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JP3355562B2 - Industrial disinfecting and bacteriostatic agents and industrial disinfecting and bacteriostatic methods - Google Patents
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JP3355562B2 - Industrial disinfecting and bacteriostatic agents and industrial disinfecting and bacteriostatic methods - Google Patents

Industrial disinfecting and bacteriostatic agents and industrial disinfecting and bacteriostatic methods

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JP3355562B2
JP3355562B2 JP605295A JP605295A JP3355562B2 JP 3355562 B2 JP3355562 B2 JP 3355562B2 JP 605295 A JP605295 A JP 605295A JP 605295 A JP605295 A JP 605295A JP 3355562 B2 JP3355562 B2 JP 3355562B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、工業用殺菌・静菌剤
及び工業殺菌・静菌方法に関する。さらに詳しくは紙
・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水
や洗浄水、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、防汚塗
料、紙用塗工液、ラテックス、糊剤、澱粉スラリー等の
防腐や殺菌・静菌に有用な工業用殺菌・静菌剤及び工業
殺菌・静菌方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION This invention, industrial sterilization and bacteriostatic agents and to industrial sterilization and bacteriostatic method. More specifically, papermaking process water in the paper and pulp industry, cooling water and washing water for various industries, metalworking oils, fiber oils, paints, antifouling paints, paper coating liquids, latex, sizing agents, starch slurries, etc. Industrial germicidal and bacteriostatic agents useful for preservatives and bactericidal and bacteriostatic
It relates to a typical sterilization / bacteriostatic method.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、微生物汚染に起因して各種用水の
スライムによる障害が多発し、種々の弊害をもたらして
いる。ここでスライムとは、主として微生物の繁殖によ
って生じる粘性塊状〜泥状物質のことをいい、たとえ
ば、化学工場などの冷却水系統の熱交換器や配管などに
スライムが発生すると、冷却効率を低下させ、ときには
配管を閉塞させたり、あるいは、紙・パルプ工場の抄紙
工程水やパルプスラリーにスライムが発生すると、これ
が剥離して紙料やパルプに混入したとき、紙切れの原因
となり工程の運転を中断したり、又は紙やパルプに斑点
や着色が発生し製品の品質に損傷を与えるといったトラ
ブルが発生してる。
2. Description of the Related Art In recent years, slimes of various types of water have frequently caused troubles due to microbial contamination, and have caused various adverse effects. Here, slime means a viscous mass to muddy substance mainly generated by propagation of microorganisms.For example, when slime is generated in a heat exchanger or a pipe of a cooling water system such as a chemical plant, the cooling efficiency is reduced. In some cases, if pipes are blocked or slime is generated in water or pulp slurry in the papermaking process of a paper or pulp mill, when this is separated and mixed with stock or pulp, the operation of the process may be interrupted due to paper breakage. or, or that trouble has occurred, such as spots or colored paper and pulp damage the quality of the product occurs.

【0003】また、表面サイズ剤やコーティングカラー
等に利用される澱粉スラリーは、スラリー溶解タンクで
調製され、その後ストレージタンク等に一時的又は所定
期間貯溜される。この貯溜期間が長くなったり、又は貯
溜温度の変動や、さらに、他の経路からの微生物の混入
等によって、該液状物が腐敗、変質し、これが原因し
て、腐敗臭の発生、pHの低下等性状の悪変が起こって、
使用に耐えなくなるばかりか、器壁にスライムが発生
し、これが剥離することによってストレーナーや経路を
閉塞する等作業上の障害をもたらす。
[0003] A starch slurry used for a surface sizing agent, a coating color or the like is prepared in a slurry dissolving tank and then temporarily or temporarily stored in a storage tank or the like. Due to the prolonged storage period, fluctuations in the storage temperature, and the incorporation of microorganisms from other routes, the liquid material decomposes and degrades, which causes the generation of putrefactive odor and a decrease in pH. A qualitative change occurred,
In addition to being unusable, slime is generated on the walls of the vessel, and the slime is peeled off, thereby causing obstacles in work such as blocking strainers and paths.

【0004】また、炭酸カルシウムスラリー、泥水ポリ
マー、繊維油剤、切削油、ラテックス類、合成樹脂エマ
ルションや水をベースとするいわゆる水溶性タイプの金
属加工油(クーラント)等の工業用途に供される多くの
水性液状物も上記澱粉スラリーと同様、微生物によって
品質の低下や作業障害が起こりやすい。これらの微生物
に起因する障害を防止するために各種工業用殺菌剤が開
発されている。
[0004] In addition, calcium carbonate slurries, muddy water polymers, fiber oils, cutting oils, latexes, synthetic resin emulsions and water-based so-called water-soluble metal processing oils (coolants) are often used for industrial applications. As with the above-mentioned starch slurry, the aqueous liquid material is liable to be deteriorated in quality or impaired in operation due to microorganisms. Various industrial disinfectants have been developed to prevent the troubles caused by these microorganisms.

【0005】例えば、最近では毒性の低い5−クロロ−
2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチ
ル−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ
−2−n−オクチル−イソチアゾリン−3−オン、2−
n−オクチル−イソチアゾリン−3−オンで代表される
イソチアゾロン類や2−ブロモ−2−ニトロプロパン−
1,3−ジオール、2,2−ジブロモ−2−ニトロ−1
−エタノール、1,2−ビス(ブロモアセトキシ)エタ
ンで代表される有機ブロム系化合物、メチレンビスチオ
シアネート、3,5−ジメチルテトラヒドロ−1,3,
5−2H−チアジアジン−2−オン及び2−(4−チオ
シアノメチルチオ)ベンゾチアゾール等が工業用殺菌剤
として汎用されている(日本防菌防黴学会より昭和61年
発行の「防菌防黴剤事典」参照)。
For example, recently, 5-chloro-
2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-isothiazolin-3-one, 2-
Isothiazolones represented by n-octyl-isothiazolin-3-one and 2-bromo-2-nitropropane-
1,3-diol, 2,2-dibromo-2-nitro-1
Organic bromine compounds represented by ethanol, 1,2-bis (bromoacetoxy) ethane, methylenebisthiocyanate, 3,5-dimethyltetrahydro-1,3,3
5-2H-thiadiazin-2-one, 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole and the like are widely used as industrial germicides. Drug Encyclopedia ”).

【0006】しかし、微生物のうち特に細菌類は同一殺
菌剤を長期間使用していると、その殺菌剤に対して抵抗
性の強い細菌のみが系内に繁殖し、従来使用していた殺
菌剤濃度では殺菌効果が著しく減退することが知られて
いる。そこで、いわゆる相乗効果を期待して、2種の殺
菌剤を組み合わせて使用することが提案されている。例
えば、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミ
ドは、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジアセトキシ
プロパン又は1,4−ビス−(ブロモアセトキシ)−2
−ブテン等の公知の工業用殺菌剤との併用により、相乗
効果が発揮されることが知られている(特開平2-42007
号及び特公昭52-46285号各公報参照)。
[0006] However, if the same bactericide is used for a long period of time among microorganisms, only bacteria having high resistance to the bactericide will proliferate in the system, and the bactericide conventionally used has been used. It is known that the bactericidal effect is significantly reduced at a concentration. Therefore, it has been proposed to use two types of fungicides in combination in order to expect a so-called synergistic effect. For example, 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide is 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane or 1,4-bis- (bromoacetoxy) -2.
It is known that a synergistic effect is exhibited when used in combination with a known industrial disinfectant such as butene (Japanese Patent Laid-Open No. 22007/2007).
No. and JP-B-52-46285).

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】近年、環境汚染を防止
すべく排水規制等が厳しくなり、紙・パルプ工場におい
てもいわゆるクローズド化が進み工程水を循環使用する
場合が多くなると共に故紙の再利用率も高くなったた
め、系内の富栄養化が起こり各種微生物の繁殖速度が増
し、以前にも増してスライム障害が発生する頻度が高く
なってきた。
In recent years, regulations on drainage and the like have become strict in order to prevent environmental pollution, and so-called closed processes have been promoted in pulp and paper mills, so that the process water has been frequently recycled and the waste paper has been reused. Due to the higher rate, eutrophication in the system has occurred and the propagation speed of various microorganisms has increased, and the frequency of slime damage has increased more than before.

【0008】一方、新聞抄造系ではカラー刷りの新聞が
多く抄造されることに伴い定着剤としてでんぷんが使用
されるようになったため、特にスライム障害が多発して
いる。また、一旦スライムが形成されると微生物の代謝
産物である粘性ゼラチン質の多糖類からできた粘膜層
(Slime layer)を形成し、この粘液層がスライム中の微
生物と殺菌剤との接触を妨げる事実が確認された。スラ
イム中の菌数は菌の増殖により109 〜1012と非常に多く
なっている場合が多く、スライム中から菌が水中に移行
しさらにスライムや腐敗の発生原因となる場合もあっ
た。
[0008] On the other hand, in the newspaper-making system, starch is used as a fixing agent in association with the production of many color-printed newspapers, and slime disorders are particularly frequent. Also, once slime is formed, it forms a mucosal layer (Slime layer) made of viscous gelatinous polysaccharides, which are metabolites of microorganisms, and this mucus layer prevents contact between microorganisms in the slime and fungicides. The fact has been confirmed. In many cases, the number of bacteria in the slime is extremely large, such as 10 9 to 10 12 , due to the growth of the bacteria. In some cases, the bacteria migrated from the slime into the water, and further caused slime and spoilage.

【0009】かかる状況下、従来の工業用殺菌剤の使用
では、殺菌効果が経時的に低下し、長期間にわたり有効
な殺菌効力が期待できないと共に増殖抑制効果も不十分
となる問題点があった。一方、2,2−ジブロモ−3−
ニトリロプロピオンアミドは、他の工業用殺菌剤に比較
して低濃度で顕著な殺菌力を有する反面、生菌数の増殖
を長期間に亘り抑制する作用は小さいという欠点を有す
る。
Under these circumstances, the use of conventional industrial germicides has the problem that the bactericidal effect decreases with time, and no effective bactericidal effect can be expected over a long period of time, and the growth inhibiting effect becomes insufficient. . On the other hand, 2,2-dibromo-3-
Nitrilopropionamide has a remarkable bactericidal activity at a lower concentration than other industrial germicides, but has a drawback that its action of suppressing the growth of viable cells for a long time is small.

【0010】前記提案の2,2−ジブロモ−3−ニトリ
ロプロピオンアミドを一方成分とする2成分の組み合わ
せにかかる工業用殺菌剤は、殺菌効力の持続性や増殖抑
制効果が改良されたものの未だ充分とは言えず、上記状
況下における紙・パルプ工業の工程水におけるスライム
コントロール剤や殺菌効力の持続性が求められる澱粉ス
ラリー、コーテイグカラー、切削油、ラテックス類等の
防腐剤としては、必ずしも有効ではなかった。
[0010] The industrial fungicide according to the combination of the two components containing 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide as one of the above-mentioned proposals has improved sustainability of the bactericidal effect and an effect of suppressing the growth, but is still insufficient. However, it is not necessarily effective as a slime control agent in the process water of the paper and pulp industry under the above circumstances and as a preservative such as starch slurry, coating color, cutting oil, latex, etc., which requires sustained sterilization efficacy. Was not.

【0011】この発明の目的は、2,2−ジブロモ−3
−ニトリロプロピオンアミドを含む2成分系工業用殺菌
剤において、さらなる殺菌効果の増強、殺菌効果の持続
性の向上及び増殖抑制時間の延長効果を有する工業用殺
菌・静菌剤を提供することである。
An object of the present invention is to provide 2,2-dibromo-3.
In a two-component industrial germicide containing nitrilopropionamide, an industrial bacteriostatic / bacteriostatic agent having a further enhancement of bactericidal effect, improvement of sustainability of bactericidal effect and prolongation of growth inhibition time is provided. .

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】この発明の発明者は、こ
の観点より、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオ
ンアミドと種々の工業用殺菌成分の組合せについて研究
した結果、2種の公知の工業用殺菌剤に少量のイソチア
ゾロン化合物を特定割合で組合せることにより、それぞ
れ単独成分又は2成分の組合せに比較して、広範な種類
の微生物に対していわゆる相乗的な殺菌効果の増強、そ
の効果の持続性の向上及び増殖抑制時間の延長効果が発
揮される意外な事実を見出した。
From this viewpoint, the inventors of the present invention have studied the combination of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide with various industrial germicidal components, and as a result, have found two types of known germicidal components. By combining a small amount of an isothiazolone compound with an industrial bactericide in a specific ratio, a so-called synergistic bactericidal effect can be enhanced against a wide variety of microorganisms, as compared to a single component or a combination of two components. The surprising fact that the effect of improving the sustainability of the plant and prolonging the growth inhibition time is exhibited.

【0013】かくして、この発明によれば、 (a)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド
(以下、「DBNPA」という。)、 (b)2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジアセトキシプ
ロパン(以下、「DBNDAP」という。)、1,2−
ビスブロモアセトキシエタン(以下、「BBAE」とい
う。)、1,2−ビスブロモアセトキシプロパン(以
下、「BBAP」という。)、1,2,3−トリスブロ
モアセトキシプロパン(以下、「TBAP」という。)
及び1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテン
(以下、「BBAB」という。)から選ばれたブロム含
有ポリアセトキシアルキレン誘導体、ならびに (c)5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン(以下、「CL−MIT」という。)及び4,5
−ジクロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン
3−オン(以下、「DCOT」という。)から選ばれた
3−イソチアゾロン系化合物を含有し、これらの割合が
(a)成分1重量部に対して(b)成分が0.1〜5重量部で
あり、(a)成分と(b)成分の合計量1重量部に対して(c)
成分が0.01〜1重量部であることを特徴とする工業
用殺菌・静菌剤が提供される。
Thus, according to the present invention, (a) 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide (hereinafter referred to as "DBNPA"); (b) 2-bromo-2-nitro-1,3- Diacetoxypropane (hereinafter referred to as “DBNDAP”), 1,2-
Bisbromoacetoxyethane (hereinafter referred to as "BBAE"), 1,2-bisbromoacetoxypropane (hereinafter referred to as "BBAP"), and 1,2,3-trisbromoacetoxypropane (hereinafter referred to as "TBAP"). )
And a bromide-containing polyacetoxyalkylene derivative selected from 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene (hereinafter referred to as “BBAB”); and (c) 5-chloro-2-methyl-4- isothiazoline- 3
-ON (hereinafter referred to as "CL-MIT") and 4,5
-Dichloro-2-n-octyl-4- isothiazoline-
It contains 3-isothiazolone-based compounds selected from 3-ones (hereinafter referred to as “DCOT”), and their proportions are
Component (b) is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 1 part by weight of component (a), and (c) with respect to 1 part by weight of the total amount of component (a) and component (b).
There is provided an industrial bactericidal / bacteriostatic agent, wherein the component is 0.01 to 1 part by weight.

【0014】この発明に用いられる原料化合物は、前記
したようにいずれも公知の殺菌剤であり市販のものを使
用することができる。この発明の組合せによる相乗効果
は、2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド
を含む2成分系工業用殺菌剤に対して重量比として1/
30という少量の3−イソチアゾロン系化合物を組み合わ
せた場合に発揮され、しかも、その殺菌効果は、それぞ
れ単独の殺菌効果から予想することができない程顕著な
ものであった。
As described above, all of the starting compounds used in the present invention are known fungicides, and commercially available ones can be used. The synergistic effect of the combination of the present invention is 1/1 by weight relative to a two-component industrial fungicide containing 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide.
It was exhibited when a small amount of a 3-isothiazolone compound as small as 30 was combined, and the bactericidal effect was so remarkable that it could not be predicted from the bactericidal effect of each.

【0015】この発明の工業用殺菌・静菌剤において、
相乗効果を奏する割合とは、一般に(a)成分を1重量部
として(b)成分が0.05〜10重量部、さらに好まし
くは1〜5重量部であり、(a)成分と(b)成分の合計量を
1重量部として(c)成分が0.01〜2.5重量部、好
ましくは0.01〜1重量部、さらに好ましくは0.0
2〜0.5重量部の配合割合である。
In the industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention,
The ratio of achieving a synergistic effect is generally 0.05 to 10 parts by weight of component (b), more preferably 1 to 5 parts by weight of component (a) as 1 part by weight of component (a) and component (b). Component (c) is used in an amount of 0.01 to 2.5 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight, more preferably 0.0 to 1 part by weight, based on 1 part by weight of the total amount of the components.
The mixing ratio is 2 to 0.5 parts by weight.

【0016】さらに、具体的な化合物を例にとり、各成
分の相乗効果を奏する好ましい配合割合を挙げれば次の
通りである。 1)DBNPAを1重量部としてDBNAPが0.05
〜10重量部であり、DBNPAとDBNAPの合計
量を1重量部として3−イソチアゾロン系化合物が0.
02〜2.5重量部 2)DBNPAを1重量部としてBBAEが0.1〜10
重量部であり、DBNPAとBBAEの合計量を1重量
部として3−イソチアゾロン系化合物が0.01〜2.
5重量部 3)DBNAPを1重量部としてBBAPが0.1〜10
重量部であり、DBNPAとBBAPの合計量を1重量
部として3−イソチアゾロン系化合物が0.01〜2.
5重量部 4)DBNPAを1重量部としてTBAPが0.1〜10
重量部であり、DBNPAとTBAPの合計量を1重量
部として3−イソチアゾロン系化合物が0.01〜2.
5重量部 5)DBNPAを1重量部としてBBABが0.05〜1
0重量部であり、DBNPAとBBABの合計量を1重
量部として3−イソチアゾロン系化合物が0.01〜
2.5重量部とするのが相乗効果が発揮されるため好ま
しく、 6)DBNPAを1重量部としてDBNDAPが0.1〜
5重量部であり、DBNPAとDBNDAPの合計量を
1重量部として3−イソチアゾロン系化合物が0.02
〜1重量部 7)DBNPAを1重量部としてBBAEが0.2〜5重
量部であり、DBNPAとBBAEの合計量を1重量部
として3−イソチアゾロン系化合物が0.01〜0.5
重量部 8)DBNPAを1重量部としてBBAPが0.2〜5重
量部であり、DBNPAとBBAPの合計量を1重量部
として3−イソチアゾロン系化合物が0.01〜0.5
重量部 9)DBNPAを1重量部としてTBAPが0.2〜5重
量部であり、DBNPAとBAPの合計量を1重量部
として、3−イソチアゾロン系化合物が0.01〜0.
5重量部 10)DBNPAを1重量部としてBBABが0.2〜5
重量部であり、DBNPAとBBABの合計量を1重量
部として3−イソチアゾロン系化合物が0.02〜1重
量部 とするのがさらに顕著な相乗効果が発揮されるためより
好ましい。
Further, taking specific compounds as examples, preferred compounding ratios of each component exhibiting a synergistic effect are as follows. DBN D AP 0.05 to 1) DBNPA as 1 part by weight
A 10 parts by weight, 3-isothiazolone compound as 1 part by weight of the total amount of DBNPA and DBN D AP is zero.
2 to 2.5 parts by weight 2) 0.1 to 10 parts by weight of BBAE based on 1 part by weight of DBNPA
Parts by weight, and the amount of the 3-isothiazolone-based compound is 0.01 to 2.
5 parts by weight 3) BBAP is 0.1 to 10 with 1 part by weight of DBNAP
Parts by weight, and the total amount of DBNPA and BBAP is 1 part by weight, and the amount of the 3-isothiazolone-based compound is 0.01 to 2.
5 parts by weight 4) TBAP is 0.1 to 10 with 1 part by weight of DBNPA
Parts by weight, and the total amount of DBNPA and TBAP is 1 part by weight, and the amount of the 3-isothiazolone-based compound is 0.01 to 2.
5 parts by weight 5) BBAB is 0.05 to 1 with 1 part by weight of DBNPA
0 parts by weight, and the total amount of DBNPA and BBAB is 1 part by weight, and the amount of the 3-isothiazolone compound is 0.01 to 0.01 parts by weight.
2.5 parts by weight is preferable because a synergistic effect is exhibited. 6) DBNDAP is 0.1 to 0.1 part by weight based on 1 part by weight of DBNPA.
5 parts by weight, and the total amount of DBNPA and DBNDAP is 1 part by weight, and the amount of the 3-isothiazolone-based compound is 0.02.
7) BBAE is 0.2 to 5 parts by weight based on 1 part by weight of DBNPA, and 0.01 to 0.5 part by weight of 3-isothiazolone compound based on 1 part by weight of the total amount of DBNPA and BBAE.
8 parts by weight 8) BBAP is 0.2 to 5 parts by weight based on 1 part by weight of DBNPA, and 0.01 to 0.5 part by weight of 3-isothiazolone compound based on 1 part by weight of the total amount of DBNPA and BBAP.
Parts 9) DBNPA TBAP is as 1 part by weight and 0.2 to 5 parts by weight, as 1 part by weight of the total amount of DBNPA and T BAP, 3- isothiazolone compound from 0.01 to 0.
5 parts by weight 10) BBAB is 0.2 to 5 with 1 part by weight of DBN PA
It is more preferable that the total amount of DBNPA and BBAB be 1 part by weight and that the amount of the 3-isothiazolone-based compound be 0.02 to 1 part by weight because a more remarkable synergistic effect is exhibited.

【0017】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、通常各
有効成分からなる液剤の形態に調製し、種々の工業用殺
菌・静菌対象系に用いられる。特に、殺菌・静菌対象系
が製紙工程のプロセス水や工業用冷却水等の各種水系や
澱粉スラリーや合成樹脂エマルション等の場合には、有
効成分の溶解、分散性を考慮して、親水性有機溶媒さら
に必要があれば分散剤(界面活性剤等)を用いた液剤と
されているのが好ましい。
The industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention is usually prepared in the form of a liquid containing each active ingredient, and is used for various industrial bactericidal / bacteriostatic target systems. In particular, when the target system for disinfection / bacteriostatic is various aqueous systems such as process water for industrial papermaking or industrial cooling water, starch slurry, synthetic resin emulsion, etc., the hydrophilicity is considered in consideration of the dissolution and dispersibility of the active ingredient. It is preferable that the solution is a solution using an organic solvent and, if necessary, a dispersant (a surfactant or the like).

【0018】この親水性有機溶媒としては、ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール等のグリコール類、メチルセロソルブ、フェ
ニルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコ
ールエーテル類、炭素数8までのアルコール類又はメチ
ルアセテート、エチルアセテート、3−メトキシブチル
アセテート、2−エトキシメチルアセテート、2−エト
キシエチルアセテート、プロピレンカーボネート、グル
タル酸ジメチル等のエステル類が挙げられる。
Examples of the hydrophilic organic solvent include amides such as dimethylformamide, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol, methyl cellosolve, phenyl cellosolve, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, Glycol ethers such as tripropylene glycol monomethyl ether, alcohols having up to 8 carbon atoms or methyl acetate, ethyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethoxymethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, propylene carbonate, dimethyl glutarate, etc. Esters.

【0019】分散剤としては、カチオン性界面活性剤、
アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤又は両性
界面活性剤が適当であり、製剤としての安定性の点でノ
ニオン性界面活性剤が好ましい。このノニオン性界面活
性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加
物(エチレンオキサイドは以下E.Oと略す)、アルキ
ルフェノール(E.O)付加物、脂肪酸(E.O)付加
物、多価アルコール脂肪酸エステル(E.O)付加物、
高級アルキルアミン(E.O)付加物、脂肪酸アミド
(E.O)付加物、油脂の(E.O)付加物、プロピレ
ンオキサイド〔P.Oと略す〕(E.O)共重合体、ア
ルキルアミン(P.O)(E.O)共重合体付加物、グ
リセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂
肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エ
ステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのア
ルキルエーテル、アルキロールアミド等が挙げられる。
As the dispersant, a cationic surfactant,
Anionic surfactants, nonionic surfactants or amphoteric surfactants are suitable, and nonionic surfactants are preferred from the viewpoint of stability as a preparation. Examples of the nonionic surfactant include higher alcohol ethylene oxide adduct (ethylene oxide is hereinafter abbreviated as EO), alkylphenol (EO) adduct, fatty acid (EO) adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester (EO) adduct,
Higher alkylamine (EO) adducts, fatty acid amide (EO) adducts, (EO) adducts of fats and oils, propylene oxide [P. Abbreviated as O] (EO) copolymer, alkylamine (PO) (EO) copolymer adduct, fatty acid ester of glycerin, fatty acid ester of pentaerythritol, fatty acid ester of sorbitol and sorbitan, Examples include sugar fatty acid esters, polyhydric alcohol alkyl ethers, and alkylolamides.

【0020】これら製剤は、工業殺菌材有効成分の合
計量1〜70重量部、残部を親水性有機溶媒等とするの
が好ましい。また必要に応じて、分散剤が該有効成分の
合計1重量部に対して少なくとも0.01重量部配合さ
れてもよい。なお、殺菌対象系が切削油、油性塗料など
の油系の場合には、媒体として灯油、重油、スピンドル
油等の炭化水素溶媒を用いた液状製剤とされているのが
好ましく、上記分散剤を用いてもよい。
[0020] These formulations, the total amount 1 to 70 parts by weight of industrial biocidal material active ingredient, preferably in a hydrophilic organic solvent such as a balance. If necessary, at least 0.01 part by weight of a dispersant may be blended with respect to 1 part by weight of the active ingredient in total. In the case where the system to be sterilized is an oil system such as a cutting oil or an oil-based paint, it is preferably a liquid formulation using a hydrocarbon solvent such as kerosene, heavy oil, or spindle oil as a medium. May be used.

【0021】さらに、この発明の有効成分がそれぞれに
直接溶解又は分散しうる殺菌対象系に対しては、直接又
は固体希釈剤(例えばカオリン、クレー、ベントナイ
ト、カルボキシメチルセルロース類等)で希釈された粉
剤として用いられてもよく、各種界面活性剤を用いても
よい。この発明の工業用殺菌・静菌剤を有効に使用でき
る工業用殺菌・静菌対象系としては、 i)紙・パルプ工業における抄紙工程や各種工業におけ
る冷却水系統 ii)紙・パルプ工場で使用される紙用塗工液(コーティ
ングカラー)、炭酸カルシウムスラリー、合成樹脂エマ
ルション(スチレン−ブタジエンゴムラテックス等)、
澱粉糊料等 iii)その他:金属加工油(切削油、圧延油等)、繊維油
剤、各種ペイント類(エマルション塗料、油性塗料
等)、各種接着剤、糊剤、ラテックスコンパウンド、セ
メント分散剤等 の工業製品が挙げられる。
Further, for the sterilization target system in which the active ingredient of the present invention can be directly dissolved or dispersed, powders directly or diluted with a solid diluent (for example, kaolin, clay, bentonite, carboxymethylcellulose, etc.) And various surfactants may be used. Industrial sterilization / bacteriostatic agents that can effectively use the industrial sterilization / bacteriostatic agent of the present invention include: i) a papermaking process in the paper and pulp industry and a cooling water system in various industries; ii) use in a paper / pulp mill. Paper coating liquid (coating color), calcium carbonate slurry, synthetic resin emulsion (styrene-butadiene rubber latex, etc.),
Iii) Others: Metal processing oils (cutting oil, rolling oil, etc.), textile oils, various paints (emulsion paints, oil paints, etc.), various adhesives, pastes, latex compounds, cement dispersants, etc. Industrial products.

【0022】特に、スライム障害が直接製品に悪影響を
及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程が、この発明の
効果が顕著に発揮されるため好ましい対象系の一つであ
る。この発明の工業用殺菌・静菌剤の添加量は、上記工
業用対象系により異なるが、通常、有効成分(a)成分と
(b)成分と(c)成分の合計量の濃度として、0.1〜200mg/
L、好ましくは0.5〜100mg/L程度で充分である。
In particular, a papermaking process in the paper and pulp industry, in which slime damage directly affects products, is one of the preferable target systems because the effects of the present invention are remarkably exhibited. The added amount of the industrial bacteriostatic / bacteriostatic agent of the present invention varies depending on the industrial target system, but is usually the same as the active ingredient (a).
The concentration of the total amount of the component (b) and the component (c) is 0.1 to 200 mg /
L, preferably about 0.5 to 100 mg / L is sufficient.

【0023】添加量が0.1mg/L未満であると有効な殺
菌・静菌効果が発揮されないため好ましくなく、200mg
/Lより多く添加してもよいが経済的な理由で好ましく
ない。この発明の各殺菌・静菌有効成分は、場合によっ
ては別々の製剤として同時に又は別々に殺菌対象系に添
加してもよい。
If the amount added is less than 0.1 mg / L, an effective bactericidal and bacteriostatic effect is not exhibited, which is not preferable.
/ L may be added, but is not preferred for economic reasons. Each bactericidal / bacteriostatic active ingredient of the present invention may optionally be added to the system to be sterilized simultaneously or separately as separate preparations.

【0024】また、この発明によれば、工業用殺菌・静
菌対象系に、(a)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロ
ピオンアミド、(b)2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−
ジアセトキシプロパン、1,2−ビスブロモアセトキシ
エタン、1,2−ビスブロモアセトキシプロパン、1,
2,3−トリスブロモアセトキシプロパン及び1,4−
ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブテンから選ばれたブ
ロム含有ポリアセトキシアルキレン誘導体、ならびに
(c)5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン及び4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−
イソチアゾリン−3−オンから選ばれた3−イソチアゾ
ロン系化合物を、相乗効果を奏する割合で、これらの割
合が(a)成分1重量部に対して(b)成分が0.1〜5重量
部であり、(a)成分と(b)成分の合計量1重量部に対して
(c)成分が0.01〜1重量部で、かつ合計有効殺菌成
分濃度として0.1〜200mg/Lとなるように同時に
又は別々に添加することを特徴とする工業的殺菌・静菌
方法が提供される。
Further, according to the present invention, (a) 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and (b) 2-bromo-2-nitro-1,3 are used in industrial sterilization / bacteriostatic target systems. −
Diacetoxypropane, 1,2-bisbromoacetoxyethane, 1,2-bisbromoacetoxypropane, 1,
2,3-trisbromoacetoxypropane and 1,4-
Brom-containing polyacetoxyalkylene derivatives selected from bis (bromoacetoxy) -2-butene, and
(c) 5-chloro-2-methyl-4- isothiazoline- 3
-One and 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-
A 3-isothiazolone-based compound selected from isothiazolin -3-ones is used in a proportion that exhibits a synergistic effect, and these proportions are 0.1 to 5 parts by weight of the component (b) per 1 part by weight of the component (a). Yes, based on 1 part by weight of the total amount of the components (a) and (b)
(c) an industrial disinfecting / bacteriostatic method comprising simultaneously or separately adding the component in an amount of 0.01 to 1 part by weight and a total effective disinfecting component concentration of 0.1 to 200 mg / L. Is provided.

【0025】この場合、各有効成分の併用割合を、この
発明の工業用殺菌・静菌剤と同様に、(a)成分を1重量
部として(b)成分が0.05〜10重量部、さらに好ま
しくは0.1〜5重量部であり、(a)成分と(b)成分の合
計量を1重量部として(c)成分が0.01〜2.5重量
部、好ましくは0.01〜1重量部、さらに好ましくは
0.02〜0.5重量部の配合割合で併用することによ
り顕著な相乗効果が発揮される。
In this case, the combination ratio of each active ingredient is the same as that of the industrial bactericidal / bacteriostatic agent of the present invention, wherein component (a) is 1 part by weight, component (b) is 0.05 to 10 parts by weight, More preferably, the amount is 0.1 to 5 parts by weight, and the total amount of the components (a) and (b) is 1 part by weight, and the component (c) is 0.01 to 2.5 parts by weight, preferably 0.01 to 2.5 parts by weight. A remarkable synergistic effect is exerted when used together in an amount of from 1 to 1 part by weight, more preferably from 0.02 to 0.5 part by weight.

【0026】この発明の方法において、上記の有効成分
を同時に添加する場合には、前述したように同一製剤と
して用いるのが簡便であるが、別々に添加しても同様な
効果が発揮される。この場合も、上記した製剤化形態が
好ましい。この発明において有効成分((a)成分と(b)成
分と(c)成分の合計量)の添加量は、工業用殺菌・静菌
対象系により異なるが、通常有効成分の濃度として0.
1〜200mg/L、好ましくは0.5〜100mg/L程
度で充分である。
In the method of the present invention, when the above-mentioned active ingredients are added simultaneously, it is convenient to use them as the same preparation as described above, but the same effect is exerted even if they are added separately. Also in this case, the above-mentioned formulation form is preferable. In the present invention, the amount of the active ingredient (the total amount of the components (a), (b), and (c)) varies depending on the target system for industrial sterilization and bacteriostasis.
1 to 200 mg / L, preferably about 0.5 to 100 mg / L is sufficient.

【0027】添加量が0.1mg/L未満であると有効な
殺菌効果が発揮されないため好ましくなく、200mg/
Lより多く添加してもよいが経済的な理由で好ましくな
い。この発明の工業殺菌・静菌方法が適用される工業
用殺菌・静菌対象系としては、上記した工業製品が挙げ
られる。特に、スライム障害が直接製品に悪影響を及ぼ
す紙・パルプ工業における抄紙工程が、この発明の効果
が顕著に発揮されるため好ましい対象系の一つである。
この発明を以下の製剤例及び試験例により例示する。
If the addition amount is less than 0.1 mg / L, an effective bactericidal effect is not exhibited, which is not preferable.
More than L may be added, but is not preferred for economic reasons. The industrial sterilization and bacteriostatic target system industrial sterilization and bacteriostatic method of the invention is applied, it includes industrial products described above. In particular, a papermaking process in the paper and pulp industry, in which slime damage directly affects products, is one of the preferred target systems because the effects of the present invention are remarkably exhibited.
This invention is illustrated by the following formulation examples and test examples.

【0028】[0028]

【実施例】以下の実施例は、この発明の有効成分(3種
の化合物)からなる製剤であり、比較例としてはこの発
明の有効成分の1種または2種からなるか、或いはこれ
に他の公知の殺菌剤を加えて調製した製剤である。 実施例 製剤例1 DBNPA 8重量部 DBNDAP 8重量部 CL−MIT 1重量部 エチレングリコール 83重量部 製剤例2 DBNPA 13重量部 BBAB 8重量部 CL−MIT 2重量部 プロピレンカーボネート 77重量部 製剤例3 DBNPA 12重量部 BBAB 10重量部 CL−MIT 2重量部 プロピレンカーボネート 76重量部 製剤例4 DBNPA 12重量部 BBAB 7重量部 CL−MIT 2.5重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 78.5重量部 製剤例5 DBNPA 10重量部 DBNDAP 7重量部 DCOT 2重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 20重量部 プロピレンカーボネート 61重量部 製剤例6 DBNPA 12重量部 DBNDAP 12重量部 DCOT 2重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 74重量部 製剤例7 DBNPA 20重量部 BBAB 20重量部 DCOT 2重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 58重量部 製剤例8 DBNPA 10重量部 BBAB 15重量部 DCOT 2重量部 ジエチレングリコールモノメチルエーテル 73重量部 製剤例9〜22は、表2に示す。 比較例 比較製剤例1 DBNPA 10重量部 DBNDAP 10重量部 プロピレンカーボネート 80重量部 比較製剤例2 DBNPA 20重量部 CL−MIT 15重量部 ジエチレングリコール 65重量部 比較製剤例3〜13は、表3に示す。
The following examples are preparations comprising the active ingredients (three compounds) of the present invention. As comparative examples, one or two of the active ingredients of the present invention may be used. This is a preparation prepared by adding a known bactericide. Examples Formulation Example 1 DBNPA 8 parts by weight DBNDAP 8 parts by weight CL-MIT 1 part by weight Ethylene glycol 83 parts by weight Formulation Example 2 DBNPA 13 parts by weight BBAB 8 parts by weight CL-MIT 2 parts by weight Propylene carbonate 77 parts by weight Formulation Example 3 DBNPA 12 parts by weight BBAB 10 parts by weight CL-MIT 2 parts by weight Propylene carbonate 76 parts by weight Formulation Example 4 DBNPA 12 parts by weight BBAB 7 parts by weight CL-MIT 2.5 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 78.5 parts by weight Formulation Example 5 DBNPA 10 parts by weight DBNDAP 7 Parts by weight DCOT 2 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 20 parts by weight Propylene carbonate 61 parts by weight Formulation Example 6 DBNPA 12 parts by weight DBNDAP 12 parts by weight DCOT 2 parts by weight Diethylene glycol Preparation Example 7 DBNPA 20 parts by weight DBAB 20 parts by weight DCOT 2 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 58 parts by weight Preparation Example 8 DBNPA 10 parts by weight BBAB 15 parts by weight DCOT 2 parts by weight Diethylene glycol monomethyl ether 73 parts by weight Preparation Examples 9 to 22 are shown in Table 2. Comparative Example Comparative Formulation Example 1 DBNPA 10 parts by weight DBNDAP 10 parts by weight propylene carbonate 80 parts by weight Comparative Formulation Example 2 DBNPA 20 parts by weight CL-MIT 15 parts by weight Diethylene glycol 65 parts by weight Comparative Formulation Examples 3 to 13 are shown in Table 3.

【0029】なお、上記略号は以下の化合物を意味す
る。 DBNPA:2,2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオ
ンアミド DBNDAP:2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジア
セトキシプロパン BBAB:1,4−ビス(ブロモアセトキシ)−2−ブ
テン Cl−MIT:5−クロロ−2−メチル−4−イソチア
ゾリン−3−オン DCOT:4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−
イソチアゾリン−3−オン
The above abbreviations mean the following compounds. DBNPA: 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide DBNDAP: 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane BBAB: 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene Cl-MIT: 5 -Chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one DCOT: 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-
Isothiazolin-3-one

【0030】 試験例1〔製紙抄造白水でのスライム付着抑制効果認識
試験〕 某製紙会社より採取した板紙抄造白水(故紙利用率50
%、pH5.4、生菌数1.1×107CFU/ml、菌数:
Alcaligenes sp. Pseudomonas sp. Bacillussp.)1L
を、90mm×70mmに切り取った2mmのアクリル板を浸
漬したビーカーに入れ、各種工業用殺菌剤3mg/Lとな
るように添加し、液温を30℃に調節して50rpmで
1週間連続運転した。試験終了後のアクリル板を取り出
し、付着したスライム量を測定した。その結果を表1に
示す。
Test Example 1 [Slime Adhesion Suppression Effect Recognition Test on Papermaking White Water] Paperboard making white water collected from a papermaking company (waste paper utilization rate 50
%, PH 5.4, viable cell count 1.1 × 10 7 CFU / ml, cell count:
Alcaligenes sp. Pseudomonas sp. Bacillussp.) 1L
Was placed in a beaker in which a 2 mm acrylic plate cut to 90 mm x 70 mm was immersed, and 3 mg / L of various industrial germicides were added thereto. The solution temperature was adjusted to 30 ° C and continuous operation was performed at 50 rpm for one week. did. The acrylic plate after the test was taken out, and the amount of slime adhered was measured. Table 1 shows the results.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】 評価:スライム付着の度合いを0から5の6段階にて評
価。 評価基準 5:アクリル板の全面(100%)にスライムの付着が
認められる。 4:アリル板の70%〜90%にスライムの付着が認
められる。 3:アリル板の50%〜70%にスライムの付着が認
められる。 2:アリル板の30%〜50%にスライムの付着が認
められる。 1:アリル板の10%〜30%にスライムの付着が認
められる。 0:アリル板にスライムの付着が認められない。 数値が大きいほど汚れの度合いが大きい。
Evaluation: The degree of slime adhesion was evaluated on a scale from 0 to 5. Evaluation Criteria 5: Slime adhered to the entire surface (100%) of the acrylic plate. 4: Slime deposition of are found in 70% to 90% of A click drill plate. 3: Slime deposition of are found in 50% to 70% of A click drill plate. 2: Slime deposition of is observed in 30% to 50% of A click drill plate. 1: slime adherence of are found in 10% to 30% of A click drill plate. 0: slime adhesion of is not observed in A click Lil plate. The higher the value, the greater the degree of dirt.

【0033】試験例2〔中性抄造白水での静菌効果確認
試験〕 某製紙会社より採取した中性抄造白水(故紙利用率40
%、pH7.5、生菌数6.1×106CFU/ml、菌種:A
lcaligenes sp. Pseudomonas sp. Flavobacterium s
p.)を濾過してL字管に分注し、供試薬剤を所定の濃度
になるように添加する。栄養源としてブイヨン培地を加
え、30℃で24時間振盪培養し、最低発育阻止濃度
(MIC24hr:吸光度660nmで菌の増殖に基づく濁
りが認められない濃度)を測定した。その結果を図1〜
図3に示す。
Test Example 2 [Test for Confirming Bacteriostatic Effect with Neutral Papermaking White Water] Neutral papermaking white water collected from a papermaking company (waste paper utilization rate 40
%, PH 7.5, viable cell count 6.1 × 10 6 CFU / ml, bacterial species: A
lcaligenes sp.Pseudomonas sp.Flavobacterium s
p.) is filtered and dispensed into an L-shaped tube, and the reagent is added to a predetermined concentration. A bouillon medium was added as a nutrient, and the mixture was cultured with shaking at 30 ° C. for 24 hours, and the minimum growth inhibitory concentration (MIC 24 hr: concentration at which no turbidity due to bacterial growth was observed at an absorbance of 660 nm) was measured. The results are shown in Figs.
As shown in FIG.

【0034】試験例3〔酸性抄造白水での静菌効果確認
試験〕 某製紙会社より採取した酸性抄造白水(故紙利用率50
%、pH4.5、生菌数8.4×106CFU/ml、菌種:B
acillus sp. Pseudomonas sp. Flavobacteriumsp. )を
濾過してL字管に分注し、供試薬剤を所定の濃度になる
ように添加する。栄養源としてブイヨン培地を加え、3
0℃で24時間振盪培養し、最低発育阻止濃度(MIC
24hr:吸光度660nmで菌の増殖に基づく濁りが認め
られない濃度)を測定した。その結果を図4〜図6に示
す。
Test Example 3 [Test for confirming the bacteriostatic effect of acidic papermaking white water] Acidic papermaking white water collected from a certain paper company (waste paper utilization rate 50
%, PH 4.5, viable bacterial count 8.4 × 10 6 CFU / ml, bacterial species: B
Acillus sp. Pseudomonas sp. Flavobacterium sp.) is filtered and dispensed into an L-shaped tube, and the reagent is added to a predetermined concentration. Add bouillon medium as a nutrient source and add 3
Incubate with shaking at 0 ° C for 24 hours,
24 hr: concentration at which no turbidity due to bacterial growth was observed at an absorbance of 660 nm). The results are shown in FIGS.

【0035】 試験例4〔酸性抄造白水での殺かび効果確認試験〕 某製紙会社より採取した酸性抄造白水(故紙利用率10
0%、pH4.3、かび生菌数3.4×103CFU/ml、
菌種:Cladosporium sp. Asperugirus sp.Fusarium s
p.)を濾過してL字管に分注し、供試薬剤を活性成分当
たり10mg/1の濃度になるようにそれぞれ分注する。
30℃で30分間振盪培養し、直後のかび生菌数(CF
U/ml)を測定し、下記式より殺かび率を求めた。その
結果を図7及び図8に示す。殺かび率(%)=(ブランクの
菌数−薬剤添加品の菌数)/ブランクの菌数×100
Test Example 4 [Test for confirming the fungicidal effect of acidic papermaking white water] Acid papermaking whitewater collected from a papermaking company (waste paper utilization rate of 10
0%, pH 4.3, or beauty bacteria number 3.4 × 10 3 CFU / ml,
Bacterial species: Cladosporium sp. Asperugirus sp. Fusarium s
p.) is filtered and dispensed into an L-shaped tube, and the reagent agent is dispensed at a concentration of 10 mg / 1 per active ingredient.
After culturing with shaking at 30 ° C. for 30 minutes, the number of viable fungi (CF
U / ml) and the fungicidal rate was determined from the following equation. The results are shown in FIGS. Mold kill rate (%) = (Bacterial count of blank−Bacterial count of drug additive) / Bacterial count of blank × 100

【0036】試験例5〔中性紙抄造工程白水を用いた静
菌効果確認試験〕 某製紙工場の中性紙抄造工程白水〔pH:7.9、生菌数6.0
×107CFU/ml(菌種:Bacillus sp. Pseudomonas sp. Fl
avobacterium sp.)、故紙利用率50%〕を濾過したもの
を供試水として、増殖抑制効果確認試験を行った。 (試験方法)供試水に液体ブイヨン培地を加えたものを
予め滅菌したL型試験管にとる。次いで、これに薬剤を
所定量添加し、30℃で振盪培養した。24時間後、菌の増
殖に基づく濁りを660nm吸光度で測定し、効果有無を判
定した。各薬剤添加時において吸光度の増加が認められ
ない最小添加量(mg/l)、すなわち最小発育阻止濃度
(MIC 24Hr)を求めた。試験結果を表2及び表3に示
す。
Test Example 5 [Test for Confirming Bacteriostatic Effect Using Neutral Paper Papermaking Process White Water] Neutral paper papermaking process white water of a certain paper mill [pH: 7.9, viable cell count 6.0]
× 10 7 CFU / ml (species: Bacillus sp. Pseudomonas sp. Fl
avobacterium sp.), waste paper utilization rate of 50%] was filtered and used as test water to conduct a test for confirming the growth inhibitory effect. (Test method) The liquid obtained by adding a liquid bouillon medium to the test water is placed in a previously sterilized L-shaped test tube. Next, a predetermined amount of the drug was added thereto, followed by shaking culture at 30 ° C. Twenty-four hours later, turbidity based on bacterial growth was measured at 660 nm absorbance to determine the effect. The minimum addition amount (mg / l) at which no increase in absorbance was observed upon addition of each drug, that is, the minimum growth inhibitory concentration (MIC 24Hr) was determined. The test results are shown in Tables 2 and 3.

【0037】[0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】[0039]

【発明の効果】この発明の工業用殺菌・静菌剤は、2,
2−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミドを含む特
定の2成分系工業用殺菌成分に3−イソチアゾロン系化
合物を特定少量割合で組合せることにより、それぞれ2
成分の組合せに比較して、広範な種類の微生物に対し、
いわゆる相乗的な殺菌効果の増強、その効果の持続性の
向上及び増殖抑制時間の延長効果が発揮される。
The industrial bacteriostatic / bacteriostatic agent of the present invention comprises:
By combining a specific two-component industrial germicidal component containing 2-dibromo-3-nitrilopropionamide and a 3-isothiazolone-based compound in a specific small proportion,
Compared to the combination of components, for a wide variety of microorganisms,
So-called synergistic enhancement of the bactericidal effect, improvement of the sustainability of the effect, and prolongation of the growth inhibition time are exhibited.

【0040】この発明は、特に、スライム障害が直接製
品に悪影響を及ぼす紙・パルプ工業における抄紙工程水
用の殺菌・静菌剤及び殺菌・静菌方法として有用であ
る。
The present invention is particularly useful as a bactericidal / bacteriostatic agent and a bactericidal / bacteriostatic method for water in the papermaking process in the paper and pulp industries where slime damage directly affects products.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】DBNPA、DBNDAP、Cl−MITの相
乗効果を示すMIC図である。
FIG. 1 is an MIC diagram showing a synergistic effect of DBNPA, DBNDAP, and Cl-MIT.

【図2】DBNPA、DBNDAP、Cl−MITの相
乗効果を示すMIC図である。
FIG. 2 is an MIC diagram showing a synergistic effect of DBNPA, DBNDAP, and Cl-MIT.

【図3】DBNPA、DBNDAP、Cl−MITの相
乗効果を示すMIC図である。
FIG. 3 is an MIC diagram showing a synergistic effect of DBNPA, DBNDAP, and Cl-MIT.

【図4】DBNPA、BBAB、Cl−MITの相乗効
果を示すMIC図である。
FIG. 4 is an MIC diagram showing a synergistic effect of DBNPA, BBAB, and Cl-MIT.

【図5】DBNPA、BBAB、Cl−MITの相乗効
果を示すMIC図である。
FIG. 5 is an MIC diagram showing a synergistic effect of DBNPA, BBAB, and Cl-MIT.

【図6】DBNPA、BBAB、Cl−MITの相乗効
果を示すMIC図である。
FIG. 6 is an MIC diagram showing a synergistic effect of DBNPA, BBAB, and Cl-MIT.

【図7】DBNPA、DBNDAP、DCOTの相乗効
果を示す殺かび率の図である。
FIG. 7 is a graph of the fungicidal rate showing the synergistic effect of DBNPA, DBNDAP, and DCOT.

【図8】DBNPA、BBAB、DCOTの相乗効果を
示す殺かび率の図である。
FIG. 8 is a graph of the fungicidal rate showing the synergistic effect of DBNPA, BBAB, and DCOT.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−7205(JP,A) 特開 平2−42007(JP,A) 特開 昭56−154403(JP,A) 特開 平2−117604(JP,A) 特開 平5−201810(JP,A) 特開 昭54−44024(JP,A) 特開 平1−197412(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A01N 43/80 102 A01N 37/02 A01N 37/34 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-3-7205 (JP, A) JP-A-2-42007 (JP, A) JP-A-56-154403 (JP, A) JP-A-2- 117604 (JP, A) JP-A-5-201810 (JP, A) JP-A-54-44024 (JP, A) JP-A-1-197412 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A01N 43/80 102 A01N 37/02 A01N 37/34

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a)2,2−ジブロモ−3−ニトリロプ
ロピオンアミド、 (b)2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジアセトキシプ
ロパン、1,2−ビスブロモアセトキシエタン、1,2
−ビスブロモアセトキシプロパン、1,2,3−トリス
ブロモアセトキシプロパン及び1,4−ビス(ブロモア
セトキシ)−2−ブテンから選ばれたブロム含有ポリア
セトキシアルキレン誘導体、ならびに (c)5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3
−オン及び4,5−ジクロロ−2−n−オクチル−4−
イソチアゾリン−3−オンから選ばれた3−イソチアゾ
ロン系化合物を含有し、これらの割合が(a)成分1重量
部に対して(b)成分が0.1〜5重量部であり、(a)成分
と(b)成分の合計量1重量部に対して(c)成分が0.01
〜1重量部であることを特徴とする工業用殺菌・静菌
剤。
(1) 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, (b) 2-bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane, 1,2-bisbromoacetoxyethane, 2
-Brominated polyacetoxyalkylene derivatives selected from -bisbromoacetoxypropane, 1,2,3-trisbromoacetoxypropane and 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene; and (c) 5-chloro-2 -Methyl -4- isothiazoline- 3
-One and 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-
It contains a 3-isothiazolone-based compound selected from isothiazolin -3-one, and the proportion thereof is 0.1 to 5 parts by weight of the component (b) with respect to 1 part by weight of the component (a); Component (c) is 0.01 with respect to 1 part by weight of the total amount of component and component (b).
An industrial bactericidal / bacteriostatic agent characterized by being 1 to 1 part by weight.
【請求項2】 工業用殺菌・静菌対象系に、(a)2,2
−ジブロモ−3−ニトリロプロピオンアミド、(b)2−
ブロモ−2−ニトロ−1,3−ジアセトキシプロパン、
1,2−ビスブロモアセトキシエタン、1,2−ビスブ
ロモアセトキシプロパン、1,2,3−トリスブロモア
セトキシプロパン及び1,4−ビス(ブロモアセトキ
シ)−2−ブテンから選ばれたブロム含有ポリアセトキ
シアルキレン誘導体、ならびに(c)5−クロロ−2−メ
チル−4−イソチアゾリン−3−オン及び4,5−ジク
ロロ−2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オ
ンから選ばれた3−イソチアゾロン系化合物を、相乗効
果を奏する割合で、これらの割合が(a)成分1重量部に
対して(b)成分が0.1〜5重量部であり、(a)成分と
(b)成分の合計量1重量部に対して(c)成分が0.01〜
1重量部で、かつ合計有効殺菌成分濃度として0.1〜
200mg/Lとなるように同時に又は別々に添加するこ
とを特徴とする工業的殺菌・静菌方法。
2. A system for industrial sterilization and bacteriostasis, comprising (a) 2, 2
-Dibromo-3-nitrilopropionamide, (b) 2-
Bromo-2-nitro-1,3-diacetoxypropane,
Brom-containing polyacetoxy selected from 1,2-bisbromoacetoxyethane, 1,2-bisbromoacetoxypropane, 1,2,3-trisbromoacetoxypropane and 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene Alkylene derivatives and (c) 3-isothiazolones selected from 5-chloro-2-methyl-4- isothiazolin -3-one and 4,5-dichloro-2-n-octyl-4- isothiazolin -3-one The compound is used in a ratio that exhibits a synergistic effect, and these ratios are such that the component (b) is 0.1 to 5 parts by weight per 1 part by weight of the component (a), and the component (a)
Component (c) is present in an amount of 0.01 to 1 part by weight of the total amount of component (b).
1 part by weight, and 0.1 to 0.1
An industrial disinfecting and bacteriostatic method, characterized by simultaneously or separately adding 200 mg / L.
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