JP3348079B2 - イオンクロマトグラフィー用電解液充填層抑制器の間欠的再生 - Google Patents
イオンクロマトグラフィー用電解液充填層抑制器の間欠的再生Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、イオンクロマトグ
ラフィーでの陰イオン又は陽イオンの分析を行なう溶離
液の抑制を用いる方法及び装置に関する。
ラフィーでの陰イオン又は陽イオンの分析を行なう溶離
液の抑制を用いる方法及び装置に関する。
【０００２】
【発明の背景】イオンクロマトグラフィーはイオンを分
析する既知の技術であり、一般に、電解液を含む溶離液
を用いたクロマトグラフ分離段階(工程)と、溶離液抑制
段階(工程)とからなり、この後に、一般に、電気伝導率
検出器による検出が行なわれる。クロマトグラフ分離段
階では、注入された試料のイオンが、溶離液のような電
解液を用いた分離カラムを通って溶離される。抑制段階
では、電解液の電気伝導率が抑制されるけれども、分離
イオンの電気伝導率は抑制されない（分離イオンの電気
伝導率は伝導率セルで測定される）。この技術は米国特
許第3,897,213号、第3,920,397 号、第3,925,019 号及
び第3,926,559 号において詳細に説明されている。
析する既知の技術であり、一般に、電解液を含む溶離液
を用いたクロマトグラフ分離段階(工程)と、溶離液抑制
段階(工程)とからなり、この後に、一般に、電気伝導率
検出器による検出が行なわれる。クロマトグラフ分離段
階では、注入された試料のイオンが、溶離液のような電
解液を用いた分離カラムを通って溶離される。抑制段階
では、電解液の電気伝導率が抑制されるけれども、分離
イオンの電気伝導率は抑制されない（分離イオンの電気
伝導率は伝導率セルで測定される）。この技術は米国特
許第3,897,213号、第3,920,397 号、第3,925,019 号及
び第3,926,559 号において詳細に説明されている。
【０００３】電解液の抑制又はストリッピングは、一般
に充填層抑制器（packed bed supp-ressor、ＰＢＳ）と
呼ばれるイオン交換樹脂層で行なわれることが、上記従
来技術文献において説明されている。ＰＢＳは、酸又は
塩基溶液によるフラッシングにより周期的に再生させる
必要がある。
に充填層抑制器（packed bed supp-ressor、ＰＢＳ）と
呼ばれるイオン交換樹脂層で行なわれることが、上記従
来技術文献において説明されている。ＰＢＳは、酸又は
塩基溶液によるフラッシングにより周期的に再生させる
必要がある。
【０００４】充填層抑制器（ＰＢＳ）はイオンクロマト
グラフィーに有効であることが証明されているが、ＰＢ
Ｓには多くの問題がある。これらの欠点として、ａ）試
料の分析を中断するＰＢＳの周期的再生、ｂ）ＰＢＳの
帯域拡大による分解能の低下、及びｃ）ＰＢＳの消尽度
の関数として或る検体の保留の変化がある。
グラフィーに有効であることが証明されているが、ＰＢ
Ｓには多くの問題がある。これらの欠点として、ａ）試
料の分析を中断するＰＢＳの周期的再生、ｂ）ＰＢＳの
帯域拡大による分解能の低下、及びｃ）ＰＢＳの消尽度
の関数として或る検体の保留の変化がある。
【０００５】一般に、ＰＢＳの体積は、再生の前に多数
（例えば１５〜５０回）の抑制反応を行なうことができ
る充分なイオン交換樹脂を収容しなければならないため
大きい。抑制器の体積及び容量を充分に大きくすること
により、再生の必要回数は少なくなり、このため、抑制
器を再生するためシステムを中断させる前に多数の試料
を分析できる。一般に、再生を行なうには、抑制器を分
析システムのラインから切り離し、且つ濃縮された酸又
は塩基溶液（再生剤）を抑制器に通してポンピングする
必要がある。
（例えば１５〜５０回）の抑制反応を行なうことができ
る充分なイオン交換樹脂を収容しなければならないため
大きい。抑制器の体積及び容量を充分に大きくすること
により、再生の必要回数は少なくなり、このため、抑制
器を再生するためシステムを中断させる前に多数の試料
を分析できる。一般に、再生を行なうには、抑制器を分
析システムのラインから切り離し、且つ濃縮された酸又
は塩基溶液（再生剤）を抑制器に通してポンピングする
必要がある。
【０００６】抑制器の体積が非常に大きい場合には、空
洞体積内での検体の再混合により、分離器カラムで行な
われる検体の分離が不充分になり、分解能が低下する。
従って、抑制器体積は、再生頻度とクロマトグラフ分解
能との間の妥協である。
洞体積内での検体の再混合により、分離器カラムで行な
われる検体の分離が不充分になり、分解能が低下する。
従って、抑制器体積は、再生頻度とクロマトグラフ分解
能との間の妥協である。
【０００７】再生プロセスは、抑制器の体積によっても
異なるが、一般に２０〜６０分を要する。先ず、強酸又
は強塩基溶液をＰＢＳに通してポンピングし、樹脂を酸
（Ｈ3 Ｏ+ ）又は塩基（ＯＨ- ）の形態に変換する。こ
の変換後、高伝導率の酸又は塩基再生剤の微量成分が完
全に除去されるまで、脱イオン水が抑制器を通ってポン
ピングされる。次に、ＰＢＳが分析システムのラインに
戻され、試料の分析を行なう前に平衡状態にされる。
異なるが、一般に２０〜６０分を要する。先ず、強酸又
は強塩基溶液をＰＢＳに通してポンピングし、樹脂を酸
（Ｈ3 Ｏ+ ）又は塩基（ＯＨ- ）の形態に変換する。こ
の変換後、高伝導率の酸又は塩基再生剤の微量成分が完
全に除去されるまで、脱イオン水が抑制器を通ってポン
ピングされる。次に、ＰＢＳが分析システムのラインに
戻され、試料の分析を行なう前に平衡状態にされる。
【０００８】米国特許第4,474,664 号には異なる形態の
抑制器が開示されており、この抑制器では、樹脂層の代
わりに、繊維又はシートの形態の荷電イオン交換膜が使
用されている。試料及び溶離液はイオン交換膜の一方の
側に通され且つ流動する再生剤は他方の側に通されて、
イオン交換膜はクロマトグラフ分離の溶出液から再生剤
を仕切る。イオン交換膜は、該膜の交換可能イオンと同
じ電荷のイオンを通過させ、溶離液の電解液を、弱イオ
ン化形態に変換する。この後に、イオンの検出を行な
う。
抑制器が開示されており、この抑制器では、樹脂層の代
わりに、繊維又はシートの形態の荷電イオン交換膜が使
用されている。試料及び溶離液はイオン交換膜の一方の
側に通され且つ流動する再生剤は他方の側に通されて、
イオン交換膜はクロマトグラフ分離の溶出液から再生剤
を仕切る。イオン交換膜は、該膜の交換可能イオンと同
じ電荷のイオンを通過させ、溶離液の電解液を、弱イオ
ン化形態に変換する。この後に、イオンの検出を行な
う。
【０００９】米国特許第4,459,357 号には、他の抑制シ
ステムが開示されている。この抑制システムでは、クロ
マトグラフカラムからの溶出液が、チャンネルの両側の
平膜により形成された開放流れチャンネルに通される。
両膜の両側には、再生剤溶液が通される開放チャンネル
が設けられている。繊維抑制器と同様に、平膜は、該膜
の交換可能イオンと同じ電荷のイオンを通過させる。イ
オン交換の移動度を高めるため、溶出液チャンネルの両
側の電極間には電界が通される。この電気透析膜の１つ
の問題は、非常に高い電圧（ＤＣ５０〜５００Ｖ）が必
要なことである。
ステムが開示されている。この抑制システムでは、クロ
マトグラフカラムからの溶出液が、チャンネルの両側の
平膜により形成された開放流れチャンネルに通される。
両膜の両側には、再生剤溶液が通される開放チャンネル
が設けられている。繊維抑制器と同様に、平膜は、該膜
の交換可能イオンと同じ電荷のイオンを通過させる。イ
オン交換の移動度を高めるため、溶出液チャンネルの両
側の電極間には電界が通される。この電気透析膜の１つ
の問題は、非常に高い電圧（ＤＣ５０〜５００Ｖ）が必
要なことである。
【００１０】液体の流れが脱イオン化されると、電気抵
抗が増大し、この結果、かなり発熱する。このような熱
は雑音を大幅に増大させ且つ感度を低下させるため、有
効な検出を行なう上で有害である。
抗が増大し、この結果、かなり発熱する。このような熱
は雑音を大幅に増大させ且つ感度を低下させるため、有
効な検出を行なう上で有害である。
【００１１】米国特許第4,403,039 号には、イオン交換
膜が同心状チューブの形態をなしている他の形態の電気
透析抑制器が開示されている。電極の１つは最内チュー
ブの中心に配置されている。この形態の抑制器の１つの
問題は、交換容量が小さいことである。電界がイオン移
動度を高めるけれども、この装置は、依然として、大量
溶液中のイオンの膜への拡散に基づいたものである。
膜が同心状チューブの形態をなしている他の形態の電気
透析抑制器が開示されている。電極の１つは最内チュー
ブの中心に配置されている。この形態の抑制器の１つの
問題は、交換容量が小さいことである。電界がイオン移
動度を高めるけれども、この装置は、依然として、大量
溶液中のイオンの膜への拡散に基づいたものである。
【００１２】米国特許第4,999,098 号には、他の形態の
抑制器が開示されている。この装置では、抑制器は、少
なくとも１つの再生剤隔室と、イオン交換膜シートによ
り分離された１つのクロマトグラフ溶出液隔室とを有し
ている。シートは、その交換可能イオンと同じ電荷のイ
オンの膜透過を許容する。再生剤隔室及び溶出液隔室内
にはイオン交換スクリーンが使用される。溶出液隔室か
らの流れは、溶解イオン種を検出するための電気伝導率
検出器のような検出器に導かれる。スクリーンは、イオ
ン交換場所を形成し且つ溶出液流れチャンネルを横切る
場所−場所移動経路を形成するため、もはや、大量溶液
中のイオンの膜への拡散により抑制容量が制限されるこ
とはない。また、第１膜シートに対向して配置され且つ
第２再生剤隔室を形成する第２膜シートを備えたサンド
イッチ抑制器も開示されている。抑制器の長さに沿って
両再生剤隔室と連通する、互いに間隔を隔てた電極も開
示されている。電極間に電位をかけることにより、装置
の抑制容量が増大する。この特許は、再生剤流れチャン
ネル内を流れ且つ再生剤供給源から供給される一般的な
再生剤溶液（酸又は塩基）を開示している。一般的な陰
イオン分析システムでは、水酸化ナトリウムが電解液展
開剤であり、硫酸が再生剤である。また、この特許は、
電気透析モードで再生剤溶液を置換するのに水を使用で
きることを開示している。
抑制器が開示されている。この装置では、抑制器は、少
なくとも１つの再生剤隔室と、イオン交換膜シートによ
り分離された１つのクロマトグラフ溶出液隔室とを有し
ている。シートは、その交換可能イオンと同じ電荷のイ
オンの膜透過を許容する。再生剤隔室及び溶出液隔室内
にはイオン交換スクリーンが使用される。溶出液隔室か
らの流れは、溶解イオン種を検出するための電気伝導率
検出器のような検出器に導かれる。スクリーンは、イオ
ン交換場所を形成し且つ溶出液流れチャンネルを横切る
場所−場所移動経路を形成するため、もはや、大量溶液
中のイオンの膜への拡散により抑制容量が制限されるこ
とはない。また、第１膜シートに対向して配置され且つ
第２再生剤隔室を形成する第２膜シートを備えたサンド
イッチ抑制器も開示されている。抑制器の長さに沿って
両再生剤隔室と連通する、互いに間隔を隔てた電極も開
示されている。電極間に電位をかけることにより、装置
の抑制容量が増大する。この特許は、再生剤流れチャン
ネル内を流れ且つ再生剤供給源から供給される一般的な
再生剤溶液（酸又は塩基）を開示している。一般的な陰
イオン分析システムでは、水酸化ナトリウムが電解液展
開剤であり、硫酸が再生剤である。また、この特許は、
電気透析モードで再生剤溶液を置換するのに水を使用で
きることを開示している。
【００１３】米国特許第5,248,426 号には、抑制の他の
改良法が開示されている。この抑制形態は、「自動再生
抑制器（Self Regeneration Suppressor、ＳＲＳ）」の
名称で、Dionex Corporationにより１９９２年に導入さ
れた。直流電力コントローラは、２つのプラチナ電極間
に電界を発生させ、再生剤チャンネル内の水を電解す
る。再生剤チャンバ内には、米国特許第4,999,098 号に
開示されているように、クロマトグラフ溶離液チャンバ
を形成する選択性イオン交換膜による電流通過を容易に
するため、官能基形イオン交換スクリーンが再生剤チャ
ンバ内に設けられている。検出後、クロマトグラフ溶出
液は抑制器を通って再循環され、電解液イオン用の流れ
サンプを形成し且つ抑制用の酸又は塩基を発生する電解
用の水を発生する。
改良法が開示されている。この抑制形態は、「自動再生
抑制器（Self Regeneration Suppressor、ＳＲＳ）」の
名称で、Dionex Corporationにより１９９２年に導入さ
れた。直流電力コントローラは、２つのプラチナ電極間
に電界を発生させ、再生剤チャンネル内の水を電解す
る。再生剤チャンバ内には、米国特許第4,999,098 号に
開示されているように、クロマトグラフ溶離液チャンバ
を形成する選択性イオン交換膜による電流通過を容易に
するため、官能基形イオン交換スクリーンが再生剤チャ
ンバ内に設けられている。検出後、クロマトグラフ溶出
液は抑制器を通って再循環され、電解液イオン用の流れ
サンプを形成し且つ抑制用の酸又は塩基を発生する電解
用の水を発生する。
【００１４】イオンクロマトグラフ抑制の歴史は、本願
に援用するRabin, S. 等の「J. ofC-hromatog 640」
（１９９３年、第９７〜１０９頁）において要約されて
いる。
に援用するRabin, S. 等の「J. ofC-hromatog 640」
（１９９３年、第９７〜１０９頁）において要約されて
いる。
【００１５】
【発明の概要】本発明は、充填層抑制器の電気化学的再
生を用いたイオンクロマトグラフィーに関する。イオン
交換樹脂を収容する充填層抑制器の電気化学的再生を用
いた方法及び装置が提供される。イオンクロマトグラフ
ィーは、クロマトグラフ分離、充填層中での化学的抑制
及び検出により慣用的な方法で行なわれる。その後、第
２運転の前に、水が充填層抑制器を通って流れるときに
該抑制器に電位を付与して流れの水を電解し、これによ
りヒドロニウムイオン又は水酸化物イオンを発生させて
イオン交換樹脂を再生する。幾つかの分析が充分に行な
える容量をもつ充填層抑制器は、イオン交換樹脂内に電
極が埋設されており、これにより電気化学的再生が可能
である。電気化学的再生は、充填層抑制器の容量に基づ
いて、１回の分析後、又は多数回の分析後に行なわれ
る。一実施例では、水性液体流（aqu-eous liquid stre
am）は溶離液である。他の実施例では、水性液体流は、
独立した水源（好ましくは脱イオン水）である。この場
合には適当な弁手段が設けられ、これにより、運転後
に、脱イオン水が充填層に通され且つ電解液が充填層を
バイパスすると同時に、電位が付与されて樹脂が再生さ
れる。
生を用いたイオンクロマトグラフィーに関する。イオン
交換樹脂を収容する充填層抑制器の電気化学的再生を用
いた方法及び装置が提供される。イオンクロマトグラフ
ィーは、クロマトグラフ分離、充填層中での化学的抑制
及び検出により慣用的な方法で行なわれる。その後、第
２運転の前に、水が充填層抑制器を通って流れるときに
該抑制器に電位を付与して流れの水を電解し、これによ
りヒドロニウムイオン又は水酸化物イオンを発生させて
イオン交換樹脂を再生する。幾つかの分析が充分に行な
える容量をもつ充填層抑制器は、イオン交換樹脂内に電
極が埋設されており、これにより電気化学的再生が可能
である。電気化学的再生は、充填層抑制器の容量に基づ
いて、１回の分析後、又は多数回の分析後に行なわれ
る。一実施例では、水性液体流（aqu-eous liquid stre
am）は溶離液である。他の実施例では、水性液体流は、
独立した水源（好ましくは脱イオン水）である。この場
合には適当な弁手段が設けられ、これにより、運転後
に、脱イオン水が充填層に通され且つ電解液が充填層を
バイパスすると同時に、電位が付与されて樹脂が再生さ
れる。
【００１６】他の実施例では、液体流をシステムに導く
適当な弁手段が第２イオン交換樹脂層に使用される。こ
のシステムの一変更態様では、溶離液中の第２試料が、
一般に、溶離液を使用するクロマトグラフカラムでクロ
マトグラフにより分離される。
適当な弁手段が第２イオン交換樹脂層に使用される。こ
のシステムの一変更態様では、溶離液中の第２試料が、
一般に、溶離液を使用するクロマトグラフカラムでクロ
マトグラフにより分離される。
【００１７】溶離液及び分離した第２試料は、イオン交
換樹脂を備えた第２充填層抑制器を通って流れ、電解液
を弱イオン化形態に変換する。次に、抑制器溶出液中の
分離した試料のイオン種が検出器により検出される。溶
出液は、次に、第１充填層抑制器を通って流れ、再生に
必要な水性液体流を形成する。第１充填層抑制器には電
位が付与され、該抑制器の再生が行なわれる。第２抑制
器は、該抑制器を検出セルの後に配置し、第１試料の検
出器溶出液に通して流し、且つ電位を付与することによ
り、同様に再生することができる。
換樹脂を備えた第２充填層抑制器を通って流れ、電解液
を弱イオン化形態に変換する。次に、抑制器溶出液中の
分離した試料のイオン種が検出器により検出される。溶
出液は、次に、第１充填層抑制器を通って流れ、再生に
必要な水性液体流を形成する。第１充填層抑制器には電
位が付与され、該抑制器の再生が行なわれる。第２抑制
器は、該抑制器を検出セルの後に配置し、第１試料の検
出器溶出液に通して流し、且つ電位を付与することによ
り、同様に再生することができる。
【００１８】他の実施例では、第２抑制器は流通研摩ユ
ニット（flow-through polishingunit)としてのみ使用
され、検出前に抑制器としては使用されない。その代わ
り、電解液を含む溶離液は研摩ユニットを通って流れ、
電解液を弱イオン化形態に変換し且つ第１充填層抑制器
を通って流れる研摩された溶出液を形成して、電解用の
水源を供給する。研摩ユニットは、検出器からの第１試
料溶出液の流れを電解することにより再生される。
ニット（flow-through polishingunit)としてのみ使用
され、検出前に抑制器としては使用されない。その代わ
り、電解液を含む溶離液は研摩ユニットを通って流れ、
電解液を弱イオン化形態に変換し且つ第１充填層抑制器
を通って流れる研摩された溶出液を形成して、電解用の
水源を供給する。研摩ユニットは、検出器からの第１試
料溶出液の流れを電解することにより再生される。
【００１９】上記充填層抑制器の方法を実施する装置が
提供される。この装置は、イオン交換樹脂層を備えた抑
制器と電位付与手段とを有し、該電位付与手段は、流れ
中の水を電解し且つ溶離液流中の電解液の抑制に使用し
た後に、抑制器イオン交換樹脂を再生する。
提供される。この装置は、イオン交換樹脂層を備えた抑
制器と電位付与手段とを有し、該電位付与手段は、流れ
中の水を電解し且つ溶離液流中の電解液の抑制に使用し
た後に、抑制器イオン交換樹脂を再生する。
【００２０】一装置は、適当な弁手段を備えた２つの充
填層抑制器を使用する。弁手段の一実施例では、第１弁
位置において、第１試料は第１抑制器により抑制され且
つ検出器を通って流れて、第２抑制器を再生するための
水性液体流を形成し、これと同時に電界を付与する。第
２位置では流れが反転され、２つの抑制器の機能も反転
される。電位は、検出器の上流側の流れシステムにはな
い抑制器にのみ付与される。
填層抑制器を使用する。弁手段の一実施例では、第１弁
位置において、第１試料は第１抑制器により抑制され且
つ検出器を通って流れて、第２抑制器を再生するための
水性液体流を形成し、これと同時に電界を付与する。第
２位置では流れが反転され、２つの抑制器の機能も反転
される。電位は、検出器の上流側の流れシステムにはな
い抑制器にのみ付与される。
【００２１】研摩システムでは、１つのイオン交換樹脂
充填層のみが抑制器として使用され、他方のイオン交換
樹脂層は、抑制器再生用の研摩液体の形成に専用化され
る。弁手段は、２抑制器システムの弁手段と実質的に同
じである。
充填層のみが抑制器として使用され、他方のイオン交換
樹脂層は、抑制器再生用の研摩液体の形成に専用化され
る。弁手段は、２抑制器システムの弁手段と実質的に同
じである。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明のシステムは、測定すべき
イオン種が単に陰イオン又は単に陽イオンである限り、
多数のイオン種の測定に有効である。適当な試料とし
て、地表水；及び産業化学廃水；体液；及び果実水、ワ
イン、飲み水等の飲物等の液体がある。本明細書で用語
「イオン種」を使用するとき、この用語は、イオン形態
の種、及び本発明のシステムの条件下でイオン化できる
分子の成分を含む。
イオン種が単に陰イオン又は単に陽イオンである限り、
多数のイオン種の測定に有効である。適当な試料とし
て、地表水；及び産業化学廃水；体液；及び果実水、ワ
イン、飲み水等の飲物等の液体がある。本明細書で用語
「イオン種」を使用するとき、この用語は、イオン形態
の種、及び本発明のシステムの条件下でイオン化できる
分子の成分を含む。
【００２３】抑制段階の目的は、導電性、従って分析流
のバックグラウンドの雑音を低下させると同時に、検体
の伝導率を高め（すなわち、信号／雑音比を高め）且つ
クロマトグラフ効率を維持することにある。従って、抑
制器の性能にとって、次のパラメータ、すなわち（１）
抑制器樹脂のμＥｑ／ｍＬとして測定した抑制器の容
量、（２）抑制器の体積、（３）抑制器の長さに対する
ｉ．ｄ．の比、及び（４）各装置のμＳ／ｃｍとして測
定したバックグラウンドの伝導率は重要である。
のバックグラウンドの雑音を低下させると同時に、検体
の伝導率を高め（すなわち、信号／雑音比を高め）且つ
クロマトグラフ効率を維持することにある。従って、抑
制器の性能にとって、次のパラメータ、すなわち（１）
抑制器樹脂のμＥｑ／ｍＬとして測定した抑制器の容
量、（２）抑制器の体積、（３）抑制器の長さに対する
ｉ．ｄ．の比、及び（４）各装置のμＳ／ｃｍとして測
定したバックグラウンドの伝導率は重要である。
【００２４】本発明は、イオン種検出中の雑音を最小に
するため、電気化学的抑制中に電界を間欠的に使用する
ことに関する。より詳しくは、抑制器は、電界がなくて
も検出が行なえるように、クロマトグラフ電解液を弱解
離形態に変換すべく、充分に再生されることが判明して
いる。この形態で使用するとき、化学再生剤についての
条件はなくなり、膜が存在しないためシステムの背圧に
ついての許容範囲を大きくでき、製造コストが低下し、
最後に、この形態は、検出中に加えられる電界が存在し
ないためシステムの雑音が低下する。本願明細書で使用
するとき、用語「間欠電気化学抑制」は、この形式のシ
ステムをいう。
するため、電気化学的抑制中に電界を間欠的に使用する
ことに関する。より詳しくは、抑制器は、電界がなくて
も検出が行なえるように、クロマトグラフ電解液を弱解
離形態に変換すべく、充分に再生されることが判明して
いる。この形態で使用するとき、化学再生剤についての
条件はなくなり、膜が存在しないためシステムの背圧に
ついての許容範囲を大きくでき、製造コストが低下し、
最後に、この形態は、検出中に加えられる電界が存在し
ないためシステムの雑音が低下する。本願明細書で使用
するとき、用語「間欠電気化学抑制」は、この形式のシ
ステムをいう。
【００２５】電気化学的充填層の再生を行なうには、電
極とイオン交換樹脂層自体とを直接接触させるのが好ま
しい。水酸化ナトリウム溶離液を用いて陰イオン分析を
行なう場合、陰イオン交換樹脂層は、陽極でのヒドロニ
ウムイオン（ヒドロニウムイオンは陰極に向かって移動
し、ナトリウムイオンをイオン交換場所から置換する）
の形成により、ヒドロニウムイオン形態に再生される。
ナトリウムイオンは、陰極で生じる水酸化物イオンと会
合して水酸化ナトリウムとして抑制器から溶離される。
イオン交換樹脂層のイオン交換材料中のイオン交換場所
に沿うイオンの移動により、電極間には電流が流れる。
再生後は、電流が中断され且つ溶離液が樹脂層を通って
ポンピングされて、残留ガス泡が除去される。次に、新
しい試料溶液中のイオン種が、クロマトグラフカラム内
で分離され、抑制器を通って流れ且つ検出される。
極とイオン交換樹脂層自体とを直接接触させるのが好ま
しい。水酸化ナトリウム溶離液を用いて陰イオン分析を
行なう場合、陰イオン交換樹脂層は、陽極でのヒドロニ
ウムイオン（ヒドロニウムイオンは陰極に向かって移動
し、ナトリウムイオンをイオン交換場所から置換する）
の形成により、ヒドロニウムイオン形態に再生される。
ナトリウムイオンは、陰極で生じる水酸化物イオンと会
合して水酸化ナトリウムとして抑制器から溶離される。
イオン交換樹脂層のイオン交換材料中のイオン交換場所
に沿うイオンの移動により、電極間には電流が流れる。
再生後は、電流が中断され且つ溶離液が樹脂層を通って
ポンピングされて、残留ガス泡が除去される。次に、新
しい試料溶液中のイオン種が、クロマトグラフカラム内
で分離され、抑制器を通って流れ且つ検出される。
【００２６】第１図には、単一樹脂層抑制器を用いたイ
オンクロマトグラフィーシステムの一形態が示されてい
る。このシステムは分析用ポンプ１５０を有し、該ポン
プはチューブ１５２を介して試料注入弁１５４に連結さ
れ、該弁はチューブ１５６を介してクロマトグラフ手段
に連結されている。このクロマトグラフ手段は、一般
に、クロマトグラフ樹脂が充填されたクロマトグラフカ
ラム１５８の形態をなしている。クロマトグラフカラム
１５８からの溶出液は、チューブ１６０を通り、充填イ
オン交換樹脂層抑制器１６２へと流れる。後述の形態を
なす電極は抑制器内で互いに間隔を隔てて配置され、該
電極間にイオン交換樹脂が配置されている。電極は、リ
ード線１６５ａ、１６５ｂを介して直流電源に接続され
ている。システムは、抑制器内に水流を発生させ且つ電
力を供給すると、水流中の水が電界され、イオン交換樹
脂を再生するためのヒドロニウムイオン又は水酸化物イ
オンの供給源が形成される。抑制器溶出液は、チューブ
１６７を介して適当な検出器に導かれ、次に廃棄され
る。好ましい検出器は伝導率検出器１６６であり、該検
出器１６６の伝導率セル１６８を通ってクロマトグラフ
溶出液が流れる。
オンクロマトグラフィーシステムの一形態が示されてい
る。このシステムは分析用ポンプ１５０を有し、該ポン
プはチューブ１５２を介して試料注入弁１５４に連結さ
れ、該弁はチューブ１５６を介してクロマトグラフ手段
に連結されている。このクロマトグラフ手段は、一般
に、クロマトグラフ樹脂が充填されたクロマトグラフカ
ラム１５８の形態をなしている。クロマトグラフカラム
１５８からの溶出液は、チューブ１６０を通り、充填イ
オン交換樹脂層抑制器１６２へと流れる。後述の形態を
なす電極は抑制器内で互いに間隔を隔てて配置され、該
電極間にイオン交換樹脂が配置されている。電極は、リ
ード線１６５ａ、１６５ｂを介して直流電源に接続され
ている。システムは、抑制器内に水流を発生させ且つ電
力を供給すると、水流中の水が電界され、イオン交換樹
脂を再生するためのヒドロニウムイオン又は水酸化物イ
オンの供給源が形成される。抑制器溶出液は、チューブ
１６７を介して適当な検出器に導かれ、次に廃棄され
る。好ましい検出器は伝導率検出器１６６であり、該検
出器１６６の伝導率セル１６８を通ってクロマトグラフ
溶出液が流れる。
【００２７】抑制器１６２は、陽極（正電極）でヒドロ
ニウムイオン（及び酸素ガス）を発生し且つ陰極（負電
極）で水酸化物イオン（及び水素ガス）を発生する。作
動の第１段階では、電源１６４のスイッチが切られてい
る。すなわち、電解液を含む水含有溶離液は、ポンプ１
５０からチューブ１５２に導かれる。試料は試料注入弁
１５４を介して注入され且つチューブ１５６を介してク
ロマトグラフカラム１５８に導かれ、試料の分離された
イオン種を含む第１クロマトグラフ溶出液を形成する。
ニウムイオン（及び酸素ガス）を発生し且つ陰極（負電
極）で水酸化物イオン（及び水素ガス）を発生する。作
動の第１段階では、電源１６４のスイッチが切られてい
る。すなわち、電解液を含む水含有溶離液は、ポンプ１
５０からチューブ１５２に導かれる。試料は試料注入弁
１５４を介して注入され且つチューブ１５６を介してク
ロマトグラフカラム１５８に導かれ、試料の分離された
イオン種を含む第１クロマトグラフ溶出液を形成する。
【００２８】説明を簡単にするため、このシステムは、
電解液として水酸化ナトリウムを含む溶離液を使用する
陰イオンの分析に関連して説明する。
電解液として水酸化ナトリウムを含む溶離液を使用する
陰イオンの分析に関連して説明する。
【００２９】クロマトグラフ溶出液は、チューブ１６０
を介して抑制器１６２に導かれる。抑制器は、交換可能
なヒドロニウムイオンを備えた陰イオン交換樹脂を有す
る。電解液のナトリウムイオンは、カラムのヒドロニウ
ムイオンと置換する。置換されたヒドロニウムイオンは
水酸化ナトリウムの水酸化物イオンと結合して水を形成
する。この慣用的プロセスでは、このようにして、電解
液は弱イオン化形態に変換され、抑制を行なう。このプ
ロセスの間、交換可能な水素イオンは消尽され且つナト
リウムイオンと置換される。その後、抑制器からの溶出
液伝導率セル１６８に導かれ、ここで、分離された陰イ
オンが検出され且つここから廃棄される。
を介して抑制器１６２に導かれる。抑制器は、交換可能
なヒドロニウムイオンを備えた陰イオン交換樹脂を有す
る。電解液のナトリウムイオンは、カラムのヒドロニウ
ムイオンと置換する。置換されたヒドロニウムイオンは
水酸化ナトリウムの水酸化物イオンと結合して水を形成
する。この慣用的プロセスでは、このようにして、電解
液は弱イオン化形態に変換され、抑制を行なう。このプ
ロセスの間、交換可能な水素イオンは消尽され且つナト
リウムイオンと置換される。その後、抑制器からの溶出
液伝導率セル１６８に導かれ、ここで、分離された陰イ
オンが検出され且つここから廃棄される。
【００３０】分析用運転の完了後（すなわち、クロマト
グラフ分離、抑制及び検出の後）、樹脂層抑制器内の樹
脂を通して電位がかけられ、同時に、水性液体流を流し
て、この流れ中の水を電解する。陽極で発生したヒドロ
ニウムイオンはナトリウムイオンと置換し、該ナトリウ
ムイオンは水酸化物イオンと会合（associate with）し
て（この場合は伝導率セルを通って）廃棄に導かれる。
グラフ分離、抑制及び検出の後）、樹脂層抑制器内の樹
脂を通して電位がかけられ、同時に、水性液体流を流し
て、この流れ中の水を電解する。陽極で発生したヒドロ
ニウムイオンはナトリウムイオンと置換し、該ナトリウ
ムイオンは水酸化物イオンと会合（associate with）し
て（この場合は伝導率セルを通って）廃棄に導かれる。
【００３１】再生のための一般的条件として、ＤＣ３〜
５０Ｖ（好ましくは、ＤＣ５〜１５Ｖ）の電圧で印加さ
れる２０〜1,000 ｍＡ（好ましくは１００〜５００ｍ
Ａ）の電流を、抑制器を通して短時間（適当な時間は約
１〜１０分間、好ましくは約１〜５分間）通電すると同
時に、抑制器を通して（例えば、１ｍＬ／分の流量で）
水性液体流を流し、ヒドロニウムイオンの供給源を形成
することである。一実施例では、ヒドロニウムイオンの
供給源は、いかなる試料ももたないリザーバ 150からの
溶離液である。溶離液は水酸化ナトリウムを含むので、
加えられる電流は、抑制器内のイオン交換樹脂の水酸化
物イオン形態に向かって平衡をシフトするのに充分なヒ
ドロニウムイオンをつくり出す大きさでなくてはならな
い。
５０Ｖ（好ましくは、ＤＣ５〜１５Ｖ）の電圧で印加さ
れる２０〜1,000 ｍＡ（好ましくは１００〜５００ｍ
Ａ）の電流を、抑制器を通して短時間（適当な時間は約
１〜１０分間、好ましくは約１〜５分間）通電すると同
時に、抑制器を通して（例えば、１ｍＬ／分の流量で）
水性液体流を流し、ヒドロニウムイオンの供給源を形成
することである。一実施例では、ヒドロニウムイオンの
供給源は、いかなる試料ももたないリザーバ 150からの
溶離液である。溶離液は水酸化ナトリウムを含むので、
加えられる電流は、抑制器内のイオン交換樹脂の水酸化
物イオン形態に向かって平衡をシフトするのに充分なヒ
ドロニウムイオンをつくり出す大きさでなくてはならな
い。
【００３２】再生後は電源１６４が遮断され、且つ水性
液体流が、平衡のための充分な時間（一般に１〜５分
間）抑制器を通って流れることが許容される。これは、
発生したガス泡の樹脂層からの排除、及び伝導率セル及
びベースラインの整定（settl-ing)を可能にする。その
後、次の検出のために新しい試料が注入される。溶離液
はナトリウムイオンを含んでいるので、イオン交換場所
からのナトリウムイオンの除去効率は、再生中に大幅に
低下される。ナトリウムイオンは、陽極で発生するヒド
ロニウムイオンと競合するので、ナトリウムイオンの除
去を困難にする。或る場合には、これは、時間経過によ
るピーク領域の変化並びに検体の不完全抑制を引き起こ
す。
液体流が、平衡のための充分な時間（一般に１〜５分
間）抑制器を通って流れることが許容される。これは、
発生したガス泡の樹脂層からの排除、及び伝導率セル及
びベースラインの整定（settl-ing)を可能にする。その
後、次の検出のために新しい試料が注入される。溶離液
はナトリウムイオンを含んでいるので、イオン交換場所
からのナトリウムイオンの除去効率は、再生中に大幅に
低下される。ナトリウムイオンは、陽極で発生するヒド
ロニウムイオンと競合するので、ナトリウムイオンの除
去を困難にする。或る場合には、これは、時間経過によ
るピーク領域の変化並びに検体の不完全抑制を引き起こ
す。
【００３３】上記潜在的問題を解決するため、再生中
に、水（好ましくは脱イオン水）の供給源を抑制器に導
くことができる。第２図は、再生中に抑制器に脱イオン
水を供給するシステムを示す。第１図及び第２図におい
て、同類の部品は同じ参照番号で示されている。脱イオ
ン水と溶離液との流れを適正にシフトするのに、３方ス
ライダ弁１７０、１７２を使用できる。脱イオン水は、
供給源１７８からライン１８０を通って弁１７２に至る
加圧ガスの制御を行なって、リザーバ１７６により供給
される。
に、水（好ましくは脱イオン水）の供給源を抑制器に導
くことができる。第２図は、再生中に抑制器に脱イオン
水を供給するシステムを示す。第１図及び第２図におい
て、同類の部品は同じ参照番号で示されている。脱イオ
ン水と溶離液との流れを適正にシフトするのに、３方ス
ライダ弁１７０、１７２を使用できる。脱イオン水は、
供給源１７８からライン１８０を通って弁１７２に至る
加圧ガスの制御を行なって、リザーバ１７６により供給
される。
【００３４】第２図は、弁１７０、１７２の分析用運転
のセッティングを示す。より詳しくは、カラム１５８か
らのクロマトグラフィ溶出液は、チューブ１６０を通っ
て弁１７０に導かれ、更に、抑制器１６２、弁１７２、
チューブ１６４、伝導率セル１６８を通って廃棄され
る。この運転の完了後、弁１７０、１７２の設定を反転
させ、タンク１７６内の脱イオン水が、ライン１８０、
弁１７２、抑制器１６２を通って廃棄されるようにす
る。脱イオン水及び溶離液が独立的に抑制器に導かれる
ものである限り、同一方向に流れる構成を含む他の弁構
成を使用することもできる。
のセッティングを示す。より詳しくは、カラム１５８か
らのクロマトグラフィ溶出液は、チューブ１６０を通っ
て弁１７０に導かれ、更に、抑制器１６２、弁１７２、
チューブ１６４、伝導率セル１６８を通って廃棄され
る。この運転の完了後、弁１７０、１７２の設定を反転
させ、タンク１７６内の脱イオン水が、ライン１８０、
弁１７２、抑制器１６２を通って廃棄されるようにす
る。脱イオン水及び溶離液が独立的に抑制器に導かれる
ものである限り、同一方向に流れる構成を含む他の弁構
成を使用することもできる。
【００３５】脱イオン水を使用すると、より短時間で且
つより低電圧での電流供給により、より完全な再生を行
なうことができる。例えば、再生に適した時間は、１ｍ
Ｌ／分の流量、ＤＣ約５〜１５Ｖの電圧及び約１００〜
1,000 ｍＡの電流を用いて、約0.5 〜５分間である。
つより低電圧での電流供給により、より完全な再生を行
なうことができる。例えば、再生に適した時間は、１ｍ
Ｌ／分の流量、ＤＣ約５〜１５Ｖの電圧及び約１００〜
1,000 ｍＡの電流を用いて、約0.5 〜５分間である。
【００３６】本発明に従って、多くの異なる形態の電解
化学的抑制器（electrolytic chem-ical suppressors)
を使用できる。イオンクロマトグラフィー抑制器に慣用
的に使用される高容量（例えば、２〜１０ｍＥｑ／ｇ）
の樹脂がカラム内に充填される。抑制器としてのカラム
の作動及びその構成は、前述の米国特許第3,897,213
号、第3,920,397 号、第3,925,019 号及び第3,926,559
号に開示されているような慣用的な充填層抑制器と同様
にすることができる。この抑制器の重要な特徴は、イオ
ン交換樹脂に電位を付与する手段を使用することであ
る。樹脂の重要部分に電位を付与する構成である限り、
任意の構成を使用して効率的再生を行なうことができ
る。この点に関し、陽極及び陰極は互いに間隔を隔てて
配置し、これらの電極間にイオン交換樹脂の大部分が配
置されるようにする。
化学的抑制器（electrolytic chem-ical suppressors)
を使用できる。イオンクロマトグラフィー抑制器に慣用
的に使用される高容量（例えば、２〜１０ｍＥｑ／ｇ）
の樹脂がカラム内に充填される。抑制器としてのカラム
の作動及びその構成は、前述の米国特許第3,897,213
号、第3,920,397 号、第3,925,019 号及び第3,926,559
号に開示されているような慣用的な充填層抑制器と同様
にすることができる。この抑制器の重要な特徴は、イオ
ン交換樹脂に電位を付与する手段を使用することであ
る。樹脂の重要部分に電位を付与する構成である限り、
任意の構成を使用して効率的再生を行なうことができ
る。この点に関し、陽極及び陰極は互いに間隔を隔てて
配置し、これらの電極間にイオン交換樹脂の大部分が配
置されるようにする。
【００３７】第３図には、適当な抑制器の一実施例が示
されている。流通ハウジング（円筒状の断面形状が適し
ている）は、中央ボア２０２を備えた本体２００と、螺
合形の頂端キャップ２０４及び底端キャップ２０６と、
ボア２０２の両端に配置される、それぞれ、頂流通層支
持体２０８及び底流通層支持体２１０とを有する。直流
（ＤＣ）電源２１４が、陰極２１６及び陽極２１８に接
続される。この場合には、陽極は、ボア２０２の長さに
沿って延びる螺旋体として形成されている。陰極２１６
は円形ボアの軸線に沿うほぼ直線をなして同心状に突出
している。陰極及び陽極は、プラチナ（Ｐｔ）から適当
に形成される。陰極２１６及び陽極 218が所定位置に配
置されたボア２０２内には、高容量イオン交換樹脂２２
０が充填される。イオン交換樹脂層及び電極の頂部の上
方には、中性樹脂（例えば、架橋ポリスチレンで形成さ
れる）又は他の多孔質中性充填材からなる小さな層が設
けられている。この層は、抑制器カラムへの液体連結部
と電極との間の過剰体積（該過剰体積は、帯域拡散（ba
nd dispersion)の原因にもなる）を埋める機能を有す
る。層支持体２０８、２１０が所定位置に配置され、端
キャップ２０４、２０６が固定位置に螺合される。慣用
されているように、端キャップには、入口チューブ及び
出口チューブに連結する螺合形ポートが設けられてい
る。
されている。流通ハウジング（円筒状の断面形状が適し
ている）は、中央ボア２０２を備えた本体２００と、螺
合形の頂端キャップ２０４及び底端キャップ２０６と、
ボア２０２の両端に配置される、それぞれ、頂流通層支
持体２０８及び底流通層支持体２１０とを有する。直流
（ＤＣ）電源２１４が、陰極２１６及び陽極２１８に接
続される。この場合には、陽極は、ボア２０２の長さに
沿って延びる螺旋体として形成されている。陰極２１６
は円形ボアの軸線に沿うほぼ直線をなして同心状に突出
している。陰極及び陽極は、プラチナ（Ｐｔ）から適当
に形成される。陰極２１６及び陽極 218が所定位置に配
置されたボア２０２内には、高容量イオン交換樹脂２２
０が充填される。イオン交換樹脂層及び電極の頂部の上
方には、中性樹脂（例えば、架橋ポリスチレンで形成さ
れる）又は他の多孔質中性充填材からなる小さな層が設
けられている。この層は、抑制器カラムへの液体連結部
と電極との間の過剰体積（該過剰体積は、帯域拡散（ba
nd dispersion)の原因にもなる）を埋める機能を有す
る。層支持体２０８、２１０が所定位置に配置され、端
キャップ２０４、２０６が固定位置に螺合される。慣用
されているように、端キャップには、入口チューブ及び
出口チューブに連結する螺合形ポートが設けられてい
る。
【００３８】第３ａ図は、イオン交換樹脂層と接触して
いる陽極及び陰極の形態を示す拡大部分断面図である。
いる陽極及び陰極の形態を示す拡大部分断面図である。
【００３９】第４図には、適当な電解化学的抑制器が示
されている。同類の部品には第３図及び第４図で同じ参
照番号が使用されている。この場合には、陰極２１６及
び陽極２１８には直流電源が接続され、該陰極２１６及
び陽極２１８は、互いに間隔を隔てており且つ非伝導性
スペーサ２２４により分離されており、且つイオン交換
樹脂と直接接触した状態で該イオン交換樹脂に沿って抑
制器の頂部から底部まで延びている。これは、第４図の
Ａ−Ａ線に沿う断面図である第４ａ図に最も良く示され
ている。互いに対面する、全体としてＣ形の陰極２１６
及び陽極２１８は、ボア２０２内でイオン交換樹脂２２
０のほぼ全長に沿って突出している。イオン交換樹脂層
の頂部及び底部には、それぞれ、中性ポリマー樹脂２３
０、232の小さな層が配置されている。この中性ポリマ
ー樹脂を設ける理由は、第１５図の実施例に関連して述
べた理由と同じで、すなわち、過剰体積を埋めて、ピー
ク拡散を防止することにある。
されている。同類の部品には第３図及び第４図で同じ参
照番号が使用されている。この場合には、陰極２１６及
び陽極２１８には直流電源が接続され、該陰極２１６及
び陽極２１８は、互いに間隔を隔てており且つ非伝導性
スペーサ２２４により分離されており、且つイオン交換
樹脂と直接接触した状態で該イオン交換樹脂に沿って抑
制器の頂部から底部まで延びている。これは、第４図の
Ａ−Ａ線に沿う断面図である第４ａ図に最も良く示され
ている。互いに対面する、全体としてＣ形の陰極２１６
及び陽極２１８は、ボア２０２内でイオン交換樹脂２２
０のほぼ全長に沿って突出している。イオン交換樹脂層
の頂部及び底部には、それぞれ、中性ポリマー樹脂２３
０、232の小さな層が配置されている。この中性ポリマ
ー樹脂を設ける理由は、第１５図の実施例に関連して述
べた理由と同じで、すなわち、過剰体積を埋めて、ピー
ク拡散を防止することにある。
【００４０】第５図には、適当な電解化学抑制器の他の
実施例が示されている。同類の部品は、第３図に使用し
た参照番号と同じ参照番号で示されている。第３図、第
４図及び第５図の実施例の間の主な相違は、陽極及び陰
極の位置、形状及び配置方法の点にある。第５図におい
て、陽極及び陰極は、イオン交換樹脂層の頂部及び底部
に配置されている。陽極及び陰極は、液体が電極を通っ
て流れることができるように、例えば、プラチナのスク
リーンメッシュ又は多孔質ディスクで形成されており且
つ樹脂と直接接触した状態で充填層の頂部上及び底部上
に直接配置されている。
実施例が示されている。同類の部品は、第３図に使用し
た参照番号と同じ参照番号で示されている。第３図、第
４図及び第５図の実施例の間の主な相違は、陽極及び陰
極の位置、形状及び配置方法の点にある。第５図におい
て、陽極及び陰極は、イオン交換樹脂層の頂部及び底部
に配置されている。陽極及び陰極は、液体が電極を通っ
て流れることができるように、例えば、プラチナのスク
リーンメッシュ又は多孔質ディスクで形成されており且
つ樹脂と直接接触した状態で充填層の頂部上及び底部上
に直接配置されている。
【００４１】スクリーンメッシュの場合には、多孔質ポ
リエチレンのディスクを、樹脂をカラム上に保持する充
填層支持体として電極の外側に使用することができる。
この実施例の抑制器の樹脂層の断面は、必ずしも円形に
する必要はない。この設計の他の実施例として、正方形
及び長方形の適当な幾何学的形状をもつ電極が、樹脂層
の両端部に配置される。
リエチレンのディスクを、樹脂をカラム上に保持する充
填層支持体として電極の外側に使用することができる。
この実施例の抑制器の樹脂層の断面は、必ずしも円形に
する必要はない。この設計の他の実施例として、正方形
及び長方形の適当な幾何学的形状をもつ電極が、樹脂層
の両端部に配置される。
【００４２】第５図の実施例は或る長所を有する。電極
はカラムの入口ポート及び出口ポートに配置されるた
め、この設計はイオン交換場所からナトリウムイオンを
効率的に除去できる。なぜならば、抑制器は、入口にお
いて流れ方向にヒドロニウムイオンを発生し、このた
め、これらのヒドロニウムイオンが樹脂層上のナトリウ
ムイオンと置換するからである。次に、ナトリウムイオ
ンは、出口ポートで発生する水酸化物イオンとの会合に
より抑制器を出ることができる。
はカラムの入口ポート及び出口ポートに配置されるた
め、この設計はイオン交換場所からナトリウムイオンを
効率的に除去できる。なぜならば、抑制器は、入口にお
いて流れ方向にヒドロニウムイオンを発生し、このた
め、これらのヒドロニウムイオンが樹脂層上のナトリウ
ムイオンと置換するからである。次に、ナトリウムイオ
ンは、出口ポートで発生する水酸化物イオンとの会合に
より抑制器を出ることができる。
【００４３】しかしながら、イオン交換樹脂層の両端部
に電極を配置することにより、流れはカラム溶出液の流
れに対する向流が好ましい。なぜならば、出口端に抑制
イオンを発生させ（これにより、イオン交換場所を変換
させ）、分析のために樹脂層が実質的に再生されるよう
にするのが最良だからである。これにより、検体との対
イオンが、樹脂層に入るときにヒドロニウムイオンに変
換されること及び出るときに再びナトリウム形態に変換
されることが防止される。
に電極を配置することにより、流れはカラム溶出液の流
れに対する向流が好ましい。なぜならば、出口端に抑制
イオンを発生させ（これにより、イオン交換場所を変換
させ）、分析のために樹脂層が実質的に再生されるよう
にするのが最良だからである。これにより、検体との対
イオンが、樹脂層に入るときにヒドロニウムイオンに変
換されること及び出るときに再びナトリウム形態に変換
されることが防止される。
【００４４】第６図には、２つの電解充填層ユニットを
有する本発明の一形態が示されている。一態様では、抑
制器として一方のイオン交換充填層のみを使用し、他方
のイオン交換充填層は研摩ユニットとして使用する。他
のシステムでは、両方のイオン交換充填層を抑制器とし
て使用し、これにより、検体は一方の抑制器で分析され
ると同時に他方の抑制器は再生され、次にシステムを反
転できる。第６図の構成は、いずれの作動モードにも使
用できる。
有する本発明の一形態が示されている。一態様では、抑
制器として一方のイオン交換充填層のみを使用し、他方
のイオン交換充填層は研摩ユニットとして使用する。他
のシステムでは、両方のイオン交換充填層を抑制器とし
て使用し、これにより、検体は一方の抑制器で分析され
ると同時に他方の抑制器は再生され、次にシステムを反
転できる。第６図の構成は、いずれの作動モードにも使
用できる。
【００４５】第６図に示すように、分析用ポンプ２５０
は、チューブ２５２を介して試料注入弁２５４に、チュ
ーブ２５６を介して分析用カラム２５８に、更にチュー
ブ２６０を介して弁２６２に連結されている。弁２６２
の１つのポートは、チューブ２６４を介して抑制器２６
６の一端に連結される。抑制器２６６の他端は、チュー
ブ２６８を介して弁２７０に連結される。直流電源２７
２が、前述のようにして抑制器２６６に接続されてい
る。弁２６２はまた、チューブ２７４を介して抑制器２
７６に連結されるポートを有し、抑制器２７６はチュー
ブ２９０を介して弁２６２に連結され且つこれも前述の
ようにして直流電源２７２に接続されている。弁２６２
は、ライン２８０を介して廃棄に連結されるポートを有
する。
は、チューブ２５２を介して試料注入弁２５４に、チュ
ーブ２５６を介して分析用カラム２５８に、更にチュー
ブ２６０を介して弁２６２に連結されている。弁２６２
の１つのポートは、チューブ２６４を介して抑制器２６
６の一端に連結される。抑制器２６６の他端は、チュー
ブ２６８を介して弁２７０に連結される。直流電源２７
２が、前述のようにして抑制器２６６に接続されてい
る。弁２６２はまた、チューブ２７４を介して抑制器２
７６に連結されるポートを有し、抑制器２７６はチュー
ブ２９０を介して弁２６２に連結され且つこれも前述の
ようにして直流電源２７２に接続されている。弁２６２
は、ライン２８０を介して廃棄に連結されるポートを有
する。
【００４６】弁２７０は、チューブ２６８に連結される
１つのポートと、チューブ２８２を介して伝導率検出器
２８６の伝導率セル２８４に連結される他のポートを有
している。伝導率セル２８４は、ライン２８８を介して
弁２７０の別のポート２７０に連結されている。弁２７
０は、チューブ２９０を介して抑制器２７６の一端に連
結される別のポートを有している。
１つのポートと、チューブ２８２を介して伝導率検出器
２８６の伝導率セル２８４に連結される他のポートを有
している。伝導率セル２８４は、ライン２８８を介して
弁２７０の別のポート２７０に連結されている。弁２７
０は、チューブ２９０を介して抑制器２７６の一端に連
結される別のポートを有している。
【００４７】第６図を参照して、両充填層２６６、２７
６が抑制に使用されるシステムの作動を以下に説明す
る。塩化ナトリウム検体が、水酸化ナトリウム溶離液又
は他の任意の適当な溶離液（例えば、炭酸ナトリウム／
炭酸水素ナトリウム）で溶離される。分析段階では、分
析用ポンプ２５０が、ライン２５２を介して溶離液を送
出し、弁２５４を介して注入される試料が、チューブ２
５６を通ってクロマトグラフカラム２５８に運ばれ、こ
こでイオン種が分離される。カラム２５８からの溶出液
が、チューブ２６０を通って弁２６２に導かれ、次に、
チューブ２７４を通って、以前に再生された抑制器２７
６（電源２７８からの電力は遮断されている）に導かれ
る。抑制器２７６からの溶出液はチューブ２９０を通っ
て弁２７０に導かれ、更にチューブ２８８を通って伝導
率セル２８４に導かれ、ここでイオン種が検出される。
伝導率セル２８４からの溶出液（一般には弱酸（例え
ば、水又は炭酸））は、チューブ２８２を通って弁２７
０に戻され、更にチューブ 268を通って抑制器２６６
（電源２７２はスイッチが入れられた状態にある）に導
かれる。この段階で、抑制器２６６内のイオン交換樹脂
が再生され、電解液（例えば水酸化ナトリウム）を含
む、この抑制器からの溶出液は、チューブ２６４を通っ
て弁２６２に戻り、更にチューブ２８０を通って廃棄さ
れる。
６が抑制に使用されるシステムの作動を以下に説明す
る。塩化ナトリウム検体が、水酸化ナトリウム溶離液又
は他の任意の適当な溶離液（例えば、炭酸ナトリウム／
炭酸水素ナトリウム）で溶離される。分析段階では、分
析用ポンプ２５０が、ライン２５２を介して溶離液を送
出し、弁２５４を介して注入される試料が、チューブ２
５６を通ってクロマトグラフカラム２５８に運ばれ、こ
こでイオン種が分離される。カラム２５８からの溶出液
が、チューブ２６０を通って弁２６２に導かれ、次に、
チューブ２７４を通って、以前に再生された抑制器２７
６（電源２７８からの電力は遮断されている）に導かれ
る。抑制器２７６からの溶出液はチューブ２９０を通っ
て弁２７０に導かれ、更にチューブ２８８を通って伝導
率セル２８４に導かれ、ここでイオン種が検出される。
伝導率セル２８４からの溶出液（一般には弱酸（例え
ば、水又は炭酸））は、チューブ２８２を通って弁２７
０に戻され、更にチューブ 268を通って抑制器２６６
（電源２７２はスイッチが入れられた状態にある）に導
かれる。この段階で、抑制器２６６内のイオン交換樹脂
が再生され、電解液（例えば水酸化ナトリウム）を含
む、この抑制器からの溶出液は、チューブ２６４を通っ
て弁２６２に戻り、更にチューブ２８０を通って廃棄さ
れる。
【００４８】分析用運転（分離、抑制及び検出を含
む）、及び以前の分析用運転からの抑制器２６６の充分
な再生の完了後、弁２６２、２７０がリセットされ、こ
れにより、抑制器２６６は検出の前に抑制のためにオン
ラインされ且つ抑制器２７６は再生される。両弁の新た
なセッティングにより、流れは次のように行なわれる。
新たな試料は、弁２５４を通って注入され且つ分析用ポ
ンプ２５０からの溶離液によりチューブ２５６を通って
クロマトグラフカラム２５８、弁２６２及び抑制器２６
６へと運ばれる。この間、直流電源２７２は遮断位置に
ある。溶離液の抑制後、抑制器溶出液はチューブ２６
８、弁２７０を通って伝導率セル２８４へと流れ、ここ
で、第２試料のイオン種が検出される。伝導率セル溶出
液は、チューブ２８２を通って弁２８４に戻り、更にチ
ューブ２９０を通って抑制器２７６に導かれる。この場
合には、伝導率セル溶出液は、抑制器２７６内のイオン
交換樹脂を再生すべく直流電源２７８からの電流を加え
ることにより、電解液のための水を供給する水性液体流
として機能する。抑制器２７６からの溶出液は、チュー
ブ２７４、弁２６２を通って廃棄される。
む）、及び以前の分析用運転からの抑制器２６６の充分
な再生の完了後、弁２６２、２７０がリセットされ、こ
れにより、抑制器２６６は検出の前に抑制のためにオン
ラインされ且つ抑制器２７６は再生される。両弁の新た
なセッティングにより、流れは次のように行なわれる。
新たな試料は、弁２５４を通って注入され且つ分析用ポ
ンプ２５０からの溶離液によりチューブ２５６を通って
クロマトグラフカラム２５８、弁２６２及び抑制器２６
６へと運ばれる。この間、直流電源２７２は遮断位置に
ある。溶離液の抑制後、抑制器溶出液はチューブ２６
８、弁２７０を通って伝導率セル２８４へと流れ、ここ
で、第２試料のイオン種が検出される。伝導率セル溶出
液は、チューブ２８２を通って弁２８４に戻り、更にチ
ューブ２９０を通って抑制器２７６に導かれる。この場
合には、伝導率セル溶出液は、抑制器２７６内のイオン
交換樹脂を再生すべく直流電源２７８からの電流を加え
ることにより、電解液のための水を供給する水性液体流
として機能する。抑制器２７６からの溶出液は、チュー
ブ２７４、弁２６２を通って廃棄される。
【００４９】上記システムにおいて、一方の抑制器は、
分離後で且つ検出前に、供給される電力で溶離電解液
（eluent electrolyte）を抑制すべく機能し、他方の抑
制器はラインから切り離されて、供給される電力により
再生される。次に、システムは反転される。
分離後で且つ検出前に、供給される電力で溶離電解液
（eluent electrolyte）を抑制すべく機能し、他方の抑
制器はラインから切り離されて、供給される電力により
再生される。次に、システムは反転される。
【００５０】弁２６２、２７０の形態をなす弁手段は第
１及び第２弁位置を有する。第１弁位置では、液体は、
溶離液リザーバから、分析用ポンプ２５０、クロマトグ
ラフ分離カラム２５８、抑制器２７６、伝導率セル２８
４を通り、抑制器２６６へと流れる。第２弁位置では、
溶離液は、分析用ポンプ２５０、試料注入弁２５４、抑
制器２６６、検出器２７０及び抑制器２７６を通って流
れる。第１弁位置では、試料溶液中のイオンは、カラム
２５８内で分離され且つ溶離液中で抑制器２７６（該抑
制器２７６内で電解液は、抑制中に、弱イオン化形態に
変換される）を通り、且つ伝導率セル２８４（ここでイ
オンが検出される）及び抑制器２６６を通って運ばれ
る。第２弁位置では、溶離液は抑制器２６６を通り、次
に抑制器 276を通って流れる。
１及び第２弁位置を有する。第１弁位置では、液体は、
溶離液リザーバから、分析用ポンプ２５０、クロマトグ
ラフ分離カラム２５８、抑制器２７６、伝導率セル２８
４を通り、抑制器２６６へと流れる。第２弁位置では、
溶離液は、分析用ポンプ２５０、試料注入弁２５４、抑
制器２６６、検出器２７０及び抑制器２７６を通って流
れる。第１弁位置では、試料溶液中のイオンは、カラム
２５８内で分離され且つ溶離液中で抑制器２７６（該抑
制器２７６内で電解液は、抑制中に、弱イオン化形態に
変換される）を通り、且つ伝導率セル２８４（ここでイ
オンが検出される）及び抑制器２６６を通って運ばれ
る。第２弁位置では、溶離液は抑制器２６６を通り、次
に抑制器 276を通って流れる。
【００５１】他の実施例では、抑制器２６６は、低イオ
ン濃度の水を他の抑制器に供給して有効抑制を行なうた
めの研摩カラムとして使用されるに過ぎない。このシス
テムの長所は、単一樹脂層のみが分析に使用されること
である。これにより、各抑制器に分散差を引き起こす幾
何学的形状の差によるピーク応答の変化の可能性がなく
なる。樹脂層が首尾よくマッチングされるならば、この
ことは重要なことではない。従来の研摩技術と比較し
て、この研摩技術の１つの欠点は、再生を含む完全運転
に長時間を要することである。
ン濃度の水を他の抑制器に供給して有効抑制を行なうた
めの研摩カラムとして使用されるに過ぎない。このシス
テムの長所は、単一樹脂層のみが分析に使用されること
である。これにより、各抑制器に分散差を引き起こす幾
何学的形状の差によるピーク応答の変化の可能性がなく
なる。樹脂層が首尾よくマッチングされるならば、この
ことは重要なことではない。従来の研摩技術と比較し
て、この研摩技術の１つの欠点は、再生を含む完全運転
に長時間を要することである。
【００５２】この研摩システムは同様にして作動する。
上記第１弁セッティングでは、システムは、二重抑制器
システムとしても、或いは抑制器／研摩ユニットシステ
ムとしても同様に作動する。より詳しくは、上記説明
は、抑制器２７６が分離後で且つ検出前に抑制器として
オンライン中に、抑制器２６６が再生されるというもの
である。第２弁セッティングも同じであり、主な相違
は、このサイクル中に試料が注入されないことである。
その代わり、第２弁セッティングでは、抑制器 276が再
生され且つ伝導率検出器２８６での読取りはなされな
い。従って、上記第２弁セッティングにおけるように、
電源２７８はスイッチがオンにされて抑制器２７６を再
生し、且つ電源２７２はオフにされて抑制器２６６によ
る分析機能は遂行されない。その代わり、これは、再生
モード中に抑制器２７６に低イオン濃度の水を供給する
研摩カラムとしてのみ機能する。
上記第１弁セッティングでは、システムは、二重抑制器
システムとしても、或いは抑制器／研摩ユニットシステ
ムとしても同様に作動する。より詳しくは、上記説明
は、抑制器２７６が分離後で且つ検出前に抑制器として
オンライン中に、抑制器２６６が再生されるというもの
である。第２弁セッティングも同じであり、主な相違
は、このサイクル中に試料が注入されないことである。
その代わり、第２弁セッティングでは、抑制器 276が再
生され且つ伝導率検出器２８６での読取りはなされな
い。従って、上記第２弁セッティングにおけるように、
電源２７８はスイッチがオンにされて抑制器２７６を再
生し、且つ電源２７２はオフにされて抑制器２６６によ
る分析機能は遂行されない。その代わり、これは、再生
モード中に抑制器２７６に低イオン濃度の水を供給する
研摩カラムとしてのみ機能する。
【００５３】二重抑制器モード又は抑制器／研摩器モー
ドのいずれのモードでも、抑制は、例えば米国特許第3,
897,213 号、第3,920,397 号、第3,925,019 号及び第3,
926,559 号に開示された充填層抑制器について従来技術
で良く知られた条件に従って行なわれる。
ドのいずれのモードでも、抑制は、例えば米国特許第3,
897,213 号、第3,920,397 号、第3,925,019 号及び第3,
926,559 号に開示された充填層抑制器について従来技術
で良く知られた条件に従って行なわれる。
【００５４】再生条件は、第１図のシステムに関連して
述べた条件と同じである。
述べた条件と同じである。
【００５５】本発明を例示するため、本発明を実施する
次の例を説明する。
次の例を説明する。
【００５６】例 １ この例は、第３図に示す形式の電解化学充填層抑制器の
使用を例示するものである。このユニットは４×５０ｍ
ｍのカラムを有する。直径0.5 ｍｍの一定長さのプラチ
ナワイヤが螺旋状コイルに成形され、該コイルは約４ｍ
ｍの直径を有し且つ抑制器充填層のほぼ全長に亘って配
置される。第２電極は、前記コイルに対して同心状に、
カラムの全長に亘って延びる直径0.5 ｍｍの一定直線長
さのプラチナワイヤである。両電極は、液密シールを形
成し且つ電源との接触を行なう金具を通ってコイルから
出る。電極分離は約２ｍｍである。
使用を例示するものである。このユニットは４×５０ｍ
ｍのカラムを有する。直径0.5 ｍｍの一定長さのプラチ
ナワイヤが螺旋状コイルに成形され、該コイルは約４ｍ
ｍの直径を有し且つ抑制器充填層のほぼ全長に亘って配
置される。第２電極は、前記コイルに対して同心状に、
カラムの全長に亘って延びる直径0.5 ｍｍの一定直線長
さのプラチナワイヤである。両電極は、液密シールを形
成し且つ電源との接触を行なう金具を通ってコイルから
出る。電極分離は約２ｍｍである。
【００５７】イオン交換樹脂は、最初に、水酸化ナトリ
ウムで消尽形態（ナトリウムイオン形態）に変換され、
次に、２ｍＬ／分で流れる溶離液を用い、陽極としての
外側コイル電極を用いて９Ｖの電圧を印加した。目に見
えるガス発生を伴い、約 500ｍＡの電流が得られた。溶
出液は塩基性であった。これらの観察は再生に匹敵し
た。電流は５分間加えられ、次に遮断した。溶出液の伝
導率は、約１分間で、約1,000 μＳの読みから６００μ
Ｓの読みに急速に減少した。これは、ヒドロニウムイオ
ンが抑制器充填層中に電気化学的に注入されたことを示
すものである。７陰イオン規格（7-anion standard）
が、次の条件で運転された。
ウムで消尽形態（ナトリウムイオン形態）に変換され、
次に、２ｍＬ／分で流れる溶離液を用い、陽極としての
外側コイル電極を用いて９Ｖの電圧を印加した。目に見
えるガス発生を伴い、約 500ｍＡの電流が得られた。溶
出液は塩基性であった。これらの観察は再生に匹敵し
た。電流は５分間加えられ、次に遮断した。溶出液の伝
導率は、約１分間で、約1,000 μＳの読みから６００μ
Ｓの読みに急速に減少した。これは、ヒドロニウムイオ
ンが抑制器充填層中に電気化学的に注入されたことを示
すものである。７陰イオン規格（7-anion standard）
が、次の条件で運転された。
【００５８】 カラム： ＡＳ４Ａ ＳＣ 流量： ２ ｍＬ／分 溶離液： 1.8 ｍＭ Ｎａ2 ＣＯ3 ／1.７ ｍＭ Ｎａ
ＨＣＯ3 注入体積： ２５ μＳ ２ ｐｐｍ Ｆ- １５ ｐｐｍ ＮＯ3 - ３ ｐｐｍ Ｃｌ- １５ ｐｐｍ ＰＯ4 3 - １ ｐｐｍ ＮＯ2 - １５ ｐｐｍ ＳＯ4 2 - １０ ｐｐｍ Ｂｒ- 次に、抑制器は５００ｍＡで更に２分間再生され、電流
遮断後約１分間平衡することができた。再生を示す第７
図のクロマトグラフが得られた。
ＨＣＯ3 注入体積： ２５ μＳ ２ ｐｐｍ Ｆ- １５ ｐｐｍ ＮＯ3 - ３ ｐｐｍ Ｃｌ- １５ ｐｐｍ ＰＯ4 3 - １ ｐｐｍ ＮＯ2 - １５ ｐｐｍ ＳＯ4 2 - １０ ｐｐｍ Ｂｒ- 次に、抑制器は５００ｍＡで更に２分間再生され、電流
遮断後約１分間平衡することができた。再生を示す第７
図のクロマトグラフが得られた。
【００５９】例 ２ この例は、第５図に示す形式の電解化学充填層抑制器の
使用を例示するものである。このユニットは６×２０ｍ
ｍのカラムを有する。プラチナメッシュから多孔質電極
を製造し、樹脂層の両端部に配置した。両電極は、カラ
ム本体の金具（該金具は液密シールを形成し且つ電源と
接触する）を通るワイヤを介して電源に接続した。
使用を例示するものである。このユニットは６×２０ｍ
ｍのカラムを有する。プラチナメッシュから多孔質電極
を製造し、樹脂層の両端部に配置した。両電極は、カラ
ム本体の金具（該金具は液密シールを形成し且つ電源と
接触する）を通るワイヤを介して電源に接続した。
【００６０】Dowax 50W-X8 樹脂は、最初に、水酸化ナ
トリウムで消尽形態（ナトリウムイオン形態）に変換さ
れた。第２図に示すようにして、脱イオン水の外部供給
源が供給された。直流電源から１３Ｖの電圧が印加さ
れ、同時に、脱イオン水が、イオン交換樹脂層を通り、
陽極から陰極の方向（底部から頂部の方向）に、0.3ｍ
Ｌ／分の流量で、空気圧によりポンピングされた。従っ
て、陰極に形成された水酸化ナトリウムが、水素及び電
極に形成された酸素ガスと一緒に樹脂層から排除され
た。１３Ｖの電位が7.5 分間維持され且つ脱イオン水の
流れが更に0.5 分間維持された。次に、陰極端が分離器
カラムの出口に取り付けられ且つ陽極端が伝導率セルに
取り付けられるように弁１７０、１７４を切り換えるこ
とにより、抑制器を分離器カラムの出口に連結した。
トリウムで消尽形態（ナトリウムイオン形態）に変換さ
れた。第２図に示すようにして、脱イオン水の外部供給
源が供給された。直流電源から１３Ｖの電圧が印加さ
れ、同時に、脱イオン水が、イオン交換樹脂層を通り、
陽極から陰極の方向（底部から頂部の方向）に、0.3ｍ
Ｌ／分の流量で、空気圧によりポンピングされた。従っ
て、陰極に形成された水酸化ナトリウムが、水素及び電
極に形成された酸素ガスと一緒に樹脂層から排除され
た。１３Ｖの電位が7.5 分間維持され且つ脱イオン水の
流れが更に0.5 分間維持された。次に、陰極端が分離器
カラムの出口に取り付けられ且つ陽極端が伝導率セルに
取り付けられるように弁１７０、１７４を切り換えるこ
とにより、抑制器を分離器カラムの出口に連結した。
【００６１】溶離液が流れるクロマトグラフシステムは
2.5 分間平衡できた。この間、溶出液の伝導率は４７０
μＳから１６μＳに低下した。試料を注入し、第８図に
示すクロマトグラムが得られた。
2.5 分間平衡できた。この間、溶出液の伝導率は４７０
μＳから１６μＳに低下した。試料を注入し、第８図に
示すクロマトグラムが得られた。
【００６２】 カラム： ＡＳ４Ａ ＳＣ 流量： ２ ｍＬ／分 溶離液： 1.8 ｍＭ Ｎａ2 ＣＯ3 ／1.７ ｍＭ Ｎａ
ＨＣＯ3 注入体積： ２０ μＳ ２ ｐｐｍ Ｆ- １０ ｐｐｍ ＮＯ3 - ３ ｐｐｍ Ｃｌ- １５ ｐｐｍ ＰＯ4 3 - １５ ｐｐｍ ＳＯ4 2 - １０ ｐｐｍ Ｂｒ-
ＨＣＯ3 注入体積： ２０ μＳ ２ ｐｐｍ Ｆ- １０ ｐｐｍ ＮＯ3 - ３ ｐｐｍ Ｃｌ- １５ ｐｐｍ ＰＯ4 3 - １５ ｐｐｍ ＳＯ4 2 - １０ ｐｐｍ Ｂｒ-
【図１】単一充填層電解化学抑制器を用いた本発明の２
つの異なるシステムを示す概略図である。
つの異なるシステムを示す概略図である。
【図２】単一充填層電解化学抑制器を用いた本発明の２
つの異なるシステムを示す概略図である。
つの異なるシステムを示す概略図である。
【図３】本発明の電解化学充填層抑制器の実施例を示す
部分拡大断面図である。
部分拡大断面図である。
【図３ａ】本発明の電解化学充填層抑制器の実施例を示
す部分拡大断面図である。
す部分拡大断面図である。
【図４】他の電解化学充填層抑制器を示す部分拡大断面
図である。
図である。
【図４ａ】図４のＡ−Ａ線における断面図である。
【図５】他の電解化学抑制器を示す断面図である。
【図６】２つのイオン交換充填層（１つの充填層は抑制
器として、他方の充填層は抑制器又は研摩ユニットとし
て使用される）を用いた本発明のシステムを示す概略図
である。
器として、他方の充填層は抑制器又は研摩ユニットとし
て使用される）を用いた本発明のシステムを示す概略図
である。
【図７】本発明を示すクロマトグラムである。
【図８】本発明を示すクロマトグラムである。
フロントページの続き (72)発明者 ラヴィン スティーヴン ビー アメリカ合衆国 カリフォルニア州 94043 マウンテン ヴィュー アルヴ ィン ストリート 2524 (56)参考文献 特表 平８−502830（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G01N 30/26
Claims (4)
- 【請求項１】 充填層抑制器の周期的電解化学的再生を
用いて、イオンクロマトグラフィーによって陰イオン又
は陽イオンを分析する方法であって、 (a) 電解液を含む含水溶離液の、検出すべき第１液体試
料中のイオン種をクロマトグラフィー分離し、分離した
イオン種を含む第１クロマトグラフィー溶出液を作り、 (b) 該第１クロマトグラフィー溶出液を、交換可能イオ
ンを持つ抑制器イオン交換樹脂を備えた第１充填層抑制
器に通し、前記電解液を、抑制中、弱イオン化形態に変
換し、これにより、前記抑制器イオン交換樹脂の前記交
換可能イオンの少なくともいくつかを消尽させ、 (c) 分離したイオン種を含む第１抑制器溶出液を前記第
１充填層抑制器から検出器に通し、この検出器におい
て、分離したイオン種を検出して検出器溶出液を作り、 (d) 前記第１充填樹脂層抑制器に電位を付与しながら、
水性液体流を前記抑制器に通し、前記水性液体流の水を
電解し、これにより、前記第１抑制器のイオン交換樹脂
の交換可能イオンを再生することを含み、前記工程
(a)、(b)及び(c)中、前記電位の付与を中断し、 (e) 電解液を含む含水溶離液を、交換可能イオンを有す
るイオン交換樹脂を備えた流通研摩ユニットに通して、
前記電解液を弱イオン化形態に変換し、研摩液体溶出液
を作り、 (f) 前記工程(d)中、前記研摩液体溶出液を前記第１充
填層抑制器に通すことを含み、前記研摩液体溶出液が前
記水性液体流を含む、 方法。 - 【請求項２】 (g) 前記工程(c)における前記検出器か
らの前記溶出液を前記研摩ユニットに通し、前記研摩カ
ラムのイオン交換樹脂に電位を付与し、該イオン交換樹
脂に交換可能イオンを再生させることによって、前記研
摩カラムのイオン交換樹脂を再生させることを更に含
む、請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】 充填層抑制器の周期的電解化学的再生を
用いて、イオンクロマトグラフィーによって陰イオン又
は陽イオンを分析する方法であって、 (a) 電解液を含む含水溶離液の、検出すべき第１液体試
料中のイオン種をクロマトグラフィー分離し、分離した
イオン種を含む第１クロマトグラフィー溶出液を作り、 (b) 該第１クロマトグラフィー溶出液を、交換可能イオ
ンを持つ抑制器イオン交換樹脂を備えた第１充填層抑制
器に通し、前記電解液を、抑制中、弱イオン化形態に変
換し、これにより、前記抑制器イオン交換樹脂の前記交
換可能イオンの少なくともいくつかを消尽させ、 (c) 分離したイオン種を含む第１抑制器溶出液を前記第
１充填層抑制器から検出器に通し、この検出器におい
て、分離したイオン種を検出して検出器溶出液を作り、 (d) 前記第１充填樹脂層抑制器に電位を付与しながら、
溶離液とは別個の水源から供給された水性液体流を前記
抑制器に通し、前記水性液体流の水を電解し、これによ
り、前記第１抑制器のイオン交換樹脂の交換可能イオン
を再生することを含み、前記工程(a)、(b)及び(c)中、
前記電位の付与を中断する、 方法。 - 【請求項４】 試料溶液のイオンの分析装置であって、
(a) 電解液を含む含水溶離液用第１リザーバと、(b)
該溶離液リザーバと連通している、前記溶離液リザーバ
からの溶離液を受け入れるためのクロマトグラフ分離手
段とを有し、該クロマトグラフ分離手段は、前記溶離液
を用いて、溶離した試料のイオン種を分離するようにな
ったクロマトグラフ分離媒体を含み、(c) 液体試料を
前記クロマトグラフ分離手段に注入するための手段と、
(d) 前記クロマトグラフ分離媒体と連通している、イ
オン交換樹脂層を有する抑制器と、(e) 前記抑制器と
連通している検出器と、(f) 前記抑制器水用第２リザ
ーバと、(g) 流れる水性流の水を電解し、前記抑制器
イオン交換を再生するため、前記抑制器イオン交換樹脂
層に電位を付与するための手段と、(h) 第１、２弁位
置をもつ弁手段とを有し、前記第１弁位置は、液体が、
前記第１リザーバから、前記クロマトグラフ分離手段、
抑制器及び前記検出器を流れることを可能にし、前記第
２弁位置は、液体が、前記第２リザーバから前記抑制器
を流れることを可能にし、これにより、前記第１弁位置
では、試料溶液のイオンは、前記クロマトグラフ分離手
段で分離され、且つ、前記溶離液で、前記電解液が抑制
中弱イオン化形態に変換される前記抑制器、及び、イオ
ンが検出される前記検出器に運ばれ、前記第２弁位置で
は、第２リザーバからの水が、少なくとも抑制器を通
り、前記電位付与手段が、前記抑制器イオン交換樹脂充
填層に前記電位を付与して、前記第２弁位置の前記弁手
段により前記抑制器イオン交換樹脂充填層を再生させる
ことができる、 装置。
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