なポリマーを含有させることが好ましい。この様な可
溶性ポリマーとしては、例えば、アクリロニトリル/ブ
タジエンゴム、(メタ)アクリル酸エステル共重合体、
ポリウレタン、スチレン/ブタジエンゴム、クロロプレ
ンゴム、ブタジェンゴム、天然ゴム、メタクリル酸メチ
ル/ブタジエン/スチレン共重合体、メタクリル酸メチ
ル/ブタジエン/アクリロニトリル/スチレン共重合
体、スチレン/アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル/スチレン/ブタジエン共重合体、ポリメチルメ
タクリレート、フェノール樹脂などが挙げられる。これ
らのポリマーは、相溶性が良ければ2種以上の併用も可
能である。接着剤組成物中に含まれる可溶性ポリマーの
割合は、5〜60重量%、好ましくは10〜50重量%
である。ポリマー濃度が低い場合は粘度が低いので初期
接着強度が低く、フィルムと多孔質支持体との浮きが発
生し易くなる。また、ポリマー濃度が高い場合は粘度が
高すぎて好ましくない。ここで言う初期接着強度とは、
接着剤が実質的に反応を開始する前の、接着剤の粘性に
よりフィルムと多孔質支持体とが接合している状態での
接着力である。The adhesive composition used in the present invention preferably contains a polymer soluble in the polymerizable substance in order to practically increase the initial adhesive strength. Examples of such a soluble polymer include acrylonitrile / butadiene rubber, (meth) acrylate copolymer,
Polyurethane, styrene / butadiene rubber, chloroprene rubber, butadiene rubber, natural rubber, methyl methacrylate / butadiene / styrene copolymer, methyl methacrylate / butadiene / acrylonitrile / styrene copolymer, styrene / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / styrene / Butadiene copolymer, polymethyl methacrylate, phenol resin, and the like. These polymers can be used in combination of two or more as long as they have good compatibility. The proportion of the soluble polymer contained in the adhesive composition is 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
It is. When the polymer concentration is low, since the viscosity is low, the initial adhesive strength is low, and the floating between the film and the porous support is likely to occur. When the polymer concentration is high, the viscosity is too high, which is not preferable. The initial bond strength referred to here is
The adhesive force in a state where the film and the porous support are joined due to the viscosity of the adhesive before the adhesive substantially starts the reaction.
【0017】本発明において、接着剤組成物の(ロ)成
分として使用される有機過酸化物としては、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチル
パーオキサイド、ピネンハイドロパーオキサイド、パラ
メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルハイド
ロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ
イソプロピルベンゼンジハイドロパーオキサイド、ター
シャリーブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。有機過酸化物の
使用量は接着剤組成物中、0.1〜20重量%、好まし
くは1〜10重量%である。0.1重量%未満では硬化
速度が小さく、逆に20重量%超過では、貯蔵安定性が
悪く、またプラスチックフィルムに対する接着性が低下
し好ましくない。In the present invention, examples of the organic peroxide used as the component (b) of the adhesive composition include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, tertiary butyl peroxide, and pinene hydroperoxide. , Paramethane hydroperoxide, diisopropyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene dihydroperoxide, tertiary butyl hydroperoxide and the like, but are not limited thereto. The amount of the organic peroxide to be used is 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight in the adhesive composition. If it is less than 0.1% by weight, the curing rate is low, and if it exceeds 20% by weight, the storage stability is poor and the adhesion to the plastic film is undesirably reduced.
【0018】また、本発明において、接着剤組成物の
(ハ)成分として使用される還元剤としては、例えばト
リエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミ
ン、トリアミルアミン、エチレンジエタノールアミン、
N,N’−ジエチルパラトルイジンなどの第三級アミ
ン;メチルエチルケトンオキシム、メチルイソブチルケ
トンオキシム、アセトフェノンオキシム、p,p’−べ
ンゾイルキノンジオキシムなどのオキシム化合物;2−
メルカプトベンズイミダゾール、メチルチオ尿素、ジエ
チルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿
素、エチレンチオ尿素、チオバルビツール酸などのチオ
尿素誘導体;ナフテン酸コバルト、ナフテン酸銅、バナ
ジルアセチルアセトネート、バナジルステアレート、バ
ナジウムナフテネート、バナジウムアセチルアセトネー
ト、シュウ酸バナジル、チタンアセチルアセトナートな
どの金属塩が挙げられる。これらの還元成分は目的によ
り、何種類かを併用することも可能である。還元剤の使
用量は接着剤組成物中、0.05〜15重量%、好まし
くは0.1〜10重量%である。0.05重量%未満で
は硬化速度が遅く、15重量%超過では硬化が速すぎ
る。In the present invention, the reducing agent used as component (c) of the adhesive composition includes, for example, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, triamylamine, ethylenediethanolamine,
Tertiary amines such as N, N'-diethyl paratoluidine; oxime compounds such as methyl ethyl ketone oxime, methyl isobutyl ketone oxime, acetophenone oxime, p, p'-benzozoquinone dioxime;
Thiourea derivatives such as mercaptobenzimidazole, methylthiourea, diethylthiourea, dibutylthiourea, tetramethylthiourea, ethylenethiourea, thiobarbituric acid; cobalt naphthenate, copper naphthenate, vanadyl acetylacetonate, vanadyl stearate, vanadium naphthenate Metal salts such as vanadium acetylacetonate, vanadyl oxalate, and titanium acetylacetonate. Depending on the purpose, several types of these reducing components can be used in combination. The amount of the reducing agent used is 0.05 to 15% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight in the adhesive composition. If it is less than 0.05% by weight, the curing speed is low, and if it exceeds 15% by weight, the curing is too fast.
【0019】以上述べたように、本発明で使用される接
着剤組成物は、重合性物質(必要により可溶性ポリマー
を含む)、有機過酸化物及び還元剤を必須成分とする
が、安定性を改良する目的で各種の酸化防止剤、重合禁
止剤を、静電気を防止する目的で、帯電防止剤を、更に
目的によっては可塑剤、充填剤、増粘剤、着色剤などを
併用することもできる。As described above, the adhesive composition used in the present invention contains a polymerizable substance (including a soluble polymer if necessary), an organic peroxide and a reducing agent as essential components, but has a high stability. Various antioxidants and polymerization inhibitors for the purpose of improvement, antistatic agents for the purpose of preventing static electricity, and depending on the purpose, plasticizers, fillers, thickeners, colorants, etc. can be used in combination. .
【0020】特に、本発明で使用される接着剤組成物に
おいては、可使用時間を延長させる目的で、アルカリ土
類金属、マグネシウム、アルミニウム、カドミウム及び
鉛の金属塩を添加することもできる。金属塩を添加する
場合、還元剤としてはバナジルアセチルアセトネートが
好ましい。これらの金属塩の使用量は接着剤組成物中、
0.1〜10重量%である。In particular, in the adhesive composition used in the present invention, a metal salt of an alkaline earth metal, magnesium, aluminum, cadmium or lead can be added for the purpose of extending the usable time. When a metal salt is added, vanadyl acetylacetonate is preferred as the reducing agent. The amount of these metal salts used in the adhesive composition,
0.1 to 10% by weight.
【0021】また、本発明で使用される接着剤組成物に
おいては、空気と接触している部分の硬化を促進する為
に、亜リン酸、又は/及び下記一般式(2)、(3)、
(4)で示される酸性リン化合物を添加することも出来
る。 一般式(2) R4−P(R5)−OH (式中、R4はアリール基を、R5は水酸基又はアリール
基を、それぞれ表わす。) 一般式(3) R6−O−P(OR7)(O)−OH {式中、R6はアリール基、炭素数1〜5のアルキル
基、ハロゲン化アルキル基又は−R8OR9(R8、R9は
炭素数1〜5のアルキル基)を、またR7は水素原子又
はR6を、それぞれ表わす。} 一般式(4) R10−P(R11)(O)−OH (式中、R10はアリール基を、またR11は水酸基又はア
リール基を、それぞれ表わす。)In the adhesive composition used in the present invention, phosphorous acid or / and the following general formulas (2) and (3) are used in order to accelerate the curing of the part in contact with air. ,
An acidic phosphorus compound represented by (4) can also be added. General formula (2) R 4 —P (R 5 ) —OH (wherein R 4 represents an aryl group, and R 5 represents a hydroxyl group or an aryl group.) General formula (3) R 6 —OP (OR 7 ) (O) —OH wherein R 6 is an aryl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogenated alkyl group or —R 8 OR 9 (R 8 and R 9 have 1 to 5 carbon atoms) R 7 represents a hydrogen atom or R 6 . } General formula (4) R 10 —P (R 11 ) (O) —OH (wherein R 10 represents an aryl group, and R 11 represents a hydroxyl group or an aryl group, respectively)
【0022】酸性リン化合物としては、モノメチルフォ
スフェート、モノエチルフォスフェート、ジメチルフォ
スフェート、ジエチルフォスフェート、モノイソプロピ
ルフォスフェート、ジイソプロピルフォスフェート、モ
ノブチルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、モ
ノ−β−クロロエチルフォスフェート、ジ−β−クロロ
エチルォスフェート、モノ−β−ブロモエチルフォスフ
ェート、ジ−β−ブロモエチルフォスフェート、モノエ
トキシエチルフォスフェート、ジエトキシエチルフォス
フェート、モノブトキシエチルフォスフェート、ジブト
キシエチルフォスフェート、フェニルフォスフェート、
ジフェニルフォスフェート、フェニルフォスフォン酸、
ジフェニルフォスフォン酸、フェニル亜フォスフォン
酸、ジフェニル亜フォスフォン酸等が挙げられ、これら
1種又は2種以上の混合物が使用される。酸性リン化合
物の添加量は、接着剤組成物中の0.01〜10重量
%、好ましくは0.5〜7重量%である。Examples of the acidic phosphorus compound include monomethyl phosphate, monoethyl phosphate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, monoisopropyl phosphate, diisopropyl phosphate, monobutyl phosphate, dibutyl phosphate, and mono-β-chloroethyl. Phosphate, di-β-chloroethyl phosphate, mono-β-bromoethyl phosphate, di-β-bromoethyl phosphate, monoethoxyethyl phosphate, diethoxyethyl phosphate, monobutoxyethyl phosphate, di-phosphate Butoxyethyl phosphate, phenyl phosphate,
Diphenyl phosphate, phenylphosphonic acid,
Examples thereof include diphenyl phosphonic acid, phenyl phosphinous acid, and diphenyl phosphinous acid, and one or a mixture of two or more thereof is used. The amount of the acidic phosphorus compound added is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight in the adhesive composition.
【0023】本発明における接着剤組成物の実施形態と
しては、次の方法などが挙げられる。重合性物質(必要
により可溶性ポリマーを含む)、有機過酸化物、還元
剤、その他の添加剤を適宜混合して、フィルム面あるい
は多孔質支持体面に塗布し、多孔質支持体あるいはフィ
ルムと接着させる方法。有機過酸化物をそのまま、ある
いは溶剤に溶解分散してフィルム面あるいは多孔質支持
体面に塗布しておき、重合性物質(必要により可溶性ポ
リマーを含む)、還元剤、その他の添加剤を含む組成物
を塗布して多孔質支持体あるいはフィルムと接着させ、
反応硬化させる方法。有機過酸化物を重合性物質(必要
に応じて可溶性ポリマー及び又は安定剤、その他の添加
剤を溶解したもの)に溶解した組成物を被着体へ塗布し
ておき、重合性物質と還元剤を含む組成物(必要に応じ
て可溶性ポリマー及び又は安定剤、その他の添加剤を溶
解したもの)を他の被着体へ塗布し、接触させ反応硬化
させる方法。特に好ましい実施形態としては、又は重合
性物質(必要により可溶性ポリマーを含む)、有機過酸
化物、金属塩、リン化合物を主成分とするA液と、重合
性物質(必要により可溶性ポリマーを含む)、還元剤を
主成分とするB液を使用直前に混合して使用する方法が
挙げられる。Embodiments of the adhesive composition according to the present invention include the following methods. A polymerizable substance (including a soluble polymer if necessary), an organic peroxide, a reducing agent, and other additives are appropriately mixed and applied to a film surface or a porous support surface, and adhered to the porous support or the film. Method. A composition containing a polymerizable substance (including a soluble polymer as necessary), a reducing agent, and other additives, which are applied to a film surface or a porous support surface as it is or after dissolving and dispersing it in a solvent. Is applied and adhered to the porous support or film,
Method of reaction curing. A composition in which an organic peroxide is dissolved in a polymerizable substance (in which a soluble polymer and / or a stabilizer and other additives are dissolved as necessary) is applied to an adherend, and the polymerizable substance and a reducing agent are applied. (A soluble polymer and / or a stabilizer and other additives are dissolved as necessary) to another adherend, and the reaction is cured by contact. As a particularly preferred embodiment, or a liquid A containing a polymerizable substance (including a soluble polymer as necessary), an organic peroxide, a metal salt, and a phosphorus compound, and a polymerizable substance (including a soluble polymer as necessary) And a method in which the B liquid containing a reducing agent as a main component is mixed and used immediately before use.
【0024】本発明の接着剤組成物の粘度は、塗布装置
の特性、付着量、初期接着性等を考慮して、可溶性ポリ
マー、有機過酸化物、還元剤その他の添加剤の添加量で
調整することが可能である。接着剤組成物の粘度は、
5,000cps以下、好ましくは500〜3,000
cpsである。なお、本発明で言う実質的に無溶剤と
は、有機溶剤の添加量が10%以下であることを意味す
る。本発明の接着剤組成物の付着量は、0.2〜5.0
g/m2、好ましくは0.3〜3.0g/m2、更に好ま
しくは0.5〜1.0g/m2である。付着量が少ない
と接着強度が弱く耐刷性が低下し、付着量が多いと不経
済であるばかりでなく、インキの通過を阻害し画質が低
下する。The viscosity of the adhesive composition of the present invention is adjusted by the addition amount of a soluble polymer, an organic peroxide, a reducing agent and other additives in consideration of the characteristics of the coating apparatus, the amount of adhesion, the initial adhesiveness, and the like. It is possible to The viscosity of the adhesive composition is
5,000 cps or less, preferably 500 to 3,000
cps. The term "substantially no solvent" as used in the present invention means that the amount of the organic solvent added is 10% or less. The adhesion amount of the adhesive composition of the present invention is 0.2 to 5.0.
g / m 2, preferably not 0.3 to 3.0 g / m 2, more preferably at 0.5 to 1.0 g / m 2. If the amount of adhesion is small, the adhesive strength is weak and the printing durability is reduced. If the amount of adhesion is large, not only is it uneconomical, but also the passage of ink is hindered and the image quality is reduced.
【0025】本発明に用いられる多孔性支持体として
は、こうぞ、みつまた、マニラ麻等の天然繊維、ポリエ
ステル、ビニロン、ナイロン、ポリプロピレン、レーヨ
ン等の合成繊維の単独又は混抄からなる坪量5〜15g
/m2の多孔性支持体、及び合成繊維の1種又は2種以
上の混合物からなる50〜200メッシュのスクリーン
が挙げられる。The porous support used in the present invention may be, for example, a natural fiber such as Kozo, Mitsuta or Manila hemp, or a synthetic fiber such as polyester, vinylon, nylon, polypropylene, rayon or the like alone or as a mixture.
/ M 2 , and a 50-200 mesh screen composed of one or a mixture of two or more synthetic fibers.
【0026】また、本発明に用いられる熱可塑性樹脂フ
ィルムとしては、厚さ0.5〜8μmのポリエステル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、塩化ビニリデン
/塩化ビニル共重合体等のフィルムが挙げられる。特に
厚さ1〜3μmのポリエステルフィルムが好ましく用い
られ、更に融点が150〜250℃で低結晶性(結晶度
15%以下)のポリエステルフィルムも用いることがで
きる。The thermoplastic resin film used in the present invention includes polyester having a thickness of 0.5 to 8 μm,
Films such as polyvinylidene chloride, polypropylene, and vinylidene chloride / vinyl chloride copolymer can be used. Particularly, a polyester film having a thickness of 1 to 3 μm is preferably used, and a polyester film having a melting point of 150 to 250 ° C. and low crystallinity (having a crystallinity of 15% or less) can also be used.
【0027】本発明におけるスティック防止層は、サー
マルヘッドによる熱穿孔時、熱溶融した熱可塑性樹脂フ
ィルムがサーマルヘッドに融着するのを防ぐ機能を持
ち、熱可塑性樹脂フィルムのサーマルヘッドと接触する
表面に塗布されるものである。使用されるスティック防
止剤としては、脂肪酸金属塩、リン酸エステル型界面活
性剤、シリコーンオイル等の流動性潤滑剤、パーフロロ
アルキル基を有するフッ素化合物などの熱融着防止剤等
が挙げられ、塗布量としては、0.001〜2g/
m2、好ましくは0.005〜1g/m2である。The stick preventing layer in the present invention has a function of preventing the thermoplastic resin film that has been melted by heat from being fused to the thermal head during thermal perforation by the thermal head, and the surface of the thermoplastic resin film in contact with the thermal head. It is applied to. Examples of the stick preventive used include a fatty acid metal salt, a phosphate ester type surfactant, a fluid lubricant such as silicone oil, and a thermal fusion preventive such as a fluorine compound having a perfluoroalkyl group. The coating amount is 0.001-2 g /
m 2 , preferably 0.005 to 1 g / m 2 .
【0028】[0028]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものでない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0029】実施例1 下記表1に示す配合処方で、可溶性ポリマーを重合性物
質に溶解した溶液を二等分し、A液に有機過酸化物及び
重合禁止剤を、B液に還元剤を添加し、A液及びB液を
1対1の重量比で混合した接着剤組成物を得た。この接
着剤組成物を、付着量が0.6g/m2になるように、
ポリエステル繊維15%、マニラ麻85%からなる11
g/m2の多孔質支持体に塗布して、厚さ1.5μm、
100℃における熱収縮率25%のポリエステルフィル
ムと貼り合わせた。このフィルム面に、アルキル高級ア
ルコールエステル変性シリコーンオイルエマルジョンの
0.5%水分散液を塗布し、60℃で乾燥し、乾燥付着
量0.05g/m2のスティック防止層を設け、感熱孔
版原紙を得た。Example 1 A solution in which a soluble polymer was dissolved in a polymerizable substance was divided into two equal parts according to the formulation shown in Table 1 below, and an organic peroxide and a polymerization inhibitor were added to Liquid A, and a reducing agent was added to Liquid B. Then, an adhesive composition was obtained in which the liquid A and the liquid B were mixed at a weight ratio of 1: 1. The adhesive composition was coated so that the amount of adhesion was 0.6 g / m 2 .
11 consisting of 15% polyester fiber and 85% Manila hemp
g / m 2 of a porous support, 1.5 μm thick,
It was bonded to a polyester film having a heat shrinkage of 25% at 100 ° C. A 0.5% aqueous dispersion of an alkyl higher alcohol ester-modified silicone oil emulsion was applied to the surface of the film, dried at 60 ° C., and provided with a stick prevention layer having a dry adhesion of 0.05 g / m 2. I got
【0030】[0030]
【表1】 [Table 1]
【0031】以上のようにして得られた感熱孔版原紙に
ついて、デジタル孔版印刷機〔(株)リコー製プリポー
トVT2500〕を用いた印刷したところ、全て鮮明な
印刷物が5,000枚以上得られ、印刷耐久性の優れた
ものであった。また、この感熱孔版原紙を50℃に7日
間保存しても、画質の劣化は認められなかった。The heat-sensitive stencil sheet obtained as described above was printed using a digital stencil printing machine (Ricoh Corporation, Preport VT 2500). As a result, 5,000 or more clear prints were obtained. It had excellent durability. Further, even when this heat-sensitive stencil sheet was stored at 50 ° C. for 7 days, no deterioration in image quality was observed.
【0032】実施例2 下記表2に示す配合処法方で、可溶性ポリマーを重合性
物質に溶解した溶液を二等分し、A液にクメンハイドロ
パーオキサイド及び金属塩を、B液にバナジルアセチル
アセトナートを添加し、A液及びB液の接着剤組成物を
得た。このA液及びB液を1対1の重量比で混合し、付
着量が0.7g/m2になるように、厚さ1.5μm、
100℃における熱収縮率25%のポリエステルフィル
ム面に塗布して、ポリエステル繊維15%、マニラ麻8
5%からなる11g/m2の多孔質支持体と貼り合わせ
た。このフィルム面に、アルキル高級アルコールエステ
ル変性シリコーンオイルエマルジョンの0.5%水分散
液を塗布し、60℃で乾燥し、乾燥付着量0.05g/
m2のスティック防止層を設け、感熱孔版原紙を得た。Example 2 According to the compounding method shown in Table 2 below, a solution in which a soluble polymer was dissolved in a polymerizable substance was divided into two equal parts, and solution A was added with cumene hydroperoxide and a metal salt, and solution B was used with vanadyl acetyl. Acetonate was added to obtain an adhesive composition of liquid A and liquid B. The solution A and the solution B are mixed at a weight ratio of 1: 1 and the thickness is 1.5 μm so that the adhesion amount becomes 0.7 g / m 2 .
15% of polyester fiber, Manila hemp 8
It was bonded to an 11 g / m 2 porous support consisting of 5%. A 0.5% aqueous dispersion of an alkyl higher alcohol ester-modified silicone oil emulsion was applied to the film surface and dried at 60 ° C. to obtain a dry adhesion amount of 0.05 g /
An m 2 stick prevention layer was provided to obtain a heat-sensitive stencil sheet.
【0033】[0033]
【表2】 [Table 2]
【0034】以上のようにして得られた感熱孔版原紙に
ついて、デジタル孔版印刷機〔(株)リコー製プリポー
トVT2500〕を用いた印刷したところ、全て鮮明な
印刷物が5,000枚以上得られ、印刷耐久性の優れた
ものであった。また、この感熱孔版原紙を50℃に7日
間保存しても、画質の劣化は認められなかった。The heat-sensitive stencil sheet obtained as described above was printed using a digital stencil printing machine (Ricoh Preport VT 2500). As a result, 5,000 or more clear prints were obtained. It had excellent durability. Further, even when this heat-sensitive stencil sheet was stored at 50 ° C. for 7 days, no deterioration in image quality was observed.
【0035】実施例3 下記表3に示す配合処法方で、可溶性ポリマーを重合性
物質に溶解した溶液を二等分し、A液にクメンハイドロ
パーオキサイド及び金属塩を、B液にバナジルアセチル
アセトナートを添加し、A液及びB液の接着剤組成物を
得た。A液を厚さ1.5μm、100℃における熱収縮
率25%のポリエステルフィルムに塗布し(付着量が
0.3g/m2)、次いでB液をポリエステル繊維15
%、マニラ麻85%からなる11g/m2の多孔質支持
体に塗布して(付着量が0.3g/m2)両者を貼り合
わせた後、このフィルム面に、アルキル高級アルコール
エステル変性シリコーンオイルエマルジョンの0.5%
水分散液を塗布し、60℃で乾燥し、乾燥付着量0.0
5g/m2のスティック防止層を設け、感熱孔版原紙を
得た。Example 3 A solution in which a soluble polymer was dissolved in a polymerizable substance was divided into two equal parts according to the compounding method shown in Table 3 below, and cumene hydroperoxide and a metal salt were added to liquid A, and vanadyl acetyl was added to liquid B. Acetonate was added to obtain an adhesive composition of liquid A and liquid B. Solution A was applied to a polyester film having a thickness of 1.5 μm and a heat shrinkage of 25% at 100 ° C. (adhesion amount: 0.3 g / m 2 ).
%, And 85% of Manila hemp, applied to an 11 g / m 2 porous support (adhesion amount: 0.3 g / m 2 ), and then bonded together. 0.5% of emulsion
The aqueous dispersion is applied and dried at 60 ° C.
A stick prevention layer of 5 g / m 2 was provided to obtain a heat-sensitive stencil sheet.
【0036】[0036]
【表3】 [Table 3]
【0037】以上のようにして得られた感熱孔版原紙に
ついて、デジタル孔版印刷機〔(株)リコー製プリポー
トVT2500〕を用いた印刷したところ、全て鮮明な
印刷物が5,000枚以上得られ、印刷耐久性の優れた
ものであった。また、この感熱孔版原紙を50℃に7日
間保存しても、画質の劣化は認められなかった。The heat-sensitive stencil sheet obtained as described above was printed using a digital stencil printing machine (Ricoh Preport VT 2500). As a result, 5,000 or more clear prints were obtained. It had excellent durability. Further, even when this heat-sensitive stencil sheet was stored at 50 ° C. for 7 days, no deterioration in image quality was observed.
【0038】比較例1 熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体として実施例1と
同じものを用い、接着剤としてポリウレタンプレポリマ
ー接着剤〔商品名;タケネートA−260、末端イソシ
アネートプレポリマー、平均分子量2,000、武田薬
品工業(株)製〕を100℃に加熱し、無溶剤型ラミネ
ーターの塗布ローラーに供給して、多孔質支持体面に塗
布し、フィルムと貼り合わせた。接着剤の塗布量は0.
6g/m2であった。このフィルム面に、アルキル高級
アルコールエステル変性シリコーンオイルエマルジョン
の0.5%水分散液を塗布し、60℃で乾燥し、乾燥付
着量0.05g/m2のスティック防止層を設け、感熱
孔版原紙を得た。Comparative Example 1 The same thermoplastic resin film and porous support as those in Example 1 were used, and a polyurethane prepolymer adhesive (trade name: Takenate A-260, terminal isocyanate prepolymer, average molecular weight 2) was used as the adhesive. 000, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.] was heated to 100 ° C., supplied to a coating roller of a solventless laminator, applied to the surface of the porous support, and bonded to a film. The amount of the adhesive applied is 0.
It was 6 g / m 2 . A 0.5% aqueous dispersion of an alkyl higher alcohol ester-modified silicone oil emulsion was applied to the surface of the film, dried at 60 ° C., and provided with a stick prevention layer having a dry adhesion of 0.05 g / m 2. I got
【0039】以上のようにして得られた感熱孔版原紙は
カールが強く、孔版印刷機で給版出来ずジャムが5回中
3回発生した。実施例1と同様に印刷した結果、印刷物
は文字欠けとベタ部の白抜けが発生した。ラミネート後
1日経過のちの耐刷枚数は900枚であった。また、こ
の感熱孔版原紙を50℃に7日保存後の耐刷枚数は5,
000枚であったが、文字欠けとベタ部の白抜けは多く
発生していた。The heat-sensitive stencil sheet obtained as described above was strongly curled, and could not be fed by a stencil printer, and jam occurred three times out of five times. As a result of printing in the same manner as in Example 1, the printed matter had missing characters and white spots in solid portions. One day after the lamination, the number of printings was 900. The number of printings after storage of this heat-sensitive stencil sheet at 50 ° C. for 7 days is 5,
Although the number of sheets was 000, there were many missing characters and solid white spots.
【0040】比較例2 熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体として実施例1と
同じものを用い、接着剤としてアクリル樹脂〔商品名;
サーモラックL230A、OH価30、綜研化学(株)
製〕とイソシアネート〔商品名;コロネートL、NCO
含有量23%、日本ポリウレタン工業(株)製〕をNC
O/OH=2.5になるよう混合し接着剤を得た。この
接着剤を100℃に加熱し、無溶剤型ラミネーターの塗
布ローラーに供給して、多孔質支持体面に塗布し、フィ
ルムと貼り合わせた。接着剤の塗布量は0.6g/m2
であった。このフィルム面に、アルキル高級アルコール
エステル変性シリコーンオイルエマルジョンの0.5%
水分散液を塗布し、60℃で乾燥し、乾燥付着量0.0
5g/m2のスティック防止層を設け、感熱孔版原紙を
得た。Comparative Example 2 The same thermoplastic resin film and porous support as those in Example 1 were used, and an acrylic resin was used as an adhesive [trade name;
Thermorack L230A, OH value 30, Soken Chemical Co., Ltd.
Co., Ltd.) and isocyanate [trade name: Coronate L, NCO
23% content, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.]
Mixing was performed so that O / OH = 2.5 to obtain an adhesive. The adhesive was heated to 100 ° C., supplied to an application roller of a solventless laminator, applied to the surface of the porous support, and bonded to a film. The amount of adhesive applied is 0.6 g / m 2
Met. 0.5% of alkyl higher alcohol ester-modified silicone oil emulsion
The aqueous dispersion is applied and dried at 60 ° C.
A stick prevention layer of 5 g / m 2 was provided to obtain a heat-sensitive stencil sheet.
【0041】以上のようにして得られた感熱孔版原紙は
カールが強く、孔版印刷機で給版出来ずジャムが10回
中5回発生した。実施例1と同様に印刷した結果、印刷
物は文字欠けは無いがベタ部の白抜けが発生した。ラミ
ネート後1日経過のちの耐刷枚数は600枚であった。
また、この感熱孔版原紙を50℃に7日保存後の耐刷枚
数は5,000枚であったが、文字欠けとベタ部の白抜
けは多く発生していた。The heat-sensitive stencil sheet obtained as described above was strongly curled, and could not be fed by the stencil printing machine, and jam occurred 5 out of 10 times. As a result of printing in the same manner as in Example 1, the printed matter did not have any missing characters, but had white spots in a solid portion. One day after the lamination, the number of printings was 600.
Further, after the heat-sensitive stencil sheet was stored at 50 ° C. for 7 days, the number of printings was 5,000. However, many missing characters and solid white spots occurred.
【0042】[0042]
【発明の効果】請求項1の感熱孔版印刷用原紙は、多孔
性支持体と熱可塑性樹脂フィルムとを接着剤で貼り合わ
せ、且つ該フィルム表面にスティック防止層を設けてな
る感熱孔版印刷用原紙において、前記接着剤が少なくと
も (イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ロ)有機過酸化物を含む組成物 並びに (イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ハ)前記有機過酸化物と接触してラジカルを発生し得
る還元剤を含む組成物を混合させることからなることか
ら、接着強度に優れ、高穿孔性でしかも鮮明な印刷耐久
性に優れた印刷物を与える。その上、上記組成物は実質
的に無溶剤で接着可能なため、環境汚染、作業環境の汚
染もない。The heat-sensitive stencil printing paper according to claim 1 is porous.
Adhesive is bonded to the thermoplastic support and the thermoplastic resin film
And a stick prevention layer is provided on the film surface.
In the heat-sensitive stencil printing paper, the adhesive is at least used.
(A) having one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule
Polymerizable substanceas well as (B) Organic peroxideComposition containing And (B) having one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule
Polymerizable substances and (C) contact with the organic peroxide to generate radicals
Reducing agentMix the composition containingThat it consists of
Excellent in adhesive strength, high perforation and clear printing durability
Gives printed matter with excellent properties. Moreover, the composition is substantially
Environmentally friendly and work environment.
There is no dye.
【0043】請求項2の感熱孔版印刷用原紙は、前記
(イ)成分である重合性物質中に、該重合物質に可溶性
ポリマーを含有させたものとしたことから、初期接着力
が向上するという効果が加わる。In the heat-sensitive stencil printing paper according to the second aspect, since the polymerizable substance as the component (A) contains a soluble polymer in the polymerizable substance, the initial adhesive strength is improved. Adds effect.
【0044】請求項3の感熱孔版印刷用原紙は、前記組
成中に更にアルカリ土類金属、マグネシウム、アルミニ
ウム、カドミウム及び鉛からなる群から選ばれた少なく
とも一種の金属の塩を含むものとしたことから、可使用
時間を延長することができるという効果が加わる。[0044] The heat-sensitive stencil printing paper according to claim 3 further comprises a salt of at least one metal selected from the group consisting of alkaline earth metals, magnesium, aluminum, cadmium and lead in the composition. Therefore, the effect that the usable time can be extended is added.
【0045】請求項4の感熱孔版印刷用原紙は、前記組
成物中(前記(イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二
重結合を有する重合性物質及び(ロ)有機過酸化物を含
む組成物の、前記重合性物質中に、前記重合性物質に可
溶性のポリマー、アルカリ土類金属、マグネシウム、ア
ルミニウム、カドミウム及び鉛からなる群から選ばれた
少なくとも一種の金属の塩を含む)に更に酸性リン化合
物を含むものとしたことから、空気と接触している部分
の硬化が促進されるという効果が加わる。The base paper for heat-sensitive stencil printing according to claim 4 is characterized in that the composition comprises (a) one or more polymerizable unsaturated diamines per molecule.
Including polymerizable substances having heavy bonds and (ii) organic peroxides
In the composition, the polymerizable substance may be compatible with the polymerizable substance.
Soluble polymers, alkaline earth metals, magnesium,
Selected from the group consisting of luminium, cadmium and lead
Since at least one kind of metal salt is further contained an acidic phosphorus compound, the effect of accelerating the curing of the portion in contact with air is added.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−25855(JP,A) 特開 平1−283171(JP,A) 特開 平4−173294(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41N 1/24 102 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-59-25855 (JP, A) JP-A-1-283171 (JP, A) JP-A-4-173294 (JP, A) (58) Field (Int.Cl. 7 , DB name) B41N 1/24 102
Claims (4)
を接着剤で貼り合わせ、且つ該フィルム表面にスティッ
ク防止層を設けてなる感熱孔版印刷用原紙において、前
記接着剤が少なくとも (イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ロ)有機過酸化物を含む組成物 並びに (イ)分子内に1個以上の重合性不飽和二重結合を有す
る重合性物質及び (ハ)前記有機過酸化物と接触してラジカルを発生し得
る還元剤を含む組成物を混合させることからなることを
特徴とする感熱孔版印刷用原紙。1. A porous support and a thermoplastic resin film
With an adhesive and stick it on the film surface.
Heat-sensitive stencil printing paper with a protective layer
The adhesive has at least (a) one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule.
Polymerizable substanceas well as (B) Organic peroxideComposition containing And (B) having one or more polymerizable unsaturated double bonds in the molecule
Polymerizable substances and (C) contact with the organic peroxide to generate radicals
Reducing agentMix the composition containingThat things consist of
Characteristic heat-sensitive stencil printing paper.
可溶性のポリマーを含むことを特徴とする請求項1に記
載の感熱孔版印刷用原紙。2. The heat-sensitive stencil sheet according to claim 1, wherein the polymerizable substance contains a polymer soluble in the polymerizable substance.
ネシウム、アルミニウム、カドミウム及び鉛からなる群
から選ばれた少なくとも一種の金属の塩を含むことを特
徴とする請求項1又は2に記載の感熱孔版印刷用原紙。3. The composition according to claim 1, wherein the composition contains a salt of at least one metal selected from the group consisting of alkaline earth metals, magnesium, aluminum, cadmium and lead. Base paper for heat-sensitive stencil printing.
飽和二重結合を有する重合性物質及び(ロ)有機過酸化
物を含む組成物の、前記重合性物質中に、前記重合性物
質に可溶性のポリマー、アルカリ土類金属、マグネシウ
ム、アルミニウム、カドミウム及び鉛からなる群から選
ばれた少なくとも一種の金属の塩、及び酸性リン化合物
からなる組成物を含むことを特徴とする請求項1〜3の
いずれか1項に記載の感熱孔版印刷用原紙。 4. The method according to claim 1, wherein (a) at least one polymerizable polymer is present in the molecule.
Polymerizable substance having saturated double bond and (ii) organic peroxidation
Of the composition containing the polymerizable substance in the polymerizable substance.
Soluble polymers, alkaline earth metals, magnesium
Selected from the group consisting of aluminum, cadmium and lead.
At least one metal salt and acidic phosphorus compound
The heat-sensitive stencil sheet according to any one of claims 1 to 3, which comprises a composition comprising:
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28054593A JP3300822B2 (en) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | Base paper for heat-sensitive stencil printing |
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| JP28054593A JP3300822B2 (en) | 1993-10-14 | 1993-10-14 | Base paper for heat-sensitive stencil printing |
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| JPH07108782A JPH07108782A (en) | 1995-04-25 |
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Family Applications (1)
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