JP3312705B2 - 静電記録紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、着色剤を含有、または
含有しない樹脂粒子、電荷制御剤及び大部分の液状脂肪
族炭化水素とからなる湿式トナーを使用して現像される
静電記録紙であって、特に、静電プロッター、イオンプ
リンターによる静電記録に適した静電記録紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】静電記録紙は、スタイラス電極を使用し
ての静電的な書込み手段により静電潜像を形成し、その
後、湿式トナーにより可視化する静電記録に用いられ、
静電的な書込み手段としては、主としてＣＡＤ図面等を
出力する静電プロッターに使用されている。静電記録紙
は、通常、支持体となる紙、合成紙或いは高分子フイル
ム上に導電層、樹脂からなる誘電体層を順次積層した構
造を有しているが、誘電体層には、スタイラス電極によ
る書き込み適性、負圧現像による現像適性、及び鉛筆等
による書込み適性を考慮して、誘電体層には無機顔料が
添加されている。静電記録紙に静電プロッターを使用し
て静電潜像を形成する場合には、静電記録紙における導
電層との間に電圧を印加し、その誘電体層表面の凹凸に
より形成される空隙を利用した放電現象により誘電体層
上に情報に応じた静電潜像が記録される。そのため、こ
のような静電記録紙においては、その誘電体層は、湿度
等の環境条件に影響されず、絶縁性を維持することが必
要であり、また、静電潜像を形成した後にはその静電潜
像が現像されるまでの間、静電潜像を保持するための電
荷保持性が要求される。しかしながら、無機顔料は、鉛
筆等による書き込み適性には優れているが、吸湿性があ
り、絶縁性を保持する観点からは経時性に劣るという問
題があり、また、無機顔料は、その粒径を揃えることが
困難であり、誘電体層表面を均一なマット状態とするの
が困難であるという問題があり、また誘電体層に均一に
分散させるにも、樹脂との濡れ性に問題があり、均一分
散させるには多くの労力を要するという問題がある。

【０００３】また、静電的な書込み手段としてイオンフ
ロープリンターを使用する場合には、誘電体層表面の凹
凸性は書込み手段としては必要ないが、誘電体層を樹脂
溶液のみにより塗布形成するとその表面は光沢が出すぎ
るため、階調記録を得ようとする場合には、一般の印刷
で使用されるコート紙、アート紙等に近い表面形状を必
要とされ、紙質に近い表面性を持たすために、凹凸を有
する表面性が要求される。

【０００４】一方、静電潜像を湿式トナーにより現像す
る場合には、静電記録紙は湿式トナーと接触し、静電潜
像が形成された部分のみトナーが付着して静電情報が可
視化されるのが好ましいが、誘電体層が湿式トナーに含
まれる電荷制御剤と接触することにより、帯電し、カブ
リが発生し、コントラストが低下するという問題があ
る。そのため、静電記録紙と現像用対向電極との間にバ
イアス電圧を印加してカブリを防止することが行なわれ
ているが、バイアス電圧を印加する場合には、その電圧
値は誘電体層に記録される静電潜像電位よりも低くなけ
れば静電潜像は現像されない。ＯＮ−ＯＦＦによる２値
記録を行なう場合には、トナーの現像特性と合わせて現
像しきい値程度のバイアス電圧を印加すればよいが、階
調記録を行なおうとすると、静電潜像の記録電圧レンジ
が低下して階調性を損なうこととなる。また、情報に応
じて形成される静電潜像の電位レンジが低い場合には、
階調性の損失はより顕著なものとなるという問題があ
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、湿式トナー
による現像に際してカブリを生じることが少なく、ま
た、経時的な絶縁性に優れると共に、誘電体層表面の均
一な凹凸性が容易に得られ、階調性の優れた記録をなし
える静電記録紙の提供を課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の静電記録紙は、
着色剤を含有、または含有しない樹脂粒子、電荷制御剤
及び大部分の液状脂肪族炭化水素とからなる湿式トナー
を使用して現像される静電記録紙において、該静電記録
紙が原紙上に導電層を介して誘電体層を積層してなり、
かつ該誘電体層が、前記電荷制御剤と接触しても帯電を
生じない樹脂（以下、低帯電性樹脂という）であって、
スチレンを構成単位とする共重合樹脂と、該樹脂中に分
散したエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン
樹脂を変成しカルボキシル基を導入したもの、エチレン
とアクリル酸又はメタクリル酸との共重合体、或いはさ
らにそれらを架橋させたアイオノマー、エチレンとアク
リル酸エステルとの共重合体から選ばれた１種若しくは
２種以上の樹脂粒子とからなることを特徴とする。

【０００７】以下、本発明の静電記録紙について説明す
る。低帯電性樹脂としては、摩擦帯電系列で正も負の両
極性に対して帯電性の低い樹脂であり、例えばスチレン
を構成単位とする共重合樹脂が挙げられ、スチレンブチ
ルアクリレート共重合体、スチレンブタジエン共重合体
等が挙げられる。

【０００８】これらの低帯電性樹脂は、市販のものを使
用してもよく、スチレンブチルアクリレート共重合体と
しては三洋化成（株）製、商品名７２０、７５０、７７
０等、スチレンブタジエン共重合体としてはデンカ
（株）製、商品名クリアレン５３０Ｌ、６３０Ｌ、７３
０Ｌ、７５０Ｌ等が挙げられる。これらの樹脂は、一般
的に電荷制御剤に対して低帯電性であるが、中でも、ス
チレンブチルアクリレート共重合体は、後述する湿式ト
ナーにおける多くの電荷制御剤の対して優れた低帯電性
を示し、好ましい。しかしながら、低帯電性樹脂によっ
ては、後述する電荷制御剤により帯電性を相違するの
で、例えば、Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４色フルカラー出力を行
なう場合であって、それぞれのトナーに使用される電荷
制御剤が２種類以上ある場合には、いずれの電荷制御剤
によっても帯電を生じない低帯電性樹脂を使用するとよ
い。

【０００９】これらの低帯電性樹脂は、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の炭化水素系、トリクレン、パークレ
ン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系溶剤に室温で可溶
性のものであり、１重量％〜３０重量％、好ましくは５
重量％〜２０重量％の濃度の樹脂溶液とされるが、加温
して溶解させるとよい。

【００１０】次に、低帯電性樹脂を完全に溶解させた樹
脂溶液中に、室温下では上述した溶媒に溶解性の低い樹
脂粒子が添加される。このような樹脂としては、室温下
では上述した溶媒に溶解性の低い樹脂を造粒したもので
あれば特に制限はないが、エチレン−酢酸ビニル共重合
体粒子が好ましい。

【００１１】エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
商品名で挙げると、東洋曹達工業 (株）製ウルトラセン
・シリーズ、例えば510X,515F,530,537,537L,537S,525,
520F, 540,540F,541,541L,625,630,630F,682,627,631,6
33,680,681,635,634,710,720,722,725,751,750,760等、
住友化学工業 (株）製スミテート・シリーズ、例えばDD
-10,HA-20,HC-10,HE-10,KA-10,KA-20,KA-31,KC-10,KE-1
0,MB-11,RB-11 等、三井デュポンケミカル (株）製エバ
フレックス・シリーズ、例えば45X,Y-W,150,210,220,25
0,260,310,360,410,420,450,460,550,560 等、日本合成
工業（株）ソアグレン・シリーズ、例えば BH,CH,CI,DH
等、同ソアレックスシリーズ、例えば RBH,RCH,RDH等、
武田薬品工業（株）デュミラン・シリーズ、例えばデュ
ミランD-219 、D-229 、D-251S、C-2280、C-2270、C-15
90、C-1570、C-1550等が挙げられる。また、三菱油化
(株）製ユカロン−エバ、米国デュポン社製エルパック
ス等を使用できる。その他、ポリオレフィン樹脂を変性
しカルボキシル基を導入したもの、一例を商品名で挙げ
ると、日本石油化学 (株）製Ｎポリマー、東燃石油化学
(株）製東燃ＣＭＰ−ＨＡシリーズ、三菱油化 (株）製
ＭＯＤＩＣ、製鉄化学工業 (株）製ザイクセン、三井東
圧化学 (株）製ロンプライ、三井石油化学工業(株）製
アドマー等、また、エチレンとアクリル酸との共重合
体、商品名で挙げるとダウケミカル社製ダウＥＡＡコポ
リマー、三菱油化（株）ユカロンＥＡＡ、三井デュポン
ケミカル（株）ニュクレル、住友化学（株）アクリフト
等、更に、エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸と
の共重合体、或いは更にそれらを架橋させた所謂アイオ
ノマー、商品名で挙げると米国デュポン社製サーリン、
三井ポリケミカル (株）製ハイミラン、旭ダウ (株）製
コーボレンラテックス等、ＢＡＳＦ（株）ＥＶＡ１ワッ
クス添加、また、エチレンとアクリル酸エステルとの共
重合体、商品名で挙げると日本ユニカー (株）製ＤＰＤ
−６１６９等を挙げることができ、これらの樹脂を１種
若しくは２種以上の混合物でもよい。

【００１２】これらの樹脂は、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素系、トリクレン、パークレ
ン、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系溶剤に加温下では
溶解性を有し、冷却するとその溶解性が低下するもので
あり、これらの溶媒に４０℃〜１２０℃の温度範囲に加
温して溶解させた後、水、ドライアイス、液体窒素等を
使用して急冷することにより、樹脂粒子を析出させるこ
とができる。

【００１３】また、これらの樹脂を加温下で溶解させた
後、貧溶媒である液状脂肪族炭化水素中に投入し、５〜
１５℃に冷却して樹脂粒子を析出させてもよいが、この
場合には、貧溶媒を分離することが必要である。本発明
者等の知見によると、析出する樹脂粒子の大きさはその
冷却速度に影響され、冷却速度が遅いと平均粒径は大き
くなり、冷却速度が早いと平均粒径は小さくなる。造粒
の生じる温度は２４℃〜約３０℃であり、冷却速度とし
てはなるべく早くこれを通過させる、つまり温度勾配を
大きくとることにより、平均粒径を小さくすることがで
きる。

【００１４】このようにして得られる樹脂粒子は、その
粒径の分布幅が狭く、単一ピークを示すものであり、粒
径が１μｍ〜５０μｍの範囲で、かつ平均粒径を示すＤ
₅₀が８μｍ〜９μｍの単一ピークを示すものが得られる
が、必要に応じて更に微粒子化してもよい。

【００１５】樹脂粒子は低帯電性樹脂１００重量部に対
して、０．１重量部〜１０重量部、好ましくは０．５重
量部〜５重量部の割合で分散させるとよい。

【００１６】このような樹脂粒子を低帯電性樹脂溶液中
に分散させるには、樹脂粒子を析出させた後、溶媒から
分離して低帯電性樹脂溶液中に添加してもよく、また
は、樹脂粒子が析出した状態のまま上述した低帯電性樹
脂溶液と混合し、攪拌するのみで、容易に均一な分散液
とすることができる。また、低帯電性樹脂と樹脂粒子形
成用の樹脂とを同時に溶媒に加熱溶解させ、冷却するこ
とにより、樹脂粒子のみを析出させ、そのまま塗工液と
してもよい。

【００１７】このようにして得られる分散液は、樹脂粒
子は低帯電性樹脂溶液中で沈降することがなく、分散性
に優れるものである。なお、必要に応じて、超音波照
射、ハイスピードディスパーザー、ジェットミル、ニブ
ラー、オングミル、ボールミル、アトマイザー等により
分散操作を行なってもよいことはもちろんである。

【００１８】なお、誘電体層には、従来から静電記録紙
において使用される助剤である染料、粘度調整剤等を添
加してもよい。

【００１９】樹脂粒子を低帯電性樹脂溶液中に分散させ
た分散液は、適当な導電性下引き層を施した従来の静電
記録紙における基紙上に、バーコーター、グラビアコー
ター、エアナイフコーター、スライドコーター等を使用
して、乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ² 〜４０ｇ／ｍ
² 、好ましくは１ｇ／ｍ² 〜２０ｇ／ｍ² である。

【００２０】このようにして形成される誘電体層は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ２５７で規定する電気抵抗値は、１×１０¹⁵
Ω・ｃｍ〜１×１０¹⁷Ω・ｃｍ（湿度６５％、２５℃）
のものとなる。本発明における誘電体層は、低帯電性樹
脂及び樹脂粒子からなるため、耐湿性に優れるものであ
る。

【００２１】また、誘電体層の表面形状は、Ｄ₅₀が８μ
ｍ〜９μｍの樹脂粒子を使用した場合、その表面粗さは
±５μｍであり、均一な凹凸形状を有するものである。

【００２２】次に、このように作成した静電記録紙上に
は、情報に応じた静電潜像が形成される。情報記録方法
としては、静電プロッター、イオンフロープリンター等
が使用できる。

【００２３】静電記録紙上に形成された静電潜像は、電
荷制御剤を含有する湿式トナーで現像処理される。本発
明で使用される湿式トナーは、着色剤を含有、または含
有しない樹脂粒子、電荷制御剤及び大部分の液状脂肪族
炭化水素とからなる。

【００２４】液状の脂肪族炭化水素は、１０¹⁰Ω・ｃｍ
以上の体積抵抗を有し、湿式トナーにおける電気絶縁性
を高めることを目的として使用されるものであり、ま
た、湿式トナー成分に対する溶解力が比較的小さいこと
が要求され、これにより湿式トナーとしての劣化が防止
される。

【００２５】液状の脂肪族炭化水素としては、液状のｎ
−パラフィン系炭化水素、ｉｓｏ−パラフィン系炭化水
素、またはその混合物、ハロゲン化脂肪族炭化水素等が
挙げられる。特に好ましくは、分岐鎖脂肪族炭化水素で
あり、例えばエクソン社製のアイソパーＧ、アイソパー
Ｈ、アイソパーＫ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、アイ
ソパーＶ等を使用することが好ましい。これらは、後述
するエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂粒子に対して殆
ど溶解性を有しないものであり、例えばアイソパーＨに
対する溶解性は、２５℃と６５℃での溶解度差が０．０
０１ｇ／溶媒ｍｌ以下である。また、液状脂肪族炭化水
素に対するオレフィン系樹脂の割合は、オレフィン系樹
脂を液状脂肪族炭化水素中に加温条件下で混合分散させ
る際に流動状となる範囲とするとよい。

【００２６】また、液状脂肪族炭化水素は湿式トナー固
型分の全重量を基準に０．０１〜８０重量％、好ましく
は０．１〜５０重量％存在させるとよく、湿式トナー保
存時には、この固型分濃度で濃縮された状態で保存する
のが経時変化がなく好ましい。現像時における湿式トナ
ーとしては、固型分濃度が０．５〜２重量％となるよう
に液状脂肪族炭化水素で希釈して使用するとよく、これ
により、好ましい印刷物が得られる。

【００２７】次に、樹脂粒子としては、オレフィン系樹
脂、好ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂粒子
が好ましい。エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、
上述の誘電体層中おける樹脂と同じものが使用される。
湿式トナーにおける樹脂粒子は、４０〜１２０℃での加
温下で樹脂を液状脂肪族炭化水素中に分散させた後、必
要に応じて着色剤の液状脂肪族炭化水素分散液を投入し
て混合し、次いで冷却、分散処理して粒子化することが
でき、また、樹脂をベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系、トリクレン、パークレン、四塩化炭
素等の塩素化炭化水素系溶剤に加温下で溶解させた後、
５〜１５℃に冷却した液状脂肪族炭化水素中に投入し
て、温度差及び溶解度差を利用して粒子状に析出させ、
更に、溶剤を液状脂肪族炭化水素と溶媒置換して、樹脂
粒子を液状炭化水素中に分散させてもよい。

【００２８】冷却方法としては、ドライアイス、液体窒
素等を使用して急冷してもよく、樹脂粒子の平均粒径は
その冷却速度に影響され、冷却速度が遅いと平均粒径は
大きくなり、冷却速度が早いと平均粒径は小さくなる。
造粒の生じる温度は２４℃〜約３０℃であり、冷却速度
としてはなるべく早くこれを通過させる、つまり温度勾
配を大きくとることにより、平均粒径を小さくすること
ができる。

【００２９】冷却後に行なわれる混合分散処理工程は、
超音波照射、ハイスピードディスパーザー、ジェットミ
ル、ニブラー、オングミル、ボールミル、アトマイザー
等により行なうことができ、これにより樹脂粒子を更に
微粒子化できる。即ち、得られる粒子の粒径は０．１〜
１０μｍの範囲で、かつ平均粒径を示すＤ₅₀が０．６〜
０．８μｍの単一ピークを示すものが得られる。また、
着色剤のみ別工程で最初にミーリングしておけば更に粒
径のシャープな湿式トナーとすることができる。また、
この造粒工程において、ポリヒドロキシカルボン酸エス
テルを存在させておくと、得られる樹脂粒子は、その粒
径の分布幅が狭く、単一ピークを示し、分散安定性に優
れるものとなる。ポリヒドロキシカルボン酸エステルに
よる造粒調整機能と分散機能によるものと考えられる。

【００３０】また、湿式トナー中における電荷制御剤と
しては、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カルシウム、
ナフテン酸ジルコニウム、ナフテン酸コバルト、ナフテ
ン酸鉄、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、ナフテン
酸クロム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸マグネシウム、
オクチル酸マンガン、オクチル酸カルシウム、オクチル
酸ジルコニウム、オクチル酸鉄、オクチル酸鉛、オクチ
ル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸クロ
ム、オクチル酸マグネシウム、ドデシル酸マンガン、ド
デシル酸カルシウム、ドデシル酸ジルコニウム、ドデシ
ル酸鉄、ドデシル酸鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル
酸ニッケル、ドデシル酸クロム、ドデシル酸亜鉛、ドデ
シル酸マグネシウム等の金属石鹸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸バリ
ウム等のアルキルスルホン酸塩、レシチン、セパリン等
のリン脂質、ｎ−デシルアミン等の有機アミン類、ジア
ルキルスルホコハク酸金属塩、含金属アゾ色剤類等が挙
げられる。

【００３１】本発明において、現像に際して静電記録紙
をカブリの少ないものとするには、上述したように、こ
れらの電荷制御剤と誘電体層における低帯電性樹脂との
組合せを選択する必要がある。

【００３２】電荷制御剤の添加量は、荷電制御効果を示
す最低限の量でよいが、通常、液状脂肪族炭化水素中で
０．０１重量％〜５０重量％とすることができ、添加時
期は、樹脂分散液中に添加するとよいが、着色剤分散液
中、またはそれらの混合液中に添加してもよく、また、
冷却後の混合液中に添加し、混合分散処理してもよい。

【００３３】また、湿式トナーにおいて、必要に応じて
添加される着色剤としては、公知の有機系、無機系の顔
料、染料が挙げられ、樹脂重量に対して０〜２０００重
量％の範囲で任意に添加される。オフセット印刷と同等
の多色の連続諧調を再現するためには、各色トナーの被
転写体への転写後の光学反射濃度が０．７以上あること
が必要であり、特にシアン及びブラックに関しては１．
０以上あることが望ましい。各色について光学反射濃度
を０．７以上とするには、ブラック及びシアンの場合、
上記と同様の重量基準で１０〜１５０重量％であり、マ
ゼンタの場合４０〜１５０重量％、イエローの場合１０
〜１００重量％とするとよい。いずれの色についても上
記の範囲を越えると、現像後、地汚れを生じやすくな
る。着色剤は、二次凝集状態で粒径３０〜１５０μｍの
粉末状のものを使用し、樹脂に対して所定の混合比とな
るように、液状脂肪族炭化水素中に超音波分散等により
分散させるとよい。

【００３４】また、湿式トナーには、その他、定着剤と
して、例えば液状脂肪族炭化水素に可溶な各種樹脂、例
えば変性或いは未変性のアルキッド樹脂、通常のアクリ
ル樹脂、合成ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポリビニ
ルアセタール（ブチラールも含む）、酢酸ビニル樹脂等
を添加できる。また、分散剤として多くのアニオン系、
カチオン系、両性、或いはノニオン系の界面活性剤を添
加でき、また上記定着剤として使用される合成樹脂等を
分散剤として用いることもできる。

【００３５】

【作用及び発明の効果】本発明の静電記録紙は、その誘
電体層を低帯電性樹脂と該樹脂を積層するに際して使用
される樹脂溶液とは相溶性を有しない樹脂粒子とからな
るものであり、湿式トナーを使用する現像に際して、カ
ブリの少ないものとでき、また、誘電体層表面の凹凸性
が均一であるので、静電プロッター、イオンフロープリ
ンター等による静電記録に際して階調性に優れるものと
できる。また、本発明の静電記録紙は長期間の保存にお
いても耐湿性に優れ、また、製造に際しても、その塗工
液を分散安定性に優れるものとできるので、表面の凹凸
性が均一な誘電体層を容易に製造できる。以下、本発明
の実施例を示す

【００３６】

【実施例１】四級アンモニウム塩ポリマー（三洋化成
（株）製、商品名ケシスタット６３００Ｈ）を１１重量
％含有するエタノール溶液を、乾燥後の塗布量が５．５
９ｇ／ｍ² となるように、紙（Ｓ−トップコート、神崎
製紙（株）、８４．９ｇ／ｍ²）にグラビアリバースコ
ート法により塗布して導電性層を形成した。

【００３７】一方、誘電体層形成用の塗工液を下記のよ
うにして調製した。

【００３８】（樹脂粒子の製法）還流冷却器と攪拌モー
ターを配置したセパレートフラスコを使用し、 ・部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂〔武田薬品工業（株）製、デュミラ ンＣ−２２７０〕 ・・・・ ２．５重量％ ・トルエン ・・・・ ９７．５重量％ からなる混合物１．２５ｇをフラスコに投入し、ウォー
ターバスを使用して約８０℃に加熱下、１時間攪拌して
樹脂をトルエンに溶解させた後、攪拌を継続しながら氷
水により急冷したところ、半透明な粒子が析出した。

【００３９】得られた粒子の粒度分布をマイクロトラッ
ク−マークIIＳＲＡ型〔日機装（株）、ノースアンドス
ロップ社製〕により測定した結果を図１に示す。図１か
らわかるように、得られた粒子は１μｍ〜５０μｍの粒
度巾で、平均粒径Ｄ₅₀は８．３５μｍの、シャープで単
一ピークの分布スペクトルを有することがわかる。

【００４０】（塗工液組成）スチレン−ブチルアクリレ
ート共重合樹脂（Ｔｇ：約３４℃、三洋化成（株）製、
７５０）２００ｇをトルエン４．８Ｋｇに投入した後、
６０℃に加熱して樹脂を溶解させ、次いで室温にまで冷
却した後、上記で調製した樹脂粒子分散液を混合し、攪
拌し、下記の組成の塗工液とした。

【００４１】塗工液の組成は、 ・スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂 ・・・ １４．２５重量％ ・上記で調製した樹脂粒子 ・・・ ０．７５重量％ ・トルエン ・・・ ８５重量％ である。

【００４２】この塗工液を、上記で作成した導電層を有
する紙上に、グラビアリバースコート法により、乾燥後
の塗布量が６．５６ｇ／ｍ² となるように塗布し、低帯
電性樹脂層を積層し、静電記録紙を作成した。その表面
粗さを（株）ミツトヨ製Ｓｕｒｆｔｅｓｔ−２１１を使
用して測定した結果を図２に示す。図からわかるよう
に、低帯電性樹脂層表面の粗さは±５μｍで、かつ均一
な凹凸性を有することがわかる。

【００４３】

【実施例２】実施例１において、塗工液の組成を ・スチレン−ブチルアクリレート共重合樹脂 ・・・ ９．５重量％ ・上記で調製した樹脂粒子 ・・・ １．５重量％ ・トルエン ・・・ ８９重量％ とした以外は、実施例１と同様にして静電記録紙を作成
した。

【００４４】

【実施例３】実施例１において、塗工液におけるスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合樹脂に代えて、スチレン
ブタジエン共重合樹脂〔デンカ（株）製、クリアレン７
５０Ｌ）を同量使用した以外は、実施例１と同様にして
静電記録紙を作成した。

【００４５】

【比較例１】実施例１において、塗工液におけるスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合樹脂に代えて、ポリエス
テル樹脂（東洋紡（株）バイロンＲＶ２００）を同量使
用した以外は、実施例１と同様にして、比較用の静電記
録紙を作成した。

【００４６】

【比較例２】実施例１において、塗工液におけるスチレ
ン−ブチルアクリレート共重合樹脂に代えて、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合樹脂（積水化学工業（株）製、エ
スレックＣ）を同量使用した以外は、実施例１と同様に
して、比較用の静電記録紙を作成した。

【００４７】（湿式トナーの作製）還流冷却器と攪拌モ
ーターを配置したセパレートフラスコを使用し、 ・金属フタロシアニン顔料（住友化学製、Ｓｕｍｉｋａ ＧＮＯ−ＤＰ） ・・・・ ５重量部 ・部分ケン化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂〔武田薬品工業（株）製、デュミラ ンＣ−２２７０〕 ・・・・ ５重量部 ・ナフテン酸マグネシウム（日本化学産業（株）製） ・・・・ １０重量部 ・トルエン ・・・・ １００重量部 をフラスコに投入し、ウォーターバスを使用して約８０
℃に加熱下、２０分間加熱溶解を行ない、攪拌を継続し
ながら氷水により急冷したところ、半透明な粒子が析出
した。更に攪拌を継続しながら、アイソパーＧ４００重
量部を投入すると粒子は不透明となり、攪拌を停止する
と容器の底に沈澱した。この上澄み液を除去し、アイソ
パーＧを加えることを繰り返し溶媒中のトルエンをアイ
ソパーＧに置換し、湿式トナー（Ａ）とした。

【００４８】また、上記の湿式トナーの製法において、
ナフテン酸マグネシウムに代えて、バリウムペトロネー
ト（ウイトコ・ケミカル（株）製を同量使用して、同様
にして湿式トナー（Ｂ）を、また、ナフテン酸マグネシ
ウム（日本化学産業（株）製）とレシチン（純正化学
（株）製）の混合物〔ナフテン酸マグネシウム：レシチ
ン＝５０：５０（重量％）〕を同量使用して、同様にし
て湿式トナー（Ｃ）を、また、レシチン（純正化学
（株）製）を同量使用して、同様にして湿式トナー
（Ｄ）を作製した。

【００４９】上記の各実施例、比較例で作製した静電記
録紙を、イオンフロープリンターを使用して、表面電荷
１５０Ｖ〜０Ｖまでの種々の静電パターンを形成させた
後、上記で作製した湿式トナー（Ａ）〜（Ｄ）をアイソ
パーＧで希釈し、固形分濃度１％に調整し、使用し、ロ
ーラ現像機により現像した。現像機速度は１ｍ／ｍｉ
ｎ．で行った。なお、比較例１、２については湿式トナ
ー（Ｂ）についての結果のみを示す。

【００５０】静電パターンを形成していない静電記録紙
の表面数箇所について、現像後の光学的反射濃度（ＯＤ
値）をマクベスＲＤ９１４（マクベス（株）製）を使用
して測定した。その結果を表１に示す。なお、実施例１
で使用した紙（Ｓ−トップコート、神崎製紙（株）、８
４．９ｇ／ｍ² ）自体のＯＤ値は０．０２である。

【００５１】

【表１】

【００５２】表からわかるように、本発明の静電記録紙
は、カブリが少ないものであることがわかる。また、本
発明の静電記録紙は表面電荷１５０Ｖ〜２０Ｖまでの種
々の静電パターンが再現され、階調性に優れるものであ
った。

【００５３】また、上記の各実施例、比較例で作製した
静電記録紙を、静電プロッター（ＥＰー４０１０）を使
用して、静電パターンを形成させた後、スリット現像
し、同様に静電パターンを形成していない静電記録紙の
表面数箇所について、現像後の光学的反射濃度（ＯＤ
値）を測定した。その結果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】本発明の静電記録紙においては静電パター
ンが再現され、また、表からわかるように、カブリが少
ないものであることがわかる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は、本発明の静電記録紙における誘電体
層を形成するために使用した樹脂粒子の粒度分布を示す
図である。

【図２】 図２は、本発明の静電記録紙における誘電体
層の表面粗さを示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 飯嶋 正行 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−333606（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−204190（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−50854（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−53063（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−181747（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−136055（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−115550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−132346（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤を含有、または含有しない樹脂粒
   子、電荷制御剤及び大部分の液状脂肪族炭化水素とから
   なる湿式トナーを使用して現像される静電記録紙におい
   て、該静電記録紙が原紙上に導電層を介して誘電体層を
   積層してなり、かつ該誘電体層が、前記電荷制御剤と接
   触しても帯電を生じない樹脂であって、スチレンを構成
   単位とする共重合樹脂と、該樹脂中に分散したエチレン
   −酢酸ビニル共重合体、ポリオレフィン樹脂を変成しカ
   ルボキシル基を導入したもの、エチレンとアクリル酸又
   はメタクリル酸との共重合体、或いはさらにそれらを架
   橋させたアイオノマー、エチレンとアクリル酸エステル
   との共重合体から選ばれた１種若しくは２種以上の樹脂
   粒子とからなることを特徴とする静電記録紙。
2. 【請求項２】 誘電体層における、電荷制御剤と接触し
   ても帯電を生じない樹脂が、スチレン−ブチルアクリレ
   ート共重合樹脂である請求項１記載の静電記録紙。