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JP3328396B2 - Polyolefin resin coated paper - Google Patents
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JP3328396B2 - Polyolefin resin coated paper - Google Patents

Polyolefin resin coated paper

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JP3328396B2
JP3328396B2 JP28717393A JP28717393A JP3328396B2 JP 3328396 B2 JP3328396 B2 JP 3328396B2 JP 28717393 A JP28717393 A JP 28717393A JP 28717393 A JP28717393 A JP 28717393A JP 3328396 B2 JP3328396 B2 JP 3328396B2
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polyolefin resin
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coated
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、天然パルプを主成分と
する紙を基質として、その一方の紙基質(以下、基紙と
言う)面がポリオレフィン樹脂で被覆された、剥離むら
の発生及びピット状の細孔の発生が顕著に抑制された、
表面欠陥のない平滑性に優れたポリオレフィン樹脂被覆
紙に関するものであり、特に画像材料用途のための表面
欠陥のない平滑性に優れたポリオレフィン樹脂被覆紙に
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paper made of natural pulp as a main component, and one of the paper substrates (hereinafter referred to as "base paper") coated with a polyolefin resin. The generation of pit-shaped pores was significantly suppressed,
The present invention relates to a polyolefin resin-coated paper having no surface defects and excellent in smoothness, and particularly to a polyolefin resin-coated paper having no surface defects and excellent in smoothness for use as an image material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、天然パルプを主成分とする紙を基
質としたポリオレフィン樹脂被覆紙、特に画像材料用途
のためのポリオレフィン樹脂被覆紙はよく知られてい
る。例えば、特公昭55-12584号公報には、基紙がフィル
ム形性能ある樹脂、好ましくはポリオレフィン樹脂で被
覆された写真用支持体についての技術が開示されてい
る。米国特許第3,501,298号明細書には基紙の両面がポ
リオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体についての
技術が開示されている。また、ハロゲン化銀写真感光材
料の迅速写真現像処理方法が適用されて以来、基紙の両
面がポリエチレン系樹脂で被覆された写真用支持体が、
写真印画紙用として主に実用されており、必要に応じて
その一方の画像形成側の樹脂層中には鮮鋭度を付与する
ために、通常二酸化チタン顔料を含有している。
2. Description of the Related Art Hitherto, a polyolefin resin-coated paper using a paper mainly composed of natural pulp as a substrate, particularly a polyolefin resin-coated paper for use as an image material, is well known. For example, Japanese Patent Publication No. 55-12584 discloses a technique for a photographic support in which a base paper is coated with a resin having film-form performance, preferably a polyolefin resin. U.S. Pat. No. 3,501,298 discloses a technique for a photographic support in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin. In addition, since the rapid photographic development processing method of silver halide photographic light-sensitive materials was applied, a photographic support in which both sides of a base paper were coated with a polyethylene resin,
It is mainly used for photographic printing paper, and a titanium dioxide pigment is usually contained in the resin layer on one image forming side as needed, in order to impart sharpness.

【0003】また、米国特許第4,774,224号明細書に
は、樹脂被覆の表面粗さが7.5マイクロインチ−AA
以下である樹脂被覆紙、特に基紙の表面をポリエチレン
樹脂で被覆したポリエチレン樹脂被覆紙を支持体として
有する熱転写記録受像要素が提案されている。また、米
国特許第4,999,335号明細書には、ポリエチレン樹脂と
ポリプロピレン樹脂とのブレンドから成り、ポリエチレ
ン樹脂:ポリプロピレン系樹脂の重量比率が4:1〜
1:99である樹脂で基紙を被覆した樹脂被覆紙を支持
体として有する熱転写記録受像要素が提案されている。
更に特開昭63-307979号公報には、樹脂被覆紙を支持体
として有するインクジェット記録用シ−トに関する技術
が開示されている。
[0003] Also, US Pat. No. 4,774,224 discloses that a resin coating has a surface roughness of 7.5 microinch-AA.
There has been proposed a thermal transfer recording image receiving element having, as a support, the following resin-coated paper, in particular, a polyethylene resin-coated paper in which the surface of a base paper is coated with a polyethylene resin. U.S. Pat. No. 4,999,335 discloses a blend of a polyethylene resin and a polypropylene resin, wherein the weight ratio of polyethylene resin: polypropylene resin is 4: 1 to 1: 1.
There has been proposed a thermal transfer recording image-receiving element having, as a support, a resin-coated paper obtained by coating a base paper with a 1:99 resin.
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-307979 discloses a technique relating to an ink jet recording sheet having a resin-coated paper as a support.

【0004】しかしながら、天然パルプを主成分とする
基紙の少なくとも一方の面をポリオレフィン樹脂で被覆
した樹脂被覆紙、特に画像材料用支持体としてのポリオ
レフィン樹脂被覆紙は、依然としていくつかの点で重大
な問題点を有していた。
[0004] However, resin-coated paper in which at least one surface of a base paper mainly composed of natural pulp is coated with a polyolefin resin, particularly polyolefin resin-coated paper as a support for image materials, is still important in several respects. Had a serious problem.

【0005】即ち、第一に、ポリオレフィン樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を溶融押
し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に
流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの間で圧着
し、冷却後ロールから剥離されるという一連の工程で製
造される。しかし、従来のポリオレフィン樹脂被覆紙で
は、製造速度が速くなればなる程冷却ロールからのポリ
オレフィン樹脂被覆紙の剥離性が悪化し、樹脂被覆紙面
上に剥離むらと呼称される幅方向の横段状のむらが発生
する事である。この剥離むらが発生するとポリオレフィ
ン樹脂被覆紙の平滑性は著しく悪化し、表面欠陥がなく
優れた平滑性を要求するポリオレフィン樹脂被覆紙、特
に画像材料用途のためのポリオレフィン樹脂被覆紙とし
ては、全く不適当で商品価値のないものになるという問
題点があった。
[0005] First, polyolefin resin-coated paper is coated on a normally running base paper by casting the polyolefin resin from a slit die into a film shape using a melt extruder, and applying a pressure roll to a cooling roll. It is manufactured by a series of steps in which it is pressed against a roll and peeled off from the roll after cooling. However, in the conventional polyolefin resin-coated paper, the higher the production speed, the worse the releasability of the polyolefin resin-coated paper from the cooling roll becomes, and the widthwise horizontal step called peeling unevenness on the resin-coated paper surface. Is the occurrence of unevenness. When this peeling unevenness occurs, the smoothness of the polyolefin resin-coated paper is remarkably deteriorated, and it is completely unsuitable as a polyolefin resin-coated paper that requires no surface defects and requires excellent smoothness, particularly a polyolefin resin-coated paper for use as an image material. There was a problem that it would be appropriate and had no commercial value.

【0006】第二に、従来のポリオレフィン樹脂被覆紙
では、製造速度が速くなればなる程、またポリオレフィ
ン樹脂の被覆厚さが薄くなればなる程、ポリオレフィン
樹脂被覆紙の被覆樹脂面上に梨地と呼称されるピット状
の細孔が発生する事である。このピット状の細孔が発生
するとポリオレフィン樹脂被覆紙の平滑性は、また著し
く悪化し、表面欠陥がなく優れた平滑性を要求するポリ
オレフィン樹脂被覆紙、特に画像材料用途のためのポリ
オレフィン樹脂被覆紙としては、また全く不適当で商品
価値のないものになるという問題点があった。
Second, in the conventional polyolefin resin-coated paper, the higher the production speed and the thinner the coating thickness of the polyolefin resin, the more the satin finish is formed on the coated resin surface of the polyolefin resin-coated paper. Pit-shaped fine pores are generated. When the pit-like pores are generated, the smoothness of the polyolefin resin-coated paper is remarkably deteriorated, and polyolefin resin-coated paper which requires excellent smoothness without surface defects, particularly, polyolefin resin-coated paper for use in image materials. In addition, there is a problem that the product is completely inappropriate and has no commercial value.

【0007】以上のようなポリオレフィン樹脂被覆紙、
特に画像材料用途のためのポリオレフィン樹脂被覆紙の
種々の問題点及び別種の欠点を排除、改良するためのい
くつかの技術提案がある。ポリオレフィン樹脂被覆紙の
製造時の剥離性を改良するために、ポリオレフィン樹脂
中に各種の離型剤を含有させることが提案されている。
例えば、特開昭60-176036号公報に記載の特定の脂肪酸
アミド、同63-30841号公報に記載のポリアルキレングリ
コール化合物、同64-9444号公報に記載のフッ素含有ポ
リマー、特開平4-143748号公報に記載のα−オレフィン
変性シリコ−ンなど各種の離型剤が提案されている。し
かしながら、これらの離型剤をポリオレフィン樹脂中に
含有させても、その剥離性の改良効果は極めて不十分で
あり、特に180m/分以上の製造速度ではほとんど、或
は全く効果がないどころか、却って基紙とポリオレフィ
ン樹脂層との接着性が悪化したり、ポリオレフィン樹脂
被覆紙上に塗設される塗布層、特に画像形成層とポリオ
レフィン樹脂層との接着性が悪化し、膜付きが悪化する
という問題点が発生した。
The above-mentioned polyolefin resin-coated paper,
There are several technical proposals for eliminating and improving various problems and other disadvantages of polyolefin resin-coated paper, particularly for use in imaging materials. In order to improve the releasability during the production of polyolefin resin-coated paper, it has been proposed to include various release agents in the polyolefin resin.
For example, specific fatty acid amides described in JP-A-60-176036, polyalkylene glycol compounds described in JP-A-63-30841, fluorine-containing polymers described in JP-A-64-9444, JP-A-4-143748 Various release agents, such as α-olefin-modified silicones described in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-260, have been proposed. However, even when these release agents are contained in the polyolefin resin, the effect of improving the releasability is extremely insufficient. In particular, at a production speed of 180 m / min or more, there is little or no effect. The problem is that the adhesion between the base paper and the polyolefin resin layer is deteriorated, or the adhesion between the coating layer applied on the polyolefin resin-coated paper, particularly the image forming layer and the polyolefin resin layer, is deteriorated. A point has occurred.

【0008】また、ポリオレフィン樹脂被覆紙の製造時
の剥離性を改良する別種の試みとして、特公昭62-19732
号公報に記載の微粗面化した冷却ロールの使用、特公平
1-24292号公報に記載のフッ素系樹脂が埋め込まれた冷
却ロールの使用、更には特開平1-129249号公報に記載の
溶融ピークが110℃以上であり、かつメルトインデッ
クスが5〜20g/10分である低密度ポリエチレン樹脂の
使用についての技術が提案されている。しかしながら、
これらの冷却ロールや樹脂を使用しても、ポリオレフィ
ン樹脂被覆紙の剥離性の改良効果は不十分であり、特に
180m/分以上の製造速度では剥離性の改良効果は極め
て不十分か全く効果がなかった。
Another attempt to improve the releasability during the production of polyolefin resin-coated paper is disclosed in JP-B-62-19732.
Use of micro-roughened cooling rolls described in Japanese Patent Publication
The use of a cooling roll embedded with a fluororesin described in 1-24292 Publication, and further, the melting peak described in JP-A-1-129249 is 110 ° C or higher, and the melt index is 5 to 20 g / 10. A technique has been proposed for the use of low density polyethylene resin. However,
Even if these cooling rolls or resins are used, the effect of improving the releasability of the polyolefin resin-coated paper is insufficient, especially at a production speed of 180 m / min or more, the effect of improving the releasability is extremely insufficient or not at all. Did not.

【0009】一方、ポリオレフィン樹脂被覆紙の被覆樹
脂面上に発生する梨地と呼称されるピット状の細孔を防
止する技術については、未だ技術提案すらほとんどな
く、ピット状の細孔の防止、改良には極めて困窮してい
るのが実情である。数少ない技術提案として、特開昭59
-198451号公報に記載のポリオレフィン樹脂層の二層に
分けての逐次押し出しコーティング法により、クレータ
ー状の細孔を防止する技術が提案されているが、該技術
を用いてもピット状の細孔を防止する効果は不十分であ
り、特に180m/分以上の製造速度ではピット状の細孔
を防止する効果は極めて不十分であった。また、特開平
1-303435号公報に記載のポリオレフィン樹脂層の表面粗
さRaを1μm以下にし、かつ冷却ロールとバックアッ
プロールとの線圧を特定範囲にするポリオレフィン樹脂
被覆紙の製造方法により、ピット状の細孔を防止する技
術が提案されているが、該技術を用いてもピット状の細
孔を防止する効果は、まだ不十分であった。
[0009] On the other hand, there has been almost no technical proposal for preventing pit-like pores called satin on the coated resin surface of polyolefin resin-coated paper. The fact is that the situation is extremely poor. As one of the few technical proposals,
-198451, a technique for preventing crater-like pores by a sequential extrusion coating method divided into two layers of a polyolefin resin layer described in JP-A-198451 has been proposed. The effect of preventing pits was insufficient, especially at a production speed of 180 m / min or more. In addition,
According to the method for producing a polyolefin resin-coated paper in which the surface roughness Ra of the polyolefin resin layer described in JP-A No. 1-303435 is set to 1 μm or less and the linear pressure between the cooling roll and the backup roll is in a specific range, pit-like pores are formed. Although a technique for preventing pits has been proposed, the effect of preventing pit-like pores has not been sufficiently achieved even by using this technique.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、天然パルプを主成分とする紙を基質として、
その一方の基紙面がポリオレフィン樹脂で被覆された、
剥離むらの発生及びピット状の細孔の発生が顕著に抑制
された、表面欠陥のない平滑性に優れたポリオレフィン
樹脂被覆紙を提供することである。本発明の第二の目的
は、天然パルプを主成分とする紙を基質として、その一
方の基紙面がポリオレフィン樹脂で180m/分以上の製
造速度で被覆されて、それ故に生産性が良くて経済性に
優れ、かつ剥離むらの発生及びピット状の細孔の発生が
顕著に抑制された、表面欠陥のない平滑性に優れたポリ
オレフィン樹脂被覆紙を提供することである。本発明の
第三の目的は、画像材料用支持体用途のための表面欠陥
のない平滑性に優れたポリオレフィン樹脂被覆紙を提供
することである。本発明のその他の目的は、以下の明細
書の記載から明らかとなろう。
Accordingly, a first object of the present invention is to use paper containing natural pulp as a main component as a substrate.
One of the base paper surfaces was coated with a polyolefin resin,
An object of the present invention is to provide a polyolefin resin-coated paper excellent in smoothness without surface defects, in which generation of uneven peeling and generation of pit-like pores are remarkably suppressed. A second object of the present invention is to use a paper mainly composed of natural pulp as a substrate, and to coat one of the base paper surfaces with a polyolefin resin at a production speed of 180 m / min or more, thereby improving productivity and economy. An object of the present invention is to provide a polyolefin resin-coated paper excellent in smoothness and having excellent surface smoothness without surface defects, in which generation of peeling unevenness and generation of pit-like pores are remarkably suppressed. A third object of the present invention is to provide a polyolefin resin-coated paper excellent in smoothness without surface defects for use as a support for image materials. Other objects of the present invention will become clear from the description of the following specification.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、天然パル
プを主成分とする紙を基質として、その一方の基紙面が
ポリオレフィン樹脂(A)で被覆されたポリオレフィン
樹脂被覆紙において、基紙が触針式3次元表面粗さ計を
用いて測定されるカットオフ値0.8mmでの抄紙方向の
中心面平均粗さSRa(抄紙方向の中心面平均粗さなる
語は、以下単に中心面平均粗さと略す。)が1.4μm
以下のものであり、更にポリオレフィン樹脂(A)は、
少なくともポリオレフィン樹脂と二酸化チタン顔料とか
ら成る二酸化チタン顔料樹脂組成物であって、且つ回転
円板と固定円板との間で混練する機構を有する連続混練
押し出し機を用いて製造した二酸化チタン顔料樹脂組成
物を含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂被覆
紙によって、本発明の目的が達成されることを見い出し
た。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, using a paper mainly composed of natural pulp as a substrate, one base paper surface of which is a polyolefin resin (A In the polyolefin resin-coated paper coated with), the base paper has a center plane average roughness SRa (in the papermaking direction) in the papermaking direction at a cutoff value of 0.8 mm measured using a stylus type three-dimensional surface roughness meter. The term “center plane average roughness” is simply abbreviated as “center plane average roughness” hereinafter) of 1.4 μm.
The following, further polyolefin resin (A),
A titanium dioxide pigment resin composition comprising at least a polyolefin resin and a titanium dioxide pigment, and a titanium dioxide pigment resin produced by using a continuous kneading extruder having a mechanism for kneading between a rotating disk and a fixed disk. It has been found that the object of the present invention is achieved by a polyolefin resin-coated paper characterized by containing the composition.

【0012】本明細書で言う触針式3次元表面粗さ計を
用いて測定されるカットオフ値0.8mmでの中心面平均
粗さSRaとは、数1で規定されるものである。
The center plane average roughness SRa at a cutoff value of 0.8 mm measured using a stylus type three-dimensional surface roughness meter referred to in this specification is defined by the following equation (1).

【0013】[0013]

【数1】 数1において、Wxは試料面域のX軸方向(抄紙方向)
の長さを表わし、Wyは試料面域のY軸方向(抄紙方向
と垂直な方向)の長さを表わし、Saは試料面域の面積
を表わす。
(Equation 1) In Equation 1, Wx is the X-axis direction (papermaking direction) of the sample surface area.
Wy represents the length of the sample surface area in the Y-axis direction (the direction perpendicular to the papermaking direction), and Sa represents the area of the sample surface area.

【0014】具体的には、触針式3次元表面粗さ計及び
3次元粗さ解析装置として、小坂研究所(株)製SE−
3AK型機及びSPA−11型機を用い、カットオフ値
0.8mm、Wx=20mm、Wy=8mm、従ってSa=1
60mm2 の条件で求めることが出来る。なお、X軸方向
のデ−タ処理としてはサンプリングを500点行い、Y
軸方向の走査としては、17線以上行う。
More specifically, as a stylus type three-dimensional surface roughness meter and a three-dimensional roughness analysis device, SE-produced by Kosaka Laboratory Co., Ltd.
Using a 3AK type machine and a SPA-11 type machine, the cutoff value is 0.8 mm, Wx = 20 mm, Wy = 8 mm, and therefore Sa = 1.
It can be obtained under the condition of 60 mm 2 . As data processing in the X-axis direction, sampling was performed at 500 points, and
The scanning in the axial direction is performed for 17 lines or more.

【0015】本発明の目的は、天然パルプを主成分とす
る基紙の一方の面がポリオレフィン樹脂(A)で被覆さ
れたポリオレフィン樹脂被覆紙において、基紙として本
発明で言う中心面平均粗さSRaが1.4μm以下のも
のを用い、更にポリオレフィン樹脂(A)中に回転円板
と固定円板との間で混練する機構を有する連続混練押し
出し機を用いて製造した二酸化チタン顔料樹脂組成物を
含有せしめることにより、相乗的に達成される事を見い
出した。また、本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂
(A)としてポリエチレン系樹脂を用い、且つポリエチ
レン系樹脂中に本明細書で言うヘキサン抽出量が3重量
%以下である高圧法低密度ポリエチレン樹脂を含有させ
ることにより、顕著に達成される事を見い出した。更
に、本発明の目的は、連続混練押し出し機として特定構
成の回転円板と固定円板との間で混練する機構を有する
ものを用いる事により、顕著に達成される事を見い出
し、本願発明に到ったものである。
An object of the present invention is to provide a polyolefin resin-coated paper in which one surface of a base paper mainly composed of natural pulp is coated with a polyolefin resin (A). A titanium dioxide pigment resin composition produced using a continuous kneading extruder having a SRa of 1.4 μm or less and having a mechanism for kneading a rotating disk and a fixed disk in a polyolefin resin (A). It has been found that synergistically achieved by incorporating Further, an object of the present invention is to use a polyethylene resin as the polyolefin resin (A), and to incorporate a high-pressure low-density polyethylene resin having a hexane extraction amount of 3% by weight or less in the polyethylene resin. As a result, it has been found that it is achieved remarkably. Furthermore, the object of the present invention was found to be remarkably achieved by using a continuous kneading extruder having a mechanism for kneading between a rotating disk and a fixed disk having a specific configuration as a continuous kneading extruder. It has arrived.

【0016】本発明の実施に用いられる天然パルプを主
成分とする基紙としては、本明細書で言う中心面平均粗
さSRaが1.4μm以下のものであるが、1.25μ
m以下のものが好ましく、1.1μm以下のものが更に
好ましく、0.95μm以下のものが最も好ましい。中
心面平均粗さSRaが1.4μm以下である基紙は、具
体的には以下の方法を用いることにより、好ましくは以
下の方法を2つ以上、更に好ましくは3つ以上組み合わ
せて用いることにより得られることが本発明者らの検討
により明かとなった。
The base paper containing natural pulp as a main component used in the practice of the present invention has a center plane average roughness SRa of 1.4 μm or less as referred to in the present specification.
m or less, more preferably 1.1 μm or less, and most preferably 0.95 μm or less. The base paper having a center plane average roughness SRa of 1.4 μm or less is specifically obtained by using the following method, preferably by using two or more of the following methods, and more preferably by using three or more of the following methods in combination. The fact that it can be obtained has been clarified by the study of the present inventors.

【0017】(1)使用する天然パルプとしては、平滑
性の出やすいサルファイトパルプ、好ましくは広葉樹サ
ルファイトパルプを多く用いる。具体的には、特開昭60
-67940号公報に記載もしくは例示の広葉樹サルファイト
パルプを30重量%以上、好ましくは50重量%以上用
いる。
(1) As the natural pulp to be used, a sulphite pulp, which is easy to produce smoothness, preferably a hardwood sulphite pulp is used in many cases. More specifically,
The hardwood sulfite pulp described or exemplified in JP-67940 is used in an amount of 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more.

【0018】(2)パルプの叩解条件としては、叩解機
により長繊維分がなるべく少なくなるように叩解する。
具体的には、例えばパルプの叩解は、JAPAN TA
PPI紙パルプ試験方法No,52−89「紙及びパルプ
の繊維長試験方法」に準拠して測定される長さ加重平均
繊維長を0.4mm〜0.75mm、好ましくは0.45mm
〜0.7mm、更に好ましくは0.45mm〜0.65mm、
繊維長1mm以下の累積重量が70%以上、濾水度200
〜330CSFになるようにする。
(2) The pulp is beaten by a beater so that the long fiber content is reduced as much as possible.
Specifically, for example, the beating of pulp is done by JAPAN TA.
The length-weighted average fiber length measured in accordance with PPI paper pulp test method No. 52-89 "Fiber length test method for paper and pulp" is 0.4 mm to 0.75 mm, preferably 0.45 mm.
~ 0.7mm, more preferably 0.45mm ~ 0.65mm,
Cumulative weight of fiber length 1mm or less 70% or more, freeness 200
330330 CSF.

【0019】(3)湿紙の乾燥途中に緊度プレスを用い
る。具体的には、例えば特開平3-29945号公報に記載も
しくは例示のような多段の緊度プレスを湿紙に行う。
(3) A tension press is used during the drying of the wet paper. Specifically, for example, a multi-stage tension press described or exemplified in JP-A-3-29945 is performed on the wet paper.

【0020】(4)基紙中あるいは基紙上に、各種の水
溶性ポリマー、親水性コロイド或はポリマーラテックス
を含有或は塗設せしめる。具体的には、基紙中或は基紙
上に各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイド或は
ポリマーラテックスをサイズプレスもしくはタブサイズ
プレス或はブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工
によって、固形塗布量として2.2g/m2以上含有或は塗
設せしめるのが好ましい。
(4) Various water-soluble polymers, hydrophilic colloids or polymer latexes are contained or coated in or on the base paper. Specifically, various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or polymer latexes are coated on or in a base paper by a size press or a tab size press, or by a blade coating, an air knife coating, or the like. It is preferable that the coating amount is 2.2 g / m 2 or more or the coating amount is applied.

【0021】(5)基紙を抄造後マシンカレンダー、ス
ーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いて少なくとも
2系列以上のカレンダー処理を基紙に行う。具体的に
は、例えば、基紙に第1系列のカレンダー処理としてマ
シンカレンダー処理又は熱マシンカレンダー処理の少な
くとも1種以上の処理を行い、その後第2系列以降のカ
レンダー処理として必要に応じて更にマシンカレンダー
処理を行った後、特開平4-110939号公報に記載もしくは
例示の熱ソフトカレンダー処理を行うのが好ましい。
(5) After the base paper is made, at least two or more series of calendar treatments are performed on the base paper using a machine calendar, a super calendar, a heat calendar, or the like. Specifically, for example, the base paper is subjected to at least one or more types of machine calendaring or thermal machine calendaring as a first series of calendaring, and then further machined as necessary as a second series of calendaring. After performing the calendering process, it is preferable to perform a thermal soft calendering process described or exemplified in JP-A-4-110939.

【0022】本発明の実施に用いられる基紙を構成する
パルプとしては、前記したような適切に選択された天然
パルプを用いるのが有利である。天然パルプは、塩素、
次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並びに
アルカリ抽出もしくはアルカリ処理および必要に応じて
過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理など、および
それらの組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹
パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが用いら
れ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソー
ダパルプなどの各種のものを用いることができる。
As the pulp constituting the base paper used in the practice of the present invention, it is advantageous to use appropriately selected natural pulp as described above. Natural pulp is chlorine,
Softwood pulp and hardwood pulp that have been subjected to normal bleaching treatment of hypochlorite and chlorine dioxide bleaching, and alkali extraction or alkali treatment and, if necessary, oxidative bleaching treatment with hydrogen peroxide, oxygen, etc., and a combination thereof Wood pulp mixed with softwood and hardwood pulp is used, and various pulp such as kraft pulp, sulfite pulp, and soda pulp can be used.

【0023】本発明の実施に用いられる基紙中には、紙
料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめることが
できる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪酸、特
公昭62-7534号公報に記載もしくは例示のアルキルケテ
ンダイマー乳化物或はエポキシ化高級脂肪酸アミド、ア
ルケニルまたはアルキルコハク酸無水物乳化物、ロジン
誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カチオ
ン性或は両性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコ
ール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿
潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリン、炭酸
カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミ
ニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩等、pH
調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等を、そ
の他特開昭63-204251号公報、特開平1-266537号公報等
に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤
などを適宜組み合せて含有せしめるのが有利である。
The base paper used in the practice of the present invention may contain various additives during preparation of the stock slurry. Examples of the sizing agent include fatty acid metal salts or fatty acids, alkyl ketene dimer emulsions or epoxidized higher fatty acid amides, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsions described in or exemplified in JP-B-62-7534, and rosin derivatives. As a paper strength enhancer, anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc., as a wet strength agent, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, etc., as a filler, clay, kaolin , Calcium carbonate, titanium oxide, etc., as a fixing agent, water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride, bansulfate, etc., pH
As a regulator, caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid and the like, and other appropriate combinations of the coloring pigments, coloring dyes, fluorescent brighteners and the like described or exemplified in JP-A-63-204251, JP-A-1-266537, etc. It is advantageous to incorporate them.

【0024】本発明の実施に用いられる基紙としては、
内添薬品を添加した紙料スラリーに適切な抄紙方法を採
用して長網抄紙機により、均一な地合が得られるように
基紙を抄造したものが好ましい。具体的には、例えば、
紙料スラリーに適切なタービュレンスを与える、特開昭
61-284762号公報に記載もしくは例示の様な適切な上 部
脱水機構を有する長網抄紙機を用いる、ウェットパート
のプレスとしては、多段のウェットプレス、好ましくは
3段以上のウェットプレスを行い、プレスパートの最終
段にはスムージングロールを設ける、等の適切な抄紙方
法を組み合わせて採用する事が好ましい。
The base paper used in the practice of the present invention includes:
The base paper is preferably formed by using a fourdrinier paper machine by using an appropriate papermaking method for the stock slurry to which the internal additive has been added so that a uniform formation can be obtained. Specifically, for example,
Providing appropriate turbulence to stock slurry,
As a wet part press, using a fourdrinier paper machine having an appropriate upper dewatering mechanism as described or exemplified in JP-A-61-284762, a multi-stage wet press, preferably a three-stage or more wet press is performed. It is preferable to employ an appropriate papermaking method such as providing a smoothing roll at the last stage of the press part.

【0025】また、本発明の実施に用いられる基紙中或
は基紙上には、各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コ
ロイドまたはラテックス、帯電防止剤、添加剤から成る
組成物をサイズプレスもしくはタブサイズプレス或はブ
レード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によって含有
或は塗設せしめることができる。水溶性ポリマーもしく
は親水性コロイドとして、特開平1-266537号公報に記載
もしくは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール
系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド
系ポリマー、セルローズ系ポリマーなど、エマルジョ
ン、ラテックス類として、石油樹脂エマルジョン、特開
昭 55-4027号公報、特開平1-180538号公報に記載もしく
は例示のエチレンとアクリル酸(又はメタクリル酸)と
を少なくとも構成要素とする共重合体のエマルジョンも
しくはラテックス、スチレン−ブタジエン系、スチレン
−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢
酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレート系共重
合体及びそれらのカルボキシ変性共重合体のエマルジョ
ンもしくはラテックス等、帯電防止剤として、塩化ナト
リウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシ
ウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド
状シリカ等のコロイド状金属酸化物、ポリスチレンスル
ホン酸塩等の有機帯電防止剤など、顔料として、クレ
ー、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウ
ム、酸化チタンなど、pH調節剤として、塩酸、リン
酸、クエン酸、苛性ソーダなど、そのほか前記した着色
顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組み合
わせて含有せしめるのが有利である。
Further, a composition comprising various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or latexes, an antistatic agent and additives is placed in or on a base paper used in the practice of the present invention by a size press or tub size. It can be contained or coated by coating such as pressing, blade coating, or air knife coating. As a water-soluble polymer or hydrophilic colloid, starch-based polymers described or exemplified in JP-A-1-266537, polyvinyl alcohol-based polymers, gelatin-based polymers, polyacrylamide-based polymers, cellulose-based polymers, etc., as emulsions and latexes, Petroleum resin emulsions, emulsions or latexes of copolymers containing at least ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) as described or exemplified in JP-A-55-4027 and JP-A-1-180538, styrene Sodium chloride as an antistatic agent such as butadiene-based, styrene-acryl-based, vinyl acetate-acryl-based, ethylene-vinyl acetate-based, butadiene-methyl methacrylate-based copolymer and emulsion or latex of their carboxy-modified copolymers; Pigments such as alkali metal salts such as potassium chloride; alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride; colloidal metal oxides such as colloidal silica; organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate; , Calcium carbonate, talc, barium sulfate, titanium oxide, etc., as a pH adjusting agent, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, caustic soda, etc., in addition to the above-mentioned coloring pigments, coloring dyes, additives such as a fluorescent brightener, etc. It is advantageous to include it.

【0026】本発明の実施に用いられる基紙の厚みに関
しては、特に制限はないが、その坪量は20g/m2〜20
0g/m2のものが好ましい。
The thickness of the base paper used in the practice of the present invention is not particularly limited, but its basis weight is 20 g / m 2 to 20 g / m 2.
Those having 0 g / m 2 are preferred.

【0027】また、本発明の実施に用いられる基紙とし
ては、前記したような適切に選択されたパルプの使用、
叩解後のパルプの加重平均繊維長が0.4mm〜0.75
mmになる叩解条件の採用、湿紙への多段の緊度プレス処
理、基紙へのマシンカレンダー、スーパーカレンダー、
熱ソフトカレンダー等のカレンダー処理等の組み合わせ
条件の採用により、下記で規定される抄紙方向の膜厚む
ら指数Rpyが140mV以下にしたものが好ましく、1
32mV以下のしたものが更に好ましく、125mV以下の
ものが最も好ましい。ここで言う膜厚むら指数Rpyと
は、具体的には以下の如く求めた値である。測定圧力が
約30g/ストロークである2つの球状の直径約5mmの触
針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マイク
ロメーターを介し電気信号として測定するアンリツ
(株)社製のフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロ
メーターの感度レンジが±15μm/±3Vの条件で、
ゼロ点調製後試料の抄紙方向に1.5m/分の定速で走査
することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し、得られ
た測定値を、小野測器(株)製FFTアナライザーCF
−300型機(入力信号AC ±1V、サンプリング5
12点)を用いて、時間窓をハニングウィンドウ、周波
数レンジを50Hzにした処理条件で高速フーリエ変換
(FFT)して、128回の積算の加算平均によるリニ
アースケールでのパワースペクトル(単位:mV)を求
め、2Hz〜25Hzの周波数域のリニアースケールでの各
パワー値の自乗を総和して得た値に2/3を掛けて1/
2乗することによって求めることが出来る。なお、その
他の処理条件は、CF−300型機の初期設定条件で行
う。
As the base paper used in the practice of the present invention, use of pulp appropriately selected as described above,
The weighted average fiber length of the pulp after beating is 0.4 mm to 0.75
mm beating conditions, multi-stage pressing on wet paper, machine calendar on base paper, super calendar,
It is preferable that the thickness unevenness index Rpy in the papermaking direction defined below be 140 mV or less by employing a combination condition such as calendering treatment such as a thermal soft calender.
Those having a voltage of 32 mV or less are more preferable, and those having a voltage of 125 mV or less are most preferable. Here, the film thickness unevenness index Rpy is a value specifically determined as follows. A film manufactured by Anritsu Corporation for measuring a thickness variation of a sample as an electric signal via an electronic micrometer by moving a sample between two spherical styluses having a diameter of about 5 mm having a measurement pressure of about 30 g / stroke. Using a thickness measuring instrument, under the condition that the sensitivity range of the electronic micrometer is ± 15 μm / ± 3 V,
After the zero point adjustment, the thickness of the sample in the papermaking direction was measured by scanning at a constant speed of 1.5 m / min in the papermaking direction of the sample, and the obtained measured value was used as an FFT analyzer CF manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.
-300 type machine (input signal AC ± 1 V, sampling 5
(12 points), fast Fourier transform (FFT) under processing conditions of a time window of a Hanning window and a frequency range of 50 Hz, and a power spectrum (unit: mV) on a linear scale based on an average of 128 integrations , And the value obtained by summing the squares of the power values on the linear scale in the frequency range of 2 Hz to 25 Hz is multiplied by 2/3 to obtain 1 /
It can be obtained by squaring. The other processing conditions are performed under the initial setting conditions of the CF-300 machine.

【0028】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
の基紙の一方の面はポリオレフィン樹脂(A)で被覆さ
れる。それらのポリオレフィン樹脂(A)としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテ
ン等のホモポリマー、エチレン−ブチレン共重合体など
のα−オレフィンの2つ以上から成る共重合体及びこれ
らの混合物であるが、特に溶融押し出しコーティング性
および基紙との接着性の点からポリエチレン系樹脂が特
に好ましい。それらのポリエチレン系樹脂としては、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとプロピ
レン、ブチレン等のα−オレフィンとの共重合体、カル
ボキシ変性ポリエチレン等及びこれらの混合物であり、
各種の密度、メルトフローレート(以下単にMFRと略
す)、分子量、分子量分布のものを使用できるが、通
常、密度が0.90〜0.97g/cm3の範囲、MFRが
0.1g/10分〜50g/10分、好ましくは、MFRが0.
3g/10分〜40g/10分の範囲のものを単独に或は混合し
て有利に使用できる。また、樹脂が多層構成の場合、最
外層の樹脂として、例えば、MFRが5g/10分〜20g/
10分のもの、下層の樹脂として、例えば、MFRが2g/
10分〜10g/10分のものを使用するなど別の性質、構成
の樹脂を使用することもできる。
One surface of the base paper of the polyolefin resin-coated paper in the present invention is coated with the polyolefin resin (A). Examples of the polyolefin resin (A) include homopolymers such as polyethylene, polypropylene, polybutene and polypentene, copolymers composed of two or more α-olefins such as ethylene-butylene copolymer, and mixtures thereof. Particularly, a polyethylene resin is particularly preferable from the viewpoints of melt extrusion coating properties and adhesiveness to a base paper. Examples of such polyethylene resins include low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene and propylene, copolymers of α-olefins such as butylene, carboxy-modified polyethylene, and the like. A mixture,
Various densities, melt flow rates (hereinafter simply abbreviated as MFR), molecular weights and molecular weight distributions can be used, but usually, the density is in the range of 0.90 to 0.97 g / cm 3 , and the MFR is 0.1 g / 10 Min to 50 g / 10 min, preferably with an MFR of 0.1.
Those having a range of 3 g / 10 min to 40 g / 10 min can be advantageously used alone or in combination. When the resin has a multilayer structure, the outermost resin may have an MFR of, for example, 5 g / 10 min to 20 g / g.
10 minutes, lower layer resin, for example, MFR is 2 g /
It is also possible to use a resin having another property and constitution, such as using 10 minutes to 10 g / 10 minutes.

【0029】本発明の目的は、ポリオレフィン樹脂
(A)としてポリエチレン系樹脂を用い、かつポリエチ
レン系樹脂中に下記で規定されるヘキサン抽出量が3重
量%以下である高圧法低密度ポリエチレン樹脂を含有せ
しめることによって、顕著に達成される。本明細書で言
うヘキサン抽出量とは、150℃で加工した、厚み約3
8μmのインフレーションフィルムを15cm×2.5cm
の短冊に切断したサンプル約2.5gを、50℃に保っ
たn−ヘキサン300mlに浸漬して2時間抽出し、前後
のフィルムの重量変化から抽出前の重量に対する抽出に
より減少した重量の割合を求めた値(単位:重量%)で
ある。本発明の実施に好ましく用いられる、ヘキサン抽
出量が3重量%以下である高圧法低密度ポリエチレン樹
脂としては、ヘキサン抽出量が2重量%以下のものが更
に好ましい。また、ポリエチレン系樹脂中のヘキサン抽
出量が3重量%以下である高圧法低密度ポリエチレン樹
脂の含有量としては、ポリエチレン系樹脂の全重量に対
して25重量%以上で効果的であるが、35重量%以上
が好ましく、50重量%以上が更に好ましい。
An object of the present invention is to use a polyethylene resin as the polyolefin resin (A), and to contain a high-pressure low-density polyethylene resin having a hexane extraction amount specified below of 3% by weight or less in the polyethylene resin. This is achieved remarkably. The hexane extraction amount referred to in the present specification refers to a thickness of about 3 processed at 150 ° C.
8μm blown film 15cm × 2.5cm
Approximately 2.5 g of the sample cut into strips was immersed in 300 ml of n-hexane kept at 50 ° C. and extracted for 2 hours. From the change in weight of the film before and after, the ratio of the weight reduced by the extraction to the weight before the extraction was calculated. It is a calculated value (unit:% by weight). As the high-pressure low-density polyethylene resin preferably used in the practice of the present invention and having a hexane extraction amount of 3% by weight or less, those having a hexane extraction amount of 2% by weight or less are more preferable. The content of the high-pressure method low-density polyethylene resin whose hexane extraction amount in the polyethylene resin is 3% by weight or less is effective at 25% by weight or more with respect to the total weight of the polyethylene resin. % By weight or more, more preferably 50% by weight or more.

【0030】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
の基紙のポリオレフィン樹脂(A)層を設ける側の反対
側の面は、好ましくはフィルム形成能ある樹脂で被覆さ
れる。それらのフィルム形成能ある樹脂としては、ポリ
オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましく、
中でも溶融押し出しコーティング性の点から前記したポ
リオレフィン樹脂が更に好ましく、ポリエチレン系樹脂
が特に好ましい。また、特公昭60-17104号公報に記載も
しくは例示の電子線硬化樹脂で被覆してもよい。
The surface of the base paper of the polyolefin resin-coated paper of the present invention opposite to the side on which the polyolefin resin (A) layer is provided is preferably coated with a resin capable of forming a film. As these film-forming resins, thermoplastic resins such as polyolefin resins, polycarbonate resins, polyester resins, and polyamide resins are preferable,
Among them, the above-mentioned polyolefin resins are more preferable from the viewpoint of melt extrusion coating properties, and polyethylene resins are particularly preferable. Further, it may be coated with an electron beam curing resin described or exemplified in JP-B-60-17104.

【0031】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
のポリオレフィン樹脂(A)の被覆厚さとしては、4μ
m〜100μmの範囲が有用であるが、6μm〜50μ
mの範囲が好ましく、9μm〜35μmの範囲が特に好
ましい。また、ポリオレフィン樹脂(A)が被覆される
反対側の基紙面は、フィルム形成能ある樹脂で好ましく
は被覆されるが、その樹脂は、表側のポリオレフィン樹
脂と同様の樹脂が好ましく、その被覆厚さとしては表側
の樹脂と、特にカールバランスを取る範囲で適宜設定す
るのが好ましく、一般に4μm〜100μmの範囲が有
用であるが、好ましくは6μm〜50μmの範囲であ
る。
The coating thickness of the polyolefin resin (A) of the polyolefin resin coated paper in the present invention is 4 μm.
A range from m to 100 μm is useful, but from 6 μm to 50 μm.
m is preferable, and a range of 9 μm to 35 μm is particularly preferable. The base paper surface on the opposite side coated with the polyolefin resin (A) is preferably coated with a resin capable of forming a film, and the resin is preferably the same resin as the polyolefin resin on the front side. It is preferable to set appropriately as long as the resin on the front side and the curl balance are particularly secured. Generally, the range of 4 μm to 100 μm is useful, but the range of 6 μm to 50 μm is preferable.

【0032】本発明の目的は、特定の基紙上に少なくと
もポリオレフィン樹脂と二酸化チタン顔料とから成る二
酸化チタン顔料樹脂組成物であって、且つ回転円板と固
定円板との間で混練する機構を有する連続混練押し出し
機を用いて製造した二酸化チタン顔料樹脂組成物を含有
するポリオレフィン樹脂層を被覆したポリオレフィン樹
脂被覆紙によって達成される。一方、特公平1-38291号
公報に記載もしくは開示のバンバリーミキサー、ニーダ
ー等のバッチ式混練機を用いて製造した二酸化チタン顔
料樹脂組成物や特開昭64-46749号公報に記載もしくは開
示のニーディングディスクが配置された二軸混練押し出
し機を用いて製造した二酸化チタン顔料樹脂組成物或は
その他の一軸混練押し出し機を用いて製造した二酸化チ
タン樹脂組成物をポリオレフィン樹脂中に含有せしめて
も、本発明の効果は得られない。本発明の実施に用いら
れる二酸化チタン顔料樹脂組成物を基紙被覆用のポリオ
レフィン樹脂中に含有せしめる方法としては、予め二酸
化チタン顔料をポリオレフィン樹脂中に一定濃度に含有
させた所謂マスタ−バッチを作成し、それを希釈用のポ
リオレフィン樹脂で所望の割合に希釈混合して使用する
か、或は二酸化チタン顔料をポリオレフィン樹脂中に所
望の組成比だけ含有させた所謂コンパウンドを作成して
使用するのが適当である。
An object of the present invention is to provide a titanium dioxide pigment resin composition comprising at least a polyolefin resin and a titanium dioxide pigment on a specific base paper, and a mechanism for kneading between a rotating disk and a fixed disk. This is achieved by a polyolefin resin-coated paper coated with a polyolefin resin layer containing a titanium dioxide pigment resin composition produced using a continuous kneading extruder. On the other hand, a titanium dioxide pigment resin composition produced by using a batch kneader such as a Banbury mixer or a kneader described or disclosed in Japanese Patent Publication No. 1-38291 or a knee disclosed or disclosed in JP-A-64-46749. Even if the titanium dioxide pigment resin composition manufactured by using the twin-screw kneading extruder in which the loading disk is arranged or the titanium dioxide resin composition manufactured by using another single-screw kneading extruder is contained in the polyolefin resin, The effect of the present invention cannot be obtained. As a method for incorporating the titanium dioxide pigment resin composition used in the practice of the present invention into a polyolefin resin for coating a base paper, a so-called master batch in which a titanium dioxide pigment is previously contained at a certain concentration in a polyolefin resin is prepared. Then, it is used by diluting and mixing it in a desired ratio with a polyolefin resin for dilution, or using a so-called compound in which a titanium dioxide pigment is contained in a polyolefin resin in a desired composition ratio. Appropriate.

【0033】本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔
料樹脂組成物の製造に用いられる回転円板と固定円板と
の間で混練する機構を有する連続混練押し出し機として
は、該機構を有するものであれば特に制限されるもので
はないが、二酸化チタン顔料とポリオレフィン樹脂、好
ましくはポリエチレン系樹脂及び必要に応じて使用され
るステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の分
散剤との混練性及び二酸化チタン顔料の分散性並びに本
発明の効果の点から、シリンダ内で回転してその軸方向
に流体を移送するように外周部にスクリューの形成され
た回転軸に対して回転円板がその中心部で固着され、該
回転円板の少なくとも片方の面には山と谷とが交互に放
射状に形成され、この面に対向させて同軸に固定円板が
シリンダに固着され且つ前記回転軸との間に間隙が形成
されるように配置されると共に、該固定円板の前記回転
円板に対向する面にも山と谷とが交互に放射状に形成さ
れ、該固定円板と前記回転軸との間を通って送り込まれ
た流体が前記両円板の谷間で両円板の境界線部によって
外周方向に押し出され、前記回転円板の外周部とシリン
ダ内面との間を送り出されるように構成されている連続
混練押し出し機が好ましく、特に前記回転円板の他方の
面にも山と谷とが交互に放射状に形成されると共に、こ
の面に対向させて前記固定円板と同様の固定円板が配置
され、且つこの両面間においては、回転円板外周部から
の流体が互いの山と谷との境界線部によって中心方向に
送られ、且つ回転軸と固定円板との間隙から押し出され
るように構成され、更にこの構成の固定円板と回転円板
とがそれぞれ複数個配置されているものが更に好まし
い、これらの連続混練押し出し機の具体例としては、特
公昭54-24743号公報、同55-41139号公報、「合成樹脂」
Vol.34,No,1,p22〜p29に記載もしくは開示の
ものをあげることが出来る。
A continuous kneading extruder having a mechanism for kneading between a rotating disk and a fixed disk used in the production of the titanium dioxide pigment resin composition used in the practice of the present invention has the mechanism. The kneadability of the titanium dioxide pigment and a polyolefin resin, preferably a polyethylene resin, and a dispersant such as zinc stearate and magnesium stearate used as needed, and a titanium dioxide pigment are not particularly limited. From the viewpoint of the dispersibility of the present invention and the effect of the present invention, the rotating disk is fixed at the center to the rotating shaft having a screw formed on the outer periphery so as to rotate in the cylinder and transfer the fluid in the axial direction. Peaks and valleys are alternately radially formed on at least one surface of the rotating disk, and a fixed disk is fixed to the cylinder coaxially opposite to this surface. The fixed disk is arranged so that a gap is formed between the fixed disk and the surface of the fixed disk facing the rotary disk, and peaks and valleys are alternately radially formed on the surface of the fixed disk. Fluid fed through between the plate and the rotating shaft is pushed outward in the valley between the two disks by the boundary line between the two disks, and between the outer peripheral portion of the rotating disk and the inner surface of the cylinder. The continuous kneading extruder is preferably configured so as to be fed out.In particular, peaks and valleys are alternately formed radially on the other surface of the rotating disk, and the fixed circle is opposed to this surface. A fixed disk similar to the plate is arranged, and between the two surfaces, fluid from the outer periphery of the rotating disk is sent toward the center by the boundary between the peaks and valleys, and the rotating shaft and the fixed circle It is configured to be extruded from the gap with the plate, It is more preferable that a plurality of fixed disks and a plurality of rotating disks are respectively arranged.Specific examples of these continuous kneading extruders include JP-B-54-24743, JP-B-55-41139, and resin"
Vol. 34, No. 1, 1, pp. 22-29.

【0034】本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔
料樹脂組成物の製造に用いられる二酸化チタン顔料とし
ては、硫酸法のもの、塩素法のもの、ルチル型のもの、
アナターゼ型のもの、含水金属酸化物で表面処理したも
の、有機化合物で表面処理したものなど各種の二酸化チ
タン顔料を用いることが出来るが、適切に設計された二
酸化チタン顔料が好ましい。例えば、特公昭63-11655号
公報に記載もしくは例示の軽度に含水アルミナ処理した
二酸化チタン顔料、特公平1-38291号公報に記載もしく
は例示の特定値以下の懸濁液電気伝導度を有する二酸化
チタン顔料、特公平1-38292号公報に記載もしくは例示
の流体エネルギーミルで適切に微粉砕された二酸化チタ
ン顔料、特開平1-105245号公報に記載もしくは例示の内
部被覆された二酸化チタン顔料、特公平2-38938号公報
に記載もしくは例示の特定範囲の粒子径を有する二酸化
チタン顔料、特開平4-52639号公報に記載もしくは例示
のアルカリ土類金属化合物を添加して焼成後酸洗する工
程を経る特定範囲の粒子径を有する二酸化チタン顔料、
特公昭60-3430号公報に記載もしくは例示のオルガノシ
リコンまたはアルカノールアミンで表面処理された二酸
化チタン顔料、特公昭59-37304号公報に記載もしくは例
示の多価アルコール系化合物で表面処理された二酸化チ
タン顔料、特公昭61-26652号公報に記載もしくは例示の
オルガノポリシロキサンで表面処理された二酸化チタン
顔料など各種の適切に設計された二酸化チタン顔料を用
いるのが好ましい。また、本発明の実施に用いられる二
酸化チタン顔料樹脂組成物としては、特公平1-38293号
公報に記載もしくは例示の如く、その樹脂圧が20kg/c
m2未満のものが好ましい。
The titanium dioxide pigment used in the production of the titanium dioxide pigment resin composition used in the practice of the present invention includes a sulfuric acid method, a chlorine method, a rutile type,
Various titanium dioxide pigments such as an anatase type, a surface treated with a hydrated metal oxide, and a surface treated with an organic compound can be used, and a suitably designed titanium dioxide pigment is preferable. For example, titanium dioxide pigments described in JP-B-63-11655 or exemplified by mildly hydrated alumina, titanium dioxide having a suspension electric conductivity of a specific value or less described in JP-B-1-38291 or exemplified. Pigments, titanium dioxide pigments appropriately pulverized by a fluid energy mill described or exemplified in JP-B-1-38292, internally coated titanium dioxide pigments described or exemplified in JP-A-1-105245, JP-B A titanium dioxide pigment having a particle size in a specific range described or exemplified in 2-38938, an alkaline earth metal compound described or exemplified in JP-A-4-52639, and a step of pickling after firing is added. Titanium dioxide pigment having a specific range of particle size,
Titanium dioxide pigment surface-treated with organosilicon or alkanolamine described or exemplified in JP-B-60-3430, titanium dioxide surface-treated with polyhydric alcohol-based compound described or exemplified in JP-B-59-37304 It is preferable to use various appropriately designed titanium dioxide pigments, such as pigments, titanium dioxide pigments described in JP-B-61-26652 or exemplified by surface treatment with an organopolysiloxane. Further, as the titanium dioxide pigment resin composition used in the practice of the present invention, as described in JP-B-1-38293 or as exemplified, its resin pressure is 20 kg / c.
Those having less than m 2 are preferred.

【0035】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
の基紙面にポリオレフィン樹脂、好ましくはポリエチレ
ン系樹脂を被覆する方法としては、走行する基紙上に樹
脂を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフ
ィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコ
ーティング法によって被覆するのが好ましい。その際、
溶融フィルムの温度は270℃乃至330℃であること
が好ましい。スリットダイとしては、T型ダイ、L型ダ
イ、フィシュテイル型ダイのフラットダイが好ましく、
スリット開口径は0.1mm乃至2mmであることが望まし
い。また、樹脂を基紙にコーティングする前に、基紙に
コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが
好ましい。また、特公昭61-42254号公報に記載の如く、
基紙に接する側の溶融樹脂面にオゾン含有ガスを吹きつ
けた後に走行する基紙に樹脂層を被覆するのが好まし
い。また、基紙の両面を樹脂で被覆する場合には、表、
裏の樹脂層は逐次、好ましくは連続的に、押し出しコー
ティングされる、いわゆるタンデム押し出しコーティン
グ方式で基紙に被覆されるのが好ましい。また、樹脂層
面は光沢面、特公昭62-19732号公報に記載の微粗面、マ
ット面或は絹目面等に加工することが出来る。特に、本
発明の効果は、ポリオレフィン樹脂層が光沢面または微
粗面であるポリオレフィン樹脂被覆紙において顕著であ
る。
As a method for coating a polyolefin resin, preferably a polyethylene resin, on the base paper surface of the polyolefin resin-coated paper in the present invention, a resin is extruded onto a running base paper using a melt extruder to form a film from its slit die. It is preferable to coat by a so-called melt extrusion coating method of casting and coating. that time,
The temperature of the molten film is preferably 270 ° C to 330 ° C. As the slit die, a flat die such as a T-type die, an L-type die, and a fishtail type die is preferable.
The slit opening diameter is desirably 0.1 mm to 2 mm. Before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. Also, as described in JP-B-61-42254,
It is preferable to coat the resin layer on the running base paper after blowing the ozone-containing gas onto the surface of the molten resin in contact with the base paper. If the base paper is coated on both sides with resin,
The backing resin layer is preferably sequentially, preferably continuously, extrusion-coated on the base paper in a so-called tandem extrusion coating system. The resin layer surface can be processed into a glossy surface, a finely rough surface described in JP-B-62-19732, a matte surface, a silk surface, or the like. In particular, the effect of the present invention is remarkable in a polyolefin resin-coated paper in which the polyolefin resin layer has a glossy surface or a slightly rough surface.

【0036】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
の樹脂層中には、各種の添加剤を含有せしめることが出
来る。二酸化チタン顔料の他に酸化亜鉛、タルク、炭酸
カルシウム等の白色顔料、離型剤としてステアリン酸ア
ミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、二酸化チ
タン顔料及びその他の顔料の分散剤並びに離型剤とし
て、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パ
ルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カル
シウム等の脂肪酸金属塩、特開平1-105245号公報に記載
もしくは例示のヒンダードフェノール、ヒンダードアミ
ン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等の
ブルー系の顔料や染料、コバルトバイオレット、ファス
トバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系
の顔料や染料、特公平4-2175号公報に記載もしくは例示
のキナクリドン系赤味顔料、特開平2-254440号公報に記
載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の
添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることが出来る。
それらの添加剤は、本発明の実施に用いられる二酸化チ
タン顔料樹脂組成物中に併用含有せしめるか或は別途の
樹脂のマスターバッチ或はコンパウンドとして含有せし
めるのが好ましい。
Various additives can be contained in the resin layer of the polyolefin resin-coated paper of the present invention. In addition to titanium dioxide pigments, zinc oxide, talc, white pigments such as calcium carbonate, release agents such as stearamide, fatty acid amides such as arachidic amide, titanium dioxide pigments and other pigment dispersants and release agents, Fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc palmitate, zinc myristate, calcium palmitate, hindered phenols and hindered amines described or exemplified in JP-A-1-105245, Various antioxidants such as phosphorus and sulfur, pigments and dyes such as blue, such as cobalt blue, ultramarine blue, celian blue, and phthalocyanine blue, pigments and dyes such as cobalt violet, fast violet, and manganese violet, etc. 4-2175 Quinacridone red pigments described or illustrated in broadcast, fluorescent whitening agents described or exemplified in JP-A-2-254440, various additives as appropriate combination can be incorporated such as an ultraviolet absorber.
These additives are preferably contained in the titanium dioxide pigment resin composition used in the practice of the present invention in combination or as a separate resin master batch or compound.

【0037】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
のポリオレフィン樹脂(A)層面及び必要に応じてその
反対側の面、好ましくはフィルム形成能ある樹脂(B)
で被覆された樹脂層面には、コロナ放電処理、火炎処理
などの活性化処理を施すことが出来る。更に活性化処理
後、特開平1-102551号公報、同1-166035号公報等に記載
もしくは例示のような下引き処理を施すことが出来る。
The surface of the polyolefin resin (A) layer of the paper coated with the polyolefin resin in the present invention and, if necessary, the surface on the opposite side, preferably a resin (B) capable of forming a film.
An activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment can be applied to the surface of the resin layer covered with. Further, after the activation treatment, an undercoating treatment as described or exemplified in JP-A-1-102551 and JP-A-1-66035 can be performed.

【0038】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
のポリオレフィン樹脂(A)層面とは反対側の面、好ま
しくはフィルム形成能ある樹脂(B)で被覆された樹脂
層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処
理を施した後、帯電防止、カール防止等のために各種の
バックコート層を塗設することができる。また、バック
コート層には、特公昭52-18020号公報、同57-9059号公
報、同57-53940号公報、同58-56859号公報、特開昭59-2
14849号公報、同58-184144号公報等に記載もしくは例示
の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダ
ー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組
み合わせて含有せしめることができる。
The surface of the polyolefin resin-coated paper according to the present invention opposite to the surface of the polyolefin resin (A) layer, preferably the surface of the resin layer coated with the resin (B) capable of forming a film, is subjected to corona discharge treatment and flame treatment. After performing such an activation treatment, various types of back coat layers can be applied for antistatic and curling prevention. Further, the back coat layer, JP-B-52-18020, JP-B-57-9059, JP-B-57-53940, JP-B-58-56859, JP-A-59-2
No. 14849, 58-184144 or the like, or an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like can be appropriately combined and contained. .

【0039】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
としては、本明細書で言う膜厚むら指数Rpyが170
mV以下のものが好ましく、160mV以下のものが更に好
ましく、150mV以下のものが更に好ましい。
The polyolefin resin-coated paper in the present invention has a film thickness unevenness index Rpy of 170 in the present specification.
mV or less is preferable, 160 mV or less is more preferable, and 150 mV or less is more preferable.

【0040】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
は、各種の写真構成層が塗設されてカラー写真印画紙
用、白黒写真印画紙用、写植印画紙用、電算写植印画紙
用、レーザー光感光印画紙用、複写印画紙用、反転写真
材料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用
等各種の写真用支持体用途に用いることができる。例え
ば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
感光乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀感光乳
剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層ハロゲン化
銀カラー写真構成層を設けることができる。また、銀塩
拡散転写法用写真構成層を設けることができる。それら
の写真構成層の結合剤としては、通常のゼラチンの他
に、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、多
糖類の硫酸エステル化合物などの親水性高分子物質を用
いることができる。また、上記の写真構成層には各種の
添加剤を含有せしめることができる。例えば、増感色素
として、シアニン色素、メロシアニン色素など、化学増
感剤として、水溶性金化合物、イオウ化合物など、カブ
リ防止剤もしくは安定剤として、ヒドロキシートリアゾ
ロピリミジン化合物、メルカプトー複素環化合物など、
硬膜剤としてホルマリン、ビニルスルフォン化合物、ア
ジリジン化合物など、塗布助剤として、アルキルベンゼ
ンスルフォン酸塩、スルホコハク酸エステル塩など、そ
のほか蛍光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH
調製剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリ
ジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わせて
含有せしめることができる。
The polyolefin resin-coated paper of the present invention is coated with various photographic constituent layers and is used for color photographic printing paper, black-and-white photographic printing paper, photolithographic printing paper, computerized photolithographic printing paper, laser light sensitive photographic paper. Photographic papers, reversal photographic materials, silver salt diffusion transfer method negative and positive, and printing materials. For example, a silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide photosensitive emulsion layer can be provided. By incorporating a color coupler into the silver halide light-sensitive emulsion layer, a multilayer silver halide color photographic constituting layer can be provided. Further, a photographic component layer for a silver salt diffusion transfer method can be provided. As a binder for these photographic constituent layers, in addition to ordinary gelatin, hydrophilic high-molecular substances such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and polysaccharide sulfate compounds can be used. Further, the above-mentioned photographic constituent layer can contain various additives. For example, as a sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, as a chemical sensitizer, a water-soluble gold compound, a sulfur compound, etc., as an antifoggant or stabilizer, a hydroxy-triazolopyrimidine compound, a mercapto-heterocyclic compound,
Hardeners such as formalin, vinyl sulfone compounds and aziridine compounds, and coating aids such as alkylbenzene sulfonates and sulfosuccinates, as well as fluorescent whitening agents, sharpness improving dyes, antistatic agents, pH
A water-soluble iridium, a water-soluble rhodium compound, and the like can be incorporated in a suitable combination during the formation and dispersion of the silver halide.

【0041】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」(共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座2)に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。
The photographic material according to the present invention is subjected to exposure, development, and stoppage according to the photographic material, as described in "Photosensitive Materials and Handling Methods" (Kyoritsu Shuppan, Goro Miyamoto, Photographic Technology Course 2). , Fixing, bleaching, and stabilization. Further, the multi-layer silver halide color photographic material may be treated with a developer containing a development accelerator such as benzyl alcohol, thallium salt, phenidone or the like, or may be treated with a developer substantially free of benzyl alcohol. it can.

【0042】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
は、各種の熱移行型熱転写記録受像層が塗設されて各種
の熱移行型熱転写記録受像材料用支持体として用いるこ
とができる。それらの熱移行型熱転写記録受像層に用い
られる合成樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアク
リル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸
ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等のエ
ステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等のウレタ
ン結合を有する樹脂、ポリアミド樹脂等のアミド結合を
有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合を有する樹脂、その
他ポリカプロラクタム樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポ
リアクリロニトリル樹脂等を挙げられる。これら樹脂に
加えて、これらの混合物もしくは共重合体等も使用でき
る。
The polyolefin resin coated paper of the present invention can be used as a support for various heat transfer type thermal transfer recording image receiving materials by coating various heat transfer type thermal transfer recording image receiving layers. Examples of the synthetic resin used for the heat transfer type thermal transfer recording image receiving layer include ester bonds such as polyester resin, polyacrylate resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, styrene acrylate resin, and vinyl toluene acrylate resin. , A resin having an amide bond such as a polyamide resin, a resin having a urea bond such as a urea resin, other polycaprolactam resins, styrene resins, polyvinyl chloride resins, and vinyl chloride. -Vinyl acetate copolymer resin, polyacrylonitrile resin and the like. In addition to these resins, mixtures or copolymers thereof can also be used.

【0043】本発明に係わる熱移行型熱転写記録受像層
中には、上記合成樹脂の他に離型剤、顔料等を加えても
良い。上記離型剤としては、ポリエチレンワックス、ア
ミドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、
弗素系、リン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイ
ル類等が挙げられる。これら離型剤の中でシリコーンオ
イルが最も好ましい。上記シリコーンオイルとしては、
油状の物も使用できるが、硬化型のものが好ましい。硬
化型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、光硬化
型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型のシリコ
ーンオイルが特に好ましい。反応硬化型シリコーンオイ
ルとしては、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変
性シリコーンオイル等が挙げられる。上記反応性シリコ
ーンオイルの添加量は、受像層中に0.1〜20wt%が
好ましい。上記顔料としては、シリカ、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛等の体質顔料が好ましい。ま
た、受像層の厚さとしては、0.5〜20μmが好まし
く、2〜10μmがさらに好ましい。
In the heat transfer type thermal transfer recording image receiving layer according to the present invention, a releasing agent, a pigment, etc. may be added in addition to the above synthetic resin. As the release agent, polyethylene wax, amide wax, solid waxes such as Teflon powder,
Fluorine-based, phosphate-based surfactants, silicone oils, and the like. Among these release agents, silicone oil is most preferred. As the above silicone oil,
An oily substance can be used, but a curable type is preferred. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photocurable type, and a catalyst curable type, and a reaction curable type silicone oil is particularly preferable. Examples of the reaction-curable silicone oil include an amino-modified silicone oil and an epoxy-modified silicone oil. The amount of the reactive silicone oil added is preferably 0.1 to 20% by weight in the image receiving layer. As the pigment, extenders such as silica, calcium carbonate, titanium oxide, and zinc oxide are preferable. Further, the thickness of the image receiving layer is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm.

【0044】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
は、各種のインク受容層が塗設されて各種のインクジェ
ット記録材料用支持体として用いることができる。それ
らのインク受容層中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性
等を向上させる目的で各種のバインダーを含有せしめる
ことができる。それらのバインダーの具体例としては、
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、
フマール酸等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等
の各種のゼラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポ
リビニルアルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カ
チオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシ
メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロ−ス誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピ
リジウムハライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸
メタクリル酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキ
ルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン
・無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレ
ンイミン等の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重
合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の
共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢
酸ビニル・マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・
アクリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体等の酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸
エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレ
ン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル
酸エステル共重合体等のアクリル系重合体または共重合
体のラテックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス
等或はこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基
含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミ
ン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤
及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニルコーポ
リマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合
成樹脂系接着剤、特公平3-24906号公報、特開平 3-2813
83号公報、特願平4-240725号公報に記載もしくは例示の
アルミナゾル、シリカゾル等の無機系バインダー等をあ
げることができ、これらを単独或は併用して含有せしめ
ることができる。
The polyolefin resin-coated paper of the present invention is provided with various ink receiving layers and can be used as a support for various ink jet recording materials. Various binders can be contained in the ink receiving layer for the purpose of improving the drying property of the ink, the sharpness of the image, and the like. Specific examples of such binders include:
Lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-treated gelatin, gelatin derivatives such as phthalic acid, maleic acid,
Various gelatins such as gelatin reacted with anhydrides of dibasic acids such as fumaric acid, ordinary polyvinyl alcohols of various saponification degrees, carboxy-modified, cation-modified and amphoteric polyvinyl alcohols and their derivatives, oxidized starch, cationization Starch, starches such as etherified starch, carboxymethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridium halide, sodium polyacrylate, methacrylic acid copolymer salt, polyethylene glycol, Polypropylene glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer and salts thereof, synthetic polymers such as polyethyleneimine, styrene / butadiene copolymer, methyl meta Conjugated diene copolymer latexes such Relate-butadiene copolymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate-maleate copolymers, vinyl acetate-
Acrylic ester copolymer, vinyl acetate polymer latex such as ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylate ester polymer, methacrylate ester polymer, ethylene / acrylate ester copolymer, styrene / acrylate ester copolymer Latex of acrylic polymer or copolymer such as polymer, latex of vinylidene chloride copolymer or functional group-modified polymer latex by functional group-containing monomer such as carboxyl group of these various polymers, melamine Aqueous adhesives such as thermosetting synthetic resins such as resins and urea resins, and synthetic resin adhesives such as polymethyl methacrylate, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, and alkyd resins; Japanese Patent Publication No. 3-24906, JP-A-3-2813
Inorganic binders such as alumina sol, silica sol and the like described or exemplified in JP-A-83-83, and Japanese Patent Application No. 4-240725 can be used, and these can be used alone or in combination.

【0045】本発明に係わるインクジェット記録材料の
インク受容層中には、バインダーの他に各種の添加剤を
含有せしめることができる。例えば、界面活性剤とし
て、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ま
しくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などの
アニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル
基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテ
ル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイ
ドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47-9303
号公報、米国特許3,589,906号明細書等に記載のフルオ
ロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポ
リマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルス
ルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、
アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜
剤、防腐剤として、特開平1-102551号公報に記載もしく
は例示のP−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベン
ズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特
開昭63-204251 号公報、特開平1-266537号公報等に記載
もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、
黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソー
ダ、P−トルエンスルフィン酸ソーダ等、紫外線吸収剤
として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を2位に
有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤とし
て、特開平1-105245号公報に記載もしくは例示のポリヒ
ンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱
粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の
粒子径0.2μm〜5μmの微粒子、特公平4-1337号公
報等に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合
物、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫
酸、塩酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコー
ル、シリコン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合
わせて含有せしめることができる。
The ink receiving layer of the ink jet recording material according to the present invention may contain various additives in addition to the binder. For example, as a surfactant, an anionic surfactant such as a long-chain alkyl benzene sulfonate, a long-chain, preferably a branched alkyl sulfosuccinate, a polyalkylene oxide of a long-chain, preferably a branched alkyl group-containing phenol. Nonionic surfactants such as ethers and polyalkylene oxide ethers of long-chain alkyl alcohols, JP-B-47-9303
Silane coupling agents such as γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, such as fluorinated surfactants described in US Pat. No. 3,589,906 and the like; As a polymer hardener, an active halogen compound, a vinyl sulfone compound, an aziridine compound, an epoxy compound,
Examples of hardening agents such as acryloyl compounds and isocyanate compounds and preservatives include P-hydroxybenzoic acid ester compounds, benzisothiazolone compounds, and isothiazolone compounds described or exemplified in JP-A-1-102551, and JP-A-63-204251. Publication, JP-A 1-266537 JP or illustrated or exemplified color pigments, coloring dyes, fluorescent whitening agents,
Sodium hydroxymethanesulfonate and sodium P-toluenesulfinate as yellowing inhibitors; benzotriazole compounds having a hydroxy-di-alkylphenyl group at the 2-position as ultraviolet absorbers; Japanese Patent No. 4-1337 discloses organic or inorganic fine particles having a particle size of 0.2 μm to 5 μm, such as starch granules, barium sulfate, and silicon dioxide, as pencil writing agents such as the polyhindered phenol compounds described or exemplified in Japanese Patent No. 105245. Appropriate combinations of organopolysiloxane compounds described or exemplified in gazettes and the like, and various additives such as caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, octyl alcohol, and silicon-based antifoaming agents as a pH adjuster Can be included.

【0046】また、本発明におけるポリオレフィン樹脂
被覆紙は、印刷用途等その他の用途に用いることが出来
る。
The polyolefin resin-coated paper of the present invention can be used for other purposes such as printing.

【0047】[0047]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【0048】実施例1 広葉樹漂白クラフトパルプ70重量%及び広葉樹漂白サ
ルファイトパルプ30重量%から成る混合パルプを叩解
後のパルプの繊維長(JAPAN TAPPI紙パルプ
試験方法 No,52−89「紙及びパルプ繊維長試験方
法」に準拠して測定した長さ加重平均繊維長で表示し
て)が0.62mmになるように叩解後、パルプ100重
量部に対して、カチオン化澱粉3重量部、アニオン化ポ
リアクリルアミド0.2重量部、アルキルケテンダイマ
ー乳化物(ケテンダイマー分として)0.4重量部、ポ
リアミドエピクロルヒドリン樹脂0.4重量部及び適当
量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料ス
ラリーを調製した。その後、紙料スラリーを200m/分
で走行している長網抄紙機にのせ、適切なタービュレン
スを与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで15kg/c
m〜100kg/cmの範囲で線圧が調節された3段のウェッ
トプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引
き続く乾燥パートで30kg/cm〜70kg/cmの範囲で線圧
が調節された2段の緊度プレスを行った後、乾燥した。
その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール4重量部、蛍光増白剤0.05重量部、青色染料
0.002重量部、塩化ナトリウム4重量部及び水92
重量部から成るサイズプレス液を25g/m2サイズプレス
し、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で8重量%に
なるように乾燥し、線圧70kg/cmでマシンカレンダー
処理した後、引き続き表1に記載の条件で熱ソフトカレ
ンダー処理して、坪量170g/m2の表1に記載される中
心面平均粗さSRaを有するポリオレフィン樹脂被覆紙
の基紙を製造した。
Example 1 Fiber length of pulp after beaten a mixed pulp composed of 70% by weight of hardwood bleached kraft pulp and 30% by weight of hardwood bleached sulphite pulp (JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 52-89 "Paper and pulp" The fiber was beaten so that the length-weighted average fiber length measured in accordance with “Fiber length test method” was 0.62 mm, and then 3 parts by weight of cationized starch, 100 parts by weight of pulp, and anionization 0.2 parts by weight of polyacrylamide, 0.4 parts by weight of an alkyl ketene dimer emulsion (as ketene dimer), 0.4 parts by weight of a polyamide epichlorohydrin resin and appropriate amounts of a fluorescent brightener, a blue dye and a red dye are added. To prepare a stock slurry. Thereafter, the stock slurry was placed on a fourdrinier paper machine running at 200 m / min, and a paper web was formed while giving appropriate turbulence.
After performing a three-stage wet press in which the linear pressure was adjusted in the range of m to 100 kg / cm, it was treated with a smoothing roll, and the linear pressure was adjusted in the range of 30 kg / cm to 70 kg / cm in the subsequent drying part. After two-stage pressing, drying was performed.
Thereafter, during the drying, 4 parts by weight of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 0.05 parts by weight of a fluorescent whitening agent, 0.002 parts by weight of a blue dye, 4 parts by weight of sodium chloride and 92 parts of water
The size press solution consisting of parts by weight is subjected to a size press of 25 g / m 2 , dried so that the finally obtained base paper moisture becomes 8% by weight with absolutely dry water, and machine calendered at a linear pressure of 70 kg / cm. Subsequently, a thermal soft calender treatment was performed under the conditions shown in Table 1 to produce a base paper of a polyolefin resin-coated paper having a basis weight of 170 g / m 2 and having a center plane average roughness SRa shown in Table 1.

【0049】次に、ポリオレフィン樹脂(A)を被覆す
る側とは反対側の基紙面をコロナ放電処理した後、フィ
ルム形成能ある樹脂(B)として、低密度ポリエチレン
樹脂(密度0.92g/cm3、MFR=2g/10分)35重
量部と高密度ポリエチレン樹脂(密度0.96g/cm3
MFR=20g/10分)65重量部から成るコンパウンド
樹脂組成物を樹脂温320℃で28μmの厚さに基紙の
走行速度180m/分で溶融押し出しコーティングした。
Next, after the base paper surface opposite to the side coated with the polyolefin resin (A) was subjected to corona discharge treatment, a low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm) was used as a resin (B) having a film forming ability. 3 , MFR = 2 g / 10 min) 35 parts by weight and high density polyethylene resin (density 0.96 g / cm 3 ,
(MFR = 20 g / 10 min) A compound resin composition consisting of 65 parts by weight was melt-extruded and coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 28 μm at a running speed of the base paper of 180 m / min.

【0050】引き続き、未被覆の基紙面をコロナ放電処
理した後、該表面に下記の二酸化チタン顔料のマスター
バッチ(1M)、(2M)または(3M)の20重量
部、希釈用の低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/
cm3、MFR=4.5g/10分、本明細書で言うヘキサン
抽出量=3.5重量%)70重量部と希釈用の高密度ポ
リエチレン樹脂(密度0.97g/cm3、MFR=7.0g
/10分)10重量部から成る樹脂組成物を樹脂温度32
5℃で30μmの厚さに基紙の走行速度180m/分、冷
却ロール温度12℃で表1に記載の組み合わせで溶融押
し出しコーティングした。なお、表、裏のポリエチレン
樹脂の溶融押し出しコーティングは、逐次押し出しコー
ティングが行われる、いわゆるタンデム方式で行われ
た。その際、該樹脂被覆紙の二酸化チタン顔料を含む樹
脂層の表面は鏡面に、裏の樹脂層の面質は紙の如きマッ
ト面に加工してポリエチレン樹脂被覆紙を得た。
Subsequently, the surface of the uncoated base paper was subjected to corona discharge treatment, and then 20 parts by weight of the following master batch (1M), (2M) or (3M) of titanium dioxide pigment, a low-density polyethylene for dilution, Resin (density 0.92g /
cm 3 , MFR = 4.5 g / 10 min, hexane extraction amount = 3.5 wt% as used herein) 70 parts by weight and a high-density polyethylene resin for dilution (density 0.97 g / cm 3 , MFR = 7) 0.0g
/ 10 minutes) A resin composition consisting of 10 parts by weight was heated to a resin temperature of 32.
The composition was melt-extruded to a thickness of 30 μm at 5 ° C. with the combination shown in Table 1 at a running speed of the base paper of 180 m / min and a cooling roll temperature of 12 ° C. In addition, the melt extrusion coating of the front and back polyethylene resins was performed by a so-called tandem method in which extrusion coating was performed sequentially. At this time, the surface of the resin layer containing the titanium dioxide pigment of the resin-coated paper was processed into a mirror surface, and the surface quality of the resin layer on the back was processed into a matte surface such as paper to obtain a polyethylene resin-coated paper.

【0051】二酸化チタン顔料のマスタ−バッチとし
て、下記の(1M)、(2M)または(3M)を用い
た。本発明におけるマスタ−バッチ(1M)として、低
密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3 、MFR=
8.5g/10分、本明細書で言うヘキサン抽出量=3.5
重量%)47.5重量%と含水酸化アルミニウム(対二
酸化チタンに対してAl23分として0.75重量%)
で表面処理したアナターゼ型二酸化チタン顔料50重量
%とステアリン酸亜鉛2.5重量%とを、回転円板と固
定円板との間で混練する機構を有する、ケイ・シー・ケ
イ(株)製一般用KCK連続混練押し出し機で混練し、
冷却、ペレット化して製造した二酸化チタン顔料のマス
タ−バッチを用いた。一方、比較用のもの(2M)とし
て、上記低密度ポリエチレン樹脂47.5重量%と上記
した二酸化チタン顔料50重量%とステアリン酸亜鉛
2.5重量%とをバンバリーミキサーで混練し、冷却、
ペレット化して製造した二酸化チタン顔料のマスタ−バ
ッチを用いた。また、比較用のもの(3M)として、上
記低密度ポリエチレン樹脂47.5重量%と上記した二
酸化チタン顔料50重量%とステアリン酸亜鉛2.5重
量%とを通常の二軸混練押し出し機で混練し、冷却、ペ
レット化して製造した二酸化チタン顔料のマスタ−バッ
チを用いた。
The following (1M), (2M) or (3M) was used as a master batch of titanium dioxide pigment. As the master batch (1M) in the present invention, a low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 , MFR =
8.5 g / 10 min, hexane extraction in this specification = 3.5
47.5% by weight) and hydrous aluminum hydroxide (0.75% by weight in terms of Al 2 O 3 based on titanium dioxide)
Having a mechanism for kneading 50% by weight of anatase-type titanium dioxide pigment surface-treated with 2.5% by weight of zinc stearate between a rotating disk and a fixed disk, manufactured by K.C.K. Kneading with a general-purpose KCK continuous kneading extruder,
A master batch of titanium dioxide pigment produced by cooling and pelletizing was used. On the other hand, as a comparative product (2M), 47.5% by weight of the low-density polyethylene resin, 50% by weight of the above-mentioned titanium dioxide pigment and 2.5% by weight of zinc stearate were kneaded with a Banbury mixer, cooled, and cooled.
A masterbatch of titanium dioxide pigment produced by pelletization was used. As a comparative product (3M), 47.5% by weight of the low-density polyethylene resin, 50% by weight of the above-mentioned titanium dioxide pigment, and 2.5% by weight of zinc stearate were kneaded by a usual twin-screw kneading extruder. Then, a master batch of titanium dioxide pigment produced by cooling, pelletizing and using was used.

【0052】得られたポリエチレン樹脂被覆紙の表側の
鏡面の表面状態を観察し、表1の結果を得た。
The surface condition of the mirror surface on the front side of the obtained polyethylene resin-coated paper was observed, and the results shown in Table 1 were obtained.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】なお、表1中の(注1)〜(注4)は、以
下の通りである。
Note that (Note 1) to (Note 4) in Table 1 are as follows.

【0055】(注1)○は、本発明による試料 No.を表
す。
(Note 1) ○ indicates a sample No. according to the present invention.

【0056】(注2)本文明細書で規定された方法で測
定した、ポリオレフィン樹脂(A)を設ける側の基紙面
の中心面平均粗さSRa(μm)を表す。
(Note 2) Indicates the average surface roughness SRa (μm) of the base paper surface on the side where the polyolefin resin (A) is provided, measured by the method specified in the present specification.

【0057】(注3)剥離むらの発生の程度は、ポリエ
チレン樹脂被覆紙の鏡面表面を斜光で観察し、視覚的に
判定した。評価基準は、次のとおり。
(Note 3) The degree of occurrence of uneven peeling was visually determined by obliquely observing the mirror surface of the polyethylene resin-coated paper. The evaluation criteria are as follows.

【0058】 ◎:剥離むらの発生がないか、又はかなり少ない。 ○:剥離むらの発生が少ない。 □:剥離むらの発生がやや少ない。 △:剥離むらの発生がやや多いが、実用可能である。 ×:剥離むらの発生が多く、実用上問題がある。A: There is no or very little peeling unevenness. :: Little occurrence of uneven peeling. □: Little occurrence of uneven peeling. Δ: The occurrence of uneven peeling is slightly large, but practical. ×: There are many occurrences of peeling unevenness, and there is a problem in practical use.

【0059】(注4)ピット状の細孔の発生の程度につ
いては、ポリエチレン樹脂被覆紙の鏡面表面を三次元表
面粗さ計で走査して、該樹脂被覆紙の表面状態の画像を
X−Yプロッターで描いて、ピット状の細孔の発生の程
度を視覚的に判定した。評価基準は、次のとおり。
(Note 4) Regarding the degree of generation of pit-shaped pores, the mirror surface of the polyethylene resin-coated paper was scanned with a three-dimensional surface roughness meter, and an image of the surface state of the resin-coated paper was converted to an X-ray. The degree of generation of pit-shaped pores was visually determined by drawing with a Y plotter. The evaluation criteria are as follows.

【0060】◎:ピット状の細孔の発生がないか、又は
かなり少ない。 ○:ピット状の細孔の発生が少ない。 □:ピット状の細孔の発生がやや少ない。 △:ピット状の細孔の発生がやや多いが、実用可能であ
る。 ×:ピット状の細孔の発生が多く、実用上問題がある。
◎: No pit-shaped pores were generated or they were extremely small. :: generation of pit-shaped pores is small. □: Pit-shaped pores are slightly generated. Δ: Pit-shaped pores are slightly generated, but practical. ×: Many pit-shaped pores are generated, and there is a problem in practical use.

【0061】表1から明かな如く、中心面平均粗さSR
aが1.4μm以下である紙を基質とし、該基紙面を回
転円板と固定円板との間で混練する機構を有する連続混
練押し出し機を用いて製造した二酸化チタン顔料樹脂組
成物を含有するポリエチレン樹脂で被覆した本発明にお
けるポリエチレン樹脂被覆紙は、剥離むらの発生が少な
く、且つピット状の細孔の発生が少ない、表面欠陥のな
い優れた樹脂被覆紙であることがわかる。また、本発明
における基紙としては、剥離むらの改良効果及び、特に
ピット状の細孔の改良効果の点から、樹脂(A)を被覆
する側の基紙面の中心面平均粗さSRaが1.25μm
以下のものが好ましく、1.1μm以下のものが更に好
ましく、0.95μm以下のものが最も好ましいことが
わかる。一方、中心面平均粗さSRaが1.4μmより
大きい基紙を用いた場合や本発明外の二酸化チタン顔料
樹脂組成物を用いた場合の本発明外の樹脂被覆紙は、剥
離むらの発生が多かったり、ピット状の細孔の発生が多
かったりして問題があることがわかる。
As is clear from Table 1, the center plane average roughness SR
Contains a titanium dioxide pigment resin composition manufactured using a continuous kneading extruder having a mechanism of kneading the base paper surface between a rotating disk and a fixed disk using paper having a of 1.4 μm or less as a substrate. It can be understood that the polyethylene resin-coated paper of the present invention coated with the polyethylene resin to be produced is an excellent resin-coated paper having less occurrence of peeling unevenness and less occurrence of pit-like pores and having no surface defects. The base paper of the present invention has a center surface average roughness SRa of 1 on the side coated with the resin (A) from the viewpoint of the effect of improving the peeling unevenness and particularly the effect of improving the pit-shaped pores. .25 μm
It is understood that the following are preferred, those having a size of 1.1 μm or less are more preferred, and those having a size of 0.95 μm or less are most preferred. On the other hand, when a base paper having a center plane average roughness SRa larger than 1.4 μm is used, or when a titanium dioxide pigment resin composition other than the present invention is used, the resin-coated paper outside the present invention has uneven peeling. It can be seen that there is a problem due to the large number of pit-like pores and the large number of pit-like pores.

【0062】実施例2 実施例1の試料 No.13において、希釈用の低密度ポリ
エチレン樹脂(密度0.92g/cm3 、MFR=4.5g/
10分、本明細書で言うヘキサン抽出量=3.5重量%)
の代わりに、本明細書で言うヘキサン抽出量が1.6重
量%である低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm
3、MFR3.6g/10分)を希釈用樹脂として表2に記
載の量を用いて、基紙の走行速度を180m/分、215
m/分又は250m/分にする以外は実施例1の試料 No.1
3と同様に実施した。得られた結果を表2に示す。
Example 2 In the sample No. 13 of Example 1, a low density polyethylene resin for dilution (density 0.92 g / cm 3 , MFR = 4.5 g /
10 minutes, extraction amount of hexane referred to in this specification = 3.5% by weight)
Is replaced by a low-density polyethylene resin having a hexane extraction amount of 1.6% by weight (a density of 0.92 g / cm
3 , MFR 3.6 g / 10 min) as the diluting resin in the amount shown in Table 2, and the running speed of the base paper was set to 180 m / min, 215
m / min or 250 m / min except for sample No. 1 of Example 1.
The same operation as in Example 3 was performed. Table 2 shows the obtained results.

【0063】[0063]

【表2】 [Table 2]

【0064】なお、表2中の(注5)〜(注7)は、以
下の通りである。
Incidentally, (Note 5) to (Note 7) in Table 2 are as follows.

【0065】(注5)樹脂被覆紙の表側の鏡面のポリエ
チレン樹脂(A)層中の全ポリエチレン樹脂の重量に対
するヘキサン抽出量が1.6重量%である低密度ポリエ
チレン樹脂の重量の割合を重量%で表示してある。
(Note 5) The ratio of the weight of the low-density polyethylene resin whose hexane extraction amount is 1.6% by weight to the weight of the total polyethylene resin in the polyethylene resin (A) layer on the mirror surface on the front side of the resin-coated paper is expressed by weight. It is displayed in%.

【0066】(注6)及び(注7)は、それぞれ表1中
の(注3)及び(注4)と同意義である。
(Note 6) and (Note 7) are the same as (Note 3) and (Note 4) in Table 1, respectively.

【0067】表2から明かな如く、ポリオレフィン樹脂
(A)層中にヘキサン抽出量が3重量%以下である低密
度ポリエチレン樹脂を含有せしめることにより本発明の
効果が顕著に達成されることがわかる。また、その含有
量としては、剥離むら及びピット状の細孔の改良効果の
点から、25重量%以上が好ましく、35重量%以上が
更に好ましく、50重量%以上が特に好ましいことがわ
かる。
As is clear from Table 2, the effect of the present invention can be remarkably achieved by adding a low-density polyethylene resin having an extraction amount of hexane of 3% by weight or less to the polyolefin resin (A) layer. . Further, it is understood that the content is preferably 25% by weight or more, more preferably 35% by weight or more, and particularly preferably 50% by weight or more, from the viewpoint of the effect of improving the uneven peeling and the pit-like pores.

【0068】実施例3 実施例2の試料No.28で用いた希釈用低密度ポリエチ
レン樹脂の代わりに、下記のものを同量用いる以外は実
施例2の試料No.28と同様に実施した。得られた結果
を表3に示す。
Example 3 A sample was prepared in the same manner as in Sample No. 28 of Example 2 except that the same amount of the following resin was used instead of the low-density polyethylene resin for dilution used in Sample No. 28 of Example 2. Table 3 shows the obtained results.

【0069】樹脂(イ):実施例1で用いた希釈用低密
度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3 、MFR=
4.5g/10分)。 樹脂(ロ):本明細書で言うヘキサン抽出量が3重量%
である低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3
MFR=4.3g/10分)。 樹脂(ハ):本明細書で言うヘキサン抽出量が2.3重
量%である低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm
3 、MFR=4.0g/10分)。 樹脂(ニ):実施例2の試料No.28で用いた低密度ポ
リエチレン樹脂(密度0.92g/cm3 、MFR=3.6
g/10分)。
Resin (a): Low-density polyethylene resin for dilution used in Example 1 (density 0.92 g / cm 3 , MFR =
4.5 g / 10 minutes). Resin (b): The amount of hexane extracted in this specification is 3% by weight
Low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 ,
MFR = 4.3 g / 10 min). Resin (c): a low-density polyethylene resin having a hexane extraction amount of 2.3% by weight (a density of 0.92 g / cm)
3 , MFR = 4.0 g / 10 min). Resin (d): Low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 , MFR = 3.6) used in sample No. 28 of Example 2.
g / 10 minutes).

【0070】[0070]

【表3】 [Table 3]

【0071】なお、表3中の(注8)及び(注9)は、
それぞれ表1中の(注3)及び(注4)と同意義であ
る。
Note that (Note 8) and (Note 9) in Table 3
These are the same as (Note 3) and (Note 4) in Table 1, respectively.

【0072】表3から明かな如く、ポリオレフィン樹脂
(A)中に好ましく含有せしめられる低密度ポリエチレ
ン樹脂としては、剥離むら及びピット状の細孔の改良効
果の点から本明細書で言うヘキサン抽出量が3重量%以
下のものが好ましく、2.5重量%以下のものが更に好
ましく、2重量%以下のものが特に好ましいことがよく
わかる。
As is apparent from Table 3, the low-density polyethylene resin preferably contained in the polyolefin resin (A) includes a hexane extraction amount referred to in the present specification in view of the effect of improving the peeling unevenness and the pit-like pores. It is well understood that the content is preferably 3% by weight or less, more preferably 2.5% by weight or less, and particularly preferably 2% by weight or less.

【0073】実施例4 実施例1の試料No.14において用いた、鏡面加工する
表側被覆用のポリエチレン樹脂(A)層の代わりに、低
密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3 、MFR=
6g/10分)20重量%とエチレン成分が5モル%である
ランダムポリプロピレン系樹脂(密度0.90g/cm3
MFR=28g/10分)80重量%とを二軸混練押し出し
機を用いて混練押し出し後冷却し、ペレット化して製造
したポリプロピレン系樹脂(密度0.90g/cm3 、MF
R=21g/10分)89.5重量部と実施例1で用いた二
酸化チタン顔料10重量部とステアリン酸亜鉛0.5重
量部とをケイ・シー・ケイ(株)製一般用KCK連続混
練押し出し機で混練し、冷却、ペレット化して製造した
二酸化チタン顔料コンパウンド樹脂組成物を用いる以外
は実施例1の試料No.14と同様に実施した。その結
果、剥離むらの発生が極めて少なく、且つピット状の細
孔の発生が少ない、表面欠陥のない優れたポリプロピレ
ン系樹脂被覆紙を得た。
Example 4 A low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 , MFR =
6 g / 10 min) Random polypropylene resin (density 0.90 g / cm 3 , 20% by weight and 5 mol% ethylene component)
MFR = 28 g / 10 min) 80 wt% was kneaded and extruded using a twin-screw kneading extruder, then cooled and pelletized to produce a polypropylene resin (density 0.90 g / cm 3 , MF
(R = 21 g / 10 min) 89.5 parts by weight of the titanium dioxide pigment used in Example 1, 10 parts by weight of zinc stearate and 0.5 part by weight of zinc stearate were continuously kneaded with KCK for general use. The procedure was performed in the same manner as in Sample No. 14 of Example 1, except that a titanium dioxide pigment compound resin composition produced by kneading with an extruder, cooling and pelletizing was used. As a result, an excellent polypropylene-based resin-coated paper free from surface defects and having very little peeling unevenness and little pit-like pores was obtained.

【0074】実施例5 実施例2の試料No.31及び比較用として実施例1の試
料No.2と同様にしてポリエチレン樹脂被覆紙を製造し
た。その際、樹脂被覆紙の裏面樹脂層にコロナ放電処理
後、スチレン・無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩の
25重量%水溶液8g、平均粒子径0.4μmの澱粉粒
子1g、スチレン・アクリル系ラテックスの45重量%
液(三井東圧株式会社製ボンロンSX−224)2g、
コロイド状シリカの20重量%水分散液40g、水溶性
エポキシ化合物(長瀬産業株式会社製NER−010)
の20重量%メタノール溶液1.5g及びドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダ5重量%水溶液1gを含み、全
量を水で100gに調製した配合のバックコ−ト塗液を
塗布量3g/m2(湿分)で均一にオンマシン塗布した。引
き続き、樹脂被覆紙を巻き取るまでの間に、該支持体の
表側の樹脂面にコロナ放電処理を施し、石灰処理ゼラチ
ン1.5g、パラオキシ安息香酸ブチルの10重量%メ
タノール溶液0.3g、スルフォコハク酸−2−エチル
ヘキシルエステル塩のメタノールと水の5重量%混合液
0.45g及び化1で示される両性界面活性剤の10重
量%水溶液0.36gを含み、全量を水で100gに調
製した配合の下引塗液をゼラチン塗布量0.06g/m2
なるように均一に、オンマシン塗布して画像材料用支持
体を得た。
Example 5 A polyethylene resin-coated paper was produced in the same manner as in Sample No. 31 of Example 2 and for comparison, Sample No. 2 of Example 1. At that time, after a corona discharge treatment was applied to the backside resin layer of the resin-coated paper, 8 g of a 25% by weight aqueous solution of styrene / maleic anhydride copolymer sodium salt, 1 g of starch particles having an average particle diameter of 0.4 μm, and 1 g of styrene / acrylic latex were used. 45% by weight
2 g of liquid (Bonlon SX-224 manufactured by Mitsui Toatsu Co., Ltd.)
40 g of a 20% by weight aqueous dispersion of colloidal silica, a water-soluble epoxy compound (NER-010 manufactured by Nagase & Co., Ltd.)
Of a 20% by weight methanol solution and 1 g of a 5% by weight aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate, the total amount of which was adjusted to 100 g with water, at a coating amount of 3 g / m 2 (moisture). On-machine application was uniform. Subsequently, a corona discharge treatment was applied to the resin surface on the front side of the support until the resin-coated paper was wound up, and 1.5 g of lime-treated gelatin, 0.3 g of a 10% by weight methanol solution of butyl parahydroxybenzoate, Formulation containing 0.45 g of a 5 wt% mixed solution of methanol and water of an acid-2-ethylhexyl ester salt and 0.36 g of a 10 wt% aqueous solution of an amphoteric surfactant represented by Chemical Formula 1, and the total amount was adjusted to 100 g with water. The undercoating solution was uniformly applied on-machine so that the coating amount of gelatin was 0.06 g / m 2 to obtain a support for an image material.

【0075】[0075]

【化1】 Embedded image

【0076】次いで、画像材料用支持体の表側の下引層
上に下記の多層ハロゲン化銀カラー写真構成層またはイ
ンクジェット受容層を塗設してハロゲン化銀カラー写真
印画紙またはインクジェット記録用シ−トを製造した。
その結果、表面欠陥がない、且つ光沢が高い優れたカラ
ー写真印画紙またはインクジェット記録用シ−トを得
た。
Next, the following multilayer silver halide color photographic constituting layer or ink jet receiving layer is coated on the undercoat layer on the front side of the support for image materials to form a silver halide color photographic printing paper or ink jet recording sheet. Manufactured.
As a result, an excellent color photographic printing paper or ink jet recording sheet having no surface defects and high gloss was obtained.

【0077】多層ハロゲン化銀カラー写真構成層は、画
像材料用支持体の下引層に隣接して順に青感ハロゲン化
銀乳剤層、中間層、緑感ハロゲン化銀乳剤層、紫外線吸
収層、赤感ハロゲン化銀乳剤層及び保護層が位置するよ
うに、多層塗布用Eバーから6層同時塗布された。
The multilayer silver halide color photographic constituting layer is composed of a blue-sensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, an ultraviolet absorbing layer, Six layers were simultaneously coated from a multilayer coating E bar so that the red-sensitive silver halide emulsion layer and the protective layer were located.

【0078】青感ハロゲン化銀写真構成層は、適量のヘ
キサクロロイリジウム(III )酸カリウムの存在下に第
1熱成して製造したAgBr/AgCl=95/5なる
ハロゲン組成を有する平均粒子径0.8μmの最適感度
に硫黄増感した〔1、0、0〕と〔1、1、1〕面の混
晶から成る中性法ハロゲン化銀乳剤を硝酸銀量で0.6
g/m2含み、更にゼラチン1.5g/m2及びイエロ−発色カ
プラーの他、適量の安定剤、青感用増感色素、塗布助
剤、硬膜剤、増粘剤等を含む。中間層は、ゼラチン1.
5g/m2の他に適量の色混り防止剤、塗布助剤、増粘剤、
硬膜剤等を含む。緑感ハロゲン化銀乳剤層は、適量のヘ
キサクロロロジウム(III )酸カリウム及びヘキサクロ
ロイリジウム(III )酸カリウムの存在下に第1熱成し
て製造したAgBr/AgCl=95/5なるハロゲン
組成を有する平均粒子径0.4μmの最適感度に硫黄増
感した実質的に〔1、0、0〕面から成る酸性法ハロゲ
ン化銀乳剤を硝酸銀量で0.6g/m2含み、更にゼラチン
1.5g/m2及びマゼンタ発色カプラーの他、適量の安定
剤、緑感用増感色素、鮮鋭度向上色素、塗布助剤、硬膜
剤、増粘剤等を含む。紫外線吸収層は、ゼラチン1.5
g/m2の他に適量の紫外線吸収剤、塗布助剤、増粘剤、硬
膜剤等を含む。
The blue-sensitive silver halide photographic constituent layer has a halogen composition of AgBr / AgCl = 95/5 produced by the first thermoforming in the presence of an appropriate amount of potassium hexachloroiridate (III), and has an average grain size of 0/5. A neutral silver halide emulsion composed of a mixed crystal of [1, 0, 0] and [1, 1, 1] planes sensitized to an optimum sensitivity of 0.8 μm by sulfur was added at a silver nitrate content of 0.6.
g / m 2, and in addition to gelatin 1.5 g / m 2 and a yellow-color forming coupler, an appropriate amount of a stabilizer, a sensitizing dye for blue sensation, a coating aid, a hardener, a thickener and the like. The intermediate layer is composed of gelatin 1.
In addition to 5g / m 2 , an appropriate amount of anti-color mixing agent, coating aid, thickener,
Including hardeners. The green-sensitive silver halide emulsion layer has a halogen composition of AgBr / AgCl = 95/5 produced by the first thermoforming in the presence of appropriate amounts of potassium hexachlororhodate (III) and potassium hexachloroiridium (III) ate. An acid-processed silver halide emulsion consisting essentially of [1,0,0] plane sulfur-sensitized to an optimum sensitivity with an average grain size of 0.4 μm containing 0.6 g / m 2 of silver nitrate, and 1.5 g of gelatin / m 2 and a magenta color coupler, in addition to an appropriate amount of a stabilizer, a sensitizing dye for greening, a sharpness improving dye, a coating aid, a hardener, a thickener, and the like. The UV absorbing layer is gelatin 1.5
In addition to g / m 2 , it contains an appropriate amount of an ultraviolet absorber, a coating aid, a thickener, a hardener, and the like.

【0079】赤感ハロゲン化銀乳剤層は、緑感ハロゲン
化銀乳剤と全く同様にして製造したハロゲン化銀乳剤を
硝酸銀量で0.6g/m2で含み、更にゼラチン1.5g/m2
及びシアン発色カプラーの他、適量の安定剤、赤感用増
感色素、鮮鋭度向上色素、塗布助剤、硬膜剤、増粘剤等
を含む。保護層は、ゼラチン1.5g/m2の他に適量の塗
布助剤、増粘剤、硬膜剤等を含む。
The red-sensitive silver halide emulsion layer contains a silver halide emulsion prepared in exactly the same manner as the green-sensitive silver halide emulsion at a silver nitrate content of 0.6 g / m 2 , and further has a gelatin of 1.5 g / m 2.
And an appropriate amount of a stabilizer, a sensitizing dye for red sensation, a sharpness improving dye, a coating aid, a hardener, a thickener and the like in addition to a cyan coloring coupler. The protective layer contains an appropriate amount of a coating aid, a thickener, a hardener and the like in addition to gelatin 1.5 g / m 2 .

【0080】インクジェット受容層は、石灰処理ゼラチ
ン6g/m2、メチルビニルエーテル・マレイン酸共重合体
のpH7.0の5%水溶液80g及びスルフォコハク酸
−2−エチルヘキシルエステル塩のメタノールと水の5
重量%混合液1gを含み、全量を水で160gに調整し
た配合の塗液を塗布量160g/m2(湿分)でEバーで塗
布して設けた。
The ink jet receiving layer was made of 6 g / m 2 of lime-treated gelatin, 80 g of a 5% aqueous solution of methyl vinyl ether / maleic acid copolymer at pH 7.0, and 5 g of methanol and water of sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt.
A coating solution containing 1 g of a weight% mixed solution, the total amount of which was adjusted to 160 g with water, was applied by an E bar at a coating amount of 160 g / m 2 (moisture).

【0081】[0081]

【発明の効果】本発明により、剥離むらの発生及びピッ
ト状の細孔の発生が顕著に抑制された、表面欠陥のない
平滑性に優れたポリオレフィン樹脂被覆紙、特に、画像
材料用支持体用途に好適なポリオレフィン樹脂被覆紙を
提供出来る。
Industrial Applicability According to the present invention, polyolefin resin-coated paper having excellent surface smoothness without surface defects, in which the occurrence of uneven peeling and the occurrence of pit-like pores are remarkably suppressed, particularly, as a support for image materials A polyolefin resin-coated paper suitable for the present invention can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI G03C 1/79 G03C 1/79 (56)参考文献 特開 平3−65948(JP,A) 特開 平4−136934(JP,A) 特開 平4−110939(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI G03C 1/79 G03C 1/79 (56) References JP-A-3-65948 (JP, A) JP-A-4-136934 (JP) , A) JP-A-4-110939 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 天然パルプを主成分とする紙を基質とし
て、その一方の紙基質面がポリオレフィン樹脂(A)で
被覆されたポリオレフィン樹脂被覆紙において、基質た
る紙は、触針式3次元表面粗さ計を用いて測定されるカ
ットオフ値0.8mmでの抄紙方向の中心面平均粗さSR
aが1.4μm以下のものであり、更にポリオレフィン
樹脂(A)は、少なくともポリオレフィン樹脂と二酸化
チタン顔料とから成る二酸化チタン顔料樹脂組成物であ
って、且つ回転円板と固定円板との間で混練する機構を
有する連続混練押し出し機を用いて製造した二酸化チタ
ン顔料樹脂組成物を含有することを特徴とするポリオレ
フィン樹脂被覆紙。
1. A polyolefin resin-coated paper in which a paper mainly composed of natural pulp is used as a substrate and one of the paper substrates is coated with a polyolefin resin (A). Center plane average roughness SR in the papermaking direction at a cutoff value of 0.8 mm measured using a roughness meter
a is equal to or less than 1.4 μm, and the polyolefin resin (A) is a titanium dioxide pigment resin composition comprising at least a polyolefin resin and a titanium dioxide pigment, and has a thickness between the rotating disk and the fixed disk. A polyolefin resin-coated paper containing a titanium dioxide pigment resin composition produced using a continuous kneading extruder having a kneading mechanism.
【請求項2】 ポリオレフィン樹脂(A)が、ポリエチ
レン系樹脂である請求項1記載のポリオレフィン樹脂被
覆紙。
2. The polyolefin resin-coated paper according to claim 1, wherein the polyolefin resin (A) is a polyethylene resin.
【請求項3】 ポリエチレン系樹脂が、下記で規定され
るヘキサン抽出量が3重量%以下である高圧法低密度ポ
リエチレン樹脂を含有するものである請求項2記載のポ
リオレフィン樹脂被覆紙。ヘキサン抽出量:150℃で
加工した、厚み約38μmのインフレーションフィルム
を15cm×2.5cmの短冊に切断したサンプル約2.5
gを、50℃に保ったn−ヘキサン300mlに浸漬し
て2時間抽出し、前後のフィルムの重量変化から抽出前
の重量に対する抽出により減少した重量の割合を求め、
この割合をヘキサン抽出量(%)と規定する。
3. The polyolefin resin-coated paper according to claim 2, wherein the polyethylene resin contains a high-pressure low-density polyethylene resin having an extraction amount of hexane specified below of 3% by weight or less. Hexane extraction amount: About 2.5% of a sample obtained by cutting an inflation film having a thickness of about 38 μm processed at 150 ° C. into a 15 cm × 2.5 cm strip
g was immersed in 300 ml of n-hexane kept at 50 ° C. and extracted for 2 hours. From the weight change of the film before and after, the ratio of the weight reduced by the extraction to the weight before the extraction was determined.
This ratio is defined as the amount of hexane extracted (%).
【請求項4】 ヘキサン抽出量が3重量%以下である高
圧法低密度ポリエチレン樹脂の含有量が、全樹脂重量に
対して25重量%以上である請求項3記載のポリオレフ
ィン樹脂被覆紙。
4. The polyolefin resin-coated paper according to claim 3, wherein the content of the high-pressure low-density polyethylene resin whose hexane extraction amount is 3% by weight or less is 25% by weight or more based on the total resin weight.
【請求項5】 連続混練押し出し機が、シリンダ内で回
転してその軸方向に流体を移送するように外周部にスク
リューの形成された回転軸に対して、回転円板がその中
心部で固着され、該回転円板の少なくとも片方の面には
山と谷とが交互に放射状に形成され、この面に対向させ
て同軸に固定円板がシリンダに固着され、且つ前記回転
軸との間に間隙が形成されるように配置されると共に、
該固定円 板の前記回転円板に対向する面にも山と谷と
が交互に放射状に形成され、該固定円板と前記回転軸と
の間を通って送り込まれた流体が、前記両円板の谷間で
両円板の境界線部によって外周方向に押し出され、前記
回転円板の外周部とシリンダ内面との間を送り出される
ように構成されているものである請求項1、2、3また
は4記載のポリオレフィン樹脂被覆紙。
5. A rotating disk is fixed at a central portion thereof to a rotating shaft having a screw formed on an outer peripheral portion so that a continuous kneading extruder rotates in a cylinder and transfers a fluid in the axial direction. Crests and valleys are alternately radially formed on at least one surface of the rotating disk, and a fixed disk is fixed to the cylinder coaxially in opposition to this surface, and between the rotating shaft. While being arranged so that a gap is formed,
Peaks and valleys are alternately formed radially on the surface of the fixed disk facing the rotating disk, and the fluid fed through between the fixed disk and the rotating shaft is used for the two disks. 4. A structure in which the outer peripheral portion of the rotating disk is pushed out between the outer peripheral portion of the rotating disk and the inner surface of the cylinder by being pushed out in an outer peripheral direction by a boundary portion between the two disks. Or the polyolefin resin-coated paper according to 4.
【請求項6】 ポリオレフィン樹脂(A)が、被覆され
る側とは反対側の紙基質面がフィルム形成能ある樹脂
(B)で被覆されたものである請求項1、2、3、4ま
たは5記載のポリオレフィン樹脂被覆紙。
6. The polyolefin resin (A) wherein the paper substrate surface opposite to the side to be coated is coated with a film-forming resin (B). The polyolefin resin-coated paper according to 5.
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