JP3348964B2 - 希土類金属アルコキシアルコラートの製造法 - Google Patents
希土類金属アルコキシアルコラートの製造法Info
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、希土類金属アルコキシア
ルコラートの製造法に関し、さらに詳しくは、希土類金
属酸化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材
等を製造する際の有用な前駆体となる希土類金属アルコ
キシアルコラートの製造法に関するものである。この希
土類金属酸化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティ
ング材等は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラ
ス、研磨材、磁石または機能性電子材料として幅広い分
野で用いられる。
ルコラートの製造法に関し、さらに詳しくは、希土類金
属酸化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材
等を製造する際の有用な前駆体となる希土類金属アルコ
キシアルコラートの製造法に関するものである。この希
土類金属酸化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティ
ング材等は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラ
ス、研磨材、磁石または機能性電子材料として幅広い分
野で用いられる。
【０００２】
【発明の技術的背景】従来、希土類金属、Ｃｕ等のアル
コキシアルコラートあるいはこれらの金属アルコキシア
ルコラートの製造方法としては下記に示すようにいくつ
か知られている。 (1) 特開昭６２−２８１８３５号公報には、下記一般式
で示される金属アルコキシアルコキシドが記載されてい
る。
コキシアルコラートあるいはこれらの金属アルコキシア
ルコラートの製造方法としては下記に示すようにいくつ
か知られている。 (1) 特開昭６２−２８１８３５号公報には、下記一般式
で示される金属アルコキシアルコキシドが記載されてい
る。
【０００３】
【化６】
【０００４】（式中、Ｍ3はスカンジウム、イットリウ
ムおよびランタンより選ばれた金属を表し、ｎ、ｍおよ
びｐは同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ
１〜１２の正の整数より選ばれ、Ｚは（Ｒ1０）−また
は（Ｒ1）−を表し、Ｒ1およびＲ2は同一のもしくは相
異なる１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を表
す。） また、上記公報には、このような金属アルコキシアルコ
キシドは、アルコール反応体を含むアルコキシアルコー
ルと金属との直接反応によって合成されることが記載さ
れている。 (2) 特開平３−２８５８２７号公報には、上記と同様な
反応によりＬａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3が得られることが
記載されている。 (3) ケミカル アブトスラクト第１１７巻１０２８２９
ｄには、Ｎｄとアルコールを原料とし、電解反応により
Ｎｄ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3が得られることが記載されて
いる。 (4) ケミカル アブトスラクト １２th コレクティブ イ
ンデックス フォーミュラズには、Ｃ12Ｈ27ＥｒＯ6に相
当する化合物として、
ムおよびランタンより選ばれた金属を表し、ｎ、ｍおよ
びｐは同一であっても相異なっていてもよく、それぞれ
１〜１２の正の整数より選ばれ、Ｚは（Ｒ1０）−また
は（Ｒ1）−を表し、Ｒ1およびＲ2は同一のもしくは相
異なる１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を表
す。） また、上記公報には、このような金属アルコキシアルコ
キシドは、アルコール反応体を含むアルコキシアルコー
ルと金属との直接反応によって合成されることが記載さ
れている。 (2) 特開平３−２８５８２７号公報には、上記と同様な
反応によりＬａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3が得られることが
記載されている。 (3) ケミカル アブトスラクト第１１７巻１０２８２９
ｄには、Ｎｄとアルコールを原料とし、電解反応により
Ｎｄ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3が得られることが記載されて
いる。 (4) ケミカル アブトスラクト １２th コレクティブ イ
ンデックス フォーミュラズには、Ｃ12Ｈ27ＥｒＯ6に相
当する化合物として、
【０００５】
【化７】
【０００６】が記載され、また、Ｃ12Ｈ27ＥｕＯ6に相
当する化合物として、 Ｅｕ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3 が記載されている。 (5) 特開昭６３−２７０６８８号公報には、下記反応式
で示すように有機カルボン酸銅とアルコキシアルコール
とをアルカリ金属Ａの存在下で反応させる銅（II）アル
コキシアルコレートの合成法が記載されている。
当する化合物として、 Ｅｕ（ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3）3 が記載されている。 (5) 特開昭６３−２７０６８８号公報には、下記反応式
で示すように有機カルボン酸銅とアルコキシアルコール
とをアルカリ金属Ａの存在下で反応させる銅（II）アル
コキシアルコレートの合成法が記載されている。
【０００７】
【化８】
【０００８】［式中、Ｒ1、Ｒ3は水素原子または低級ア
ルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基を示し、ｎは１
または２の整数を示し、Ａはアルカリ金属を示す。］ 一方、希土類金属アルコキシドの製造方法としては、下
記のような方法が知られている。 (6) 無水塩化スカンジウムとメタノールを反応させて、
メトキシスカンジウムを合成する方法［ツァイトシュリ
フト フィル アノーガニッシュ ウンド アルゲマイネ
ケミー，第６７〜７１頁第３２５巻（１−２）１９６３
年］：
ルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基を示し、ｎは１
または２の整数を示し、Ａはアルカリ金属を示す。］ 一方、希土類金属アルコキシドの製造方法としては、下
記のような方法が知られている。 (6) 無水塩化スカンジウムとメタノールを反応させて、
メトキシスカンジウムを合成する方法［ツァイトシュリ
フト フィル アノーガニッシュ ウンド アルゲマイネ
ケミー，第６７〜７１頁第３２５巻（１−２）１９６３
年］：
【０００９】
【化９】
【００１０】(7) 希土類金属塩化物の無水物とアルカリ
金属アルコキシドとを反応させて、希土類金属のアルコ
キシ化合物を合成する方法［プロシーディング ヌクレ
ア ラジエイション ケミカル シンポジウム（Proceedin
g Nuclear Radiation ChemicalSymposium）第１５〜１
９頁（1964年）］：
金属アルコキシドとを反応させて、希土類金属のアルコ
キシ化合物を合成する方法［プロシーディング ヌクレ
ア ラジエイション ケミカル シンポジウム（Proceedin
g Nuclear Radiation ChemicalSymposium）第１５〜１
９頁（1964年）］：
【００１１】
【化１０】
【００１２】（式中、Ｍ"はＰｒ、Ｎｄ、Ｌａを示
す。） (8) 希土類金属のイットリウム（Ｙ）とアルコールと
を、塩化第２水銀触媒の存在下で反応させて、プロポキ
シイットリウムを合成する方法［インオーガニックケミ
ストリー（Inorganic Chemistry）第５（３）巻第３４
２〜３４６頁（1966年）］：
す。） (8) 希土類金属のイットリウム（Ｙ）とアルコールと
を、塩化第２水銀触媒の存在下で反応させて、プロポキ
シイットリウムを合成する方法［インオーガニックケミ
ストリー（Inorganic Chemistry）第５（３）巻第３４
２〜３４６頁（1966年）］：
【００１３】
【化１１】
【００１４】(9) 希土類金属カルボン酸塩とアルカリ金
属アルコキシドとを反応させて、希土類金属のアルコキ
シドを合成する方法［特公昭６２−６６９４号公報］：
属アルコキシドとを反応させて、希土類金属のアルコキ
シドを合成する方法［特公昭６２−６６９４号公報］：
【００１５】
【化１２】
【００１６】（式中、Ｍは希土類金属を示し、Ｘはカル
ボン酸残基を示し、Ｒはアルキル基を示し、Ａはアルカ
リ金属を示す。） (10) ハロゲン化ランタンとアルカリ金属アルコキシド
とを、反応溶剤としてトルエンを使用し研磨攪拌を行い
つつ反応させて、アルコキシランタンを合成する方法
［特開平６−１７３７号公報］：
ボン酸残基を示し、Ｒはアルキル基を示し、Ａはアルカ
リ金属を示す。） (10) ハロゲン化ランタンとアルカリ金属アルコキシド
とを、反応溶剤としてトルエンを使用し研磨攪拌を行い
つつ反応させて、アルコキシランタンを合成する方法
［特開平６−１７３７号公報］：
【００１７】
【化１３】
【００１８】しかしながら、希土類金属のアルコキシア
ルコラートを、容易に高収率かつ高純度で工業的に量産
しうるような希土類金属のアルコキシアルコラートの製
造法および、上記Ｌａ、Ｓｃ、Ｎｄ、Ｅｒ、Ｅｕおよび
Ｙ以外の希土類金属のアルコキシアルコラートについて
は、未だ知られていない。
ルコラートを、容易に高収率かつ高純度で工業的に量産
しうるような希土類金属のアルコキシアルコラートの製
造法および、上記Ｌａ、Ｓｃ、Ｎｄ、Ｅｒ、Ｅｕおよび
Ｙ以外の希土類金属のアルコキシアルコラートについて
は、未だ知られていない。
【００１９】なお、上記した公知技術のうち、希土類金
属のアルコキシアルコラートの合成法としては、上記
(1)においてランタンにメトキシエタノールを反応させ
てＬａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3を得る方法が記載されてい
るが、この出発原料のランタンは他の希土類金属と同様
に非常に高価であり、かつこの反応を完結させるために
は２４時間もの長時間の加熱還流を必要とし、しかもそ
の収率は６２％と低いとの問題点があった。したがっ
て、希土類金属のアルコキシアルコラートを工業的に大
量に製造する方法としては、コスト的にも問題がある。
属のアルコキシアルコラートの合成法としては、上記
(1)においてランタンにメトキシエタノールを反応させ
てＬａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3を得る方法が記載されてい
るが、この出発原料のランタンは他の希土類金属と同様
に非常に高価であり、かつこの反応を完結させるために
は２４時間もの長時間の加熱還流を必要とし、しかもそ
の収率は６２％と低いとの問題点があった。したがっ
て、希土類金属のアルコキシアルコラートを工業的に大
量に製造する方法としては、コスト的にも問題がある。
【００２０】
【発明の目的】本発明は上記のような従来技術に伴う問
題点を解決しようとするものであって、種々の希土類金
属アルコキシアルコラートを、容易に高収率かつ高純度
で工業的に量産しうるような希土類金属アルコキシアル
コラートの製造法を提供することを目的としている。
題点を解決しようとするものであって、種々の希土類金
属アルコキシアルコラートを、容易に高収率かつ高純度
で工業的に量産しうるような希土類金属アルコキシアル
コラートの製造法を提供することを目的としている。
【００２１】本発明は、希土類金属酸化物の微粉末、薄
膜、ファイバー、コーティング材等を製造する際の有用
な前駆体となるような新規な希土類金属アルコキシアル
コラートを提供することを目的としている。この希土類
金属酸化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング
材等は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研
磨材、磁石または機能性電子材料として幅広い分野での
利用が期待できる。
膜、ファイバー、コーティング材等を製造する際の有用
な前駆体となるような新規な希土類金属アルコキシアル
コラートを提供することを目的としている。この希土類
金属酸化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング
材等は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研
磨材、磁石または機能性電子材料として幅広い分野での
利用が期待できる。
【００２２】
【発明の概要】本発明に係る希土類金属アルコキシアル
コラートの第１の製造法は、 一般式（II）： Ｍ1 bＸ3 …（II） ［式中、Ｍ1は希土類金属を示し、Ｘはカルボン酸残基
を示し、ｂは１または２を示す。但し、ｂが１の場合、
Ｘは１価のカルボン酸残基を示し、ｂが２の場合、Ｘは
２価のカルボン酸残基を示す。］で表される希土類金属
カルボン酸塩と、 一般式（III）：
コラートの第１の製造法は、 一般式（II）： Ｍ1 bＸ3 …（II） ［式中、Ｍ1は希土類金属を示し、Ｘはカルボン酸残基
を示し、ｂは１または２を示す。但し、ｂが１の場合、
Ｘは１価のカルボン酸残基を示し、ｂが２の場合、Ｘは
２価のカルボン酸残基を示す。］で表される希土類金属
カルボン酸塩と、 一般式（III）：
【００２３】
【化１４】
【００２４】［式中、Ａはアルカリ金属を示し、Ｒ1は
水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アル
キル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］で表される
アルカリ金属アルコキシアルコラートとを反応させるこ
とを特徴としており、このような反応により、 一般式（I-a）：
水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アル
キル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］で表される
アルカリ金属アルコキシアルコラートとを反応させるこ
とを特徴としており、このような反応により、 一般式（I-a）：
【００２５】
【化１５】
【００２６】［式中、Ｍ1およびＲ1、Ｒ2、ａは上記に
同じ。］で表される希土類金属アルコキシアルコラート
を製造している。本発明に係る希土類金属アルコキシア
ルコラートの第２の製造法は、 一般式（II）： Ｍ1 bＸ3 …（II） ［式中、Ｍ1、Ｘおよびｂは上記に同じ。］で表される
希土類金属カルボン酸塩と、 一般式（IV）：
同じ。］で表される希土類金属アルコキシアルコラート
を製造している。本発明に係る希土類金属アルコキシア
ルコラートの第２の製造法は、 一般式（II）： Ｍ1 bＸ3 …（II） ［式中、Ｍ1、Ｘおよびｂは上記に同じ。］で表される
希土類金属カルボン酸塩と、 一般式（IV）：
【００２７】
【化１６】
【００２８】［式中、Ｒ1、Ｒ2およびａは上記に同
じ。］で表されるアルコキシアルコールとを、アルカリ
金属（Ａ）の存在下で反応させることを特徴としてお
り、このような反応により、 一般式（I-a）：
じ。］で表されるアルコキシアルコールとを、アルカリ
金属（Ａ）の存在下で反応させることを特徴としてお
り、このような反応により、 一般式（I-a）：
【００２９】
【化１７】
【００３０】［式中、Ｍ1、Ｒ1、Ｒ2およびａは上記に
同じ。］で表される希土類金属アルコキシアルコラート
を製造している。本発明によれば、下記一般式（Ｉ）で
表わされるような希土類金属アルコキシアルコラートが
得られる。
同じ。］で表される希土類金属アルコキシアルコラート
を製造している。本発明によれば、下記一般式（Ｉ）で
表わされるような希土類金属アルコキシアルコラートが
得られる。
【００３１】一般式（Ｉ）：
【００３２】
【化１８】
【００３３】［式中、ＭはＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｔｍ、ＹｂまたはＬｕを示し、Ｒ1は水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基を示
し、ａは１〜３の整数を示す。］上記のような本発明に
よれば、種々の希土類金属アルコキシアルコラートを、
容易に高収率かつ高純度で工業的に量産しうるような希
土類金属アルコキシアルコラートの製造法が提供され
る。
ｏ、Ｔｍ、ＹｂまたはＬｕを示し、Ｒ1は水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基を示
し、ａは１〜３の整数を示す。］上記のような本発明に
よれば、種々の希土類金属アルコキシアルコラートを、
容易に高収率かつ高純度で工業的に量産しうるような希
土類金属アルコキシアルコラートの製造法が提供され
る。
【００３４】上記のような本発明により得られる希土類
金属アルコキシアルコラートは、希土類金属酸化物の微
粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等を製造する
際の前駆体として用いられる。この希土類金属酸化物の
微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材などは、蛍
光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研磨材、磁
石、機能性電子材料等として幅広い分野での利用が期待
される。
金属アルコキシアルコラートは、希土類金属酸化物の微
粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等を製造する
際の前駆体として用いられる。この希土類金属酸化物の
微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材などは、蛍
光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研磨材、磁
石、機能性電子材料等として幅広い分野での利用が期待
される。
【００３５】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る希土類金属ア
ルコキシアルコラートの製造法および新規な希土類金属
アルコキシアルコラートについて具体的に説明する。
ルコキシアルコラートの製造法および新規な希土類金属
アルコキシアルコラートについて具体的に説明する。
【００３６】なお、以下の説明において、例えば、式
（A）で表わされる化合物を、「化合物（A）」のように
表わすことがある。 ［希土類金属アルコキシアルコラートの第１の製造法］
本発明においては、下記一般式（II）で表される希土類
金属カルボン酸塩と、下記一般式（III）で表されるア
ルカリ金属アルコキシアルコラートとを反応させること
により、下記一般式（I-a）で表わされる希土類金属ア
ルコキシアルコラートを製造している。
（A）で表わされる化合物を、「化合物（A）」のように
表わすことがある。 ［希土類金属アルコキシアルコラートの第１の製造法］
本発明においては、下記一般式（II）で表される希土類
金属カルボン酸塩と、下記一般式（III）で表されるア
ルカリ金属アルコキシアルコラートとを反応させること
により、下記一般式（I-a）で表わされる希土類金属ア
ルコキシアルコラートを製造している。
【００３７】 一般式（II）： Ｍ1 bＸ3 …（II） ［式中、Ｍ1は希土類金属を示し、Ｘはカルボン酸残基
を示し、ｂは１または２を示す。但し、ｂが１の場合、
Ｘは１価のカルボン酸残基を示し、ｂが２の場合、Ｘは
２価のカルボン酸残基を示す。］ 一般式（III）：
を示し、ｂは１または２を示す。但し、ｂが１の場合、
Ｘは１価のカルボン酸残基を示し、ｂが２の場合、Ｘは
２価のカルボン酸残基を示す。］ 一般式（III）：
【００３８】
【化１９】
【００３９】［式中、Ａはアルカリ金属を示し、Ｒ1は
水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アル
キル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］ 一般式（I-a）：
水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アル
キル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］ 一般式（I-a）：
【００４０】
【化２０】
【００４１】［式中、Ｍ1は希土類金属を示し、Ｒ1は水
素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキ
ル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］ さらに具体的に説明すると下記のとおりである。
素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキ
ル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］ さらに具体的に説明すると下記のとおりである。
【００４２】
【化２１】
【００４３】（式中、Ｍ1、Ｘ、Ａ、Ｒ1，Ｒ2、ａ、ｂ
は前記に同じ。） すなわち、上記式（II）で表わされる希土類金属カルボ
ン酸塩と後述するような有機溶媒とからなる混合液に、
式（III）で表わされるアルカリ金属のアルコキシアル
コラート溶液を例えば約１０分間かけて徐々に滴下す
る。次いで、得られた上記希土類金属カルボン酸塩（I
I）およびアルカリ金属アルコキシアルコラート（III）
を含む混合液を、室温から用いられる有機溶媒の還流温
度である８０〜１８０℃、好ましくは１００〜１４０℃
に加温し、この溶媒の還流温度にて通常、２〜４時間程
度攪拌する。このように希土類金属カルボン酸塩（II）
およびアルカリ金属アルコキシアルコラート（III）を
含む混合液を、溶媒の還流温度で上記のような時間攪拌
すると、上記式（I-a）で表わされる希土類金属アルコ
キシアルコラートおよび副生物であるアルカリ金属のカ
ルボン酸塩（ＸＡb）が含まれた有機溶媒溶液（反応
液）が得られる。
は前記に同じ。） すなわち、上記式（II）で表わされる希土類金属カルボ
ン酸塩と後述するような有機溶媒とからなる混合液に、
式（III）で表わされるアルカリ金属のアルコキシアル
コラート溶液を例えば約１０分間かけて徐々に滴下す
る。次いで、得られた上記希土類金属カルボン酸塩（I
I）およびアルカリ金属アルコキシアルコラート（III）
を含む混合液を、室温から用いられる有機溶媒の還流温
度である８０〜１８０℃、好ましくは１００〜１４０℃
に加温し、この溶媒の還流温度にて通常、２〜４時間程
度攪拌する。このように希土類金属カルボン酸塩（II）
およびアルカリ金属アルコキシアルコラート（III）を
含む混合液を、溶媒の還流温度で上記のような時間攪拌
すると、上記式（I-a）で表わされる希土類金属アルコ
キシアルコラートおよび副生物であるアルカリ金属のカ
ルボン酸塩（ＸＡb）が含まれた有機溶媒溶液（反応
液）が得られる。
【００４４】得られた反応液を濾過することにより、副
生物であるアルカリ金属のカルボン酸塩（ＸＡb）を除
去すると、均一透明な希土類金属アルコキシアルコラー
ト（I-a）の有機溶媒溶液が得られる。次いで、この希
土類金属アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶
液から有機溶媒を蒸発させ希土類金属アルコキシアルコ
ラート（I-a）を乾燥固化させれば、所望の希土類金属
アルコキシアルコラート（I-a）が得られる。
生物であるアルカリ金属のカルボン酸塩（ＸＡb）を除
去すると、均一透明な希土類金属アルコキシアルコラー
ト（I-a）の有機溶媒溶液が得られる。次いで、この希
土類金属アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶
液から有機溶媒を蒸発させ希土類金属アルコキシアルコ
ラート（I-a）を乾燥固化させれば、所望の希土類金属
アルコキシアルコラート（I-a）が得られる。
【００４５】なお、このようにして得られた希土類金属
アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶液中に、
アルカリ金属のカルボン酸塩（ＸＡb）が含まれている
場合には、下記のようにして除去すればよい。すなわ
ち、この希土類金属アルコキシアルコラートの有機溶媒
溶液から有機溶媒を蒸発させることにより、希土類金属
アルコキシアルコラートの析出乾固物を得る。次いで、
この析出乾固物に後述するようなトルエン、キシレン等
の有機溶媒を加えて希土類金属アルコキシアルコラート
（I-a）の析出乾固物を再び溶解させ、この有機溶媒に
対する不溶分を再度濾別することにより、副生物（ＸＡ
b）等の不純物をほとんど含まない均一透明な希土類金
属アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶液（濾
液）を得ることができる。
アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶液中に、
アルカリ金属のカルボン酸塩（ＸＡb）が含まれている
場合には、下記のようにして除去すればよい。すなわ
ち、この希土類金属アルコキシアルコラートの有機溶媒
溶液から有機溶媒を蒸発させることにより、希土類金属
アルコキシアルコラートの析出乾固物を得る。次いで、
この析出乾固物に後述するようなトルエン、キシレン等
の有機溶媒を加えて希土類金属アルコキシアルコラート
（I-a）の析出乾固物を再び溶解させ、この有機溶媒に
対する不溶分を再度濾別することにより、副生物（ＸＡ
b）等の不純物をほとんど含まない均一透明な希土類金
属アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶液（濾
液）を得ることができる。
【００４６】上記式（II）で表わされる希土類金属のカ
ルボン酸塩としては、従来公知のものが用いられる。例
えば、「化学大辞典」共立出版1989年８月15日発行の例
えば第３巻第819Ｂ頁には、スカンジウムの酢酸塩無水
物が記載されており、また特開昭59-186935号公報など
にも種々の希土類金属カルボン酸塩が記載されており、
このような希土類金属のカルボン酸塩（II）は、従来公
知の合成方法により得られる。
ルボン酸塩としては、従来公知のものが用いられる。例
えば、「化学大辞典」共立出版1989年８月15日発行の例
えば第３巻第819Ｂ頁には、スカンジウムの酢酸塩無水
物が記載されており、また特開昭59-186935号公報など
にも種々の希土類金属カルボン酸塩が記載されており、
このような希土類金属のカルボン酸塩（II）は、従来公
知の合成方法により得られる。
【００４７】希土類金属カルボン酸塩は通常無水塩の他
に数分子の結晶水を有する含水塩が知られている。本発
明で用いられる希土類金属カルボン酸塩は全て無水塩で
あり、この無水塩は必要に応じて希土類金属カルボン酸
の含水塩を熱処理し結晶水を除くことにより容易に得ら
れる。
に数分子の結晶水を有する含水塩が知られている。本発
明で用いられる希土類金属カルボン酸塩は全て無水塩で
あり、この無水塩は必要に応じて希土類金属カルボン酸
の含水塩を熱処理し結晶水を除くことにより容易に得ら
れる。
【００４８】式（II）で表わされる希土類金属のカルボ
ン酸塩を製造する際には、希土類金属酸化物とカルボン
酸を反応させる方法が用いられ、希土類金属元素
（Ｍ1）としては、具体的には、スカンジウム（Ｓ
ｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウ
ム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎ
ｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガ
ドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシ
ウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅ
ｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ル
テチウム（Ｌｕ）が挙げられる。
ン酸塩を製造する際には、希土類金属酸化物とカルボン
酸を反応させる方法が用いられ、希土類金属元素
（Ｍ1）としては、具体的には、スカンジウム（Ｓ
ｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウ
ム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎ
ｄ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガ
ドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシ
ウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅ
ｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ル
テチウム（Ｌｕ）が挙げられる。
【００４９】カルボン酸としては、１価または２価のカ
ルボン酸が用いられ、具体的には、例えば、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、安息香酸等の１価のカルボン酸、シ
ュウ酸等の２価のカルボン酸が挙げられ、蟻酸、酢酸、
プロピオン酸が好ましく用いられる。
ルボン酸が用いられ、具体的には、例えば、蟻酸、酢
酸、プロピオン酸、安息香酸等の１価のカルボン酸、シ
ュウ酸等の２価のカルボン酸が挙げられ、蟻酸、酢酸、
プロピオン酸が好ましく用いられる。
【００５０】このような希土類金属カルボン酸塩（II）
としては、具体的には、例えば、Ｓｃ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｙ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｌａ（ＯＣＯＣＨ3）3、
Ｌａ（ＯＣＯＨ）3、Ｌａ（ＯＣＯＣ2Ｈ5）3、Ｌａ（Ｏ
ＣＯＣ6Ｈ5）3、Ｃｅ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｐｒ（ＯＣＯ
ＣＨ3）3、Ｎｄ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｓｍ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｅｕ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｇｄ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｔｂ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｄｙ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｈｏ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｅｒ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｔｍ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｙｂ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｌｕ（ＯＣＯＣＨ3）3等のように式（II）にお
いてＸが１価のカルボン酸残基である化合物、Ｌａ
2（Ｃ2Ｏ4）3等のように式（II）においてＸが２価のカ
ルボン酸残基である化合物が挙げられる。
としては、具体的には、例えば、Ｓｃ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｙ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｌａ（ＯＣＯＣＨ3）3、
Ｌａ（ＯＣＯＨ）3、Ｌａ（ＯＣＯＣ2Ｈ5）3、Ｌａ（Ｏ
ＣＯＣ6Ｈ5）3、Ｃｅ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｐｒ（ＯＣＯ
ＣＨ3）3、Ｎｄ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｓｍ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｅｕ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｇｄ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｔｂ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｄｙ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｈｏ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｅｒ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｔｍ（ＯＣＯＣＨ3）3、Ｙｂ（ＯＣＯＣ
Ｈ3）3、Ｌｕ（ＯＣＯＣＨ3）3等のように式（II）にお
いてＸが１価のカルボン酸残基である化合物、Ｌａ
2（Ｃ2Ｏ4）3等のように式（II）においてＸが２価のカ
ルボン酸残基である化合物が挙げられる。
【００５１】上記式（III）で表わされるアルカリ金属
アルコキシアルコラートは、特開昭６３−２７０６８８
号公報などに記載され、従来公知の合成法により得られ
る。この式（III）で表わされる化合物：
アルコキシアルコラートは、特開昭６３−２７０６８８
号公報などに記載され、従来公知の合成法により得られ
る。この式（III）で表わされる化合物：
【００５２】
【化２２】
【００５３】において、Ａは、アルカリ金属を示し、具
体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等
が挙げられるが、入手の容易さ、経済性等を考慮する
と、ナトリウムが最も好ましく用いられる。Ｒ1は水素
原子または低級アルキル基を示し、このような低級アル
キル基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、n-ブチル基等の炭素数が１〜４程度
の直鎖状アルキル基、i-プロピル基等の炭素数が１〜４
程度の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。これらのう
ちでは特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ2は、低
級アルキル基を示し、Ｒ1と同一であってもよく、ａは
１〜３の整数を示す。
体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等
が挙げられるが、入手の容易さ、経済性等を考慮する
と、ナトリウムが最も好ましく用いられる。Ｒ1は水素
原子または低級アルキル基を示し、このような低級アル
キル基として、具体的には、例えば、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、n-ブチル基等の炭素数が１〜４程度
の直鎖状アルキル基、i-プロピル基等の炭素数が１〜４
程度の分岐鎖状アルキル基等が挙げられる。これらのう
ちでは特にメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ2は、低
級アルキル基を示し、Ｒ1と同一であってもよく、ａは
１〜３の整数を示す。
【００５４】このようなアルカリ金属アルコキシアルコ
ラート（III）としては、具体的には、例えば、リチウ
ムエトキシエチレート、ナトリウムエトキシエチレー
ト、ナトリウムメトキシエチレート、ナトリウム１-メ
トキシ２-プロピレート、ナトリウム４-メトキシ１-ブ
チレート、ナトリウムｎ-ブトキシ２-エチレート、ナト
リウム３-エトキシ１-プロピレート、ナトリウム２-ｉ
プロポキシエチレート、カリウムエトキシエチレート等
が挙げられ、ナトリウムエトキシエチレート、ナトリウ
ムメトキシエチレート、ナトリウム１-メトキシ２-プロ
ピレート、ナトリウム４-メトキシ１-ブチレート、ナト
リウムｎ-ブトキシ２-エチレート、ナトリウム３-エト
キシ１-プロピレート、ナトリウム２-ｉプロポキシエチ
レート等のナトリウムアルコキシアルコラートが好まし
く用いられる。
ラート（III）としては、具体的には、例えば、リチウ
ムエトキシエチレート、ナトリウムエトキシエチレー
ト、ナトリウムメトキシエチレート、ナトリウム１-メ
トキシ２-プロピレート、ナトリウム４-メトキシ１-ブ
チレート、ナトリウムｎ-ブトキシ２-エチレート、ナト
リウム３-エトキシ１-プロピレート、ナトリウム２-ｉ
プロポキシエチレート、カリウムエトキシエチレート等
が挙げられ、ナトリウムエトキシエチレート、ナトリウ
ムメトキシエチレート、ナトリウム１-メトキシ２-プロ
ピレート、ナトリウム４-メトキシ１-ブチレート、ナト
リウムｎ-ブトキシ２-エチレート、ナトリウム３-エト
キシ１-プロピレート、ナトリウム２-ｉプロポキシエチ
レート等のナトリウムアルコキシアルコラートが好まし
く用いられる。
【００５５】このようなアルカリ金属アルコキシアルコ
ラート（III）を形成する際に用いられるアルコキシア
ルコール（IV）としては、「溶剤ハンドブック」（第12
2頁,昭和41年5月,産業図書発行）に記載されているもの
が用いられ、具体的には、例えば、エチレングリコール
のモノエーテル類（例：メトキシエタノール、エトキシ
エタノール、ブトキシエタノール等）、２級アルコキシ
アルコール（例：1-メトキシ-2-プロパノール）等が挙
げられる。このようなアルコキシアルコールのうちで
は、沸点が１８０℃以下のものが好ましい。このような
沸点のアルコキシアルコールを用いると、希土類金属カ
ルボン酸塩（II）と、アルカリ金属のアルコキシアルコ
ラート（III）を反応させてなる反応液から有機溶媒を
容易かつ効率的に回収し、再利用することができる。
ラート（III）を形成する際に用いられるアルコキシア
ルコール（IV）としては、「溶剤ハンドブック」（第12
2頁,昭和41年5月,産業図書発行）に記載されているもの
が用いられ、具体的には、例えば、エチレングリコール
のモノエーテル類（例：メトキシエタノール、エトキシ
エタノール、ブトキシエタノール等）、２級アルコキシ
アルコール（例：1-メトキシ-2-プロパノール）等が挙
げられる。このようなアルコキシアルコールのうちで
は、沸点が１８０℃以下のものが好ましい。このような
沸点のアルコキシアルコールを用いると、希土類金属カ
ルボン酸塩（II）と、アルカリ金属のアルコキシアルコ
ラート（III）を反応させてなる反応液から有機溶媒を
容易かつ効率的に回収し、再利用することができる。
【００５６】本発明においては、上記のような希土類金
属カルボン酸塩（II）と、アルカリ金属アルコキシアル
コラート（III）とを反応させて、希土類金属アルコキ
シアルコラート（I-a）を製造する際には、希土類金属
カルボン酸塩（II）１モルに対してアルカリ金属アルコ
キシアルコラート（III）は、通常理論量で用いられ
る。すなわち、アルカリ金属アルコキシアルコラート
（III）は、１価の希土類金属カルボン酸塩（II）１モ
ルに対して３．０モル、２価の希土類金属カルボン酸塩
（II）１モルに対して６．０モルの量で用いられ、有機
溶媒は０.６〜７リットル程度の量で用いられる。
属カルボン酸塩（II）と、アルカリ金属アルコキシアル
コラート（III）とを反応させて、希土類金属アルコキ
シアルコラート（I-a）を製造する際には、希土類金属
カルボン酸塩（II）１モルに対してアルカリ金属アルコ
キシアルコラート（III）は、通常理論量で用いられ
る。すなわち、アルカリ金属アルコキシアルコラート
（III）は、１価の希土類金属カルボン酸塩（II）１モ
ルに対して３．０モル、２価の希土類金属カルボン酸塩
（II）１モルに対して６．０モルの量で用いられ、有機
溶媒は０.６〜７リットル程度の量で用いられる。
【００５７】有機溶媒としては、原料の希土類金属カル
ボン酸塩（II）およびアルカリ金属アルコキシアルコラ
ート（III）と反応しないような不活性有機溶媒が用い
られる。このような有機溶媒のうちでは、特に上記原料
（II,III）を良好に溶解させることができ、しかも還流
・留去等の操作性に優れたベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素が好ましく用いられる。
ボン酸塩（II）およびアルカリ金属アルコキシアルコラ
ート（III）と反応しないような不活性有機溶媒が用い
られる。このような有機溶媒のうちでは、特に上記原料
（II,III）を良好に溶解させることができ、しかも還流
・留去等の操作性に優れたベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素が好ましく用いられる。
【００５８】上記のような希土類金属アルコキシアルコ
ラートの第１の製造法によれば、式（I-a）で表わされ
る希土類金属アルコキシアルコラート、例えば、Ｌａ
（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3、Ｌａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3、
Ｌａ［ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣ 2Ｈ5］3、Ｌａ（ＯＣ4
Ｈ8ＯＣＨ3）3、Ｌａ（ＯＣ2Ｈ4Ｏｎ-Ｃ4Ｈ9）3、Ｓｃ
（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎｄ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｅｒ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5） 3、Ｅｕ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ
2Ｈ5）3、Ｙ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3等は勿論のこと、下
記一般式（Ｉ）で表わされる本発明に係る新規な希土類
金属アルコキシアルコラート（Ｉ）も高収率かつ高純度
で得られる。
ラートの第１の製造法によれば、式（I-a）で表わされ
る希土類金属アルコキシアルコラート、例えば、Ｌａ
（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3、Ｌａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3、
Ｌａ［ＯＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣ 2Ｈ5］3、Ｌａ（ＯＣ4
Ｈ8ＯＣＨ3）3、Ｌａ（ＯＣ2Ｈ4Ｏｎ-Ｃ4Ｈ9）3、Ｓｃ
（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎｄ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3、
Ｅｒ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5） 3、Ｅｕ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ
2Ｈ5）3、Ｙ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3等は勿論のこと、下
記一般式（Ｉ）で表わされる本発明に係る新規な希土類
金属アルコキシアルコラート（Ｉ）も高収率かつ高純度
で得られる。
【００５９】この一般式（Ｉ）、（I-a）で表わされる
希土類金属アルコキシアルコラートは、希土類金属酸化
物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等を製
造する際の前駆体として好適であり、この希土類金属酸
化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等
は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研磨
材、磁石、機能性電子材料等として幅広い分野での利用
が期待される。 ［新規な希土類金属アルコキシアルコラート］この新規
な希土類金属アルコキシアルコラートは、下記一般式
（Ｉ）で表わされる。
希土類金属アルコキシアルコラートは、希土類金属酸化
物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等を製
造する際の前駆体として好適であり、この希土類金属酸
化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等
は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研磨
材、磁石、機能性電子材料等として幅広い分野での利用
が期待される。 ［新規な希土類金属アルコキシアルコラート］この新規
な希土類金属アルコキシアルコラートは、下記一般式
（Ｉ）で表わされる。
【００６０】一般式（Ｉ）：
【００６１】
【化２３】
【００６２】［式中、Ｍは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｇｄ、
Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、ＹｂまたはＬｕを示してい
る。Ｒ1は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は
低級アルキル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］ このような一般式（Ｉ）で表わされる希土類金属アルコ
キシアルコラートとしては、例えば、ＭがＣｅであり、
Ｒ1が水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ2は炭素
数１〜４程度の直鎖状または分岐鎖状の低級アルキル基
であり、ａは１〜３の整数であるような化合物が挙げら
れ、具体的には、Ｃｅ［ＯＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ2Ｈ5］3、
Ｃｅ［ＯＣＨＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨ3］3等が挙げられる。
Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｍ、ＹｂまたはＬｕを示してい
る。Ｒ1は水素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ2は
低級アルキル基を示し、ａは１〜３の整数を示す。］ このような一般式（Ｉ）で表わされる希土類金属アルコ
キシアルコラートとしては、例えば、ＭがＣｅであり、
Ｒ1が水素原子または低級アルキル基であり、Ｒ2は炭素
数１〜４程度の直鎖状または分岐鎖状の低級アルキル基
であり、ａは１〜３の整数であるような化合物が挙げら
れ、具体的には、Ｃｅ［ＯＣＨ2ＣＨ2−ＯＣ2Ｈ5］3、
Ｃｅ［ＯＣＨＣＨ3ＣＨ2ＯＣＨ3］3等が挙げられる。
【００６３】ＭがＰｒである上記希土類金属アルコキシ
アルコラートとしては、具体的には、例えば、Ｐｒ［Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＳｍであ
る希土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的
には、例えば、Ｓｍ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3、Ｓｍ
［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯｉＣ3Ｈ7］3等が挙げられる。
アルコラートとしては、具体的には、例えば、Ｐｒ［Ｏ
ＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＳｍであ
る希土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的
には、例えば、Ｓｍ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3、Ｓｍ
［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯｉＣ3Ｈ7］3等が挙げられる。
【００６４】ＭがＧｄである希土類金属アルコキシアル
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｇｄ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＴｂである希
土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的に
は、例えば、Ｔｂ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げ
られる。
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｇｄ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＴｂである希
土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的に
は、例えば、Ｔｂ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げ
られる。
【００６５】ＭがＤｙである希土類金属アルコキシアル
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｄｙ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＨｏである希
土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的に
は、例えば、Ｈｏ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げ
られる。
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｄｙ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＨｏである希
土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的に
は、例えば、Ｈｏ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げ
られる。
【００６６】ＭがＴｍである希土類金属アルコキシアル
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｔｍ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＹｂである希
土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的に
は、例えば、Ｙｂ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げ
られる。
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｔｍ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。ＭがＹｂである希
土類金属アルコキシアルコラートとしては、具体的に
は、例えば、Ｙｂ［ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げ
られる。
【００６７】ＭがＬｕである希土類金属アルコキシアル
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｌｕ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。このような新規希
土類金属アルコキシアルコラートの構造は、元素分析、
ＩＲ、ＮＭＲ、マススペクトル等により求められる。 ［希土類金属アルコキシアルコラートの第２の製造法］
本発明の上記のような新規の希土類金属アルコキシアル
コラート（Ｉ）を含む、上記の希土類金属アルコキシア
ルコラート（I-a）は、上記の希土類金属カルボン酸塩
（II）と、下記一般式（IV）で表わされるアルコキシア
ルコールとを、上記したアルカリ金属（Ａ）の存在下で
反応させることにより製造することもできる。
コラートとしては、具体的には、例えば、Ｌｕ［ＯＣＨ
2ＣＨ2ＯＣ2Ｈ5］3等が挙げられる。このような新規希
土類金属アルコキシアルコラートの構造は、元素分析、
ＩＲ、ＮＭＲ、マススペクトル等により求められる。 ［希土類金属アルコキシアルコラートの第２の製造法］
本発明の上記のような新規の希土類金属アルコキシアル
コラート（Ｉ）を含む、上記の希土類金属アルコキシア
ルコラート（I-a）は、上記の希土類金属カルボン酸塩
（II）と、下記一般式（IV）で表わされるアルコキシア
ルコールとを、上記したアルカリ金属（Ａ）の存在下で
反応させることにより製造することもできる。
【００６８】一般式（IV）：
【００６９】
【化２４】
【００７０】［式中、Ｒ1は水素原子または低級アルキ
ル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基を示し、ａは１〜３
の整数を示す。］ この希土類金属アルコキシアルコラート（I-a）の第２
の製造法についてさらに具体的に説明すると、下記のと
おりである。
ル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基を示し、ａは１〜３
の整数を示す。］ この希土類金属アルコキシアルコラート（I-a）の第２
の製造法についてさらに具体的に説明すると、下記のと
おりである。
【００７１】
【化２５】
【００７２】（式中、Ｍ1、Ｘ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ
は前記に同じ。） すなわち、反応器内に上記式（II）で表わされる希土類
金属カルボン酸塩と、式（IV）で表わされるアルコキシ
アルコールと、上記と同様の有機溶媒とを入れる。得ら
れた反応器内容物［希土類金属カルボン酸塩（II）とア
ルコキシアルコール（IV）との有機溶媒溶液］を攪拌し
ながら、該内容物にアルカリ金属（Ａ）を３０分〜２時
間かけて徐々に加える。
は前記に同じ。） すなわち、反応器内に上記式（II）で表わされる希土類
金属カルボン酸塩と、式（IV）で表わされるアルコキシ
アルコールと、上記と同様の有機溶媒とを入れる。得ら
れた反応器内容物［希土類金属カルボン酸塩（II）とア
ルコキシアルコール（IV）との有機溶媒溶液］を攪拌し
ながら、該内容物にアルカリ金属（Ａ）を３０分〜２時
間かけて徐々に加える。
【００７３】このようにして得られたアルカリ金属
（Ａ）を含む混合液を、室温から有機溶媒の還流温度で
ある８０〜１８０℃、好ましくは１００〜１４０℃に加
温し、この温度で２〜６時間攪拌する。
（Ａ）を含む混合液を、室温から有機溶媒の還流温度で
ある８０〜１８０℃、好ましくは１００〜１４０℃に加
温し、この温度で２〜６時間攪拌する。
【００７４】このように希土類金属カルボン酸塩（I
I）、アルコキシアルコール（IV）、およびアルカリ金
属（Ａ）を含む有機溶媒溶液を、溶媒の還流温度で上記
のような時間攪拌すると、反応の進行に伴って水素が発
生し、上記式（I-a）で表わされる希土類金属アルコキ
シアルコラートおよび副生物であるアルカリ金属のカル
ボン酸塩（ＸＡb）が含まれた有機溶媒溶液（反応液）
が得られる。
I）、アルコキシアルコール（IV）、およびアルカリ金
属（Ａ）を含む有機溶媒溶液を、溶媒の還流温度で上記
のような時間攪拌すると、反応の進行に伴って水素が発
生し、上記式（I-a）で表わされる希土類金属アルコキ
シアルコラートおよび副生物であるアルカリ金属のカル
ボン酸塩（ＸＡb）が含まれた有機溶媒溶液（反応液）
が得られる。
【００７５】このようにして得られた反応液を、上記第
１の製造法と同様に濾過することにより、アルカリ金属
のカルボン酸塩（ＸＡb）を除去すると、均一透明な希
土類金属アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶
液が得られる。次いでこの有機溶媒溶液を蒸発乾固させ
れば、所望の希土類金属アルコキシアルコラート（I-
a）が得られる。なお、このようにして得られた希土類
金属アルコキシアルコラート（Ｉ-ａ）の有機溶媒溶液
に、アルカリ金属のカルボン酸塩（ＸＡb）が溶解して
いる場合には、上記第１の製造法と同様にして除去すれ
ばよい。
１の製造法と同様に濾過することにより、アルカリ金属
のカルボン酸塩（ＸＡb）を除去すると、均一透明な希
土類金属アルコキシアルコラート（I-a）の有機溶媒溶
液が得られる。次いでこの有機溶媒溶液を蒸発乾固させ
れば、所望の希土類金属アルコキシアルコラート（I-
a）が得られる。なお、このようにして得られた希土類
金属アルコキシアルコラート（Ｉ-ａ）の有機溶媒溶液
に、アルカリ金属のカルボン酸塩（ＸＡb）が溶解して
いる場合には、上記第１の製造法と同様にして除去すれ
ばよい。
【００７６】なお、希土類金属カルボン酸塩（II）、ア
ルコキシアルコール（IV）、アルカリ金属（Ａ）、有機
溶媒、およびアルコキシアルコール（IV）としては、上
記第１の製造法において用いたと同様のものが用いられ
る。
ルコキシアルコール（IV）、アルカリ金属（Ａ）、有機
溶媒、およびアルコキシアルコール（IV）としては、上
記第１の製造法において用いたと同様のものが用いられ
る。
【００７７】この第２の製造法においては、上記のよう
な希土類金属カルボン酸塩（II）とアルコキシアルコー
ル（IV）とアルカリ金属（Ａ）とを反応させて、希土類
金属アルコキシアルコラート（I-a）を製造する際に
は、希土類金属カルボン酸塩（II）１モルに対してアル
コキシアルコール（IV）は、通常０．１〜２リットル
［３．６〜１４モル程度］の量で用いられ、アルカリ金
属（Ａ）は、通常３．０〜６．０モル程度（例：３．０
モル）の量で用いられ、有機溶媒は０.５〜５リットル
程度の量で用いられる。
な希土類金属カルボン酸塩（II）とアルコキシアルコー
ル（IV）とアルカリ金属（Ａ）とを反応させて、希土類
金属アルコキシアルコラート（I-a）を製造する際に
は、希土類金属カルボン酸塩（II）１モルに対してアル
コキシアルコール（IV）は、通常０．１〜２リットル
［３．６〜１４モル程度］の量で用いられ、アルカリ金
属（Ａ）は、通常３．０〜６．０モル程度（例：３．０
モル）の量で用いられ、有機溶媒は０.５〜５リットル
程度の量で用いられる。
【００７８】このような希土類金属アルコキシアルコラ
ート（I-a）の第２の製造法によれば、上記第１の製造
法と同様の希土類金属アルコキシアルコラートが高収率
かつ高純度で得られる。
ート（I-a）の第２の製造法によれば、上記第１の製造
法と同様の希土類金属アルコキシアルコラートが高収率
かつ高純度で得られる。
【００７９】
【発明の効果】上記のような本発明によれば、種々の希
土類金属アルコキシアルコラートを、容易に高収率かつ
高純度で工業的に量産しうるような希土類金属アルコキ
シアルコラートの製造法が提供される。
土類金属アルコキシアルコラートを、容易に高収率かつ
高純度で工業的に量産しうるような希土類金属アルコキ
シアルコラートの製造法が提供される。
【００８０】また、本発明によれば新規な希土類金属ア
ルコキシアルコラートが提供される。この新規な希土類
金属アルコキシアルコラートは、希土類金属酸化物の微
粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等を製造する
際の前駆体として好適に用いられる。この希土類金属酸
化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材など
は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研磨
材、磁石、機能性電子材料等として幅広い分野で用いら
れる。
ルコキシアルコラートが提供される。この新規な希土類
金属アルコキシアルコラートは、希土類金属酸化物の微
粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材等を製造する
際の前駆体として好適に用いられる。この希土類金属酸
化物の微粉末、薄膜、ファイバー、コーティング材など
は、蛍光体、触媒、セラミックス、光学ガラス、研磨
材、磁石、機能性電子材料等として幅広い分野で用いら
れる。
【００８１】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制
限されるものではない。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制
限されるものではない。
【００８２】
【実施例１】イットリウムエトキシエチレートの製造［第１の製造
法］ 容量１００mlの丸底フラスコに酢酸イットリウム無水物
８.０ｇ（０.０３モル）およびトルエン５０mlを入れ、
このフラスコ内容物を攪拌しながら、予め調製されたナ
トリウムエトキシエチレートのエトキシエタノール溶液
５０ｇ［ナトリウムとして０.０９モルに相当］を約１
０分間かけて徐々に滴下した。その後、フラスコ内容物
をマントルヒーターにて１１０℃に加温して４時間加熱
還流した。 次いで、得られた反応液を室温まで冷却し
た後、反応液中の副生した塩を濾過により除去した。次
いで、得られた濾液より溶媒を留去させ、蒸発乾固し
た。得られた乾固物に、トルエン３０ml加えて溶解させ
たのち、再度濾過することにより均一透明なイットリウ
ムエトキシエチレートのトルエン溶液が得られた。この
トルエン溶液を蒸発乾固してイットリウムエトキシエチ
レートを得た。イットリウムエトキシエチレート収量は
１０.３０ｇであり、収率は９６.４％であった。 元素
分析値を表１に示す。
法］ 容量１００mlの丸底フラスコに酢酸イットリウム無水物
８.０ｇ（０.０３モル）およびトルエン５０mlを入れ、
このフラスコ内容物を攪拌しながら、予め調製されたナ
トリウムエトキシエチレートのエトキシエタノール溶液
５０ｇ［ナトリウムとして０.０９モルに相当］を約１
０分間かけて徐々に滴下した。その後、フラスコ内容物
をマントルヒーターにて１１０℃に加温して４時間加熱
還流した。 次いで、得られた反応液を室温まで冷却し
た後、反応液中の副生した塩を濾過により除去した。次
いで、得られた濾液より溶媒を留去させ、蒸発乾固し
た。得られた乾固物に、トルエン３０ml加えて溶解させ
たのち、再度濾過することにより均一透明なイットリウ
ムエトキシエチレートのトルエン溶液が得られた。この
トルエン溶液を蒸発乾固してイットリウムエトキシエチ
レートを得た。イットリウムエトキシエチレート収量は
１０.３０ｇであり、収率は９６.４％であった。 元素
分析値を表１に示す。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【実施例２〜２８】上記実施例１と同様にして、第１表
に示すような種々の希土類金属アルコキシアルコラート
を製造した。用いた希土類金属カルボン酸塩、溶媒、ア
ルカリ金属ルコキシアルコラート並びに、反応条件、生
成物および元素分析結果を表２〜５に示す。
に示すような種々の希土類金属アルコキシアルコラート
を製造した。用いた希土類金属カルボン酸塩、溶媒、ア
ルカリ金属ルコキシアルコラート並びに、反応条件、生
成物および元素分析結果を表２〜５に示す。
【００８５】
【表２】
【００８６】
【表３】
【００８７】
【表４】
【００８８】
【表５】
【００８９】
【実施例２９】イットリウムメトキシエチレートの製造［第２の製造
法］ 容量１００mlの丸底フラスコにギ酸イットリウム無水物
６.７ｇ（０.０３モル）およびトルエン４０ml、メトキ
シエタノール２０ｇ（０.２９モル）を入れ、このフラ
スコ内容物を攪拌しながら金属ナトリウム２.１ｇ（０.
０９モル）を約３０分間かけて約０.５ｇずつ徐々に添
加した。このようにフラスコ内に金属ナトリウムを添加
したところ、発熱し、水素ガスが発生した。金属ナトリ
ウムの添加終了後、マントルヒーターにて１００℃に加
温し、４時間加熱還流した後、実施例１と同様に処理し
てイットリウムメトキシエチレートを得た。イットリウ
ムメトキシエチレートの収量は９.１ｇであり、収率は
９６.２％であった。
法］ 容量１００mlの丸底フラスコにギ酸イットリウム無水物
６.７ｇ（０.０３モル）およびトルエン４０ml、メトキ
シエタノール２０ｇ（０.２９モル）を入れ、このフラ
スコ内容物を攪拌しながら金属ナトリウム２.１ｇ（０.
０９モル）を約３０分間かけて約０.５ｇずつ徐々に添
加した。このようにフラスコ内に金属ナトリウムを添加
したところ、発熱し、水素ガスが発生した。金属ナトリ
ウムの添加終了後、マントルヒーターにて１００℃に加
温し、４時間加熱還流した後、実施例１と同様に処理し
てイットリウムメトキシエチレートを得た。イットリウ
ムメトキシエチレートの収量は９.１ｇであり、収率は
９６.２％であった。
【００９０】元素分析値を表６に示す。
【００９１】
【表６】
【００９２】なお、この実施例２９記載の方法に準じ
て、表２〜５に記載の種々の生成物を得ることができ
る。
て、表２〜５に記載の種々の生成物を得ることができ
る。
【００９３】
【比較例１】特開昭６２−２８１８３５号公報に記載の
希土類金属アルコキシアルコラートの合成法に準じてラ
ンタンにエトキシエタノールを直接反応させてＬａ（Ｏ
Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3を以下のようにして製造した。
希土類金属アルコキシアルコラートの合成法に準じてラ
ンタンにエトキシエタノールを直接反応させてＬａ（Ｏ
Ｃ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3を以下のようにして製造した。
【００９４】すなわち、容量２００mlの丸底フラスコに
金属Ｌａ：１.２８ｇ（０.００９２モル相当、関東化学
試薬製、直径約１mm×長さ１cm）およびエトキシエタノ
ール５０ml［５０ｇ（０.０５モル）］を入れ、マント
ルヒーターで加温することにより１３０〜１３５℃の温
度で合計１４時間加熱還流した。このように加熱還流し
たところフラスコ中の金属Ｌａの大部分は消失し、反応
液は褐色で濁りのある溶液となった。次いで反応液を冷
却した後、不溶分を濾別し、トルエン約２０mlにて不溶
分を洗ったところＬａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3のエトキ
シエタノール／トルエン溶液が得られた。この溶液より
溶媒を留去するとランタンエトキシエチラートが得られ
た。ランタンエトキシエチラートの収量は２.３２ｇで
あり、収率は６２.０％であった。
金属Ｌａ：１.２８ｇ（０.００９２モル相当、関東化学
試薬製、直径約１mm×長さ１cm）およびエトキシエタノ
ール５０ml［５０ｇ（０.０５モル）］を入れ、マント
ルヒーターで加温することにより１３０〜１３５℃の温
度で合計１４時間加熱還流した。このように加熱還流し
たところフラスコ中の金属Ｌａの大部分は消失し、反応
液は褐色で濁りのある溶液となった。次いで反応液を冷
却した後、不溶分を濾別し、トルエン約２０mlにて不溶
分を洗ったところＬａ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣ2Ｈ5）3のエトキ
シエタノール／トルエン溶液が得られた。この溶液より
溶媒を留去するとランタンエトキシエチラートが得られ
た。ランタンエトキシエチラートの収量は２.３２ｇで
あり、収率は６２.０％であった。
【００９５】元素分析値を表７に示す。
【００９６】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永 井 明 義 神奈川県厚木市岡田４−29−２ オリオ ンハイツ105 (56)参考文献 特開 平２−36137（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−25036（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−186935（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−186936（ＪＰ，Ａ) カナダ国特許出願公開第2002606号公 報（1990年) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07F 5/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（II）： Ｍ1 bＸ3 …（II） ［式中、Ｍ1は希土類金属を示し、Ｘはカルボン酸残基
を示し、ｂは１または２を示す。但し、ｂが１の場合、
Ｘは１価のカルボン酸残基を示し、ｂが２の場合、Ｘは
２価のカルボン酸残基を示す。］で表される希土類金属
カルボン酸塩と、一般式（III）： 【化１】 ［式中、Ａはアルカリ金属を示し、Ｒ1は水素原子また
は低級アルキル基を示し、Ｒ2は低級アルキル基を示
し、ａは１〜３の整数を示す。］で表されるアルカリ金
属アルコキシアルコラートとを反応させることを特徴と
する、一般式（I-a）： 【化２】 ［式中、Ｍ1、Ｒ1、Ｒ2およびａは上記に同じ。］で表
される希土類金属アルコキシアルコラートの製造法。 - 【請求項２】一般式（II）： Ｍ1 bＸ3 …（II） ［式中、Ｍ1、Ｘおよびｂは上記に同じ。］で表される
希土類金属カルボン酸塩と、一般式（IV）： 【化３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2およびａは上記に同じ。］で表される
アルコキシアルコールとを、アルカリ金属（Ａ）の存在
下で反応させることを特徴とする、一般式（I-a）： 【化４】 ［式中、Ｍ1、Ｒ1、Ｒ2およびａは上記に同じ。］で表
される希土類金属アルコキシアルコラートの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07763194A JP3348964B2 (ja) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | 希土類金属アルコキシアルコラートの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07763194A JP3348964B2 (ja) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | 希土類金属アルコキシアルコラートの製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002123807A Division JP2002363122A (ja) | 2002-04-25 | 2002-04-25 | 新規な希土類金属アルコキシアルコラート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07285969A JPH07285969A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3348964B2 true JP3348964B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=13639256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07763194A Expired - Fee Related JP3348964B2 (ja) | 1994-04-15 | 1994-04-15 | 希土類金属アルコキシアルコラートの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348964B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7927661B2 (en) | 2003-03-17 | 2011-04-19 | Sigma-Aldrich Co. | Methods of depositing a metal oxide layer or film using a rare earth metal precursor |
-
1994
- 1994-04-15 JP JP07763194A patent/JP3348964B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| カナダ国特許出願公開第２００２６０６号公報（１９９０年） |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07285969A (ja) | 1995-10-31 |
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