JP3348490B2 - シアネート樹脂組成物 - Google Patents
シアネート樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシアネート樹脂組成物に
関する。本発明のシアネート樹脂組成物は、低誘電性が
必要とされる電気・電子用途における積層板用樹脂とし
て特に有用であり、封止用途や成形用樹脂にも応用可能
である。
関する。本発明のシアネート樹脂組成物は、低誘電性が
必要とされる電気・電子用途における積層板用樹脂とし
て特に有用であり、封止用途や成形用樹脂にも応用可能
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、電気・電子用途に用いられる熱硬
化性樹脂組成物のなかで、プリント配線基板用の材料と
しては、主としてビスフェノール型エポキシ樹脂とジシ
アンジアミドの組み合わせ、あるいはビスマレイミド化
合物とアミン化合物との付加物が用いられている。近
年、プリント配線基板の多層化に伴い、主に信号速度向
上の目的から樹脂の低誘電性が要求されてきており、こ
の要求に応えるための手段として従来の熱硬化性樹脂組
成物では、低誘電性の熱可塑性樹脂の添加が周知である
が、この方法によれば、熱硬化性樹脂の耐熱性等を損な
う欠点が指摘され、実用に耐え得る低誘電性樹脂の要求
を十分に満たすことができなかった。
化性樹脂組成物のなかで、プリント配線基板用の材料と
しては、主としてビスフェノール型エポキシ樹脂とジシ
アンジアミドの組み合わせ、あるいはビスマレイミド化
合物とアミン化合物との付加物が用いられている。近
年、プリント配線基板の多層化に伴い、主に信号速度向
上の目的から樹脂の低誘電性が要求されてきており、こ
の要求に応えるための手段として従来の熱硬化性樹脂組
成物では、低誘電性の熱可塑性樹脂の添加が周知である
が、この方法によれば、熱硬化性樹脂の耐熱性等を損な
う欠点が指摘され、実用に耐え得る低誘電性樹脂の要求
を十分に満たすことができなかった。
【０００３】これらの点から、シアネート樹脂が開発さ
れ、独国特許２５３３１２２号、国際特許８８／０５４
４３号等に提案されている。現在一般的に用いられてい
るシアネート樹脂としてはビスフェノールＡのジシアネ
ートが知られているが、コンピュータ技術の高度化にと
もなってさらなる低誘電性化が求められていた。また、
上記のシアネート化合物は一般に樹脂組成物として使用
され、その必要特性に応じてビスマレイミドまたはエポ
キシ化合物等と共用（特公昭５４−３０４４０）される
ことが知られている。しかしながら、この場合、樹脂組
成物の誘電率は大きく上昇し、満足されるレベルには至
っていなかった。
れ、独国特許２５３３１２２号、国際特許８８／０５４
４３号等に提案されている。現在一般的に用いられてい
るシアネート樹脂としてはビスフェノールＡのジシアネ
ートが知られているが、コンピュータ技術の高度化にと
もなってさらなる低誘電性化が求められていた。また、
上記のシアネート化合物は一般に樹脂組成物として使用
され、その必要特性に応じてビスマレイミドまたはエポ
キシ化合物等と共用（特公昭５４−３０４４０）される
ことが知られている。しかしながら、この場合、樹脂組
成物の誘電率は大きく上昇し、満足されるレベルには至
っていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低誘
電性にすぐれ、実用に耐える耐熱性を有する硬化物を与
えるシアネート樹脂組成物を提供することである。
電性にすぐれ、実用に耐える耐熱性を有する硬化物を与
えるシアネート樹脂組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、シアネー
ト化合物の骨格構造について鋭意研究を続けた結果、ｔ
−ブチル基のかさ高さによる分子体積の増加と、大きな
疎水基による非極性の増大が低誘電性に多大な寄与し、
これを有する特定のシアネートの組成物が上記目的を満
足することを見い出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、次のとおりである。 （１）下記一般式（１）
ト化合物の骨格構造について鋭意研究を続けた結果、ｔ
−ブチル基のかさ高さによる分子体積の増加と、大きな
疎水基による非極性の増大が低誘電性に多大な寄与し、
これを有する特定のシアネートの組成物が上記目的を満
足することを見い出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、次のとおりである。 （１）下記一般式（１）
【０００６】
【化１０】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、それぞれ独立に、水素原子ある
いは炭素数１以上５以下のアルキル基である。Ａは、炭
素数１以上３以下のアルキル基であり、ｉは０以上３以
下の整数値をとる。）で表されるシアネート化合物また
はそのプレポリマーと硬化剤とを必須成分とすることを
特徴とするシアネート樹脂組成物。
いは炭素数１以上５以下のアルキル基である。Ａは、炭
素数１以上３以下のアルキル基であり、ｉは０以上３以
下の整数値をとる。）で表されるシアネート化合物また
はそのプレポリマーと硬化剤とを必須成分とすることを
特徴とするシアネート樹脂組成物。
【０００７】（２）一般式（１）で表されるシアネート
化合物またはそのプレポリマーと、ブロモ化エポキシ化
合物またはそのプレポリマーと、硬化剤とを必須成分と
することを特徴とするシアネート樹脂組成物。
化合物またはそのプレポリマーと、ブロモ化エポキシ化
合物またはそのプレポリマーと、硬化剤とを必須成分と
することを特徴とするシアネート樹脂組成物。
【０００８】（３）一般式（１）で表されるシアネート
化合物またはそのプレポリマーと、硬化剤と、分子内に
２個以上のＮ−マレイミド基を有するポリマレイミド化
合物またはそのプレポリマーとを必須成分とすることを
特徴とするシアネート樹脂組成物。本発明の樹脂組成物
の必須成分であるシアネート化合物は、下記一般式（１
０）
化合物またはそのプレポリマーと、硬化剤と、分子内に
２個以上のＮ−マレイミド基を有するポリマレイミド化
合物またはそのプレポリマーとを必須成分とすることを
特徴とするシアネート樹脂組成物。本発明の樹脂組成物
の必須成分であるシアネート化合物は、下記一般式（１
０）
【０００９】
【化１１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ａ、ｉは一般式（１）と同様に定
義される。）で表されるビスフェノール類と、クロルシ
アン、ブロムシアンに代表されるハロゲン化シアンとを
適当な有機溶媒中、塩基存在下で脱ハロゲン化水素反応
をさせることによって得ることができる。
義される。）で表されるビスフェノール類と、クロルシ
アン、ブロムシアンに代表されるハロゲン化シアンとを
適当な有機溶媒中、塩基存在下で脱ハロゲン化水素反応
をさせることによって得ることができる。
【００１０】上記のビスフェノール類は、公知のいかな
る方法で得られたものでも用いることができ、一般的な
製法としては、カルボニル化合物とフェノール類を、酸
触媒存在下で反応させることが例示されるが、この限り
ではない。
る方法で得られたものでも用いることができ、一般的な
製法としては、カルボニル化合物とフェノール類を、酸
触媒存在下で反応させることが例示されるが、この限り
ではない。
【００１１】ここでカルボニル化合物としては、炭素数
１以上１１以下のカルボニル基を有する化合物が用いら
れ、例示すれば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチ
ルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒ
ド等に代表されるアルデヒド化合物、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、エチルプロピルケトン、ジエチルケトン、ジ
プロピルケトン、ジブチルケトン等に代表されるケトン
化合物が挙げられるが、本発明の目的を達するために
は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒドが好ましい。また、ここ
でフェノール類としては、ｔ−ブチル基をＯＨ基のオル
ソ位に有し、パラ位に置換基を有さず、炭素数３以下の
アルキル基を有しても良いものが用いられ、例示すれ
ば、２−t −ブチルフェノール、２−t −ブチル−５−
メチルフェノール、２−t −ブチル−３−メチルフェノ
ール、２−t −ブチル−６−メチルフェノール、２−ｔ
−ブチル−５−エチルフェノール、２−ｔ−ブチル−３
−エチルフェノール、２−ｔ−ブチル−３−プロピルフ
ェノールなどが挙げられるが、本発明の目的達成のため
には、２−t −ブチルフェノール、２−t −ブチル−５
−メチルフェノールが好ましい。
１以上１１以下のカルボニル基を有する化合物が用いら
れ、例示すれば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、ペンチ
ルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、オクチルアルデヒ
ド等に代表されるアルデヒド化合物、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、エチルプロピルケトン、ジエチルケトン、ジ
プロピルケトン、ジブチルケトン等に代表されるケトン
化合物が挙げられるが、本発明の目的を達するために
は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒドが好ましい。また、ここ
でフェノール類としては、ｔ−ブチル基をＯＨ基のオル
ソ位に有し、パラ位に置換基を有さず、炭素数３以下の
アルキル基を有しても良いものが用いられ、例示すれ
ば、２−t −ブチルフェノール、２−t −ブチル−５−
メチルフェノール、２−t −ブチル−３−メチルフェノ
ール、２−t −ブチル−６−メチルフェノール、２−ｔ
−ブチル−５−エチルフェノール、２−ｔ−ブチル−３
−エチルフェノール、２−ｔ−ブチル−３−プロピルフ
ェノールなどが挙げられるが、本発明の目的達成のため
には、２−t −ブチルフェノール、２−t −ブチル−５
−メチルフェノールが好ましい。
【００１２】本発明で用いられるシアネート化合物の代
表例として、下記構造式（９）
表例として、下記構造式（９）
【化１２】 で表される化合物が挙げられる。
【００１３】本発明で用いられるポリマレイミド化合物
は、分子内に２個以上のＮーマレイミド基を含むポリマ
レイミド化合物であり、いかなる方法で得られたもので
も用いることができる。ポリマレイミド化合物の合成法
としては、例えば、原料フェノールとｐークロロニトロ
ベンゼンを反応させた後、還元して得られたアミン化合
物を無水マレイン酸と反応させる方法を例示できるが、
これに限定されるものではない。本発明の目的達成のた
めに好ましいポリマレイミド化合物を例示すれば、次の
とおりである。すなわち、下記一般式（２）
は、分子内に２個以上のＮーマレイミド基を含むポリマ
レイミド化合物であり、いかなる方法で得られたもので
も用いることができる。ポリマレイミド化合物の合成法
としては、例えば、原料フェノールとｐークロロニトロ
ベンゼンを反応させた後、還元して得られたアミン化合
物を無水マレイン酸と反応させる方法を例示できるが、
これに限定されるものではない。本発明の目的達成のた
めに好ましいポリマレイミド化合物を例示すれば、次の
とおりである。すなわち、下記一般式（２）
【００１４】
【化１３】 〔式中、Ｘは下記構造式（３）、（４）、（５）、
（６）、（７）または（８）
（６）、（７）または（８）
【００１５】
【化１４】
【００１６】
【化１５】
【００１７】
【化１６】
【００１８】
【化１７】 （式中、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基を示す。）
【００１９】
【化１８】
【００２０】
【化１９】 で表される基である。）で表される化合物。
【００２１】本発明で用られるブロモ化エポキシ化合物
としては、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジル
エーテル、ブロモ化フェノールノボラックのグリシジル
エーテルなどを例示することができる。本発明の樹脂組
成物にこれらの化合物を加えることにより難燃性を付与
することができる。
としては、テトラブロモビスフェノールＡのグリシジル
エーテル、ブロモ化フェノールノボラックのグリシジル
エーテルなどを例示することができる。本発明の樹脂組
成物にこれらの化合物を加えることにより難燃性を付与
することができる。
【００２２】本発明で用られるシアネート化合物、ブロ
モ化エポキシ化合物、ポリマレイミド化合物はモノマー
で用いてもよいし、単独またはこれらの混合物のプレポ
リマーとして用いてもよい。プレポリマーは、シアネー
ト化合物、ブロモ化エポキシ化合物、ポリマレイミド化
合物の単独または混合物を、後述の硬化剤とともに５０
〜２００℃程度に加熱することによって得ることができ
る。
モ化エポキシ化合物、ポリマレイミド化合物はモノマー
で用いてもよいし、単独またはこれらの混合物のプレポ
リマーとして用いてもよい。プレポリマーは、シアネー
ト化合物、ブロモ化エポキシ化合物、ポリマレイミド化
合物の単独または混合物を、後述の硬化剤とともに５０
〜２００℃程度に加熱することによって得ることができ
る。
【００２３】ブロモ化エポキシ化合物またはそのプレポ
リマーをシアネート化合物またはそのプレポリマーに加
えて、難燃性を付与する場合、ブロモ化エポキシ化合物
またはそのプレポリマーの量は、組成物中のブロモ含有
率が５〜５０重量％となるような量が好ましい。ポリマ
レイミド化合物またはそのプレポリマーは、これらとシ
アネート化合物またはそのプレポリマーとの合計量に対
して好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは３〜
３５重量％の割合で混合することができる。
リマーをシアネート化合物またはそのプレポリマーに加
えて、難燃性を付与する場合、ブロモ化エポキシ化合物
またはそのプレポリマーの量は、組成物中のブロモ含有
率が５〜５０重量％となるような量が好ましい。ポリマ
レイミド化合物またはそのプレポリマーは、これらとシ
アネート化合物またはそのプレポリマーとの合計量に対
して好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは３〜
３５重量％の割合で混合することができる。
【００２４】本発明の樹脂組成物の硬化剤としては、公
知のものを用いることが可能である。例示すれば、塩
酸、燐酸に代表されるプロトン酸；塩化アルミニウム、
三フッ化ホウ素錯体、塩化亜鉛に代表されるルイス酸；
フェノール、ピロカテコール、ジヒドロキシナフタレン
に代表される芳香族ヒドロキシ化合物；ナフテン酸亜
鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸錫、オクチル酸コ
バルト等といった有機金属塩；トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、キノリン、イソキノリンなどといった第
三級アミン類；塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テ
トラブチルアンモニウムに代表される四級アンモニウム
塩；イミダゾール類；水酸化ナトリウム、ナトリウムメ
チラート、ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタ
ン、トリフェニルホスフィン、またはこれらの混合物な
どが挙げられるが、目的達成のためにより好ましくは、
ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸錫な
どの有機金属塩、またはこれらの有機金属塩とイミダゾ
ール類の混合系が用いられる。
知のものを用いることが可能である。例示すれば、塩
酸、燐酸に代表されるプロトン酸；塩化アルミニウム、
三フッ化ホウ素錯体、塩化亜鉛に代表されるルイス酸；
フェノール、ピロカテコール、ジヒドロキシナフタレン
に代表される芳香族ヒドロキシ化合物；ナフテン酸亜
鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸錫、オクチル酸コ
バルト等といった有機金属塩；トリエチルアミン、トリ
ブチルアミン、キノリン、イソキノリンなどといった第
三級アミン類；塩化テトラエチルアンモニウム、臭化テ
トラブチルアンモニウムに代表される四級アンモニウム
塩；イミダゾール類；水酸化ナトリウム、ナトリウムメ
チラート、ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタ
ン、トリフェニルホスフィン、またはこれらの混合物な
どが挙げられるが、目的達成のためにより好ましくは、
ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸錫な
どの有機金属塩、またはこれらの有機金属塩とイミダゾ
ール類の混合系が用いられる。
【００２５】本発明の樹脂組成物には目的を損なわない
範囲で、他の熱硬化性樹脂を併用することができる。例
示すれば、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦの
ジグリシジルエーテル、フェノールノボラックおよびク
レゾールノボラックのグリシジルエーテルなどに代表さ
れるエポキシ樹脂、ビスフェノールＡおよびテトラブロ
ムビスフェノールＡのビスビニルベンジルエーテル化
物、ジアミノジフェニルメタンのビニルベンジルエーテ
ル化物に代表されるアルケニルアリールエーテル樹脂、
ビスフェノールＡおよびテトラブロムビスフェノールＡ
のジプロパルギルエーテル、ジアミノジフェニルメタン
のプロパルギルエーテル等に代表されるアルキニルエー
テル樹脂、その他、フェノール樹脂、レゾール樹脂、ア
リルエーテル系化合物、アリルアミン系化合物、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ビニ
ル基含有ポリオレフィン化合物等が挙げられるが、これ
らに限定されない。熱可塑性樹脂も添加することが可能
であり、例示すればポリフェニレンエーテル、ポリスチ
レン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド、お
よびそれらの変性物が挙げられるがこれらに限定されな
い。これらの樹脂はシアネート樹脂組成物中に混合され
ていても良いし、予め反応させておいて用いることもで
きる。
範囲で、他の熱硬化性樹脂を併用することができる。例
示すれば、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦの
ジグリシジルエーテル、フェノールノボラックおよびク
レゾールノボラックのグリシジルエーテルなどに代表さ
れるエポキシ樹脂、ビスフェノールＡおよびテトラブロ
ムビスフェノールＡのビスビニルベンジルエーテル化
物、ジアミノジフェニルメタンのビニルベンジルエーテ
ル化物に代表されるアルケニルアリールエーテル樹脂、
ビスフェノールＡおよびテトラブロムビスフェノールＡ
のジプロパルギルエーテル、ジアミノジフェニルメタン
のプロパルギルエーテル等に代表されるアルキニルエー
テル樹脂、その他、フェノール樹脂、レゾール樹脂、ア
リルエーテル系化合物、アリルアミン系化合物、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ビニ
ル基含有ポリオレフィン化合物等が挙げられるが、これ
らに限定されない。熱可塑性樹脂も添加することが可能
であり、例示すればポリフェニレンエーテル、ポリスチ
レン、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイミド、お
よびそれらの変性物が挙げられるがこれらに限定されな
い。これらの樹脂はシアネート樹脂組成物中に混合され
ていても良いし、予め反応させておいて用いることもで
きる。
【００２６】本発明では、使途により組成物中に硬化促
進剤、難燃剤、離型剤、表面処理剤、充填剤等の公知の
添加剤を加えても良い。硬化促進剤としてはイミダゾー
ル類、三級アミン類、リン系化合物、アルキルフェノー
ル類を、難燃剤としては、三酸化アンチモン、赤リン等
を、離型剤としてはワックス類、ステアリン酸亜鉛等
を、さらに表面処理剤としてはシランカップリング剤を
挙げることができる。充填剤としてはシリカ、アルミ
ナ、タルク、クレー、ガラス繊維等を挙げることができ
る。
進剤、難燃剤、離型剤、表面処理剤、充填剤等の公知の
添加剤を加えても良い。硬化促進剤としてはイミダゾー
ル類、三級アミン類、リン系化合物、アルキルフェノー
ル類を、難燃剤としては、三酸化アンチモン、赤リン等
を、離型剤としてはワックス類、ステアリン酸亜鉛等
を、さらに表面処理剤としてはシランカップリング剤を
挙げることができる。充填剤としてはシリカ、アルミ
ナ、タルク、クレー、ガラス繊維等を挙げることができ
る。
【００２７】本発明のシアネート樹脂組成物はプリント
配線基板等の積層板、電子部品の封止、その他成形等の
用途に用いられる。本発明の樹脂組成物を用いて、積層
板をつくる方法としては、該樹脂組成物をメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエ
ーテル、トルエン、キシレン、1,4-ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤を用
いて均一に溶解させ、ガラス繊維、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維、アルミナ繊維等の有機、無機繊維から
なる織布、マット、紙あるいはこれらの組み合わせから
なる基材に含浸させ、加熱乾燥して得たプリプレグを熱
プレス成形する方法が挙げられるが、これらの方法に限
定されない。
配線基板等の積層板、電子部品の封止、その他成形等の
用途に用いられる。本発明の樹脂組成物を用いて、積層
板をつくる方法としては、該樹脂組成物をメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエ
ーテル、トルエン、キシレン、1,4-ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等の有機溶剤を用
いて均一に溶解させ、ガラス繊維、ポリエステル繊維、
ポリアミド繊維、アルミナ繊維等の有機、無機繊維から
なる織布、マット、紙あるいはこれらの組み合わせから
なる基材に含浸させ、加熱乾燥して得たプリプレグを熱
プレス成形する方法が挙げられるが、これらの方法に限
定されない。
【００２８】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
【００２９】合成例１ 本合成例は、シアネート化合物である、１，１−ビス
（５−ｔ−ブチル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタンのジシアネートの製法に関するものである。
１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−２−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン（住友化学工業（株）製、商品
名スミライザーＢＢＭ−Ｓ）200g (1.05 moleq) を、ア
セトン800gに溶解し、−５℃に冷却する。クロルシアン
77.3g (1.26mol) を加えた後、トリエチルアミン 111.3
g (1.10mol) を反応温度が０℃以上にならないように注
意しながら１時間で滴下する。滴下終了後、２〜５℃で
１時間保温した後に、クロロホルム500gで希釈する。濾
過により塩を除去した後に、水洗し、溶媒を減圧留去し
て黄色樹脂状物194.8gを得た。
（５−ｔ−ブチル−２−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタンのジシアネートの製法に関するものである。
１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−２−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン（住友化学工業（株）製、商品
名スミライザーＢＢＭ−Ｓ）200g (1.05 moleq) を、ア
セトン800gに溶解し、−５℃に冷却する。クロルシアン
77.3g (1.26mol) を加えた後、トリエチルアミン 111.3
g (1.10mol) を反応温度が０℃以上にならないように注
意しながら１時間で滴下する。滴下終了後、２〜５℃で
１時間保温した後に、クロロホルム500gで希釈する。濾
過により塩を除去した後に、水洗し、溶媒を減圧留去し
て黄色樹脂状物194.8gを得た。
【００３０】このようにして得られたシアネート化合物
は、赤外吸収スペクトル測定の結果、フェノール性OHの
吸収3200−3600cm-1は消失し、シアネートのニトリルの
吸収2270cm-1を有することが確認された。
は、赤外吸収スペクトル測定の結果、フェノール性OHの
吸収3200−3600cm-1は消失し、シアネートのニトリルの
吸収2270cm-1を有することが確認された。
【００３１】合成例２ 本合成例は、本発明で用いられるポリマレイミド化合物
である、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェノキシフェニ
ル）メンタンビスマレイミドの製法に関するものであ
る。５リットル四ツ口フラスコに無水マレイン酸２３
７．３ｇとクロロベンゼン２３７３ｇを仕込み、窒素気
流下撹拌して溶解させた。ＹＰ−９０（商品名、ヤスハ
ラケミカル製、ジペンテンとフェノールの反応化合物、
水酸基当量１６２ｇ／ｅｑ）とｐ−クロロベンゼンを反
応させた後、還元して得られた（４−アミノフェノキシ
フェニル）メンタンのジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）溶液（濃度を３４．３重量％に調整。）１６２５．
１ｇを滴下ロートを用いてフラスコに２５±５℃で２時
間かけて滴下した。３５℃で２時間反応を続けアミド酸
化反応を完結させた。
である、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェノキシフェニ
ル）メンタンビスマレイミドの製法に関するものであ
る。５リットル四ツ口フラスコに無水マレイン酸２３
７．３ｇとクロロベンゼン２３７３ｇを仕込み、窒素気
流下撹拌して溶解させた。ＹＰ−９０（商品名、ヤスハ
ラケミカル製、ジペンテンとフェノールの反応化合物、
水酸基当量１６２ｇ／ｅｑ）とｐ−クロロベンゼンを反
応させた後、還元して得られた（４−アミノフェノキシ
フェニル）メンタンのジメチルアセトアミド（ＤＭＡ
ｃ）溶液（濃度を３４．３重量％に調整。）１６２５．
１ｇを滴下ロートを用いてフラスコに２５±５℃で２時
間かけて滴下した。３５℃で２時間反応を続けアミド酸
化反応を完結させた。
【００３２】続いてｐ−トルエンスルホン酸一水和物１
０．４６ｇを加え、減圧下、共沸脱水を行いながら１０
０℃で１時間、１１０℃で１時間、続いて徐々に常圧に
戻しながら１３５℃で４時間脱水閉環反応を行った。生
成した水を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ共沸脱水装置を用い
て系外に分離しながら反応を進めた。次に減圧下に、ク
ロロベンゼン、続いてＤＭＡｃを合計８９％回収した。
続いてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２２００ｇ
を加えて溶解させた。溶液を６０℃まで冷却してから、
水層のｐＨが５〜７となる様に計量した重曹および水１
０００ｇを加え中和してから洗浄、分液を行った。さら
に６０℃で１５％食塩水１０００ｇで２回洗浄、分液を
行ってから減圧下に共沸脱水を行い、濾過により塩を除
いた。濾液を減圧下に濃縮、最終的に１５０℃／５Ｔｏ
ｒｒの条件に到達してから製品をフラスコから溶融状態
で取りだし、淡褐色固体を収量７２４ｇ（収率９８．７
％）で得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）から、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェノキ
シフェニル）メンタンビスマレイミドが９５％、高分子
量成分が５％含まれていた。
０．４６ｇを加え、減圧下、共沸脱水を行いながら１０
０℃で１時間、１１０℃で１時間、続いて徐々に常圧に
戻しながら１３５℃で４時間脱水閉環反応を行った。生
成した水を、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ共沸脱水装置を用い
て系外に分離しながら反応を進めた。次に減圧下に、ク
ロロベンゼン、続いてＤＭＡｃを合計８９％回収した。
続いてメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）２２００ｇ
を加えて溶解させた。溶液を６０℃まで冷却してから、
水層のｐＨが５〜７となる様に計量した重曹および水１
０００ｇを加え中和してから洗浄、分液を行った。さら
に６０℃で１５％食塩水１０００ｇで２回洗浄、分液を
行ってから減圧下に共沸脱水を行い、濾過により塩を除
いた。濾液を減圧下に濃縮、最終的に１５０℃／５Ｔｏ
ｒｒの条件に到達してから製品をフラスコから溶融状態
で取りだし、淡褐色固体を収量７２４ｇ（収率９８．７
％）で得た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）から、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェノキ
シフェニル）メンタンビスマレイミドが９５％、高分子
量成分が５％含まれていた。
【００３３】このものの物性を下記に示す。 質量スペクトル Ｍ＋＝６６６ ・融点 ９６〜９８℃ ・ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル δ：０．６〜２．１ｐｐｍ（ｍ、脂肪族）、２．８ ｐ
ｐｍ（ｍ、メチン）、６．８ ｐｐｍ（ｓ、イミド
基）、６．９〜７．４ｐｐｍ（ｍ、芳香族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２３８ ｃｍ-1（エーテル
結合）、１７１２ ｃｍ-1（イミド結合）
ｐｍ（ｍ、メチン）、６．８ ｐｐｍ（ｓ、イミド
基）、６．９〜７．４ｐｐｍ（ｍ、芳香族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２３８ ｃｍ-1（エーテル
結合）、１７１２ ｃｍ-1（イミド結合）
【００３４】合成例３ 本合成例は、本発明で用いられるポリマレイミド化合物
である、ビス（４−アミノフェノキシフェニル）ジシク
ロペンタンビスマレイミドの製法に関するものである。
合成例２でＹＰ−９０（商品名、ヤスハラケミカル製、
ジペンテンとフェノールの反応化合物、水酸基当量 １
６２ｇ／ｅｑ）から誘導されたビス（４−アミノフェノ
キシフェニル）メンタンの代わりに、ＤＰＰ−６００Ｔ
（商品名、日本石油（株）社製）から同様にして誘導さ
れたビス（４−アミノフェノキシフェニル）ジシクロペ
ンタンのＤＭＡｃ溶液９３２．９ｇ（濃度を３４．３％
に調整）を用い、合成例２と同様の操作を行ない６１
７．４ｇ（収率９８％）のビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）ジシクロペンタンビスマレイミド１９１．７
ｇ（収率９７．４％）を黄色結晶として得た。
である、ビス（４−アミノフェノキシフェニル）ジシク
ロペンタンビスマレイミドの製法に関するものである。
合成例２でＹＰ−９０（商品名、ヤスハラケミカル製、
ジペンテンとフェノールの反応化合物、水酸基当量 １
６２ｇ／ｅｑ）から誘導されたビス（４−アミノフェノ
キシフェニル）メンタンの代わりに、ＤＰＰ−６００Ｔ
（商品名、日本石油（株）社製）から同様にして誘導さ
れたビス（４−アミノフェノキシフェニル）ジシクロペ
ンタンのＤＭＡｃ溶液９３２．９ｇ（濃度を３４．３％
に調整）を用い、合成例２と同様の操作を行ない６１
７．４ｇ（収率９８％）のビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）ジシクロペンタンビスマレイミド１９１．７
ｇ（収率９７．４％）を黄色結晶として得た。
【００３５】このものの物性を下記に示す。 ・ 質量スペクトル Ｍ＋＝６６２、１０６０ ・ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル δ：１．０〜２．５ｐｐｍ（ｍ、脂肪族）、２．７ｐｐ
ｍ（ｍ、メチン）、６．８ｐｐｍ（ｓ、イミド基）、
６．６〜７．３ｐｐｍ（ｍ、芳香族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２２２ｃｍ-1（エーテル結
合）、１７１２ｃｍ-1（イミド結合）
ｍ（ｍ、メチン）、６．８ｐｐｍ（ｓ、イミド基）、
６．６〜７．３ｐｐｍ（ｍ、芳香族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２２２ｃｍ-1（エーテル結
合）、１７１２ｃｍ-1（イミド結合）
【００３６】合成例４ 本合成例は、本発明で用いられるポリマレイミド化合物
である、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）−３，５−ジメチルフェニル〕ジシクロペンタンビ
スマレイミドオリゴマーの製法に関するものである。１
−リットル四ツ口フラスコに無水マレイン酸５８．８ｇ
とアセトン１３７．２ｇを仕込み、窒素気流下撹拌して
溶解させた。温度を室温〜３５℃に保ちながら両末端に
４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェ
ニル基を持つジシクロペンタンオリゴマー［日本石油株
式会社製ＤＸＰ−Ｌ−９−１（２，６−キシレノールと
ジシクロペンタジエンとの反応物。水酸基当量１９１ｇ
／ｅｑ）とｐ−クロロニトロベンゼンとを反応させた
後、ニトロ基を還元したもの。ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル〕ジシクロペ
ンタンをＧＰＣ測定から９０％含む。アミン当量２７５
ｇ／ｅｑ）１５０．０ｇをアセトン３５０ｇに溶かした
溶液をフラスコに２時間で滴下した。さらに３時間撹拌
を続けた。次にトリエチルアミン１６．６ｇを加え室温
で半時間撹拌した後、酢酸ニッケル０．５８ｇを加え４
０℃まで昇温した。無水酢酸７２．４ｇを１時間で滴下
した後、同温度で反応が終了するまで保温した。反応終
了後、純水１０００ｇに反応混合物を投入した。結晶を
濾取し、水洗、ついでメタノールで洗浄し、減圧下に加
温して乾燥した。黄色結晶の目的物を、収量 １８９．
４ ｇ（収率 ９７．９％）で得た。
である、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（４−アミノフェノキ
シ）−３，５−ジメチルフェニル〕ジシクロペンタンビ
スマレイミドオリゴマーの製法に関するものである。１
−リットル四ツ口フラスコに無水マレイン酸５８．８ｇ
とアセトン１３７．２ｇを仕込み、窒素気流下撹拌して
溶解させた。温度を室温〜３５℃に保ちながら両末端に
４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェ
ニル基を持つジシクロペンタンオリゴマー［日本石油株
式会社製ＤＸＰ−Ｌ−９−１（２，６−キシレノールと
ジシクロペンタジエンとの反応物。水酸基当量１９１ｇ
／ｅｑ）とｐ−クロロニトロベンゼンとを反応させた
後、ニトロ基を還元したもの。ビス〔４−（４−アミノ
フェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル〕ジシクロペ
ンタンをＧＰＣ測定から９０％含む。アミン当量２７５
ｇ／ｅｑ）１５０．０ｇをアセトン３５０ｇに溶かした
溶液をフラスコに２時間で滴下した。さらに３時間撹拌
を続けた。次にトリエチルアミン１６．６ｇを加え室温
で半時間撹拌した後、酢酸ニッケル０．５８ｇを加え４
０℃まで昇温した。無水酢酸７２．４ｇを１時間で滴下
した後、同温度で反応が終了するまで保温した。反応終
了後、純水１０００ｇに反応混合物を投入した。結晶を
濾取し、水洗、ついでメタノールで洗浄し、減圧下に加
温して乾燥した。黄色結晶の目的物を、収量 １８９．
４ ｇ（収率 ９７．９％）で得た。
【００３７】このものの物性を下記に示す。 ・ 質量スペクトル Ｍ＋＝７１８ ・ １Ｈ−ＮＭＲスペクトル δ：１．０〜２．５ｐｐｍ（ｍ、脂肪族）、２．７ ｐ
ｐｍ（ｍ、メチン）、６．８ ｐｐｍ（ｓ、イミド
基）、６．５〜７．３ｐｐｍ（ｍ、芳香族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２２０ ｃｍ-1（エーテル
結合）、１７１４ ｃｍ-1（イミド結合）
ｐｍ（ｍ、メチン）、６．８ ｐｐｍ（ｓ、イミド
基）、６．５〜７．３ｐｐｍ（ｍ、芳香族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２２０ ｃｍ-1（エーテル
結合）、１７１４ ｃｍ-1（イミド結合）
【００３８】合成例５ 本合成例は、本発明で用いられるポリマレイミド化合物
である、Ｎ，Ｎ’−１，１−ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）−５−ｔ−ブチル−２−メチルフェニル〕ブ
タンビスマレイミドの製法に関するものである。２−リ
ットル四ツ口フラスコに無水マレイン酸９７．１ｇとア
セトン２２６．５ｇを仕込み、窒素気流下撹拌して溶解
させた。温度を室温〜３５℃に保ちながら１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）−５−ｔ−ブチル−２
−メチルフェニル〕ブタン２５６．５ｇをアセトン５９
８．５ｇに溶かした溶液を二時間で滴下した。さらに三
時間撹拌を続けた。トリエチルアミン２７．３ｇを加え
室温で半時間撹拌した後、酢酸ニッケル０．９５ｇを加
え４０℃まで昇温した。無水酢酸１１９．９ｇを１時間
で滴下した後、同温度で反応を続けた。反応終了後、反
応混合物を水２．５ｋｇに投入し、結晶を濾取した。こ
の結晶を水洗、ついでメタノールで洗浄し、減圧下に加
温して乾燥した。黄色結晶の目的物を収量３０６．１ｇ
（収率９３．９％）で得た。このものはメチルセロソル
ブ／イソプロピルアルコール混合溶媒から再結晶でき
る。
である、Ｎ，Ｎ’−１，１−ビス〔４−（４−アミノフ
ェノキシ）−５−ｔ−ブチル−２−メチルフェニル〕ブ
タンビスマレイミドの製法に関するものである。２−リ
ットル四ツ口フラスコに無水マレイン酸９７．１ｇとア
セトン２２６．５ｇを仕込み、窒素気流下撹拌して溶解
させた。温度を室温〜３５℃に保ちながら１，１−ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）−５−ｔ−ブチル−２
−メチルフェニル〕ブタン２５６．５ｇをアセトン５９
８．５ｇに溶かした溶液を二時間で滴下した。さらに三
時間撹拌を続けた。トリエチルアミン２７．３ｇを加え
室温で半時間撹拌した後、酢酸ニッケル０．９５ｇを加
え４０℃まで昇温した。無水酢酸１１９．９ｇを１時間
で滴下した後、同温度で反応を続けた。反応終了後、反
応混合物を水２．５ｋｇに投入し、結晶を濾取した。こ
の結晶を水洗、ついでメタノールで洗浄し、減圧下に加
温して乾燥した。黄色結晶の目的物を収量３０６．１ｇ
（収率９３．９％）で得た。このものはメチルセロソル
ブ／イソプロピルアルコール混合溶媒から再結晶でき
る。
【００３９】このものの物性を下記に示す。 ・ 融点 １２７〜１３０℃ ・ 質量スペクトル Ｍ＋＝ ７２４ ・ １Ｈ−ＮＭＲ δ：０．９７ ｐｐｍ（ｔ、−ＣＨＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ3 ）、１．３４ ｐｐｍ（ｓ、ｔ−ブチル基）、１．
９２ ｐｐｍ（ｑ、−ＣＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）、２．
１７ ｐｐｍ（ｓ、メチル基）、４．１３ ｐｐｍ
（ｔ、−ＣＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）、６．６５ ｐｐｍ
（ｓ、イミド基）、６．８〜７．２ ｐｐｍ（ｍ、芳香
族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２１９ ｃｍ-1（エーテル
結合） １７１２ ｃｍ-1（イミド結合）
Ｈ3 ）、１．３４ ｐｐｍ（ｓ、ｔ−ブチル基）、１．
９２ ｐｐｍ（ｑ、−ＣＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）、２．
１７ ｐｐｍ（ｓ、メチル基）、４．１３ ｐｐｍ
（ｔ、−ＣＨＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）、６．６５ ｐｐｍ
（ｓ、イミド基）、６．８〜７．２ ｐｐｍ（ｍ、芳香
族） ・ 赤外吸収スペクトル：１２１９ ｃｍ-1（エーテル
結合） １７１２ ｃｍ-1（イミド結合）
【００４０】実施例１ 本実施例は、合成例１で得られたシアネート化合物を用
いた樹脂組成物の硬化物の作成例に関するものである。
合成例１で得られたシアネート化合物に、0.1 重量％の
ナフテン酸亜鉛を溶融混合して、メチルエチルケトンを
加えて50wt％溶液を作成する。180 ℃でプレポリマー化
した後、200 ℃／50kg/cm2で30分間プレスし、さらに20
0 ℃で２時間後硬化することにより、厚さ約2mm の硬化
物を得た。
いた樹脂組成物の硬化物の作成例に関するものである。
合成例１で得られたシアネート化合物に、0.1 重量％の
ナフテン酸亜鉛を溶融混合して、メチルエチルケトンを
加えて50wt％溶液を作成する。180 ℃でプレポリマー化
した後、200 ℃／50kg/cm2で30分間プレスし、さらに20
0 ℃で２時間後硬化することにより、厚さ約2mm の硬化
物を得た。
【００４１】実施例２ 本実施例は、合成例１で得られたシアネート化合物とテ
トラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテルと
の硬化物の作成例に関するものである。合成例１で得ら
れたシアネート化合物80部とテトラブロモビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル（住友化学工業（株）製、
商品名スミエポキシＥＳＢ−４００Ｔ）20部に、0.3 部
のナフテン酸亜鉛を混合して、メチルエチルケトンを加
えて50wt％溶液を作成する。180 ℃でプレポリマー化し
た後、200 ℃／50kg/cm2で30分間プレスし、さらに230
℃で５時間後硬化することにより、厚さ約2mm の硬化物
を得た。
トラブロモビスフェノールＡのジグリシジルエーテルと
の硬化物の作成例に関するものである。合成例１で得ら
れたシアネート化合物80部とテトラブロモビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテル（住友化学工業（株）製、
商品名スミエポキシＥＳＢ−４００Ｔ）20部に、0.3 部
のナフテン酸亜鉛を混合して、メチルエチルケトンを加
えて50wt％溶液を作成する。180 ℃でプレポリマー化し
た後、200 ℃／50kg/cm2で30分間プレスし、さらに230
℃で５時間後硬化することにより、厚さ約2mm の硬化物
を得た。
【００４２】比較例１ 本比較例は、ビスフェノールＡのジシアネートを用いた
樹脂組成物の硬化物の作成例に関するものである。ビス
フェノールＡのジシアネートを用いて、実施例１と同様
の方法により厚さ２ｍｍの硬化物を作成した。
樹脂組成物の硬化物の作成例に関するものである。ビス
フェノールＡのジシアネートを用いて、実施例１と同様
の方法により厚さ２ｍｍの硬化物を作成した。
【００４３】比較例２ 本比較例はビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン（ビスフェノールＦ）のジシアネートを
用いた樹脂組成物の硬化物の作成例に関する。上記のジ
シアネートを用いて実施例１と同様の方法により厚さ２
ｍｍの硬化物を作成した。
ェニル）メタン（ビスフェノールＦ）のジシアネートを
用いた樹脂組成物の硬化物の作成例に関する。上記のジ
シアネートを用いて実施例１と同様の方法により厚さ２
ｍｍの硬化物を作成した。
【００４４】実施例１〜２、比較例１〜２により得られ
た硬化物のガラス転移温度、誘電率を表１に示す。
た硬化物のガラス転移温度、誘電率を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例３〜８ 合成例１で得られたシアネート化合物は、使用するに当
たって一旦硬化剤であるナフテン酸亜鉛と共に１４０℃
で溶融混合し、プレポリマー化を行った。このシアネー
トプレポリマー化物と合成例２〜５で得られたポリマレ
イミド化合物、またはＮ, Ｎ´−ビス（４−アミノフェ
ニル）メタンビスマレイミド（ケイ・アイ化成（株）社
製）、Ｎ, Ｎ´−２, ２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパンビスマレイミド（商品名、ＭＢ８０
００、三菱油化（株）製）を表２で示す割合で、硬化剤
と共に配合し、２００℃／５０Ｋｇ／ｃｍ2 で２時間熱
プレスし、硬化物を作成した。これらの物性値を表２に
示す。同表中の配合割合の数値は重量部を示す。
たって一旦硬化剤であるナフテン酸亜鉛と共に１４０℃
で溶融混合し、プレポリマー化を行った。このシアネー
トプレポリマー化物と合成例２〜５で得られたポリマレ
イミド化合物、またはＮ, Ｎ´−ビス（４−アミノフェ
ニル）メタンビスマレイミド（ケイ・アイ化成（株）社
製）、Ｎ, Ｎ´−２, ２−ビス（４−アミノフェノキシ
フェニル）プロパンビスマレイミド（商品名、ＭＢ８０
００、三菱油化（株）製）を表２で示す割合で、硬化剤
と共に配合し、２００℃／５０Ｋｇ／ｃｍ2 で２時間熱
プレスし、硬化物を作成した。これらの物性値を表２に
示す。同表中の配合割合の数値は重量部を示す。
【００４７】比較例３ ビスフェノールＡのジシアネート化合物を用いて、表２
の配合割合で配合したものを実施例３〜８と同様にして
硬化物を作成した。これらの物性値を表２に示す。
の配合割合で配合したものを実施例３〜８と同様にして
硬化物を作成した。これらの物性値を表２に示す。
【００４８】
【表２】
【００４９】なお、表１および表２において、物性は次
の方法で測定した。 ・ガラス転移温度：（株）島津製作所製熱機械分析装置
ＤＴ−３０を用いて測定した。 ・誘電率、誘電正接：厚さ約2mm の硬化物の両面に金属
塗料により電極を作成し、横河ヒューレットパッカード
（株）製、4275A Multi-Frequency ＬＣＲ meterを用い
て得た静電容量の値より算出して求めた。
の方法で測定した。 ・ガラス転移温度：（株）島津製作所製熱機械分析装置
ＤＴ−３０を用いて測定した。 ・誘電率、誘電正接：厚さ約2mm の硬化物の両面に金属
塗料により電極を作成し、横河ヒューレットパッカード
（株）製、4275A Multi-Frequency ＬＣＲ meterを用い
て得た静電容量の値より算出して求めた。
【００５０】
【発明の効果】本発明のシアネート樹脂組成物は、低誘
電性に優れ、実用に耐える耐熱性（例えば、ガラス転移
温度１８０℃以上）を有する硬化物を与える。
電性に優れ、実用に耐える耐熱性（例えば、ガラス転移
温度１８０℃以上）を有する硬化物を与える。
フロントページの続き (72)発明者 渡部 久 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株 式会社内 (72)発明者 柴田 充弘 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株 式会社内 (72)発明者 金川 修一 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株 式会社内 (56)参考文献 特開 平６−340028（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−192489（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−218751（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 73/00 - 73/26 C08L 79/00 - 79/08 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は、それぞれ独立に、水素原子ある
いは炭素数１以上５以下のアルキル基である。Ａは、炭
素数１以上３以下のアルキル基であり、ｉは０以上３以
下の整数値をとる。）で表されるシアネート化合物また
はそのプレポリマーと硬化剤とを必須成分とすることを
特徴とするシアネート樹脂組成物。 - 【請求項２】請求項１に記載の一般式（１）で表される
シアネート化合物またはそのプレポリマーと、ブロモ化
エポキシ化合物またはそのプレポリマーと、硬化剤とを
必須成分とすることを特徴とするシアネート樹脂組成
物。 - 【請求項３】請求項１に記載の一般式（１）で表される
シアネート化合物とブロモ化エポキシ化合物をそれぞれ
単独でもしくは混合物として硬化剤と共に溶融混合して
得られるプレポリマーと、硬化剤とを必須成分とする請
求項２記載のシアネート樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１に記載の一般式（１）で表される
シアネート化合物またはそのプレポリマーと、硬化剤
と、分子内に２個以上のＮ−マレイミド基を有するポリ
マレイミド化合物またはそのプレポリマーとを必須成分
とすることを特徴とするシアネート樹脂組成物。 - 【請求項５】ポリマレイミド化合物が下記構造式（２） 【化２】 〔式中、Ｘは下記構造式（３）、（４）、（５）、
（６）、（７）または（８） 【化３】 【化４】 【化５】 【化６】 （式中、ｎ−Ｐｒはｎ−プロピル基を示す。） 【化７】 【化８】 で表される基である。）で表される化合物である請求項
４記載のシアネート樹脂組成物。 - 【請求項６】シアネート化合物が、下記構造式（９） 【化９】 で表されるシアネート化合物である、請求項１、２、
３、４または５記載のシアネート樹脂組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31028693A JP3348490B2 (ja) | 1993-02-23 | 1993-12-10 | シアネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3317193 | 1993-02-23 | ||
| JP5-33171 | 1993-02-23 | ||
| JP31028693A JP3348490B2 (ja) | 1993-02-23 | 1993-12-10 | シアネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306168A JPH06306168A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3348490B2 true JP3348490B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=26371814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31028693A Expired - Fee Related JP3348490B2 (ja) | 1993-02-23 | 1993-12-10 | シアネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348490B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4570417B2 (ja) * | 2004-08-06 | 2010-10-27 | ナミックス株式会社 | 液状の封止用樹脂組成物 |
| JP6667126B2 (ja) * | 2015-06-02 | 2020-03-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | シアン酸エステル化合物、該化合物を含む硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
-
1993
- 1993-12-10 JP JP31028693A patent/JP3348490B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06306168A (ja) | 1994-11-01 |
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