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JP3346904B2 - Sealing material for electric and electronic parts - Google Patents
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JP3346904B2 - Sealing material for electric and electronic parts - Google Patents

Sealing material for electric and electronic parts

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Publication number
JP3346904B2
JP3346904B2 JP19902094A JP19902094A JP3346904B2 JP 3346904 B2 JP3346904 B2 JP 3346904B2 JP 19902094 A JP19902094 A JP 19902094A JP 19902094 A JP19902094 A JP 19902094A JP 3346904 B2 JP3346904 B2 JP 3346904B2
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acid
temperature
aromatic
electric
polymerization
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悟 石井
聡士 室内
義雄 鈴木
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新日本石油化学株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、射出成形時の流動性に
優れ、かつ封止した電気電子素子の損傷を防止すること
が可能な電気電子部品用封止材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sealing material for electric and electronic parts which has excellent fluidity during injection molding and can prevent damage to a sealed electric and electronic element.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電気電子部品の保護を目的として
熱可塑性樹脂による封止が行われている。例えば、特開
昭60−40163号公報には、高分子液晶(LCP)
を用いた電子部品の樹脂による封止が例示されている。
同公報によれば、LCPを用いて射出成形により樹脂で
封止する場合に、LCPの溶融粘度が高いときは射出成
形において高い圧力を必要とし、その結果封入成形を受
ける精密な電子部品が高い圧力により損傷することがあ
る。また溶融粘度が高いと、成形材料は型内への十分な
流入を妨げられて空隙(ボイド)を生じ、その結果ボイ
ドを通して水分などが電子部品に到達し、絶縁不良の原
因となるなどの欠点を生ずる。
2. Description of the Related Art Conventionally, sealing with a thermoplastic resin has been performed for the purpose of protecting electric and electronic parts. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-40163 discloses a polymer liquid crystal (LCP).
The sealing of an electronic component using a resin is exemplified.
According to the gazette, when sealing with a resin by injection molding using LCP, when the melt viscosity of LCP is high, high pressure is required in injection molding, and as a result, precision electronic components subjected to encapsulation molding are expensive. May be damaged by pressure. Also, if the melt viscosity is high, the molding material is prevented from flowing sufficiently into the mold to form voids (voids). As a result, moisture or the like reaches the electronic components through the voids, resulting in defective insulation. Is generated.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低い射出圧
力でも成形可能な全芳香族ポリエステルからなる封止材
料を開発することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to develop a sealing material comprising a wholly aromatic polyester which can be molded even at a low injection pressure.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第1
は、キャピラリーレオメーターにより求めた溶融完了温
度(Tη2、℃)および固化開始温度(Tη1、℃)の差
(Tη2−Tη1)が、10〜80℃の範囲にある光学的
溶融異方性を有する全芳香族ポリエステルからなること
を特徴とする電気電子部品用封止材料に関するものであ
る。また、本発明の第2は、上記本発明の第1の全芳香
族ポリエステルの融点が、300〜450℃の範囲にあ
ることを特徴とする電気電子部品用封止材料に関するも
のである。さらに本発明の第3は、上記本発明の第1の
全芳香族ポリエステルと、組成物全体に対して10〜9
5重量%の無機充填材とからなる電気電子部品用封止材
に関するものである。
That is, the first aspect of the present invention is as follows.
Is an optical melting difference in which the difference (Tη 2 −Tη 1 ) between the melting completion temperature (Tη 2 , ° C.) and the solidification onset temperature (Tη 1 , ° C.) determined by the capillary rheometer is in the range of 10 to 80 ° C. The present invention relates to a sealing material for electric and electronic parts, which is made of a wholly aromatic polyester having anisotropy. A second aspect of the present invention relates to a sealing material for electric / electronic parts, wherein the melting point of the first wholly aromatic polyester of the present invention is in the range of 300 to 450 ° C. Further, the third aspect of the present invention relates to the first wholly aromatic polyester of the present invention and 10 to 9 parts by weight of the whole composition.
The present invention relates to a sealing material for electric and electronic parts, comprising 5% by weight of an inorganic filler.

【0005】以下、本発明をさらに説明する。本発明の
サーモトロピック液晶ポリエステルは、溶融時に光学的
異方性を示し、かつ熱可塑性を有するポリマーである。
このように溶融時に光学的異方性を示すポリマーは、溶
融状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる性質
を示す。光学的異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利
用した通常の偏光検査法により確認することができる。
サーモトロピック液晶ポリマーは、一般に細長く、偏平
な分子構造からなり、分子の長鎖に沿って剛性が高い。
本発明において用いるサーモトロピック液晶ポリエステ
ルには、一つの高分子鎖の一部が異方性溶融相を形成す
るポリマーのセグメントで構成され、残りの部分が異方
性溶融相を形成しないポリマーのセグメントから構成さ
れるポリマーも含まれる。また、複数のサーモトロピッ
ク液晶ポリマーを複合したものも含まれる。
Hereinafter, the present invention will be further described. The thermotropic liquid crystal polyester of the present invention is a polymer that exhibits optical anisotropy when melted and has thermoplasticity.
As described above, a polymer that exhibits optical anisotropy at the time of melting exhibits a property that the polymer molecular chains take a regular parallel arrangement in a molten state. The properties of the optically anisotropic molten phase can be confirmed by a usual polarization inspection method using a crossed polarizer.
A thermotropic liquid crystal polymer generally has an elongated and flat molecular structure, and has high rigidity along a long chain of the molecule.
In the thermotropic liquid crystal polyester used in the present invention, a part of one polymer chain is composed of a polymer segment that forms an anisotropic molten phase, and the remaining part is a polymer segment that does not form an anisotropic molten phase. Also included are polymers composed of Further, a composite of a plurality of thermotropic liquid crystal polymers is also included.

【0006】サーモトロピック液晶ポリエステルを構成
するモノマーの代表例としては(A)芳香族ジカルボン
酸の少なくとも1種、(B)芳香族ヒドロキシカルボン
酸系化合物の少なくとも1種、(C)芳香族ジオール系
化合物の少なくとも1種、(D)(D1)芳香族ジチオ
ール、(D2)芳香族チオフェノール、(D3)芳香族チ
オールカルボン酸化合物の少なくとも1種、(E)芳香
族ヒドロキシルアミン、芳香族ジアミン系化合物の少な
くとも1種等の芳香族化合物が挙げられる。これらは単
独で構成される場合もあるが、多くは(A)と(C);
(A)と(D);(A)、(B)と(C);(A)、
(B)と(E);あるいは(A)、(B)、(C)と
(E)等の様に組合せて構成される。
Representative examples of the monomers constituting the thermotropic liquid crystal polyester include (A) at least one kind of aromatic dicarboxylic acid, (B) at least one kind of aromatic hydroxycarboxylic acid type compound, and (C) aromatic diol type compound. (D) (D 1 ) aromatic dithiol, (D 2 ) aromatic thiophenol, (D 3 ) at least one aromatic thiol carboxylic acid compound, (E) aromatic hydroxylamine, aromatic And aromatic compounds such as at least one of aromatic diamine compounds. These may be composed alone, but in many cases (A) and (C);
(A) and (D); (A), (B) and (C); (A),
(B) and (E); or (A), (B), and (C) and (E) in combination.

【0007】上記(A)芳香族ジカルボン酸系化合物と
しては、テレフタル酸、4,4'−ビフェニルジカルボン
酸、4,4'−テルフェニルジカルボン酸、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン
酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエー
テル−4,4'−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
4,4'−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−4,4'−
ジカルボン酸、ジフェニルエタン−4,4'−ジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−3,3'−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタン−3,3'−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−3,3'−ジカルボン酸、1,6
−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ま
たはクロロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、ブロ
モテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフ
タル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、
エトキシテレフタル酸等で代表される上記芳香族ジカル
ボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられる。
The above (A) aromatic dicarboxylic acid compounds include terephthalic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 4,4'-terphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4- Naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-
4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxybutane-4,4'-
Dicarboxylic acid, diphenylethane-4,4'-dicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylether-3,3'-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-3,3'-dicarboxylic acid, diphenylethane-3,3'-dicarboxylic acid, 1,6
Aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, or chloroterephthalic acid, dichloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, methylterephthalic acid, dimethylterephthalic acid, ethylterephthalic acid, methoxyterephthalic acid,
Alkyl, alkoxy or halogen substituents of the above aromatic dicarboxylic acids represented by ethoxy terephthalic acid and the like.

【0008】(B)芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合
物としては、4−ヒドロキシ安息香酸、3−ヒドロキシ
安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、6−ヒド
ロキシ−1−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン
酸、または3−メチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3,
5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ジメ
チル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−メトキシ−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、3,5−ジメトキシ−4−ヒドロキ
シ安息香酸、6−ヒドロキシ−5−メチル−2−ナフト
エ酸、6−ヒドロキシ−5−メトキシ−2−ナフトエ
酸、2−クロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3−クロロ
−4−ヒドロキシ安息香酸、2,3−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシ
安息香酸、2,5−ジクロロ−4−ヒドロキシ安息香
酸、3−ブロモ−4−ヒドロキシ安息香酸、6−ヒドロ
キシ−5−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−
7−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−5,7
−ジクロロ−2−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカル
ボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられる。
(B) The aromatic hydroxycarboxylic acid compound includes aromatic hydroxycarboxylic acids such as 4-hydroxybenzoic acid, 3-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid and 6-hydroxy-1-naphthoic acid. Carboxylic acid, or 3-methyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,
5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 2,6-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethoxy-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5 Methyl-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-methoxy-2-naphthoic acid, 2-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid Acid, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 2,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-bromo-4-hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-5-chloro-2-naphthoic acid, 6 -Hydroxy-
7-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5,7
And alkyl-, alkoxy-, or halogen-substituted aromatic hydroxycarboxylic acids such as -dichloro-2-naphthoic acid.

【0009】(C)芳香族ジオールとしては、4,4'−
ジヒドロキシビフェニル、3,3'−ジヒドロキシビフェ
ニル、4,4'−ジヒドロキシテルフェニル、ハイドロキ
ノン、レゾルシン、2,6−ナフタレンジオール、4,
4'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(4−ヒド
ロキシフェノキシ)エタン、3,3'−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、1,6−ナフタレンジオール、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)メタン等の芳香族ジオール、または
クロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、tert−
ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、メト
キシハイドロキノン、フェノキシハイドロキノン、4−
クロロレゾルシン、4−メチルレゾルシン等の芳香族ジ
オールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられる。
(C) As the aromatic diol, 4,4'-
Dihydroxybiphenyl, 3,3′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxyterphenyl, hydroquinone, resorcin, 2,6-naphthalenediol,
4'-dihydroxydiphenyl ether, bis (4-hydroxyphenoxy) ethane, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 1,6-naphthalenediol, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) propane, aromatic diol such as bis (4-hydroxyphenyl) methane, or chlorohydroquinone, methylhydroquinone, tert-
Butylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4-
Alkyl, alkoxy or halogen-substituted aromatic diols such as chlororesorcin and 4-methylresorcin.

【0010】(D1)芳香族ジチオールとしては、ベン
ゼン−1,4−ジチオール、ベンゼン−1,3−ジチオー
ル、2,6−ナフタレン−ジチオール、2,7−ナフタレ
ン−ジチオール等が挙げられる。 (D2)芳香族チオフェノールとしては、4−メルカプ
トフエノール、3−メルカプトフェノール、6−メルカ
プトフェノール等が挙げられる。 (D3)芳香族チオールカルボン酸としては、4−メル
カプト安息香酸、3−メルカプト安息香酸、6−メルカ
プト−2−ナフトエ酸、7−メルカプト−2−ナフトエ
酸等が挙げられる。
The (D 1 ) aromatic dithiol includes benzene-1,4-dithiol, benzene-1,3-dithiol, 2,6-naphthalene-dithiol, and 2,7-naphthalene-dithiol. (D 2 ) Examples of the aromatic thiophenol include 4-mercaptophenol, 3-mercaptophenol, and 6-mercaptophenol. (D 3 ) Examples of the aromatic thiolcarboxylic acid include 4-mercaptobenzoic acid, 3-mercaptobenzoic acid, 6-mercapto-2-naphthoic acid, and 7-mercapto-2-naphthoic acid.

【0011】(E)芳香族ヒドロキシルアミン、芳香族
ジアミン系化合物としては、4−アミノフェノ−ル、N
−メチル−4−アミノフェノール、1,4−フェニレン
ジアミン、N−メチル−1,4−フェニレンジアミン、
N,N'−ジメチル−1,4−フェニレンジアミン、3−
アミノフェノ−ル、3−メチル−4−アミノフェノ−
ル、2−クロロ−4−アミノフェノ−ル、4−アミノ−
1−ナフト−ル、4−アミノ−4'−ヒドロキシジフェ
ニル、4−アミノ−4'−ヒドロキシジフェニルエーテ
ル、4−アミノ−4'−ヒドロキシジフェニルメタン、
4−アミノ−4'−ヒドロキシジフェニルスルフィド、
4,4'−ジアミノフェニルスルフィド(チオジアニリ
ン)、4,4'ジアミノジフェニルスルホン、2,5−ジ
アミノトルエン、4,4'−エチレンジアニリン、4,4'
−ジアミノジフェノキシエタン、4,4'−ジアミノジフ
ェニルメタン(メチレンジアニリン)、4,4'−ジアミ
ノジフェニルエ−テル(オキシジアニリン)等が挙げら
れる。
(E) Aromatic hydroxylamine and aromatic diamine compounds include 4-aminophenol, N
-Methyl-4-aminophenol, 1,4-phenylenediamine, N-methyl-1,4-phenylenediamine,
N, N'-dimethyl-1,4-phenylenediamine, 3-
Aminophenol, 3-methyl-4-aminopheno
2-chloro-4-aminophenol, 4-amino-
1-naphthol, 4-amino-4′-hydroxydiphenyl, 4-amino-4′-hydroxydiphenyl ether, 4-amino-4′-hydroxydiphenylmethane,
4-amino-4'-hydroxydiphenyl sulfide,
4,4'-diaminophenyl sulfide (thiodianiline), 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 2,5-diaminotoluene, 4,4'-ethylenedianiline, 4,4 '
-Diaminodiphenoxyethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane (methylenedianiline), 4,4'-diaminodiphenylether (oxydianiline) and the like.

【0012】本発明で用いるサーモトロピック液晶ポリ
エステルは、上記モノマーから溶融アシドリシス法やス
ラリー重合法等の多様なエステル形成法などにより製造
することができる。
The thermotropic liquid crystal polyester used in the present invention can be produced from the above monomers by various ester forming methods such as a melt acidification method and a slurry polymerization method.

【0013】本発明に用いるサーモトロピック液晶ポリ
エステルの重量平均分子量は、約2,000〜200,0
00、好ましくは約4,000〜100,000である。
分子量の測定は、例えば圧縮フィルムについて赤外分光
法により末端基を測定して求めることができる。また溶
液状で行う一般的な測定法としてGPCを用いることも
できる。
The weight average molecular weight of the thermotropic liquid crystal polyester used in the present invention is about 2,000 to 200,0.
00, preferably about 4,000 to 100,000.
The molecular weight can be measured, for example, by measuring terminal groups of the compressed film by infrared spectroscopy. GPC can also be used as a general measuring method performed in a solution state.

【0014】これらのモノマーから得られるサーモトロ
ピック液晶ポリエステルのうち、一般式化1で表わされ
るモノマー単位を必須成分として含む(共)重合体であ
る芳香族ポリエステルが好ましい。特に好ましいもの
は、上記モノマー単位を5モル%以上含む芳香族ポリエ
ステルである。
Among the thermotropic liquid crystal polyesters obtained from these monomers, an aromatic polyester which is a (co) polymer containing a monomer unit represented by the general formula 1 as an essential component is preferable. Particularly preferred are aromatic polyesters containing 5 mol% or more of the above monomer units.

【0015】[0015]

【化1】 Embedded image

【0016】本発明の特に好ましい芳香族ポリエステル
の1つは、p−ヒドロキシ安息香酸、フタル酸およびジ
ヒドロキシビフェニルの3種の化合物からそれぞれ誘導
される繰返し単位を有する化2で表わされるポリエステ
ルであるが、このポリエステルのジヒドロキシビフェニ
ルから誘導される繰返し単位は、その一部または全部を
ジヒドロキシベンゼンから誘導される繰返し単位により
置換することができる。また、p−ヒドロキシ安息香酸
およびヒドロキシナフトエ酸の2種の化合物からそれぞ
れ誘導される繰返し単位を有する化3で表わされるポリ
エステルも好ましいものである。
One of the particularly preferred aromatic polyesters of the present invention is a polyester represented by Chemical Formula 2 having a repeating unit derived from each of three compounds of p-hydroxybenzoic acid, phthalic acid and dihydroxybiphenyl. The repeating unit derived from dihydroxybiphenyl of the polyester can be partially or entirely substituted by a repeating unit derived from dihydroxybenzene. Further, a polyester represented by Chemical Formula 3 having a repeating unit derived from two kinds of compounds, p-hydroxybenzoic acid and hydroxynaphthoic acid, is also preferable.

【0017】[0017]

【化2】 Embedded image

【化3】 Embedded image

【0018】本発明のサーモトロピック液晶ポリエステ
ルは、1種または2種以上の混合物として使用すること
もできる。
The thermotropic liquid crystal polyester of the present invention may be used alone or as a mixture of two or more.

【0019】本発明の全芳香族ポリエステルは、キャピ
ラリーレオメーターにより求めた溶融完了温度(T
η2、℃)と固化開始温度(Tη1、℃)との差(Tη2
−Tη1)が、10〜80℃の範囲にあることが肝要で
ある。Tη2−Tη1の値が10℃未満である全芳香族ポ
リエステルでは、低粘度に保持される温度範囲が狭すぎ
るために高い圧力で射出することとなり、電気電子素子
の損傷を招く懸念があるので好ましくない。一方、Tη
2−Tη1の値が80℃を越えるような全芳香族ポリエス
テルでは、固化速度が小さくなりすぎるために、低い射
出圧力で射出することはできるが、金型空隙から溶融樹
脂の漏れを生じ、いわゆるバリの発生が多くなるためや
はり好ましくない。
The wholly aromatic polyester of the present invention has a melting completion temperature (T) determined by a capillary rheometer.
η 2 , ° C) and the solidification onset temperature (Tη 1 , ° C) (Tη 2
It is important that (−Tη 1 ) is in the range of 10 to 80 ° C. In a wholly aromatic polyester having a value of Tη 2 −Tη 1 of less than 10 ° C., the temperature range at which the viscosity is maintained at a low viscosity is too narrow, so that the injection is performed at a high pressure, which may cause damage to the electric / electronic element. It is not preferable. On the other hand, Tη
The wholly aromatic polyesters, such as the value of 2 -Tη 1 exceeds 80 ° C., in order to solidification rate is too small, can be injected at a low injection pressure, results in leakage of molten resin from the mold cavity, This is not preferable because the generation of so-called burrs increases.

【0020】また本発明の全芳香族ポリエステルの融点
は、耐熱性と成形性とのバランスを考慮して300〜4
50℃、好ましくは300〜420℃の範囲である。融
点が300℃未満では、封止材料として耐熱性が不足す
るために好ましくない。また450℃を越えると融点が
高くなりすぎるために樹脂の分解が生じ易く、また通常
の射出成形機によっては成形が困難となるために好まし
くない。
The melting point of the wholly aromatic polyester of the present invention is 300 to 4 in consideration of the balance between heat resistance and moldability.
It is in the range of 50C, preferably 300-420C. If the melting point is lower than 300 ° C., heat resistance as a sealing material is insufficient, which is not preferable. On the other hand, when the temperature exceeds 450 ° C., the melting point becomes too high, so that the resin is liable to be decomposed, and molding is difficult with a usual injection molding machine.

【0021】本発明の光学的溶融異方性を有する全芳香
族ポリエステルの融点、ならびにキャピラリーレオメー
ターにより求めた溶融完了温度(Tη2)および固化開
始温度(Tη1)とは、以下に定義されるものである。 <融点>DSC装置(セイコー電子工業(株)製、SSC
−5020)を用い、完全に溶融させた状態から10℃
/分の速度で室温まで冷却したサンプルを、窒素雰囲気
下、20℃/分で昇温し、吸熱ピークを測定し、これを
融点とする。 <キャピラリーレオメーターにより求めた固化開始温度
(Tη1)>キャピラリーレオメーター((株)インテス
コ製、モデル2010)を用い、L/D=40/1(m
m/mm)、流入角90゜のキャピラリーを用いて、剪
断速度100sec-1において見かけ粘度の温度依存性を
測定する。測定は融点より40℃高い温度から開始し、
4℃/分の速度で等速冷却し、見かけ粘度−温度曲線に
おいて、見かけ粘度の温度依存性(見かけ粘度/温度の
勾配)が急激に上昇する温度の前後における曲線の接線
の交点を求め、この交点に対応する温度を固化開始温度
(Tη1)とする。 <同溶融完了温度(Tη2)>固化開始温度(Tη1)の
測定の場合と同一の装置およびキャピラリー用い、剪断
速度も同一とする。測定は、融点より50℃低い温度か
ら開始し、4℃/分の速度で等速加熱し、見かけ粘度−
温度曲線において、見かけ粘度の温度依存性が急激に低
下する温度の前後における曲線の接線の交点を求め、交
点に対応する温度を溶融完了温度(Tη2)とする。
The melting point of the wholly aromatic polyester having optical anisotropy of the present invention, the melting completion temperature (Tη 2 ) and the solidification onset temperature (Tη 1 ) determined by a capillary rheometer are defined below. Things. <Melting point> DSC device (Seiko Electronics Co., Ltd., SSC
-5020) and completely melted to 10 ° C
The temperature of the sample cooled to room temperature at a rate of 20 ° C./min is raised at a rate of 20 ° C./min in a nitrogen atmosphere, and an endothermic peak is measured, which is defined as a melting point. <Solidification onset temperature (Tη 1 ) determined by capillary rheometer> L / D = 40/1 (m) using a capillary rheometer (Model 2010, manufactured by Intesco Corporation).
m / mm), the temperature dependence of the apparent viscosity is measured at a shear rate of 100 sec -1 using a capillary with an inflow angle of 90 °. The measurement starts at a temperature 40 ° C. above the melting point,
After cooling at a constant speed of 4 ° C./min, the apparent viscosity-temperature curve was determined by finding the intersection of the tangents of the curve before and after the temperature at which the temperature dependency of the apparent viscosity (the gradient of the apparent viscosity / temperature) sharply increased, The temperature corresponding to this intersection is defined as the solidification start temperature (Tη 1 ). <Same melting completion temperature (Tη 2 )> The same apparatus and capillary as used in the measurement of the solidification start temperature (Tη 1 ) are used, and the shear rate is also the same. The measurement is started at a temperature 50 ° C. lower than the melting point, and is heated at a constant speed of 4 ° C./min.
In the temperature curve, the intersection of the tangents of the curve before and after the temperature at which the temperature dependence of the apparent viscosity sharply decreases is determined, and the temperature corresponding to the intersection is defined as the melting completion temperature (Tη 2 ).

【0022】また本発明の全芳香族ポリエステルは、従
来のポリエステルの重縮合法に準じて製造することがで
き、製造法に特に制限はないが、代表的な製法として
は、例えば次の(1)〜(4)の方法が挙げられる。 (1)芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物、芳香
族ヒドロキシカルボン酸のアシル化物および芳香族ジカ
ルボン酸から、脱酢酸重縮合反応によって製造する方
法。 (2)芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸および芳香族ジカルボン酸と無水酢酸とから脱
酢酸重縮合反応によって製造する方法。 (3)芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香族ジカルボン酸
のジフェニルエステルおよび芳香族ヒドロキシカルボン
酸のフェニルエステルから、脱フェノール重縮合反応に
より製造する方法。 (4)芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ジカル
ボン酸を所望量のジフェニルカーボネートと反応させ、
カルボキシル基をフェニルエステル化した後、芳香族ジ
ヒドロキシ化合物を加え、脱フェノール重縮合反応によ
り製造する方法。
The wholly aromatic polyester of the present invention can be produced according to a conventional polyester polycondensation method, and the production method is not particularly limited. A typical production method is, for example, the following (1) ) To (4). (1) A method of producing from a diacylated aromatic dihydroxy compound, an acylated aromatic hydroxycarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid by a deacetic acid polycondensation reaction. (2) A method of producing from an aromatic dihydroxy compound, an aromatic hydroxycarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid with acetic anhydride by a deacetic acid polycondensation reaction. (3) A method of producing from an aromatic dihydroxy compound, a diphenyl ester of an aromatic dicarboxylic acid, and a phenyl ester of an aromatic hydroxycarboxylic acid by a phenol removal polycondensation reaction. (4) reacting an aromatic hydroxycarboxylic acid and an aromatic dicarboxylic acid with a desired amount of diphenyl carbonate;
A method in which a carboxyl group is phenylesterified, an aromatic dihydroxy compound is added, and the mixture is produced by a dephenol polycondensation reaction.

【0023】例えば、p−ヒドロキシ安息香酸(PHB
A)、4,4'−ジヒドロキシビフェニル(DHBP)お
よびテレフタル酸(TPA)を反応器に仕込み、無水酢
酸を加えて無水酢酸還流下にアセチル化を行い、その後
昇温して250〜350℃の温度範囲で酢酸を留出しな
がら脱酢酸重縮合することによりポリエステルが得られ
る。重合時間は1時間〜数十時間の範囲で選択すること
ができる。
For example, p-hydroxybenzoic acid (PHB)
A) 4,4′-Dihydroxybiphenyl (DHBP) and terephthalic acid (TPA) are charged into a reactor, acetic anhydride is added thereto, acetylation is performed under reflux of acetic anhydride, and then the temperature is raised to 250 to 350 ° C. Polyester is obtained by deacetic acid polycondensation while distilling acetic acid in a temperature range. The polymerization time can be selected in the range of 1 hour to several tens hours.

【0024】重縮合反応に使用する触媒としては、酢酸
マグネシウム、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、
酢酸鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、三酸化アンチ
モン、金属触媒が代表的であり、特に脱フェノール重縮
合の際に有効である。
The catalyst used in the polycondensation reaction includes magnesium acetate, stannous acetate, tetrabutyl titanate,
Representative examples include lead acetate, sodium acetate, potassium acetate, antimony trioxide, and a metal catalyst, and are particularly effective for dephenol polycondensation.

【0025】また上記の各重縮合方法において、溶融重
合と固相重合を併用することも可能である。すなわち、
溶融重合により重縮合を終えたポリマーを固相重合によ
りより高重合度化することができる。固相重合は公知の
方法を広く使用することができる。例えば、溶融重合に
より得られたポリエステルを、窒素などの不活性雰囲気
下で250〜350℃の温度範囲で1時間〜30時間熱
処理することにより行われる。
In each of the above polycondensation methods, it is possible to use both melt polymerization and solid state polymerization. That is,
The degree of polymerization of a polymer that has been polycondensed by melt polymerization can be increased by solid phase polymerization. Known methods can be widely used for solid phase polymerization. For example, the heat treatment is performed by subjecting the polyester obtained by melt polymerization to a heat treatment in an inert atmosphere such as nitrogen at a temperature of 250 to 350 ° C. for 1 to 30 hours.

【0026】また、重合器は特に限定されるものではな
いが、一般の高粘度反応に用いられる撹拌設備、例え
ば、錨型撹拌器、多段型撹拌器、らせん帯撹拌器、らせ
ん軸撹拌器等、およびそれらを変形した撹拌設備を備え
た撹拌槽型重合器、さらに、ワーナー式ミキサー、バン
バリーミキサー、ポニーミキサー、ミューラーミキサ
ー、ロールミル、連続操作可能なコニーダー、ハグミ
ル、ギヤーコンパウンダーなどから選ばれるものが望ま
しい。
The polymerization vessel is not particularly limited, but may be a stirring apparatus used for a general high-viscosity reaction, such as an anchor-type stirrer, a multi-stage stirrer, a spiral band stirrer, a spiral shaft stirrer, and the like. , And a stirred tank type polymerization vessel equipped with a modified stirring equipment, and further selected from a Warner mixer, a Banbury mixer, a pony mixer, a Muller mixer, a roll mill, a continuously operable co-kneader, a hug mill, a gear compounder, etc. Is desirable.

【0027】上記のようにして得られた本発明の全芳香
族ポリエステルは、単独で、または数種の全芳香族ポリ
エステルを混合して使用することができる。いずれの場
合も、共重合するモノマーの種類、配合割合、重合順
序、触媒、その他の重合条件などを適宜に選択し、得ら
れた光学的溶融異方性を有する全芳香族ポリエステルに
ついて、前記キャピラリーレオメーターにより求めた溶
融完了温度(Tη2)と固化開始温度(Tη1)との差
(Tη2−Tη1)が10〜80℃の範囲になるように重
合することが肝要である。言い替えれば、Tη2−Tη1
の値を指標として、共重合モノマーの種類、配合割合、
重合順序、触媒、その他の重合条件を適宜に選択して重
合を行う。
The wholly aromatic polyester of the present invention obtained as described above can be used alone or by mixing several kinds of wholly aromatic polyesters. In any case, the type of the monomer to be copolymerized, the mixing ratio, the polymerization order, the catalyst, other polymerization conditions, and the like are appropriately selected, and for the obtained wholly aromatic polyester having optical melt anisotropy, the above-mentioned capillary is used. the difference of the melting completion temperature determined by rheometer and (T? 2) and the solidification starting temperature (Tη 1) (Tη 2 -Tη 1) it is imperative that polymerize to be in the range of 10 to 80 ° C.. In other words, Tη 2 −Tη 1
Using the value of 指標 as an index, the type, blending ratio,
The polymerization is performed by appropriately selecting the polymerization order, the catalyst, and other polymerization conditions.

【0028】封止材料としては、前記Tη2−Tη1の値
が10〜80℃の範囲にある光学的溶融異方性を有する
全芳香族ポリエステル単独でも用いられるが、組成物全
体に対して10〜95重量%の無機充填材を配合した組
成物としても用いることができる。この無機充填材とし
ては、熱膨張率が小さく、熱伝導率が大きく、かつ電気
電子部品の電気的動作を妨害する懸念のある有害物質を
可能な限り含まない無機充填材であれば特に限定されな
い。好ましくは、例えば、シリカ、アルミナ、チタニ
ア、ジルコニア、ケイ酸チタン、ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸リチウム・アルミニウム、ケイ酸マグネシウム・ア
ルミニウム、チタン酸アルミニウム、窒化アルミニウ
ム、窒化珪素、タルク、マイカなどの球状粒子や破砕粒
子、およびガラスビーズ、グラスファイバーなどが例示
される。粒子状充填材の粒径または繊維状充填材の直径
およびアスペクト比などは、適宜に任意の範囲から選択
して使用することができる。これらは単独で用いること
ができ、また2種以上を混合することもできる。これら
のうち、流動性と耐熱性のバランスの点から、シリカ、
アルミナ、ガラスビーズ、グラスファイバーおよびタル
クの1種または2種以上の混合物を充填材として用いる
ことが好ましい。
As the encapsulating material, a wholly aromatic polyester having an optical melt anisotropy in which the value of Tη 2 -Tη 1 is in the range of 10 to 80 ° C. can be used alone. It can also be used as a composition containing 10 to 95% by weight of an inorganic filler. The inorganic filler is not particularly limited as long as the inorganic filler has a small coefficient of thermal expansion, a large thermal conductivity, and does not contain as much as possible a harmful substance that may interfere with the electrical operation of the electric / electronic component. . Preferably, for example, silica, alumina, titania, zirconia, titanium silicate, aluminum silicate,
Examples thereof include spherical and crushed particles such as lithium aluminum silicate, magnesium aluminum silicate, aluminum titanate, aluminum nitride, silicon nitride, talc, and mica; glass beads; and glass fibers. The particle size of the particulate filler or the diameter and the aspect ratio of the fibrous filler can be appropriately selected and used from an arbitrary range. These can be used alone or as a mixture of two or more. Of these, from the viewpoint of the balance between fluidity and heat resistance, silica,
It is preferable to use one or a mixture of two or more of alumina, glass beads, glass fiber, and talc as the filler.

【0029】封止材料としての流動性および耐熱性を良
好に保つためには、充填材の量を樹脂組成物全体に対し
て10〜95重量%配合することが好ましく、30〜6
5重量%の範囲が特に好ましい。10重量%未満では、
熱膨張率や熱伝導率の向上が小さく、一方、95重量%
を越えると樹脂の流動性が低下し、表面状態が劣化する
ので、いずれも好ましくない。
In order to maintain good fluidity and heat resistance as a sealing material, the amount of the filler is preferably 10 to 95% by weight based on the whole resin composition, and 30 to 6% by weight.
A range of 5% by weight is particularly preferred. If it is less than 10% by weight,
Small increase in thermal expansion coefficient and thermal conductivity, while 95% by weight
When the ratio exceeds the above range, the fluidity of the resin is reduced and the surface state is deteriorated.

【0030】本発明の封止材料の配合および封止材料に
より電子部品の封止を行うには、公知の任意の方法を採
用することができる。封止方法としては、例えば樹脂温
度290℃〜370℃、金型温度20℃〜170℃で射
出成形し、対象とする電気電子部品を例えばインサート
成形により作製することができる。
In order to mix the sealing material of the present invention and seal the electronic component with the sealing material, any known method can be employed. As a sealing method, for example, injection molding can be performed at a resin temperature of 290 ° C. to 370 ° C. and a mold temperature of 20 ° C. to 170 ° C., and a target electric / electronic component can be manufactured by, for example, insert molding.

【0031】[0031]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。 <測定方法>本発明の実施例および比較例に示した各物
性値は、以下の方法で測定した。 (融点):前記の通りである。 (キャピラリーレオメーターによる固化開始温度(Tη
1)および溶融完了温度(Tη2)):前記の通りであ
る。 (コイル素子の変形量の測定):成形材料をインサート
専用射出成形機(型締め力25トン)により所定のシリ
ンダ温度および金型温度30℃でコイル素子の封止成形
を行い、得られた封止部品を軟X線投影装置により撮影
して、コイル素子の変形量を測定する。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. <Measurement Method> Each physical property value shown in Examples and Comparative Examples of the present invention was measured by the following methods. (Melting point): as described above. (Solidification onset temperature (Tη
1 ) and melting completion temperature (Tη 2 )): As described above. (Measurement of Deformation Amount of Coil Element): The molding material is subjected to sealing molding of the coil element at a predetermined cylinder temperature and a mold temperature of 30 ° C. by using an injection molding machine dedicated to insert (mold clamping force of 25 tons) and obtained sealing. The stop part is photographed by a soft X-ray projector, and the amount of deformation of the coil element is measured.

【0032】<実施例1>錨型撹拌翼を有し、重合槽の
槽壁と撹拌翼とのクリアランスの小さい重合槽に、p−
ヒドロキシ安息香酸(PHBA)1,449g(10.5
モル)および2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸(HN
A)846g(4.5モル)を投入し、真空乾燥の後、
無水酢酸1,720gを加え、150℃で3時間、無水
酢酸環流下にアセチル化反応を行った。その後昇温し、
酢酸を留去しながら温度を280℃まで1℃/分の速度
で昇温し45分保持した。次いで、300℃まで1℃/
分の速度で昇温して30分保持し、さらに320℃まで
1℃/分の速度で昇温し保持した。酢酸の留出量が理論
留出量の93%に達した時点で、ジステアリルペンタエ
リトリトールジホスファイト1.25gを投入した。そ
の後トルクは上昇したが、撹拌動力を上げ、撹拌を停止
することなく保持した。ジステアリルペンタエリトリト
ールジホスファイト投入後、3時間経過した後に槽内物
質を取り出したところ、フレーク状を呈していた。得ら
れた樹脂の融点は280℃、溶融完了温度は305℃、
固化開始温度は280℃であり、溶融完了温度と固化開
始温度の差は25℃であった。また、290℃で溶融し
たところ光学異方性を示した。上記の樹脂に石英ガラス
粉末を40重量%混合し、二軸押出機で混練造粒し、ペ
レット状の成形材料を得た。その材料について、射出温
度290℃で射出成形実験を行ったところ、コイル素子
の変形量は0.4mmであった。
Example 1 In a polymerization tank having an anchor type stirring blade and having a small clearance between the tank wall of the polymerization tank and the stirring blade, p-
Hydroxybenzoic acid (PHBA) 1,449 g (10.5 g)
Mol) and 2-hydroxy-6-naphthoic acid (HN
A) 846 g (4.5 mol) is charged, and after vacuum drying,
1,720 g of acetic anhydride was added, and an acetylation reaction was carried out at 150 ° C. for 3 hours under acetic anhydride reflux. Then the temperature rises,
While distilling off acetic acid, the temperature was raised to 280 ° C. at a rate of 1 ° C./min and maintained for 45 minutes. Then up to 300 ° C at 1 ° C /
The temperature was raised at a rate of 1 minute and held for 30 minutes, and further raised to 320 ° C. at a rate of 1 ° C./minute and held. When the acetic acid distillate reached 93% of the theoretical distillate, 1.25 g of distearylpentaerythritol diphosphite was added. Thereafter, the torque increased, but the stirring power was increased and the stirring was maintained without stopping. When 3 hours had elapsed after distearyl pentaerythritol diphosphite was charged, the substance in the tank was taken out and found to be in the form of flakes. The melting point of the obtained resin is 280 ° C, the melting completion temperature is 305 ° C,
The solidification start temperature was 280 ° C, and the difference between the melting completion temperature and the solidification start temperature was 25 ° C. When melted at 290 ° C., it showed optical anisotropy. The above resin was mixed with 40% by weight of quartz glass powder, and kneaded and granulated by a twin screw extruder to obtain a pellet-shaped molding material. When an injection molding experiment was performed on the material at an injection temperature of 290 ° C., the deformation of the coil element was 0.4 mm.

【0033】<実施例2>錨型撹拌翼を有し、重合槽の
槽壁と撹拌翼とのクリアランスの小さい重合槽に、p−
ヒドロキシ安息香酸(PHBA)1,615g(11.7
モル)および2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸(HN
A)620g(3.3モル)を投入し、真空乾燥の後、
無水酢酸1,720gを加え、150℃で3時間、無水
酢酸環流下にアセチル化反応を行った。その後昇温し、
酢酸を留去しながら温度を280℃まで1℃/分の速度
で昇温し45分保持した。次いで、300℃まで1℃/
分の速度で昇温して30分保持し、さらに320℃まで
1℃/分の速度で昇温し保持した。酢酸の留出量が理論
留出量の93%に達した時点で、ジステアリルペンタエ
リトリトールジホスファイト1.25gを投入した。そ
の後トルクは上昇したが、撹拌動力を上げ、撹拌を停止
することなく保持した。ジステアリルペンタエリトリト
ールジホスファイト投入後、3時間経過した後に槽内物
質を取り出したところ、フレーク状を呈していた。得ら
れた樹脂の融点は332℃、溶融完了温度は356℃、
固化開始温度は330℃であり、溶融完了温度と固化開
始温度の差は26℃であった。また、340℃で溶融し
たところ光学異方性を示した。上記の樹脂に石英ガラス
粉末を40重量%混合し、二軸押出機で混練造粒し、ペ
レット状の成形材料を得た。その材料について、射出温
度340℃で射出成形実験を行ったところ、コイル素子
の変形量は0.3mmであった。
Example 2 In a polymerization tank having an anchor type stirring blade and having a small clearance between the tank wall of the polymerization tank and the stirring blade, p-type water was added.
1,615 g (11.7 g) of hydroxybenzoic acid (PHBA)
Mol) and 2-hydroxy-6-naphthoic acid (HN
A) 620 g (3.3 mol) is charged, and after vacuum drying,
1,720 g of acetic anhydride was added, and an acetylation reaction was carried out at 150 ° C. for 3 hours under acetic anhydride reflux. Then the temperature rises,
While distilling off acetic acid, the temperature was raised to 280 ° C. at a rate of 1 ° C./min and maintained for 45 minutes. Then up to 300 ° C at 1 ° C /
The temperature was raised at a rate of 1 minute and held for 30 minutes, and further raised to 320 ° C. at a rate of 1 ° C./minute and held. When the acetic acid distillate reached 93% of the theoretical distillate, 1.25 g of distearylpentaerythritol diphosphite was added. Thereafter, the torque increased, but the stirring power was increased and the stirring was maintained without stopping. When 3 hours had elapsed after distearyl pentaerythritol diphosphite was charged, the substance in the tank was taken out and found to be in the form of flakes. The melting point of the obtained resin is 332 ° C, the melting completion temperature is 356 ° C,
The solidification start temperature was 330 ° C, and the difference between the melting completion temperature and the solidification start temperature was 26 ° C. When melted at 340 ° C., it showed optical anisotropy. The above resin was mixed with 40% by weight of quartz glass powder, and kneaded and granulated by a twin screw extruder to obtain a pellet-shaped molding material. When an injection molding experiment was performed on the material at an injection temperature of 340 ° C., the deformation of the coil element was 0.3 mm.

【0034】<比較例1>錨型撹拌翼を有し、重合槽の
槽壁と撹拌翼とのクリアランスの小さい重合層に、p−
ヒドロキシ安息香酸(PHBA)1,035g(7.5モ
ル)、4,4'−ジヒドロキシビフェニル(DHBP)6
98g(3.75モル)、テレフタル酸(TPA)57
3g(3.45モル)およびイソフタル酸(IPA)5
0g(0.3モル)を投入し、真空乾燥の後、無水酢酸
1,720gを加え、150℃で3時間、無水酢酸環流
下にアセチル化反応を行った。その後昇温し、酢酸を留
去しながら温度を280℃まで1℃/分の速度で昇温し
45分保持した。次いで、300℃まで1℃/分の速度
で昇温して30分保持し、さらに320℃まで1℃/分
の速度で昇温し保持した。酢酸の留出量が理論留出量の
93%に達した時点で、ジステアリルペンタエリトリト
ールジホスファイト1.25gを投入した。その後トル
クは上昇したが、撹拌動力を上げ、撹拌を停止すること
なく保持した。ジステアリルペンタエリトリトールジホ
スファイト投入後、3時間経過した後に槽内物質を取り
出したところ、フレーク状を呈していた。得られたフレ
ーク状物質を粉砕機により粉砕し、窒素雰囲気下に、2
80℃で2時間、300℃で2時間、さらに330℃で
6時間熱処理を行った。熱処理後の樹脂の融点は401
℃、溶融完了温度は415℃、固化開始温度は409℃
であり、溶融完了温度と固化開始温度の差は6℃であっ
た。また、411℃で溶融したところ光学異方性を示し
た。上記の樹脂に石英ガラス粉末を40重量%混合し、
二軸押出機で混練造粒し、ペレット状の成形材料を得
た。その材料について、射出温度411℃で射出成形実
験を行ったところ、コイル素子の変形量は1.5mmで
あった。
Comparative Example 1 A polymer layer having an anchor type stirring blade and having a small clearance between the tank wall of the polymerization tank and the stirring blade was p-type.
1,035 g (7.5 mol) of hydroxybenzoic acid (PHBA), 4,4′-dihydroxybiphenyl (DHBP) 6
98 g (3.75 mol), terephthalic acid (TPA) 57
3 g (3.45 mol) and isophthalic acid (IPA) 5
After adding 0 g (0.3 mol) and drying in vacuo, 1,720 g of acetic anhydride was added, and the acetylation reaction was carried out at 150 ° C. for 3 hours under acetic anhydride reflux. Thereafter, the temperature was raised, and the temperature was raised to 280 ° C. at a rate of 1 ° C./min while evaporating acetic acid, and held for 45 minutes. Then, the temperature was raised to 300 ° C. at a rate of 1 ° C./min and held for 30 minutes, and further raised to 320 ° C. at a rate of 1 ° C./min. When the acetic acid distillate reached 93% of the theoretical distillate, 1.25 g of distearylpentaerythritol diphosphite was added. Thereafter, the torque increased, but the stirring power was increased and the stirring was maintained without stopping. When 3 hours had elapsed after distearyl pentaerythritol diphosphite was charged, the substance in the tank was taken out and found to be in the form of flakes. The obtained flake-like substance is pulverized by a pulverizer,
Heat treatment was performed at 80 ° C. for 2 hours, at 300 ° C. for 2 hours, and further at 330 ° C. for 6 hours. Melting point of resin after heat treatment is 401
° C, melting completion temperature is 415 ° C, solidification start temperature is 409 ° C
The difference between the melting completion temperature and the solidification start temperature was 6 ° C. When melted at 411 ° C., it showed optical anisotropy. The above resin is mixed with 40% by weight of quartz glass powder,
The mixture was kneaded and granulated by a twin-screw extruder to obtain a pellet-shaped molding material. When an injection molding experiment was performed on the material at an injection temperature of 411 ° C., the deformation of the coil element was 1.5 mm.

【0035】<比較例2>錨型撹拌翼を有し、重合槽の
槽壁と撹拌翼とのクリアランスの小さい重合槽に、p−
ヒドロキシ安息香酸(PHBA)1,242g(9.0モ
ル)、4,4'−ジヒドロキシビフェニル(DHBP)5
58g(3.0モル)、テレフタル酸(TPA)448
g(2.7モル)およびイソフタル酸(IPA)50g
(0.3モル)を投入し、真空乾燥の後、無水酢酸1,7
20gを加え、150℃で3時間、無水酢酸環流下にア
セチル化反応を行った。その後昇温し、酢酸を留去しな
がら温度を280℃まで1℃/分の速度で昇温し45分
保持した。次いで、300℃まで1℃/分の速度で昇温
して30分保持し、さらに320℃まで1℃/分の速度
で昇温し保持した。酢酸の留出量が理論留出量の93%
に達した時点で、ジステアリルペンタエリトリトールジ
ホスファイト1.25gを投入した。その後トルクは上
昇したが、撹拌動力を上げ、撹拌を停止することなく保
持した。ジステアリルペンタエリトリトールジホスファ
イト投入後、3時間経過した後に槽内物質を取り出した
ところ、フレーク状を呈していた。得られたフレーク状
物質を粉砕機により粉砕し、窒素雰囲気下に、280℃
で2時間、300℃で2時間、さらに330℃で6時間
熱処理を行った。熱処理後の樹脂の融点は390℃、溶
融完了温度は392℃、固化開始温度は390℃であ
り、溶融完了温度と固化開始温度の差は2℃であった。
また、400℃で溶融したところ光学異方性を示した。
上記の樹脂に石英ガラス粉末を40重量%混合し、二軸
押出機で混練造粒し、ペレット状の成形材料を得た。そ
の材料について、射出温度400℃で射出成形実験を行
ったところ、コイル素子の変形量は1.8mmであっ
た。
<Comparative Example 2> p-polymer was added to a polymerization tank having an anchor type stirring blade and having a small clearance between the tank wall of the polymerization tank and the stirring blade.
Hydroxybenzoic acid (PHBA) 1,242 g (9.0 mol), 4,4′-dihydroxybiphenyl (DHBP) 5
58 g (3.0 mol), terephthalic acid (TPA) 448
g (2.7 mol) and 50 g of isophthalic acid (IPA)
(0.3 mol), dried under vacuum, and then dried with 1.7 mL of acetic anhydride.
20 g was added, and an acetylation reaction was carried out at 150 ° C. for 3 hours under acetic anhydride reflux. Thereafter, the temperature was raised, and the temperature was raised to 280 ° C. at a rate of 1 ° C./min while evaporating acetic acid, and held for 45 minutes. Then, the temperature was raised to 300 ° C. at a rate of 1 ° C./min and held for 30 minutes, and further raised to 320 ° C. at a rate of 1 ° C./min. Acetic acid distillate is 93% of theoretical distillate
Was reached, 1.25 g of distearylpentaerythritol diphosphite were charged. Thereafter, the torque increased, but the stirring power was increased and the stirring was maintained without stopping. When 3 hours had elapsed after distearyl pentaerythritol diphosphite was charged, the substance in the tank was taken out and found to be in the form of flakes. The obtained flake-like substance is pulverized by a pulverizer, and heated at 280 ° C. under a nitrogen atmosphere.
For 2 hours, at 300 ° C. for 2 hours, and further at 330 ° C. for 6 hours. The melting point of the resin after the heat treatment was 390 ° C., the melting completion temperature was 392 ° C., the solidification start temperature was 390 ° C., and the difference between the melting completion temperature and the solidification start temperature was 2 ° C.
When melted at 400 ° C., it showed optical anisotropy.
The above resin was mixed with 40% by weight of quartz glass powder, and kneaded and granulated by a twin screw extruder to obtain a pellet-shaped molding material. When an injection molding experiment was performed on the material at an injection temperature of 400 ° C., the deformation of the coil element was 1.8 mm.

【0036】[0036]

【発明の効果】光学的溶融異方性を有する全芳香族ポリ
エステルは、射出成形圧力を低くすることが可能であ
り、これを用いて封止成形を行うと、封止した電気電子
素子の損傷を少なくすることができる。
The wholly aromatic polyester having optical melt anisotropy can lower the injection molding pressure, and if it is used for encapsulation molding, damage to the sealed electric / electronic element will occur. Can be reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08G 63/00 - 63/91 C08G 67/00 - 67/03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08G 63/00-63/91 C08G 67/00-67/03

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 キャピラリーレオメーターにより求めた
溶融完了温度(Tη2、℃)および固化開始温度(T
η1、℃)の差(Tη2−Tη1)が、10〜80℃の範
囲にある光学的溶融異方性を有する全芳香族ポリエステ
ルからなることを特徴とする電気電子部品用封止材料。
1. A melting completion temperature (Tη 2 , ° C.) and a solidification start temperature (T) determined by a capillary rheometer.
η 1 , ° C.) (T η 2 −T η 1 ) is in the range of 10 to 80 ° C. and is made of a wholly aromatic polyester having an optical melt anisotropy. .
【請求項2】 前記全芳香族ポリエステルの融点が、3
00〜450℃の範囲にあることを特徴とする請求項1
に記載の電気電子部品用封止材料。
2. The melting point of the wholly aromatic polyester is 3
The temperature is in the range of 00 to 450 ° C.
The encapsulating material for electric and electronic parts according to 1.
【請求項3】 請求項1に記載の全芳香族ポリエステル
と、組成物全体に対して10〜95重量%の無機充填材
とからなる電気電子部品用封止材料。
3. A sealing material for electric and electronic parts comprising the wholly aromatic polyester according to claim 1 and 10 to 95% by weight of an inorganic filler based on the whole composition.
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