JP3307699B2 - 帯電防止性樹脂製品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性樹脂製品に
関するものであり、詳しくは、高い帯電防止性を長期的
に有し、帯電防止剤のブリードアウトによる表面の汚染
がなく、しかも、光学特性と機械的特性にも優れた帯電
防止性樹脂製品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、高分子シート又はフィルム（以
下、「樹脂基材」と言う）は、電気絶縁性に優れて帯電
し易いため、ホコリが付着し、外観が損なわれるばかり
か、静電気による様々なトラブルを惹起する。また、Ｏ
Ａ機器などの電気製品に使用された場合には、蓄積した
静電気により誤動作が惹起され易い。

【０００３】従来、樹脂基材の帯電防止方法として、樹
脂基材の表面に界面活性剤（帯電防止剤）を塗布する方
法が知られている。斯かる方法は、簡便で速効性を有す
るが、樹脂基材の面が粘着性を帯びると言う欠点があ
り、また、容易に帯電防止剤が剥落して耐久性に欠ける
と言う問題がある。

【０００４】一方、長期にわたって安定した帯電防止性
能を得る方法として、帯電防止剤を予め樹脂自体に練り
込む方法が採用されている。練り込み法は、上記の塗布
法と異なり、表面の帯電防止剤層が失われても、濃度勾
配によって内部の帯電防止剤が表面に拡散し、新たな帯
電防止剤層が形成されるため、帯電防止性能を長期的に
維持し得ると言われている。

【０００５】しかしながら、練り込み法は、帯電防止剤
が表面へブリードアウトすることを前提としているた
め、しばしば、塗布法の場合と同様の問題がある。すな
わち、帯電防止剤が練り込まれた樹脂基材の表面は汚染
され易いため、しばしば、樹脂基材の表面の水拭きを行
う必要があるが、斯かる水拭きにより表面の帯電防止剤
層が失われ、一時的にではあるが、帯電防止性が失われ
る。

【０００６】上記の諸問題を解決するため、帯電防止性
を有するモノマーと種々のモノマー又はマクロモノマー
とを共重合した高分子量帯電防止剤を塗布する方法が提
案されている。しかしながら、従来の高分子量帯電防止
剤は、樹脂基材への密着性が不十分であって、相溶性と
帯電防止性とを高いレベルで両立させることは困難であ
り、更なる改良が望まれている。本発明者等は、先に、
ポリエステルマクロマーとビニル系単量体の共重合体を
提案した（特開平４−１６１４１５号）。この共重合体
は、高分子帯電防止剤として極めて有用であるが、樹脂
基材に対する接着性あるいは塗布性が十分ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
帯電防止性を長期的に有し、帯電防止剤のブリードアウ
トによる表面の汚染がなく、しかも、光学特性と機械的
特性にも優れた帯電防止性樹脂製品を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、下記の一般式［I ］及び［II］で表される繰り返し
単位から成り、［I ］と［II］の比率が重量比で１０：
９０〜９０：１０の範囲にあり、且つ、極限粘度η_inh
が０．０２以上の共重合体とバインダー樹脂とから成る
帯電防止層を樹脂製品（但し、ポリ塩化ビニル樹脂製品
を除く）の表面に形成して成ることを特徴とする帯電防
止性樹脂製品に存する。

【０００９】

【化４】

【００１０】上記の一般式［I ］中、Ｒ¹ は炭素数１〜
２０のアルキル基またはアラルキル基、Ｒ2 は脂肪族炭
化水素基、Ｒ⁴ は水素原子またはメチル基、ｎは２〜２
００の整数を表し、Ｒ³ は下記（ａ）〜（ｅ）に示され
る何れかの基を表し、これらの基において、Ｒ⁵ は、炭
素数１〜２０のアルキル基、水素原子またはハロゲン原
子、ｍは１〜４の整数、ｌ（エル）は１〜１０の整数を
表す。そして、−ＣＯＮＨ−部は、一般式［I ］中の−
ＣＯ−Ｒ² −Ｏ−部の−Ｏ−と隣接してウレタン結合を
形成する。

【００１１】

【化５】

【００１２】

【化６】

【００１３】上記の一般式［II］中、Ｒ⁶ は水素原子ま
たはメチル基、Ｘは４級アンモニウム塩または金属塩を
有するイオン性残基を表す。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、前記の一般式［I ］及び［II］で表される繰
り返し単位から成り、［I ］と［II］の比率が重量比で
１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、且つ、極限粘度
η_inh が０．０２以上の共重合体を高分子帯電防止剤と
して使用する。

【００１５】上記の共重合体は、通常、下記一般式［II
I ］で表されるポリエステルマクロモノマーと下記一般
式［IV］で表されるビニル系単量体をラジカル開始剤の
存在下に共重合させることによって得られる。

【００１６】

【化７】

【００１７】先ず、一般式［III ］で表されるポリエス
テルマクロモノマーについて説明する。一般式［III ］
中、Ｒ¹ は、炭素数１〜２０のアルキル基またはアラル
キル基、Ｒ² は、脂肪族炭化水素基を表す。Ｒ² として
は、分岐または直鎖状の炭素数３〜８の脂肪族炭化水素
基が好ましく、具体的には、下記に記載の脂肪族炭化水
素基が挙げられる。これらは、後述するラクトン化合物
の開環重合によるポリエステルの脂肪族炭化水素基に相
当する。

【００１８】

【化８】

【００１９】一般式［III ］中、Ｒ³ は下記（ａ）〜
（ｅ）に示される何れかの基を表す。そして、これらの
基において、Ｒ⁵ は、炭素数１〜２０のアルキル基、水
素原子またはハロゲン原子、ｍは１〜４の整数、ｌ（エ
ル）は１〜１０の整数を表す。そして、−ＣＯＮＨ−部
は、一般式［I ］中の−ＣＯ−Ｒ² −Ｏ−部の−Ｏ−と
隣接してウレタン結合を形成している。

【００２０】

【化９】

【００２１】一般式［III ］中、Ｒ⁴ は水素原子または
メチル基であり、前記のＲ³ が−ＣＯ−ＮＨ−基を有す
る基の場合は、Ｒ⁴ としてはメチル基が好ましい。ま
た、ｎは２〜２００の整数を表し、ポリエステル構造の
重合度を表す。好ましいｎは２〜１００、特に好ましい
ｎは２〜５０である。特に好適なポリエステルマクロモ
ノマーは、次の通りである。

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】一般式［III ］で表されるポリエステルマ
クロモノマーは、通常、以下の２工程により製造され
る。 （１）第１工程 本工程において、Ｒ¹ −ＯＨ（Ｒ¹ は前記一般式［I ］
におけるのと同義）で表されるアルコール化合物を開始
剤とし、下記の一般式［V ］で表されるラクトン化合物
を開環重合して下記の一般式［VI］で表されるポリエス
テルアルコールを得る（各一般式におけるＲ¹ は前記一
般式［I ］におけるのと同義、ｎは２〜約２００の整
数）。

【００２６】

【化１３】

【００２７】上記のアルコール化合物としては、メタノ
ール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール等が好ましい。また、
ラクトン化合物としては、炭素数３〜８のラクトンが好
ましく、特に、ε−カプロラクトン、β−メチル−δ−
バレロラクトン、β−エチル−δ−バレロラクトンが好
ましい。

【００２８】上記の反応は、通常、触媒の存在下に行わ
れる。そして、触媒としては、ラクトンの開環重合に使
用される公知の触媒、例えば、硫酸、リン酸などの鉱
酸、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属、ｎ−ブチルリチウム等のアルキル金属化合物、チタ
ンテトラブトキシド等の金属アルコキシドを使用するこ
とが出来る。

【００２９】上記の反応は、無溶媒で行い得るが、必要
に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒としては、例え
ば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、テトラヒドロフラン、クロロホル
ム、四塩化炭素などを使用することが出来る。反応温度
は通常０〜２００℃、反応時間は通常１０分から３０時
間の範囲である。また、一般式［VI］中のｎは、重合度
であり、開始剤とラクトン化合物のモル比によってコン
トロールすることが出来る。

【００３０】（第２工程）本工程において、一般式［V
I］で表されるポリエステルアルコールと下記の一般式
［VII ］で表される化合物または下記の一般式［VIII］
で表される化合物とを反応させる。

【００３１】

【化１４】

【００３２】上記の一般式［VII ］中、Ｒ⁴ は、前記一
般式［I ］におけるのと同義であり、Ｒ⁷ は、下記に示
される何れかの基を表し、これらの基において、Ｒ⁵ 、
ｍ、ｌ（エル）は、前記一般式［I ］におけるのと同義
である。

【００３３】

【化１５】

【００３４】一般式［VII ］で表される化合物の具体例
としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。

【００３５】

【化１６】

【００３６】上記の一般式［VIII］中、Ｒ⁴ は、前記一
般式［I ］におけるのと同義であり、Ｙは、ハロゲン原
子、炭素数１〜８のアルコキシ基またはフェノキシ基を
表す。また、上記の一般式［VIII］で表される化合物の
具体例としては、例えば、下記の化合物が挙げられる。

【００３７】

【化１７】

【００３８】前記の一般式［VI］で表されるポリエステ
ルアルコールと一般式［VII ］で表される化合物との反
応は、ウレタン結合生成反応であり、両者は等モルの割
合で反応させられる。反応は、無触媒でも進行するが、
反応速度を速めるため、ジブチルスズジラウレート、ジ
ブチルスズジオクトエート、ジブチルスズメルカプチド
のようなスズ触媒を使用してもよい。

【００３９】前記の一般式［VI］で表されるポリエステ
ルアルコールと一般式［VIII］で表される化合物との反
応は、縮合反応またはエステル交換反応であり、両者は
等モルの割合で反応させられる。縮合反応を採用する場
合は、ハロゲン化水素が副生するため、３級アミンのよ
うな脱酸剤の存在下または不活性ガス気流下に反応を行
なってもよい。エステル交換反応を採用する場合は、公
知のエステル交換触媒、例えば、塩酸や硫酸などの鉱
酸、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の金属塩、チタ
ンテトラブトキシド等の金属アルコキシドを使用しても
よい。

【００４０】上記の反応は、何れも無溶媒で行い得る
が、必要に応じて溶媒を使用してもよい。溶媒として
は、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などが挙げられる。そして、反
応温度は通常０〜２００℃、反応時間は通常３０分から
５０時間の範囲である。

【００４１】次に、前記の一般式［IV］で表されるビニ
ル単量体について説明する。一般式［IV］中、Ｒ⁶ は水
素原子またはメチル基を表し、Ｘは４級アンモニウム塩
または金属塩を有するイオン性残基を表す。一般式［I
V］で表されるビニル単量体は、従来公知のラジカル重
合性モノマーである。斯かるビニル単量体としては、ア
ニオン性またはカチオン性のイオン性残基を有するビニ
ル単量体、または、重合後に容易にイオン性基を導入し
得るビニル単量体であれば特に制限はない。

【００４２】カチオン性基を有するビニル単量体として
は、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプ
ロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロ
ピルアミノ（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノビニルサルファイ
ド、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ビニルベン
ジル−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミン、ビニルピリジン、ビ
ニルキノリン等の含窒素モノマーの４級化物などが挙げ
られる。

【００４３】上記の４級化反応は、公知の手法により、
第３級アミノ基に４級化剤を作用させて行うことが出来
る。４級化剤としては、塩化水素、臭化水素、硫酸など
の無機酸やベンジルクロライド、ベンジルブロマイド、
メチルクロライド、メチルブロマイド等が挙げられる。
４級化反応は、共重合の前後のいずれの段階で行っても
よい。

【００４４】アニオン性基を有するビニル単量体として
は、例えば、（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）
アクリル酸、ビニルスルホン酸、スルホン化スチレン、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
スルホメチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチル
（メタ）アクリレート、３−スルホエチル（メタ）アク
リレート、３−スルホプロピル（メタ）アクリレート、
アリルスルホン酸、１−フェニルビニルスルホン酸、ア
シッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、３−
クロロ−２−アミドホスホオキシプロピル（メタ）アク
リレート、アシッドホスホオキシプロピル（メタ）アク
リレート等のカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基
を有するビニル系単量体、または、これらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、もしくは、ジメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン
塩、テトラブチルホスホニウム塩などが挙げられる。

【００４５】一般式［IV］で表されるビニル単量体とし
て、金属塩または有機塩を使用する場合は、相当するモ
ノマーを直接重合に供してもよいが、重合した後に中和
を行ってもよい。

【００４６】イオン性残基を有する単量体として、特に
好ましい単量体は、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレートの４
級アンモニウム塩および（メタ）アクリル酸の金属塩で
ある。

【００４７】次に、一般式［III ］で表されるポリエス
テルマクロモノマーと一般式［IV］で表されるビニル系
単量体の共重合について説明する。ポリエステルマクロ
モノマーとビニル系単量体とは、重量比で１０：９０〜
９０：１０の範囲、好ましくは、２０：８０〜８０：２
０の範囲で共重合させられる。ビニル系単量体の比率が
１０未満の場合は、帯電防止性の優れた共重合体が得ら
れず、また、ポリエステルマクロモノマーの比率が１０
を超える場合は、得られる共重合体のバインダー樹脂へ
の親和性が悪くなる。

【００４８】上記の共重合は、通常のラジカル重合法で
容易に行うことが出来る。ラジカル重合開始剤として
は、アゾ化合物、過酸化物などが使用され、その使用割
合は、通常、０．１〜１０重量％とされる。反応温度は
０〜２００℃、反応時間は１〜２４時間とされる。ま
た、重合度を調節するために、アルキルメルカプタン等
の連鎖移動剤を使用することも出来る。重合法は、ラジ
カル重合で通常採用される、塊状重合、溶液重合、乳化
重合、懸濁重合などの何れの重合法を採用してもよい。

【００４９】上記の共重合体は、メチルエチルケトン／
メタノール（７／３）混合溶媒を使用し、濃度０．５ｇ
／ｄｌ、温度２５℃の条件下に測定した極限粘度η_inh
が０．０２以上でなければならない。共重合体の極限粘
度が０．０２より低い場合は、高分子量化したことによ
る利点が失われ、樹脂基材から共重合体がブリードアウ
トし易くなり帯電防止性能が低下する。

【００５０】本発明においては、上記の共重合体を高分
子量帯電防止剤として使用し、そして、バインダー樹脂
と共に使用することが重要である。そして、バインダー
樹脂としては、熱可塑性樹脂、ウレタン硬化型樹脂、紫
外線硬化型樹脂の中から選ばれる１種または２種以上の
バインダー樹脂が好適である。

【００５１】上記の熱可塑性樹脂としては、溶媒に可溶
であれば特に制限はなく、塗布する樹脂基材の種類に応
じて適宜選択すればよい。熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
アクリル酸エステル、ポリウレタン等が挙げられる。本
発明において、帯電防止層は、高分子量帯電防止剤と熱
可塑性樹脂とを両者の共通の溶媒に溶解して樹脂基材に
塗布したのち乾燥させることにより形成される。

【００５２】塗膜により高い強度、耐薬品性などが要求
される場合は、バインダー樹脂として熱硬化性樹脂の使
用が効果的である。すなわち、ウレタン工業で一般に使
用されるポリオール類に本発明の高分子量帯電防止剤を
混合し、更に、イソシアナート化合物を含む硬化剤と混
合させた後、樹脂基材に塗布し、硬化、乾燥すれば、よ
り耐摩耗性に優れた耐久性の高い塗膜を形成させること
が出来る。この際、ウレタン工業で一般に使用される溶
媒および硬化触媒などの添加剤を使用してもよい。

【００５３】また、速乾性で硬度の高い塗膜が要求され
る場合は、バインダー樹脂として紫外線硬化樹脂の使用
が効果的である。すなわち、公知の紫外線硬化型樹脂組
成物に本発明の高分子量帯電防止剤を配合し、樹脂基材
に塗布後、常法に従って紫外線で硬化させることによ
り、短時間で表面性のよい塗膜を形成させることが出来
る。紫外線硬化型樹脂としては、特に制限はなく、例え
ば、ブチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアク
リレート、ビニルピロリドン等の単官能モノマー、ポリ
ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等の
多官能オリゴマーが挙げられる。

【００５４】高分子量帯電防止剤の使用割合は、１〜９
９重量％の範囲がよい。高分子量帯電防止剤の使用割合
が１重量％未満の場合は十分な帯電防止性能が得られ
ず、また、９９重量％を超える場合は、塗膜形成能が劣
り、割れ、シワを発生する。高分子量帯電防止剤の好ま
しい使用割合は、１０〜９０重量％の範囲である。

【００５５】塗膜の形成は、公知の方法、例えば、スプ
レー法、バーコート法、ロールコート法、スピンコート
ディッピング法などを採用することが出来る。形成する
塗膜の厚みは０．１〜２０μｍの範囲がよい。塗膜の厚
みが０．１μｍ未満では帯電防止性能が劣り、２０μｍ
を超える場合は得られる性能に対してコスト高となる。
塗膜の厚みは１〜１０μｍの範囲が好ましい。

【００５６】本発明において、樹脂基材としては、熱可
塑性樹脂または熱硬化性樹脂の各種の製品、例えば、フ
ィルムやシート等が挙げられる。熱可塑性樹脂として
は、特に制限はなく、例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポ
リスチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル
酸エステル樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。

【００５７】ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナ
イロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイ
ロン１２等が挙げられる。ポリエステル樹脂としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネート等が挙げられる。熱硬化性樹脂
としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂などが挙げられる。

【００５８】本発明において、高分子帯電防止剤として
使用される前述の共重合体は、種々のバインダー樹脂と
高い相溶性を示すため、均一な塗膜を形成する。従っ
て、斯かる塗膜を形成したフィルム又はシートは、粘着
性がなく、堅牢であり、耐久性に優れる。

【００５９】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、表面抵抗値の測
定は、横河−ＨＥＷＬＥＴＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ社の２３
２９Ａ型絶縁抵抗計を使用し、測定電圧を１００Ｖと
し、２５℃、５０％ＲＨの条件下に測定した。

【００６０】参考例Ａ（ポリエステルアルコールの合
成） 攪拌翼、滴下ロート及びガス導入口を備えたフラスコを
乾燥窒素で十分置換した後、２−エチルヘキサノール
５．７ｇと金属ナトリウム０．１ｇを仕込、攪拌して金
属ナトリウムを溶解させた。次に、フラスコを４０℃の
オイルバスに浸漬し、攪拌しながらβ−メチル−δ−バ
レロラクトン５０ｇを滴下ロートより滴下した。１時間
後、攪拌を停止し、フラスコの内容物を取り出し、精製
したクロロホルム５００ｍｌに溶解した。得られた溶液
を５００ｍｌの脱イオン水中に投入し、洗浄を行い、ク
ロロホルム層を分液した。斯かる洗浄をもう一度繰り返
した後、クロロホルム溶液から減圧下に溶媒を留去し、
無色透明のポリエステルアルコールを得た。ポリエステ
ルアルコールの水酸基価は、５８．６ＫＯＨｍｇ／ｇ、
酸価は、０．０３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６１】参考例Ｂ（ポリエステルマクロモノマーの
合成） 攪拌翼、還流冷却器を備えた反応器に参考例Ａで合成し
たポリエステルアルコール２０．００ｇ、ｍ−イソプロ
ペニル−α，α′−ジメチルベンジルイソシアナート
４．２５ｇ、ジブチルスズジオクトエート（１重量％ト
ルエン溶液）０．１２ｇを仕込み、８０℃に加温して９
時間反応を行った。生成物のＩＲスペクトルとＨ−ＮＭ
Ｒの測定結果から、以下のような構造のポリエステルマ
クロモノマーが得られたことを確認した。

【００６２】

【化１８】

【００６３】参考例Ｃ（ポリエステルアルコールの合
成） 参考例Ａにおいて、β−メチル−δ−バレロラクトンを
ε−カプロラクトンに変更した以外、参考例Ａと同様の
方法でポリエステルアルコールを得た。得られたポリエ
ステルアルコールの水酸基価は、５６．７８ＫＯＨｍｇ
／ｇ、酸価は、０．５０ＫＯＨｍｇ／ｇであった。

【００６４】参考例Ｄ（ポリエステルマクロモノマーの
合成） 攪拌翼、還流冷却器を備えた反応器に参考例Ｃで合成し
たポリエステルアルコール２０．００ｇ、ｍ−イソプロ
ペニル−α，α′−ジメチルベンジルイソシアナート
４．１１ｇ、ジブチルスズジオクトエート（１重量％ト
ルエン溶液）０．１２ｇを仕込み、８０℃に加温して９
時間反応を行い、カプロラクトンをベースとするマクロ
モノマーを合成した。

【００６５】参考例Ｅ（ランダム共重合体の合成） 攪拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコにメ
チルメタアクリレート１０．０ｇ、メタアクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウムクロライド１０．０
ｇ、アゾビスイソブチロニトリル ０．９ｇを仕込み、
更に、溶媒としてトルエン１３ｇとｎ−ヘキサン７ｇを
加えて均一溶液とした後、窒素気流下、８０℃で８時間
重合を行った。重合後、反応液をメタノール中に投入
し、生成物を析出させ、メタノールで十分洗浄したのち
乾燥した。収率は、ほぼ１００％であった。

【００６６】実施例１ 攪拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参
考例Ｂで合成したポリエステルマクロモノマー１０．０
ｇ、メタアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド１０．０ｇ、アゾビスイソブチロニトリ
ル０．２ｇ及びイソピロピルアルコール４０ｇを仕込
み、窒素気流下、７０℃で８時間重合した。重合後、反
応液をヘキサン中に投入し、生成物を析出させ乾燥し
た。収率は８３％であった。得られた共重合体の極限粘
度η_inh は０．１５ｄｌ／ｇであった。

【００６７】上記の共重合体３ｇとＰＭＭＡ樹脂粉末
（三菱レイヨン社製「ＢＲ−８０」）７ｇをメチルエチ
ルケトン／メタノールの９／１混合液に濃度１０重量％
となるように溶解し、＃８のバーコーターを使用してナ
イロンシート（三菱化成社製）上に２ｍｍ厚さとなるよ
うに塗布し、１２０℃で２分間加熱乾燥して帯電防止層
を形成した。帯電防止層の表面抵抗値は、７．５×１０
⁸ Ω／□であった。

【００６８】実施例２ 攪拌翼、還流冷却器、ガス導入口を備えたフラスコに参
考例Ｄで合成したポリエステルマクロモノマー４０．０
ｇ、メタクリル酸１７．０ｇ、アゾビスイソブチロニト
リル０．６ｇ及びイソピロピルアルコール８５ｇを仕込
み、窒素気流下、７０℃で８時間重合した。重合後、イ
ソピロピルアルコールを留去し、減圧乾燥した。得られ
た共重合体の極限粘度η_inh は０．１１ｄｌ／ｇであっ
た。

【００６９】上記の共重合体２０ｇをメチルエチルケト
ン／メタノールの９／１混合溶媒２００ｇに溶解し、５
重量％ＫＯＨメタノール溶液４１．６ｇを添加し、室温
で１時間攪拌した。反応後、溶媒を減圧で留去し、２２
ｇの共重合体を得た。この共重合体を実施例１と同様に
してポリエチレンテレフタレートシート（三菱化成社
製）上に２ｍｍ厚さとなるように塗布し、１２０℃で２
分間加熱乾燥して帯電防止層を形成した。帯電防止層の
表面抵抗値は、８．０×１０⁸ Ω／□であった。

【００７０】実施例３ 実施例１で得られた共重合体のメチルエチルケトン／メ
タノールの７／３混合溶媒（樹脂固形分１０重量％）
１．５ｇとウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂
（５０重量％メチルエチルケトン溶液、三菱化成社製
「ＰＲ−２０２」）３．５ｇを混合し、樹脂固形分２３
重量％の溶液を得た。この溶液を＃５のバーコーターで
ＡＢＳ樹脂シート上（モンサント化成社製）に塗布し、
１２０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを１２秒間照射して硬化
させ帯電防止層を形成した。帯電防止層の表面抵抗値
は、７．０×１０⁸ Ω／□であった。この値は、５分間
の水洗後も変化がなかった。

【００７１】実施例４ 実施例１において、ナイロンシートの代わりに、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂シート（油化シェルエポキシ
社製）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で帯電
防止層を形成した。帯電防止層の表面抵抗値は、７．８
×１０⁸ Ω／□であった。

【００７２】比較例１ 参考例Ｅで得られたランダム共重合体３ｇとＰＭＭＡ樹
脂粉末（三菱レイヨン社製「ＢＲ−８０」）７ｇをメチ
ルエチルケトン／メタノールの９／１混合液に濃度１０
重量％となるように溶解し、＃８のバーコーターを使用
してナイロンシート（三菱化成社製）上に２ｍｍ厚さと
なるように塗布し、１２０℃で２分間加熱乾燥して塗膜
を形成した。塗膜の表面抵抗値は、７．４．０×１０¹⁴
であった。また、塗膜はやや白濁していた。

【００７３】比較例２ 参考例Ｂで合成したポリエステルマクロモノマー１．５
ｇと４級アンモニウム塩系モノマー１．５ｇの混合物を
そのままメチルエチルケトン／メタノールの９／１混合
液に濃度１０重量％となるように溶解し、＃８のバーコ
ーターを使用してナイロンシート（三菱化成社製）上に
２ｍｍ厚さとなるように塗布し、１２０℃で２分間加熱
乾燥して塗膜を形成した。塗膜の形成直後の表面抵抗値
は１．３×１０⁶ Ω／□であったが、５分間水洗した後
には、２．６×１０¹²Ω／□まで上昇した。

【００７４】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、高い帯電
防止性を長期的に有し、帯電防止剤のブリードアウトに
よる表面の汚染がなく、しかも、光学特性と機械的特性
にも優れた帯電防止性樹脂製品が提供される。本発明の
帯電防止性樹脂製品は、電気製品のハウジング、床材、
各種フィルム製品など、静電気による弊害を嫌うあらゆ
る製品に好適に使用出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−25463（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/04 - 7/06 C09K 3/16

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式［I ］及び［II］で表され
   る繰り返し単位から成り、［I ］と［II］の比率が重量
   比で１０：９０〜９０：１０の範囲にあり、且つ、極限
   粘度η_inh が０．０２以上の共重合体とバインダー樹脂
   とから成る帯電防止層を樹脂製品（但し、ポリ塩化ビニ
   ル樹脂製品を除く）の表面に形成して成ることを特徴と
   する帯電防止性樹脂製品。 【化１】 上記の一般式［I ］中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０のアルキ
   ル基またはアラルキル基、Ｒ² は脂肪族炭化水素基、Ｒ
   ⁴ は水素原子またはメチル基、ｎは２〜２００の整数を
   表し、Ｒ³ は下記（ａ）〜（ｅ）に示される何れかの基
   を表し、これらの基において、Ｒ⁵ は、炭素数１〜２０
   のアルキル基、水素原子またはハロゲン原子、ｍは１〜
   ４の整数、ｌ（エル）は１〜１０の整数を表す。そし
   て、−ＣＯＮＨ−部は、一般式［I ］中の−ＣＯ−Ｒ²
   −Ｏ−部の−Ｏ−と隣接してウレタン結合を形成する。 【化２】 【化３】 上記の一般式［II］中、Ｒ⁶ は水素原子またはメチル
   基、Ｘは４級アンモニウム塩または金属塩を有するイオ
   ン性残基を表す。
2. 【請求項２】 樹脂製品がフィルム又はシートである請
   求項１に記載の帯電防止性樹脂製品。
3. 【請求項３】 バインダー樹脂が熱硬化性樹脂である請
   求項１に記載の帯電防止性樹脂製品。
4. 【請求項４】 バインダー樹脂が紫外線硬化型樹脂であ
   る請求項１に記載の帯電防止性樹脂製品。