JP3358749B2 - 光互変異性化合物 - Google Patents
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光互変異性化合物、及
び高分子材料に光互変異性を与えるために化合物が組み
込まれている高分子材料から作成される眼鏡用レンズ及
び車両用ルーフライトを含む窓のような物品に関する。
び高分子材料に光互変異性を与えるために化合物が組み
込まれている高分子材料から作成される眼鏡用レンズ及
び車両用ルーフライトを含む窓のような物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許４９１３５４４は、濃い色にな
ることにより暗くすることができる光互変異性化合物の
グループについて説明しており、このような光互変異性
化合物としては、スピロ−オキサジンが知られている。
この米国特許の明細書に示されている化合物は、青又は
紫色になることにより暗くなり、暗くなった状態で従来
から知られていた有機光互変異性化合物からは予測でき
ない濃い色が示されている。
ることにより暗くすることができる光互変異性化合物の
グループについて説明しており、このような光互変異性
化合物としては、スピロ−オキサジンが知られている。
この米国特許の明細書に示されている化合物は、青又は
紫色になることにより暗くなり、暗くなった状態で従来
から知られていた有機光互変異性化合物からは予測でき
ない濃い色が示されている。
【０００３】米国特許４９１３５４４において開示され
ているこれらの性質を有する化合物の典型的な例は、化
１に示す処方の化合物である。
ているこれらの性質を有する化合物の典型的な例は、化
１に示す処方の化合物である。
【０００４】
【化１】
【０００５】これらの化合物は、６’位で置換されたア
ミノの機能性を有している。建物及び車両の両方の窓ガ
ラスを目的とした窓の製造において、所望される特性
は、赤外線を吸収し、これにより窓を通した熱の伝達を
制御する能力である。
ミノの機能性を有している。建物及び車両の両方の窓ガ
ラスを目的とした窓の製造において、所望される特性
は、赤外線を吸収し、これにより窓を通した熱の伝達を
制御する能力である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】我々は、米国特許４９
１３５４４において開示されている種類の化合物の発色
団構造を改良、拡張することによって、暗くなった状態
では望ましい緑色を示し、かつこの状態の赤外線付近区
域約７８０ｎｍにおいて有用な赤外線吸収力を有するこ
とができる化合物を製造することを目的とする。
１３５４４において開示されている種類の化合物の発色
団構造を改良、拡張することによって、暗くなった状態
では望ましい緑色を示し、かつこの状態の赤外線付近区
域約７８０ｎｍにおいて有用な赤外線吸収力を有するこ
とができる化合物を製造することを目的とする。
【０００７】この発色団構造を拡張できる一つの方法と
して、スピロ−ベンズオキサジン構造において６’位で
直接的に置換されるアミノ機能性を有する基はもはやな
いが、アミノ機能性を有する少なくとも一つの基が存在
し、かつ結合組織を通じて６’位に連結している化合物
を合成する方法はある。
して、スピロ−ベンズオキサジン構造において６’位で
直接的に置換されるアミノ機能性を有する基はもはやな
いが、アミノ機能性を有する少なくとも一つの基が存在
し、かつ結合組織を通じて６’位に連結している化合物
を合成する方法はある。
【０００８】同様の結果を得るための代替となる方法と
しては、結合組織によって、スピロ−ベンズオキサジン
構造において６’位から分離されるアルコキシ置換基を
使用する方法がある。我々は、これらの置換基が開環状
態又は暗くした状態において共鳴電子供与基として作用
すると考えている。
しては、結合組織によって、スピロ−ベンズオキサジン
構造において６’位から分離されるアルコキシ置換基を
使用する方法がある。我々は、これらの置換基が開環状
態又は暗くした状態において共鳴電子供与基として作用
すると考えている。
【０００９】発明によると、ピロリジン部分とベンズオ
キサジン部分とを備える、スピローピロリジンベンズオ
キサジンを含む構造を有することを特徴とする新たな光
互変異性化合物が設けられている。このベンズオキサジ
ン部分はアミノ又はアルコキシ部分から選択される少な
くとも１個の共鳴電子供与基を含み、一つ又はそれ以上
の共鳴電子供与基は、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−及び−Ｎ
＝Ｎ−から選択される、連鎖を形成する不飽和結合の結
合組織に付着することによって、６’位に連結する。な
お、本発明において、「基」にはその基自体及びその誘
導体も含む場合がある。
キサジン部分とを備える、スピローピロリジンベンズオ
キサジンを含む構造を有することを特徴とする新たな光
互変異性化合物が設けられている。このベンズオキサジ
ン部分はアミノ又はアルコキシ部分から選択される少な
くとも１個の共鳴電子供与基を含み、一つ又はそれ以上
の共鳴電子供与基は、−Ｃ＝Ｃ−、−Ｃ＝Ｎ−及び−Ｎ
＝Ｎ−から選択される、連鎖を形成する不飽和結合の結
合組織に付着することによって、６’位に連結する。な
お、本発明において、「基」にはその基自体及びその誘
導体も含む場合がある。
【００１０】また、新たな光互変異性化合物には、少な
くとも一つの芳香族環又は複素環を含む結合組織の本発
明も含まれている。
くとも一つの芳香族環又は複素環を含む結合組織の本発
明も含まれている。
【００１１】本発明による新たな光互変異性化合物は、
ピロリジン部分がベンゼン及びナフタレンから選択され
る炭素環によって環状になった構造を有してもよく、ま
た構造がそれぞれスピロインドリノベンズオキサジン及
びスピロベンジンドリノベンズオキサジンである。ピロ
リジン部分は、複素環式部分によって環状としてもよ
い。ベンズオキサジン部分は、７’及び８’位置で縮合
される炭素環式又は複素環式部分を含むものであっても
よい。ピロリジン上のＮ 1位置と環状になった部分の一
部との間に橋を確立してもよい。
ピロリジン部分がベンゼン及びナフタレンから選択され
る炭素環によって環状になった構造を有してもよく、ま
た構造がそれぞれスピロインドリノベンズオキサジン及
びスピロベンジンドリノベンズオキサジンである。ピロ
リジン部分は、複素環式部分によって環状としてもよ
い。ベンズオキサジン部分は、７’及び８’位置で縮合
される炭素環式又は複素環式部分を含むものであっても
よい。ピロリジン上のＮ 1位置と環状になった部分の一
部との間に橋を確立してもよい。
【００１２】本発明による好適な光互変化異性合物は、
化２に示す構造を有する。
化２に示す構造を有する。
【００１３】
【化２】
【００１４】化２において、Ｒ １ は、少なくともアミノ
基又はアルコキシ基のうち一つの連鎖を形成する、アリ
ール、ヘテロアリール、複素環式、アルケニル、アルケ
ニルアリール、シクロアルケニル、シクロアルケニルア
リール、アルキニル、アルキニルアリール、イミノアリ
ール及びアゾアリールから選択される基である。Ｒ
２ は、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロ
アリール又はアミノから選択される基である。Ｒ ３ は、
独立であり、かつ炭素数１乃至１０の分枝状又は直線状
のアルキル、炭素環又は複素環から選択されるか、又は
一体となって炭素環又は複素環の一部を形成する。Ｒ ４
は、水素、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキ
ニル、イミノ、アゾ、アミノ、カルボキシエステル、ア
ミド、シアノ、ハロゲン、三フッ化メチル、ニトロ、ア
リール又はヘテロアリールから選択される基である。Ｒ
５ は、分枝状、直線状又は脂環の何れかの炭素数１乃至
１０であるアルキル、炭素環式、アルキル炭素環式、複
素環式又はアルキル複素環式から選択される基である。
Ｚは、存在するときには、炭素環式又は複素環式部分を
表す。Ｙは、存在するときには、６要素炭素環式又は複
素環式部分である。
基又はアルコキシ基のうち一つの連鎖を形成する、アリ
ール、ヘテロアリール、複素環式、アルケニル、アルケ
ニルアリール、シクロアルケニル、シクロアルケニルア
リール、アルキニル、アルキニルアリール、イミノアリ
ール及びアゾアリールから選択される基である。Ｒ
２ は、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロ
アリール又はアミノから選択される基である。Ｒ ３ は、
独立であり、かつ炭素数１乃至１０の分枝状又は直線状
のアルキル、炭素環又は複素環から選択されるか、又は
一体となって炭素環又は複素環の一部を形成する。Ｒ ４
は、水素、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキ
ニル、イミノ、アゾ、アミノ、カルボキシエステル、ア
ミド、シアノ、ハロゲン、三フッ化メチル、ニトロ、ア
リール又はヘテロアリールから選択される基である。Ｒ
５ は、分枝状、直線状又は脂環の何れかの炭素数１乃至
１０であるアルキル、炭素環式、アルキル炭素環式、複
素環式又はアルキル複素環式から選択される基である。
Ｚは、存在するときには、炭素環式又は複素環式部分を
表す。Ｙは、存在するときには、６要素炭素環式又は複
素環式部分である。
【００１５】さらに好適な光互変異性化合物は、化３に
示す構造を有する。
示す構造を有する。
【００１６】
【化３】
【００１７】化３において、Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ 、Ｒ ４ 、
Ｚ及びＹは、上記の定義の通りであり、Ｘは、複素環式
部分を形成する。
Ｚ及びＹは、上記の定義の通りであり、Ｘは、複素環式
部分を形成する。
【００１８】特に好適な光互変異性化合物は、化４に示
す構造を有する。
す構造を有する。
【００１９】
【化４】
【００２０】化４において、Ｒ １ は、化５、化６又は化
７のいずれかから選択される。
７のいずれかから選択される。
【００２１】
【化５】
【００２２】
【化６】
【００２３】
【化７】
【００２４】化５、化６及び化７におけるＡｒは、化４
における構造のオキサジン部分に付着する地点を示すも
のであり、化４において、Ｒ ５ は、メチル、エチル、イ
ソブチル及びネオペンチルのような炭素数１乃至１８の
直線状又は分枝状のアルキルから選択される。
における構造のオキサジン部分に付着する地点を示すも
のであり、化４において、Ｒ ５ は、メチル、エチル、イ
ソブチル及びネオペンチルのような炭素数１乃至１８の
直線状又は分枝状のアルキルから選択される。
【００２５】化８に示す構造を有する化合物を製造する
こともできる。
こともできる。
【００２６】
【化８】
【００２７】化８において、Ｒ １ は上記に定義するとお
りである。
りである。
【００２８】本発明の上記説明において、化合物内の原
子中心の番号は、世界中で採択されている基準(すなわ
ち、IUPAC又はChemical Abstracts)に厳密に従うもので
はない。処理しやすい(理解しやすい)用語で上記説明を
維持することを理由として、化合物は、すべて、オキサ
ジン部分の窒素を常に１’と指定するような番号付けを
した。
子中心の番号は、世界中で採択されている基準(すなわ
ち、IUPAC又はChemical Abstracts)に厳密に従うもので
はない。処理しやすい(理解しやすい)用語で上記説明を
維持することを理由として、化合物は、すべて、オキサ
ジン部分の窒素を常に１’と指定するような番号付けを
した。
【００２９】大部分の場合、例えばナフトキサジンはIU
PAC組織と調和している。しかしながら、場合によって
は、例えば、厳密なベンズオキサジン化合物の場合、採
用されている番号付けは、IUPACから逸脱している。
PAC組織と調和している。しかしながら、場合によって
は、例えば、厳密なベンズオキサジン化合物の場合、採
用されている番号付けは、IUPACから逸脱している。
【００３０】これらの化合物の製造において、我々は、
特定の新規な材料を中間物として合成する必要性がある
ことを発見した。これらの材料は、化９に示すように、
１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタリン誘導体であ
り、ナフトキノン誘導体をヒドロキシルアミンヒドロク
ロライド又はヒドロキシルアミン−ｏ−硫酸のようなヒ
ドロキシルアミンの酸性塩で反応することによって形成
される。
特定の新規な材料を中間物として合成する必要性がある
ことを発見した。これらの材料は、化９に示すように、
１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタリン誘導体であ
り、ナフトキノン誘導体をヒドロキシルアミンヒドロク
ロライド又はヒドロキシルアミン−ｏ−硫酸のようなヒ
ドロキシルアミンの酸性塩で反応することによって形成
される。
【００３１】
【化９】
【００３２】化９において、Ｒ １ 及びＲ ２ は、それぞ
れ、１乃至４の炭素原子を含むアルキル、アルキルアル
コキシ、１乃至４の炭素原子を含むヒドロキシアルキ
ル、アリール及び炭素環式から選択される。又はＲ １ な
いしＲ ２ は、一体となって、複素環式基の部分を形成
し、又はＲ １ 及びＲ ２ の少なくとも一つがＮＲ １ Ｒ ２ 基
が付着されているフェニル基で縮合されている複素環の
一部を形成する。Ｒ １ 及びＲ ２ の少なくとも一つがフェ
ニル又はシクロヘキシルであるか、又はＲ １ 及びＲ ２ が
連帯してピペリジン基を形成するか、又はＮＲ １ Ｒ ２ 基
が化１０に示すものであることが望ましい。
れ、１乃至４の炭素原子を含むアルキル、アルキルアル
コキシ、１乃至４の炭素原子を含むヒドロキシアルキ
ル、アリール及び炭素環式から選択される。又はＲ １ な
いしＲ ２ は、一体となって、複素環式基の部分を形成
し、又はＲ １ 及びＲ ２ の少なくとも一つがＮＲ １ Ｒ ２ 基
が付着されているフェニル基で縮合されている複素環の
一部を形成する。Ｒ １ 及びＲ ２ の少なくとも一つがフェ
ニル又はシクロヘキシルであるか、又はＲ １ 及びＲ ２ が
連帯してピペリジン基を形成するか、又はＮＲ １ Ｒ ２ 基
が化１０に示すものであることが望ましい。
【００３３】
【化１０】
【００３４】ナフトキノン始動材料は既知のものであ
り、その合成は、J. Chem. Soc., Chem Commun., 1989,
708-710 JACS, 1944, 66, 125-130 Organic Sythesis
1937,17,68に記載されている。
り、その合成は、J. Chem. Soc., Chem Commun., 1989,
708-710 JACS, 1944, 66, 125-130 Organic Sythesis
1937,17,68に記載されている。
【００３５】以下の実施例１、２及び３は、本発明に係
わるスピロキサジン化合物への合成経路を表したもので
ある。実施例４乃至９は、同一の経路によって作成され
た。
わるスピロキサジン化合物への合成経路を表したもので
ある。実施例４乃至９は、同一の経路によって作成され
た。
【００３６】本発明の光互変異性スピロ−オキサジン
は、その光互変異性を失うことなく固体の高分子マトリ
ックス内に分散できる。
は、その光互変異性を失うことなく固体の高分子マトリ
ックス内に分散できる。
【００３７】適切なプラスチック宿主材料（ホスト材
料）の例は、ポリオル(炭酸アリール)−モノマーの重合
体、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等の
ポリ(アルキルアクリレート)、セルロース・アセテー
ト、セルロース・トリアセテート、セルロース・アセテ
ート・プロピオネート、セルロース・アセテート・ブチ
レート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコ
ール)、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ン・テレフタレート、ポリスチレン、ポリ(スチレンメ
チルメタクリレート)共重合体、ポリ(スチレンアクリロ
ニトリル)共重合体、及びポリビニルブチラルから選択
される光学的に澄んだプラスチックである。透明な共重
合体及び透明な重合体の混合物も宿主材料として適して
いる。
料）の例は、ポリオル(炭酸アリール)−モノマーの重合
体、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等の
ポリ(アルキルアクリレート)、セルロース・アセテー
ト、セルロース・トリアセテート、セルロース・アセテ
ート・プロピオネート、セルロース・アセテート・ブチ
レート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコ
ール)、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレ
ン・テレフタレート、ポリスチレン、ポリ(スチレンメ
チルメタクリレート)共重合体、ポリ(スチレンアクリロ
ニトリル)共重合体、及びポリビニルブチラルから選択
される光学的に澄んだプラスチックである。透明な共重
合体及び透明な重合体の混合物も宿主材料として適して
いる。
【００３８】宿主材料は、トリエチレングリコールジメ
タクリレート(TEGDM)、又は商品名ＣＲ−３９で販売さ
れている材料、すなわちジエチレングリコールビス(炭
酸アリール)のような光学的に澄んだ高分子有機材料、
であることが望ましい。またこの宿主材料は積層様式で
あることが好ましい。
タクリレート(TEGDM)、又は商品名ＣＲ−３９で販売さ
れている材料、すなわちジエチレングリコールビス(炭
酸アリール)のような光学的に澄んだ高分子有機材料、
であることが望ましい。またこの宿主材料は積層様式で
あることが好ましい。
【００３９】化２に示す光互変異性スピロ−オキサジン
化合物は、当業者に知られている従来技術によるいずれ
の手段（例えばヨーロッパ特許明細書第１４１４０７号
において例示される手段）によっても宿主素材に適用し
又はこれに組み込むことができる。通常、かかる手段
は、宿主材料内の光互変異性化合物の縮合又は分散を含
む。光互変異性化合物は、「インビビション（個体、半
個体物質による液体の吸収）」、すなわち液浸、熱移動
又は蒸気位相移動等の適切な移動機構による光互変異性
化合物の宿主材料への拡散、によって宿主に分散させる
ことができる。
化合物は、当業者に知られている従来技術によるいずれ
の手段（例えばヨーロッパ特許明細書第１４１４０７号
において例示される手段）によっても宿主素材に適用し
又はこれに組み込むことができる。通常、かかる手段
は、宿主材料内の光互変異性化合物の縮合又は分散を含
む。光互変異性化合物は、「インビビション（個体、半
個体物質による液体の吸収）」、すなわち液浸、熱移動
又は蒸気位相移動等の適切な移動機構による光互変異性
化合物の宿主材料への拡散、によって宿主に分散させる
ことができる。
【００４０】通常、プラスチック・レンズは、光互変異
性スピロ−オキサジン化合物を含む重合構造が鋳型に導
入され、そこで加熱によって硬化処理される、従来技術
による直接鋳型形成工程を使用して形成される。適切な
硬化条件は、例えば、室温（約２５℃）から１００℃の
範囲の温度での、通常約５時間の加熱である。通常の硬
化スケジュールは、硬化処理される材料を、はじめ４０
℃から８０乃至９０℃程度に上昇する温度に約５時間さ
らすことである。
性スピロ−オキサジン化合物を含む重合構造が鋳型に導
入され、そこで加熱によって硬化処理される、従来技術
による直接鋳型形成工程を使用して形成される。適切な
硬化条件は、例えば、室温（約２５℃）から１００℃の
範囲の温度での、通常約５時間の加熱である。通常の硬
化スケジュールは、硬化処理される材料を、はじめ４０
℃から８０乃至９０℃程度に上昇する温度に約５時間さ
らすことである。
【００４１】プラスチック宿主材料に含まれる光互変異
性化合物の量は、通常、宿主材料の質量の０．０５乃至
５重量％程度である。しかしながら、光互変異性化合物
の量は、重大なものではなく、光互変異性化合物を適用
し又は組み込むために使用される方法によって変化して
もよい。特に、スピロ−オキサジン化合物が物質の表面
に適用され又はこれに吸収されたときには、使用される
量は、通常の０．０５重量％をはるかに下回るものであ
る。
性化合物の量は、通常、宿主材料の質量の０．０５乃至
５重量％程度である。しかしながら、光互変異性化合物
の量は、重大なものではなく、光互変異性化合物を適用
し又は組み込むために使用される方法によって変化して
もよい。特に、スピロ−オキサジン化合物が物質の表面
に適用され又はこれに吸収されたときには、使用される
量は、通常の０．０５重量％をはるかに下回るものであ
る。
【００４２】本発明による物質は、通常退色した状態に
おいては使用される化合物の性質によって薄い色を示
し、また暗くした状態においては緑色を示す。
おいては使用される化合物の性質によって薄い色を示
し、また暗くした状態においては緑色を示す。
【００４３】所望される場合には、物質の色を従来型の
水性染色又は淡彩で修正することができる。例えば、退
色した状態で灰色又は茶色であり、太陽光にさらしたと
きに暗くなって青／灰色となる物質を作成することが可
能である。
水性染色又は淡彩で修正することができる。例えば、退
色した状態で灰色又は茶色であり、太陽光にさらしたと
きに暗くなって青／灰色となる物質を作成することが可
能である。
【００４４】
【実施例】次に本発明の実施例について説明するが、本
発明をこれらに限定するものではない。実施例１は化１
１に示すような、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリ
メチル−６’−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニルスピロ
［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，
１−ｂ］、［１，４］オキサジン］であり、この実施例
１の製造方法は次のとおりである。
発明をこれらに限定するものではない。実施例１は化１
１に示すような、１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリ
メチル−６’−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニルスピロ
［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，
１−ｂ］、［１，４］オキサジン］であり、この実施例
１の製造方法は次のとおりである。
【００４５】
【化１１】
【００４６】先ず室温で攪拌することによって１，２−
ナフトキノン−４−硫酸ナトリウム塩(１３．０ｇ、
０．０５ｍｏｌ)を１０％メタノール水(３００ｍｌ)に
溶解した。次に、この混合物をＮ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン(７．４５ｇ、０．０５ｍｏｌ)で処理し、溶液を室温
で５時間攪拌した。
ナフトキノン−４−硫酸ナトリウム塩(１３．０ｇ、
０．０５ｍｏｌ)を１０％メタノール水(３００ｍｌ)に
溶解した。次に、この混合物をＮ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン(７．４５ｇ、０．０５ｍｏｌ)で処理し、溶液を室温
で５時間攪拌した。
【００４７】次に反応物を濾過し、回収された色の濃い
固体を少量の水で洗浄し、空気乾燥することによって、
化１２に示すような、濃い青色の固体の４−(ｐ−ジエ
チルアミノ)フェニル−１，２−ナフトキノン(１２．９
ｇ、８５％)が得られた。化１１に示す化合物の融点は
１６０乃至１９６℃である（分解）。
固体を少量の水で洗浄し、空気乾燥することによって、
化１２に示すような、濃い青色の固体の４−(ｐ−ジエ
チルアミノ)フェニル−１，２−ナフトキノン(１２．９
ｇ、８５％)が得られた。化１１に示す化合物の融点は
１６０乃至１９６℃である（分解）。
【００４８】
【化１２】
【００４９】この化１２に示す４−(ｐ−ジエチルアミ
ノ)フェニル−１，２−ナフトキノン(４．７ｇ、０．０
１５ｍｏｌ)を絶対エタノール(２５０ｍｌ)に溶解し、
室温で攪拌し、次にヒドロキシルアミンヒドロクロライ
ド(２．０９ｇ、０．０３ｍｏｌ)で処理する。１時間
後、混合物を濾過することによって、化１２に示すよう
な、赤茶色の固体の４−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニル
−１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン(２．６７
ｇ、５６％)が得られる。化１３に示す化合物の融点は
２０１乃至２０４℃である。
ノ)フェニル−１，２−ナフトキノン(４．７ｇ、０．０
１５ｍｏｌ)を絶対エタノール(２５０ｍｌ)に溶解し、
室温で攪拌し、次にヒドロキシルアミンヒドロクロライ
ド(２．０９ｇ、０．０３ｍｏｌ)で処理する。１時間
後、混合物を濾過することによって、化１２に示すよう
な、赤茶色の固体の４−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニル
−１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン(２．６７
ｇ、５６％)が得られる。化１３に示す化合物の融点は
２０１乃至２０４℃である。
【００５０】
【化１３】
【００５１】次に、窒素下で、メタノール(６０ｍｌ)内
の化１３に示す４−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニル−１
−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタリン(０．８５ｇ、
０．００２７ｍｏｌ)と１，３−ジヒドロ−１，３，３
−トリメチル−２−メチレンインドリン(０．５ｇ、
０．００２９ｍｏｌ)の溶液を還流下で２４時間過熱し
た。これによりこの溶液は蒸散し、結果として得られた
残留物をシリカ(１パート・ジエチルエーテルないし１
０パート、ｐｅｔ．エーテル)上でクロマトグラフする
ことによって、化１１の示す黄色の固体の実施例１
(０．４７ｇ、３６％)が得られた。実施例１の融点は１
５７乃至１５８℃であり、吸収度は最高６２６ｎｍ(ポ
リウレタン)である。
の化１３に示す４−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニル−１
−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタリン(０．８５ｇ、
０．００２７ｍｏｌ)と１，３−ジヒドロ−１，３，３
−トリメチル−２−メチレンインドリン(０．５ｇ、
０．００２９ｍｏｌ)の溶液を還流下で２４時間過熱し
た。これによりこの溶液は蒸散し、結果として得られた
残留物をシリカ(１パート・ジエチルエーテルないし１
０パート、ｐｅｔ．エーテル)上でクロマトグラフする
ことによって、化１１の示す黄色の固体の実施例１
(０．４７ｇ、３６％)が得られた。実施例１の融点は１
５７乃至１５８℃であり、吸収度は最高６２６ｎｍ(ポ
リウレタン)である。
【００５２】実施例２は化１４に示すような、１，３−
ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−ネオペンチル−６’
−(ｐ−ジメチルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−インド
ール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，
４］オキサジン］であり、この製造方法は次のとおりで
ある。
ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−ネオペンチル−６’
−(ｐ−ジメチルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−インド
ール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，
４］オキサジン］であり、この製造方法は次のとおりで
ある。
【００５３】
【化１４】
【００５４】先ず、１，２−ナフトキノン−４−硫酸ナ
トリウム塩(１３．０ｇ、０．０５ｍｏｌ)を室温（２０
乃至３０℃）で攪拌することによって１０％のメタノー
ル水(３００ml)に溶解した。この混合物をＮ，Ｎ−ジメ
チルアニリン(７．４５g、０．０６２ｍｏｌ)で処理
し、この溶液を室温で４時間攪拌した。
トリウム塩(１３．０ｇ、０．０５ｍｏｌ)を室温（２０
乃至３０℃）で攪拌することによって１０％のメタノー
ル水(３００ml)に溶解した。この混合物をＮ，Ｎ−ジメ
チルアニリン(７．４５g、０．０６２ｍｏｌ)で処理
し、この溶液を室温で４時間攪拌した。
【００５５】次に結果として得られた反応物を濾過し、
回収された色の濃い固体を少量の水で洗浄し、空気乾燥
することによって、化１５に示すような濃い青色の固体
の４−(ｐ−ジメチルアミノ)フェニル−１，２−ナフト
キノン(１２．９２ｇ、９３％)を得た。この化１４に示
す化合物の融点は１８１乃至１８４℃である。
回収された色の濃い固体を少量の水で洗浄し、空気乾燥
することによって、化１５に示すような濃い青色の固体
の４−(ｐ−ジメチルアミノ)フェニル−１，２−ナフト
キノン(１２．９２ｇ、９３％)を得た。この化１４に示
す化合物の融点は１８１乃至１８４℃である。
【００５６】
【化１５】
【００５７】この化１５に示す４−(ｐ−ジメチルアミ
ノ)フェニル−１，２−ナフトキノン(１２．９ｇ、０．
０４７ｍｏｌ)を絶対エタノール(３００ｍｌ)において
溶解し、室温で攪拌し、ヒドロキシルアミンヒドロクロ
ライド(６．５８ｇ、０．０９４ｍｏｌ)で処理した。１
時間後、混合物を濾過することによって、化１６に示す
ような、赤茶色の固体の４−(ｐ−ジメチルアミノ)フェ
ニル−１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン(７．
４７ｇ、５９％)を得る。化１６に示す化合物の融点は
２０１乃至２０７℃である。
ノ)フェニル−１，２−ナフトキノン(１２．９ｇ、０．
０４７ｍｏｌ)を絶対エタノール(３００ｍｌ)において
溶解し、室温で攪拌し、ヒドロキシルアミンヒドロクロ
ライド(６．５８ｇ、０．０９４ｍｏｌ)で処理した。１
時間後、混合物を濾過することによって、化１６に示す
ような、赤茶色の固体の４−(ｐ−ジメチルアミノ)フェ
ニル−１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン(７．
４７ｇ、５９％)を得る。化１６に示す化合物の融点は
２０１乃至２０７℃である。
【００５８】
【化１６】
【００５９】次に、メタノール(６０ｍｌ)内で化１６に
示すような、４−(ｐ−ジメチルアミノ)フェニル−１−
ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン(０．７０ｇ、
０．００２４ｍｏｌ)及び１，３−ジヒドロ−３，３−
ジメチル−１−ネオペンチル−２−メチレンインドリン
(０．４６ｇ、０．００２ｍｏｌ)の溶液を窒素及び還流
下で４８時間過熱した。これにより溶液が蒸散し、結果
として得られた残留物をシリカ(１パーティ、ジエチル
エーテルないし５パート、ｐｅｔ．エーテル)上でクロ
マトグラフすることによって、化１４に示すような、黄
色の固体の実施例２(０．４７ｇ、３６％)が得られた。
この実施例２の融点は１９８乃至２０２℃であり、吸収
率は最高で６２６ｎｍ(ＰＵ)である。
示すような、４−(ｐ−ジメチルアミノ)フェニル−１−
ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン(０．７０ｇ、
０．００２４ｍｏｌ)及び１，３−ジヒドロ−３，３−
ジメチル−１−ネオペンチル−２−メチレンインドリン
(０．４６ｇ、０．００２ｍｏｌ)の溶液を窒素及び還流
下で４８時間過熱した。これにより溶液が蒸散し、結果
として得られた残留物をシリカ(１パーティ、ジエチル
エーテルないし５パート、ｐｅｔ．エーテル)上でクロ
マトグラフすることによって、化１４に示すような、黄
色の固体の実施例２(０．４７ｇ、３６％)が得られた。
この実施例２の融点は１９８乃至２０２℃であり、吸収
率は最高で６２６ｎｍ(ＰＵ)である。
【００６０】実施例３は化１７に示すような、１，３−
ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−(１，１−
ビス［ｐ−ジメチルアミノフェニル］エチレン−２−イ
ル)スピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナ
フト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］であり、こ
の製造方法は次のとおりである。
ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−(１，１−
ビス［ｐ−ジメチルアミノフェニル］エチレン−２−イ
ル)スピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］ナ
フト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］であり、こ
の製造方法は次のとおりである。
【００６１】
【化１７】
【００６２】先ず、温かいメタノール(５０ｍｌ)に溶解
された１，２−ナフトキノン(４．７４ｇ、０．０３ｍ
ｏｌ)を攪拌し、１，１−ビス−(ｐ−ジメチルアミノ)
フェニルエチレン(３．８９ｇ、０．０１５ｍｏｌ)で処
理する。結果として得られた青緑色の溶液を還流に５分
間過熱し、そこでこれを冷まし、室温で１８時間置く。
濾過により、化１７に示す濃い青色の固体２−(１，２
−ナフトキノン−４−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)エチレン(３．９３ｇ、６４％)が得
られた。この化１８に示す化合物の融点は１９７℃であ
る（分解）(ｌｉｔ．* １９９乃至２０１℃)。 ＊ M. Gates, J. Amer. Chem. Soc., 1944, 66, 124-1
30
された１，２−ナフトキノン(４．７４ｇ、０．０３ｍ
ｏｌ)を攪拌し、１，１−ビス−(ｐ−ジメチルアミノ)
フェニルエチレン(３．８９ｇ、０．０１５ｍｏｌ)で処
理する。結果として得られた青緑色の溶液を還流に５分
間過熱し、そこでこれを冷まし、室温で１８時間置く。
濾過により、化１７に示す濃い青色の固体２−(１，２
−ナフトキノン−４−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)エチレン(３．９３ｇ、６４％)が得
られた。この化１８に示す化合物の融点は１９７℃であ
る（分解）(ｌｉｔ．* １９９乃至２０１℃)。 ＊ M. Gates, J. Amer. Chem. Soc., 1944, 66, 124-1
30
【００６３】
【化１８】
【００６４】次に化１８に示す２−(１，２−ナフトキ
ノン−４−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチルアミノ−
フェニル)エチレン(１．６３ｇ、０．００４ｍｏｌ)を
絶対エタノール(１００ｍｌ)で温めることによって溶解
する。この溶液に、室温でヒドロキシルアミンヒドロク
ロライド(３．７ｇ、０．０５３ｍｏｌ)を加え、結果と
して得られた溶液を５時間攪拌する。次に混合物を蒸散
して乾燥状態とし、水で処理し、ＣＨ 2Ｃｌ 2で抽出す
る。次に有機抽出物を乾燥させ、乾燥状態となるまで蒸
散し、その後シリカ(溶離液：ジエチルエーテル)上でク
ロマトグラフする事によって、化１９に示す濃い茶色の
固体の２−(１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン
−４−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル)エチレン(０．８３ｇ、４９％)が得られた。この化
１９に示す化合物の融点は１８６℃である（分解）。
ノン−４−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチルアミノ−
フェニル)エチレン(１．６３ｇ、０．００４ｍｏｌ)を
絶対エタノール(１００ｍｌ)で温めることによって溶解
する。この溶液に、室温でヒドロキシルアミンヒドロク
ロライド(３．７ｇ、０．０５３ｍｏｌ)を加え、結果と
して得られた溶液を５時間攪拌する。次に混合物を蒸散
して乾燥状態とし、水で処理し、ＣＨ 2Ｃｌ 2で抽出す
る。次に有機抽出物を乾燥させ、乾燥状態となるまで蒸
散し、その後シリカ(溶離液：ジエチルエーテル)上でク
ロマトグラフする事によって、化１９に示す濃い茶色の
固体の２−(１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン
−４−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル)エチレン(０．８３ｇ、４９％)が得られた。この化
１９に示す化合物の融点は１８６℃である（分解）。
【００６５】
【化１９】
【００６６】次にメタノール(３０ｍｌ)内の化１９に示
す２−(１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン−４
−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニル)
エチレン(４．０ｇ、０，００９ｍｏｌ)と１，３−ジヒ
ドロ−１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリ
ン(１．７３ｇ、０．０１０ｍｏｌ)との溶液を還流及び
窒素下で６時間過熱する。結果として得られた溶液を乾
燥状態まで蒸散し、シリカ(１パート、ジエチルエーテ
ルないし５パート、ｐｅｔ．エートル)上でクロマトグ
ラフすることにより、化１７に示す緑色の固体の実施例
３(０．９２ｇ、１７％)が得られた。この実施例３の吸
収率は最高で６５６ｎｍ(ＰＵ)である。
す２−(１−ニトロソ−２−ヒドロキシナフタレン−４
−イル)−１，１−ビス(ｐ−ジメチルアミノフェニル)
エチレン(４．０ｇ、０，００９ｍｏｌ)と１，３−ジヒ
ドロ−１，３，３−トリメチル−２−メチレンインドリ
ン(１．７３ｇ、０．０１０ｍｏｌ)との溶液を還流及び
窒素下で６時間過熱する。結果として得られた溶液を乾
燥状態まで蒸散し、シリカ(１パート、ジエチルエーテ
ルないし５パート、ｐｅｔ．エートル)上でクロマトグ
ラフすることにより、化１７に示す緑色の固体の実施例
３(０．９２ｇ、１７％)が得られた。この実施例３の吸
収率は最高で６５６ｎｍ(ＰＵ)である。
【００６７】次に実施例４乃至９について説明する。実
施例４乃至９として列挙した化合物は、例１、２又は３
に記載したものと類似する工程によって作成され、以下
のように融点が求められた。
施例４乃至９として列挙した化合物は、例１、２又は３
に記載したものと類似する工程によって作成され、以下
のように融点が求められた。
【００６８】実施例４は化２０に示すような、１，３−
ジヒドロ−５−クロロ−１，３，３−トリメチル−６’
−(ｐ−ジエチル−アミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−イン
ドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］
［１，４］−オキサジン］であり、融点は２１７乃至２
１８℃、吸収率は最高で６２０ｎｍ(ＰＵ)である。
ジヒドロ−５−クロロ−１，３，３−トリメチル−６’
−(ｐ−ジエチル−アミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−イン
ドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］
［１，４］−オキサジン］であり、融点は２１７乃至２
１８℃、吸収率は最高で６２０ｎｍ(ＰＵ)である。
【００６９】
【化２０】
【００７０】実施例５は化２１に示すような、１，３−
ジヒドロ−５−メトキシ−１，３，３−トリメチル−
６’−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−イ
ンドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］
［１，４］オキサジン］であり、融点は２０２乃至２０
３℃、吸収率は最高で６４８ｎｍ(ＰＵ)である。
ジヒドロ−５−メトキシ−１，３，３−トリメチル−
６’−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−イ
ンドール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］
［１，４］オキサジン］であり、融点は２０２乃至２０
３℃、吸収率は最高で６４８ｎｍ(ＰＵ)である。
【００７１】
【化２１】
【００７２】実施例６は化２２に示すような、１，３−
ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−(ｐ−ジエ
チルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−ベンズ［ｅ］イン
ドール［２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］
［１，４］オキサジン］であり、融点は２０７乃至２１
５℃、吸収率は最高で６４８ｎｍ(ＰＵ)である。
ジヒドロ−１，３，３−トリメチル−６’−(ｐ−ジエ
チルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−ベンズ［ｅ］イン
ドール［２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］
［１，４］オキサジン］であり、融点は２０７乃至２１
５℃、吸収率は最高で６４８ｎｍ(ＰＵ)である。
【００７３】
【化２２】
【００７４】実施例７は化２３に示すような、１，３−
ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−ネオペンチル−６’
−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−インド
ール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，
４］オキサジン］であり、融点は１８８乃至１９１℃、
吸収率は最高で６２６ｎｍ(ＰＵ)である。
ジヒドロ−３，３−ジメチル−１−ネオペンチル−６’
−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニルスピロ［２Ｈ−インド
ール−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，
４］オキサジン］であり、融点は１８８乃至１９１℃、
吸収率は最高で６２６ｎｍ(ＰＵ)である。
【００７５】
【化２３】
【００７６】実施例８は化２４に示すような、１，３−
ジヒドロ−５−メトキシ−１，３，３−トリメチル−
６’−(１，１−ビス［ｐ−ジメチルアミノフェニル］
エチレン−２−イル)スピロ［２Ｈ−インドール−２，
３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサ
ジンであり、吸収率は最高で６７０ｎｍ(ＰＵ)である。
ジヒドロ−５−メトキシ−１，３，３−トリメチル−
６’−(１，１−ビス［ｐ−ジメチルアミノフェニル］
エチレン−２−イル)スピロ［２Ｈ−インドール−２，
３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサ
ジンであり、吸収率は最高で６７０ｎｍ(ＰＵ)である。
【００７７】
【化２４】
【００７８】実施例９は化２５に示すような、１，２，
５，６−テトラヒドロ−１，１，４−トリメチル−６’
−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニル−スピロ［４Ｈ−ピロ
ロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−２，３’−［３Ｈ］
ナフト［２，１−ｂ］［１，４］−オキサジンであり、
融点は２１６乃至２２４℃である。
５，６−テトラヒドロ−１，１，４−トリメチル−６’
−(ｐ−ジエチルアミノ)フェニル−スピロ［４Ｈ−ピロ
ロ［３，２，１−ｉｊ］キノリン−２，３’−［３Ｈ］
ナフト［２，１−ｂ］［１，４］−オキサジンであり、
融点は２１６乃至２２４℃である。
【００７９】
【化２５】
【００８０】実施例１、５、６及び８で準備されている
光互変異性化合物を、光互変異性材料の特性を決定する
ため、積層を作成するようそれぞれ個別にポリウレタン
に組み込ませる。表１に示す結果は、退色又は脱色した
状態及び暗くした状態の両方におけレンズの集中可視透
過率(integrated visible transmission：ＩＶＴ)を含
むものである。これらの値は、達成できる視覚的な光互
変異性の範囲を示し、また材料のサンレンズ及び自動車
用ルーフライトへの使用の適合性を示すものである。最
高の値は、多くの化合物がスペクトルの赤外線区域にお
いて著しい吸収度を示すを証するものであり、従って熱
移動を制御する必要のある自動車のルーフライト及び建
築用の窓といった適用において積層に使用できることを
表すものである。暗くしたことによるａ価（a value）
ｂ価（b value）の変化、そして誘発光学濃度（induced
optical density：ＩＯＤ）も与えられ、誘発光学濃度
は以下のとりである。
光互変異性化合物を、光互変異性材料の特性を決定する
ため、積層を作成するようそれぞれ個別にポリウレタン
に組み込ませる。表１に示す結果は、退色又は脱色した
状態及び暗くした状態の両方におけレンズの集中可視透
過率(integrated visible transmission：ＩＶＴ)を含
むものである。これらの値は、達成できる視覚的な光互
変異性の範囲を示し、また材料のサンレンズ及び自動車
用ルーフライトへの使用の適合性を示すものである。最
高の値は、多くの化合物がスペクトルの赤外線区域にお
いて著しい吸収度を示すを証するものであり、従って熱
移動を制御する必要のある自動車のルーフライト及び建
築用の窓といった適用において積層に使用できることを
表すものである。暗くしたことによるａ価（a value）
ｂ価（b value）の変化、そして誘発光学濃度（induced
optical density：ＩＯＤ）も与えられ、誘発光学濃度
は以下のとりである。
【００８１】 ＩＯＤ ＝ Ｌｏｇ１０(ＢＴ／ＤＴ)
【００８２】 上記において、ＢＴとＤＴは、発色団の
最大吸収度の地点での脱色された、又は暗くされたとき
の透過率である。ａ、ｂ価（＊ａ、＊ｂ）は、化合物の
緑色を表す。
最大吸収度の地点での脱色された、又は暗くされたとき
の透過率である。ａ、ｂ価（＊ａ、＊ｂ）は、化合物の
緑色を表す。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 519/00 ３０１ Ｃ０７Ｄ 519/00 ３０１ Ｃ０８Ｋ 5/357 Ｃ０８Ｋ 5/357 Ｃ０８Ｌ 1/12 Ｃ０８Ｌ 1/12 1/14 1/14 25/06 25/06 29/04 29/04 33/12 33/12 33/20 33/20 67/03 67/03 69/00 69/00 75/04 75/04 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｙ １０５ １０５ 9/02 9/02 Ｂ (72)発明者 ショーン デレック マーズデン イギリス国 マージーサイド ダブリュ ー．エー．10 ６ディー．ワイ． セイ ント ヘレンズ ウィンダル，ウィダル ブロック クレセント 35 (72)発明者 ビクトリア エマ アスキュー イギリス国 エセックス アール．エ ム．14 １エス．キュー． アプミンス ター マルボロー ガーデンズ 71 (56)参考文献 特開 平７−10882（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−48380（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−76087（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 498/10 C07C 215/74 C07D 295/12 C07D 455/04 C07D 498/20 C07D 519/00 301 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (26)
- 【請求項１】 ピロリジン部分とベンズオキサジン部分
とを備え、前記ベンズオキサジン部分がアミノ又はアル
コキシ部分から選択される少なくとも一個の共鳴電子供
与基を含み、一つ又はそれ以上の前記共鳴電子供与基が
アリール基により６’位に連結する、化２７に示すスピ
ロ−ピロリジンベンズオキサジン構造を有することを特
徴とする光互変異性化合物。 【化２７】 - 【請求項２】 前記ピロリジン部分がベンゼン及びナフ
タレンから選択される炭素環と組合わせた場合に縮合環
を形成する構造を有し、前記構造がそれぞれスピロイン
ドリンベンズオキサジン又はスピロベンズインドリンベ
ンズオキサジンである請求項１に記載の光互変異性化合
物。 - 【請求項３】 前記ピロリジン部分が複素環式部分と組
合わせた場合縮合環が形成される請求項１に記載の光互
変異性化合物。 - 【請求項４】 前記ベンズオキサジン部分が７’、８’
位で縮合される炭素環式又は複素環式部分を含む、請求
項１乃至３のうち何れか一項に記載の光互変異性化合
物。 - 【請求項５】 縮合環が生じるように、前記ピロリジン
上のＮ１位と前記ピロリジン部分と組合わせた部分との
間に橋が確立される請求項２乃至４のうち何れか一項に
記載の光互変異性化合物。 - 【請求項６】 化２に示す構造を有する、光互変異性化
合物。 【化２】 Ｒ１は少なくとも一つのアミノ又はアルコキシ基への連
結を形成するアリール基であり、 Ｒ２は水素、アルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロ
アリール又はアミノから選択される基であり、 Ｒ３は独立であり、かつ炭素数１乃至１０の分枝状又は
直線状のアルキル、炭素環又は複素環から選択される
か、又は一体となって炭素環又は複素環の一部を形成
し、 Ｒ４は水素、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アル
キニル、イミノ、アゾ、アミノ、カルボキシエステル、
アミド、シアノ、ハロゲン、三フッ化メチル、ニトロ、
アリール又はヘテロアリールから選択される基であり、 Ｒ５は分枝状、直線状又は脂環式いずれかの炭素数１乃
至２０のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキ
シアルキル、アリール、アルキルアリール、複素環式又
はアルキル複素環から選択される基であり、 Ｚは、存在するときには、炭素環式又は複素環式部分を
表し、 Ｙは、存在するときには、炭素環式又は複素環式部分で
ある。 - 【請求項７】 化３に示す構造を有する光互変化異性化
合物。 【化３】 化３において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｚ及びＹは、
請求項６に記載の通りであり、Ｘは複素環部分を構成す
る。 - 【請求項８】 化４に示す構造を有する請求項６に記載
の光互変異性化合物。 【化４】 化４において、Ｒ１は化５又は化６から選択され、 【化５】 【化６】 化５又は化６のＡｒは、化４における構造のオキサジン
部分へ付する点を示すものであり、また化４のＲ５は炭
素数１乃至１８の分枝状又は直線状のアルキルから選択
される。 - 【請求項９】 前記Ｒ５がメチル、エチル、イソブチル
又はネオペンチルである請求項８に記載の光互変異性化
合物。 - 【請求項１０】 化８に示す構造を有する光互変異性化
合物。 【化８】 化８において、Ｒ１は請求項６に記載されている。 - 【請求項１１】 前記化４が１，３−ジヒドロ−１，
３，３−トリメチル−６’−（ｐ−ジエチルアミノ）フ
ェニルスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’−［３Ｈ］
ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］である請
求項８に記載の光互変異性化合物。 - 【請求項１２】 前記化４が１，３−ジヒドロ−３，３
−ジメチル−１−ネオペンチル−６’−（ｐ−ジエチル
アミノ）フェニルスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’
−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジ
ン］である請求項８に記載の光互変異性化合物。 - 【請求項１３】 前記化４が１，３−ジヒドロ−５−ク
ロロ−１，３，３−トリメチル−６’−（ｐ−ジエチル
アミノ）フェニルスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’
−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジ
ン］である請求項８に記載の光互変異性化合物。 - 【請求項１４】 前記化４が１，３−ジヒドロ−５−メ
トキシ−１，３，３−トリメチル−６’−（ｐ−ジエチ
ルアミノ）フェニルスピロ［２Ｈ−インドール−２，
３’−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサ
ジン］である請求項８に記載の光互変異性化合物。 - 【請求項１５】 １，３−ジヒドロ−１，１，３−トリ
メチル−６’−（ｐ−ジエチルアミノ）フェニルスピロ
［２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドール［２，３’−［３Ｈ］
ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］である請
求項１又は６に記載の光互変異性化合物。 - 【請求項１６】 前記化４が１，３−ジヒドロ−３，３
−ジメチル−１−ネオペンチル−６’−（ｐ−ジエチル
アミノ）フェニルスピロ［２Ｈ−インドール−２，３’
−［３Ｈ］ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジ
ン］である請求項８に記載の光互変異性化合物。 - 【請求項１７】 前記化８が１，２，５，６−テトラヒ
ドロ−１，１，４−トリメチル−６’−（ｐ−ジエチル
アミノ）フェニルスピロ［４Ｈ−ピロール［３，２，１
−ｉｊ］キノリン−２，３’−［３Ｈ］ナフト［２，１
−ｂ］［１，４］オキサジン］である請求項１０に記載
の光互変異性化合物。 - 【請求項１８】 高分子宿主材料に固着されまたは包ま
れている請求項１乃至１７に記載の何れか一項に記載す
る光互変異性化合物を備え、高分子宿主材料が、ポリオ
ール（炭酸アリール）−モノマーの重合体、ポリアクリ
レート、ポリメチルメタクリレートを含むポリ（アルキ
ルアクリレート）、セルロース・アセテート、セルロー
ス・トリアセテート、セルロース・アセテート・プロピ
オネート、セルロース・アセテート・ブチレート、ポリ
（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレン・テレフ
タレート、ポリスチレン、ポリ（スチレンメチルメタク
リレート）共重合体、ポリ（スチレンアクリルニトリ
ル）共重合体、ポリビニルブチラールの共重合体、及び
これら混合物から選択される光学的に澄んだプラスチッ
クを備えるプラスチック材料。 - 【請求項１９】 前記宿主材料が、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭ）の形態である光学
的に澄んだ高分子有機材料である請求項１８に記載のプ
ラスチック材料。 - 【請求項２０】 前記宿主材料が、ジエチレングリコー
ルビス（炭酸アリール）である請求項１８に記載のプラ
スチック材料。 - 【請求項２１】 前記材料が積層様式である請求項１８
に記載のプラスチック材料。 - 【請求項２２】 化２６に示す構造の化合物。 【化２６】 化２６において、 Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、１乃至４の炭素原子を含む
アルキル、アルキルアルコキシ、１乃至４の炭素原子を
含むヒドロキシアルキル、アリール及び炭素環式から選
択され、 又はＲ１及びＲ２は、一体となって、複素環式基の部分
を形成し、又はＲ１及びＲ２の少なくとも一つが、ＮＲ
１Ｒ２基が付着しているフェニル基で縮合されている複
素環式基の一部を形成する。 - 【請求項２３】 Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つがアリ
ール基であり、かつこのアリール基がフェニル基である
請求項２２に記載の化合物。 - 【請求項２４】 Ｒ１及びＲ２の少なくとも一つが炭素
環式基であり、かつこの炭素環式基がシクロヘキシル基
である請求項２２に記載の化合物。 - 【請求項２５】 Ｒ１及びＲ２が一体となってピペリジ
ン基を形成する請求項２２に記載の化合物。 - 【請求項２６】 ＮＲ１Ｒ２基が化１０に示す基である
請求項２２に記載の化合物。 【化１０】
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