JP3362782B2 - 星形構造を有するポリマーを含有する組成物、該ポリマー及びそれらの用途 - Google Patents
星形構造を有するポリマーを含有する組成物、該ポリマー及びそれらの用途Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高度に特定的な規
則構造を有する少なくとも１つのポリマーを適切な媒体
中に含有してなる組成物、特に化粧品用又は製薬用組成
物に関する。これらの組成物は、メークアップの分野に
おいて特定の用途を有しており、皮膚、半粘膜及び／又
は粘膜に適用することができる。
則構造を有する少なくとも１つのポリマーを適切な媒体
中に含有してなる組成物、特に化粧品用又は製薬用組成
物に関する。これらの組成物は、メークアップの分野に
おいて特定の用途を有しており、皮膚、半粘膜及び／又
は粘膜に適用することができる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】皮膚、
半粘膜及び／又は粘膜に適用される組成物、例えば口紅
及びファンデーションは、一般的に棒状、柔軟なペース
ト状又はキャストペーストの形態で提供され、脂肪物
質、例えば油類、ペースト状化合物及び／又はロウ、及
び一般にフィラーと顔料とからなる粒子相を含有してい
る。
半粘膜及び／又は粘膜に適用される組成物、例えば口紅
及びファンデーションは、一般的に棒状、柔軟なペース
ト状又はキャストペーストの形態で提供され、脂肪物
質、例えば油類、ペースト状化合物及び／又はロウ、及
び一般にフィラーと顔料とからなる粒子相を含有してい
る。
【０００３】しかしながら、これらの組成物のなかに
は、移ってしまうという欠点を示すものもある。これ
は、組成物と接触させられたある基体、例えば、ガラ
ス、カップ、衣類又は皮膚に組成物が少なくとも部分的
に付着し得ることを意味するものと理解される。付着す
ると、前記組成物は前記基体に跡を残す。よって、その
結果、皮膚、半粘膜又は粘膜上の組成物の残存性が劣
り、組成物を規則的に新たに適用する必要が生じる。さ
らに、ある種の衣類、特にブラウスの襟などに、許容で
きない跡が付くと、女性の中には、この種のメークアッ
プを使用しなくなる者も出てくる。
は、移ってしまうという欠点を示すものもある。これ
は、組成物と接触させられたある基体、例えば、ガラ
ス、カップ、衣類又は皮膚に組成物が少なくとも部分的
に付着し得ることを意味するものと理解される。付着す
ると、前記組成物は前記基体に跡を残す。よって、その
結果、皮膚、半粘膜又は粘膜上の組成物の残存性が劣
り、組成物を規則的に新たに適用する必要が生じる。さ
らに、ある種の衣類、特にブラウスの襟などに、許容で
きない跡が付くと、女性の中には、この種のメークアッ
プを使用しなくなる者も出てくる。
【０００４】これらの組成物の他の欠点は、移入(migra
tion)の問題にある。これは、ある組成物は、ファンデ
ーションの場合、皮膚のコジワ(fine lines)及び／又は
シワ(wrinkles)の内部に；口紅の場合には唇の周りのコ
ジワに；アイシャドウの場合には、瞼のヒダの内部に広
がる傾向にあることが観察されているからである。ま
た、特にアイシャドウの場合には、瞼の動きにより、メ
ークアップに縞が現れることも観察されている。また、
アイライナーは流れ落ちる危険性があることも観察され
ている。これらの現象は全て回避することが明らかに望
ましい美的でない影響をもたらす。
tion)の問題にある。これは、ある組成物は、ファンデ
ーションの場合、皮膚のコジワ(fine lines)及び／又は
シワ(wrinkles)の内部に；口紅の場合には唇の周りのコ
ジワに；アイシャドウの場合には、瞼のヒダの内部に広
がる傾向にあることが観察されているからである。ま
た、特にアイシャドウの場合には、瞼の動きにより、メ
ークアップに縞が現れることも観察されている。また、
アイライナーは流れ落ちる危険性があることも観察され
ている。これらの現象は全て回避することが明らかに望
ましい美的でない影響をもたらす。
【０００５】多くの化粧品研究者は、数年の間、「移り
のない」化粧品用組成物、特に口紅用又はファンデーシ
ョン用組成物に興味を抱いていた。例えば、１〜７０重
量％のシリケートの繰り返し単位を有するシリコーン樹
脂、１０〜９８重量％の揮発性シリコーン油、及び粉状
フィラーを含有する「色移りのない」口紅用組成物が案
出されている。しかし、シリコーン油が蒸発した後に唇
上に得られる皮膜は、経時的に不快感(乾燥感と突っ張
り感)をもたらすという欠点を有するものであった。
のない」化粧品用組成物、特に口紅用又はファンデーシ
ョン用組成物に興味を抱いていた。例えば、１〜７０重
量％のシリケートの繰り返し単位を有するシリコーン樹
脂、１０〜９８重量％の揮発性シリコーン油、及び粉状
フィラーを含有する「色移りのない」口紅用組成物が案
出されている。しかし、シリコーン油が蒸発した後に唇
上に得られる皮膜は、経時的に不快感(乾燥感と突っ張
り感)をもたらすという欠点を有するものであった。
【０００６】また、少なくとも１２の炭素原子を有する
懸垂状のエステル化鎖を含む液状シリコーン樹脂と揮発
性のシリコーンを含む「移りのない」口紅も知られてい
る。特に、口紅の皮膜は快適な適用感に欠け、特に乾燥
しすぎるという欠点を示していた。
懸垂状のエステル化鎖を含む液状シリコーン樹脂と揮発
性のシリコーンを含む「移りのない」口紅も知られてい
る。特に、口紅の皮膜は快適な適用感に欠け、特に乾燥
しすぎるという欠点を示していた。
【０００７】さらに、水溶液中に皮膜形成ポリマーを含
有するメークアップ用化粧品組成物が開示されている；
しかし、これらの組成物は水の影響を受けやすく、特に
唇には適用できない。ポリマーがアルコール又は水性／
アルコール媒体に溶解される場合は、得られた組成物に
より、皮膚の刺激及び／又は脱水化の問題が惹起され、
結果として使用者に一定の不快感がもたらされることも
知見されている。また、皮膚、半粘膜及び／又は粘膜に
適用可能な組成物として、皮膜形成ポリマー粒子の水性
分散液を重合系に含有し、該重合系により、約２００Ｍ
Ｐａ未満のヤング率を有する皮膜を得ることができるも
のが、例えば欧州特許第８２０７６４号公報において知
られている。
有するメークアップ用化粧品組成物が開示されている；
しかし、これらの組成物は水の影響を受けやすく、特に
唇には適用できない。ポリマーがアルコール又は水性／
アルコール媒体に溶解される場合は、得られた組成物に
より、皮膚の刺激及び／又は脱水化の問題が惹起され、
結果として使用者に一定の不快感がもたらされることも
知見されている。また、皮膚、半粘膜及び／又は粘膜に
適用可能な組成物として、皮膜形成ポリマー粒子の水性
分散液を重合系に含有し、該重合系により、約２００Ｍ
Ｐａ未満のヤング率を有する皮膜を得ることができるも
のが、例えば欧州特許第８２０７６４号公報において知
られている。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明の目的は、従来の欠点を示さず、特に快適な適用感
と着用感があると同時に、粘着性のある触感のない(粘
着性の欠如)組成物を提供することである。これは、一
般に皮膜形成ポリマーを含有するファンデーション、口
紅又は手入れ用組成物のような、皮膚に適用することを
意図した組成物は、適用が快適であると同時に、乾燥後
でさえ触感があまり粘着質でないということはないこと
が知見されたからである。
発明の目的は、従来の欠点を示さず、特に快適な適用感
と着用感があると同時に、粘着性のある触感のない(粘
着性の欠如)組成物を提供することである。これは、一
般に皮膜形成ポリマーを含有するファンデーション、口
紅又は手入れ用組成物のような、皮膚に適用することを
意図した組成物は、適用が快適であると同時に、乾燥後
でさえ触感があまり粘着質でないということはないこと
が知見されたからである。
【０００９】本出願人は、本発明の主題事項である新規
ポリマーを使用することにより、消費者に望まれている
適切な化粧品特性を組成物中に保持しながら、これら２
つの性質について化粧品的に満足のいくように折衷する
ことが可能であることを幸いにも証明できた。
ポリマーを使用することにより、消費者に望まれている
適切な化粧品特性を組成物中に保持しながら、これら２
つの性質について化粧品的に満足のいくように折衷する
ことが可能であることを幸いにも証明できた。
【００１０】よって、本発明の主題事項は、次の式
(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性(functionality)を有する多官
能中心(polyfunctional centre)を表し、ｎは２以上の
整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標(polymerization index)ｐｊを有する同一又は異なっ
たモノマーＭｉが重合してなる、「分枝(branch)」とし
ても知られているポリマー鎖を表し、各分枝は同一でも
異なっていてもよく、前記中心Ａに共有結合的にグラフ
トしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーであって、該ポ
リマーは一又は複数のモノマーＭｉを含有し、その対応
するホモポリマーが、約０℃以上、好ましくは５℃以
上、さらに好ましくは２０℃以上のＴｇを示し；この又
はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対して
約４０重量％の最小量、好ましくは５０〜９９重量％の
量、さらに好ましくは６０〜９０重量％の量で、最終ポ
リマー中に存在しているもの；及び該ポリマーが一又は
複数のモノマーＭｊをさらに含有し、その対応するホモ
ポリマーが、約０℃以下、好ましくは−１０℃以下、さ
らに好ましくは−１５℃以下のＴｇを示し；この又はこ
れらのモノマーＭｊが、モノマーの全重量に対して約６
０重量％の最大量、好ましくは１〜５０重量％の量、さ
らに好ましくは１０〜４０重量％の量で、最終ポリマー
中に存在しているもの；にある。
(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性(functionality)を有する多官
能中心(polyfunctional centre)を表し、ｎは２以上の
整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標(polymerization index)ｐｊを有する同一又は異なっ
たモノマーＭｉが重合してなる、「分枝(branch)」とし
ても知られているポリマー鎖を表し、各分枝は同一でも
異なっていてもよく、前記中心Ａに共有結合的にグラフ
トしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である]によって
表される「星型」構造を有するポリマーであって、該ポ
リマーは一又は複数のモノマーＭｉを含有し、その対応
するホモポリマーが、約０℃以上、好ましくは５℃以
上、さらに好ましくは２０℃以上のＴｇを示し；この又
はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対して
約４０重量％の最小量、好ましくは５０〜９９重量％の
量、さらに好ましくは６０〜９０重量％の量で、最終ポ
リマー中に存在しているもの；及び該ポリマーが一又は
複数のモノマーＭｊをさらに含有し、その対応するホモ
ポリマーが、約０℃以下、好ましくは−１０℃以下、さ
らに好ましくは−１５℃以下のＴｇを示し；この又はこ
れらのモノマーＭｊが、モノマーの全重量に対して約６
０重量％の最大量、好ましくは１〜５０重量％の量、さ
らに好ましくは１０〜４０重量％の量で、最終ポリマー
中に存在しているもの；にある。
【００１１】本発明の他の主題事項は、生理学的に許容
可能な媒体中に、上述した少なくとも１つポリマーを含
有してなる組成物にある。
可能な媒体中に、上述した少なくとも１つポリマーを含
有してなる組成物にある。
【００１２】本発明の他の主題事項は、上述した化粧品
用組成物を、皮膚、毛髪、頭皮、眉毛又は唇等のケラチ
ン物質に適用することからなることを特徴とする、該ケ
ラチン物質の美容処理方法にある。
用組成物を、皮膚、毛髪、頭皮、眉毛又は唇等のケラチ
ン物質に適用することからなることを特徴とする、該ケ
ラチン物質の美容処理方法にある。
【００１３】本発明の他の主題事項は、付着した組成物
皮膜の移りを低減させ、実際にはなくしさえするため
の、化粧品用組成物における又は製薬組成物の調製にお
ける上述した少なくとも１つポリマーの使用、換言すれ
ば、上述した少なくとも１つのポリマーからなる、付着
した組成物皮膜の移りを低減させ、実際にはなくしさえ
するための薬剤にある。
皮膜の移りを低減させ、実際にはなくしさえするため
の、化粧品用組成物における又は製薬組成物の調製にお
ける上述した少なくとも１つポリマーの使用、換言すれ
ば、上述した少なくとも１つのポリマーからなる、付着
した組成物皮膜の移りを低減させ、実際にはなくしさえ
するための薬剤にある。
【００１４】本発明の組成物は、軽いテクスチャーを示
し、一日中つけていても非常に快適である。さらにこれ
らの組成物により、移らず、接触した基体にシミを付け
ず、経時的な移入もない、非常に良好な保持力を有する
皮膜を得ることができる。この皮膜は、皮膚上におい
て、ソフトで(soft)、しなやかで(supple)、弾性があ
り、フレキシブル(flexible)であり；ひび割れ及び／又
は剥離を生じることなく、付着している基体の動きに追
随する。特に、顔の唇に完全に付着する。
し、一日中つけていても非常に快適である。さらにこれ
らの組成物により、移らず、接触した基体にシミを付け
ず、経時的な移入もない、非常に良好な保持力を有する
皮膜を得ることができる。この皮膜は、皮膚上におい
て、ソフトで(soft)、しなやかで(supple)、弾性があ
り、フレキシブル(flexible)であり；ひび割れ及び／又
は剥離を生じることなく、付着している基体の動きに追
随する。特に、顔の唇に完全に付着する。
【００１５】本発明の他の利点は、非粘着質で快適感が
あり、移りのない皮膜を得ることができることにある。
本発明の組成物は容易に適用することができ、とりわ
け、顔の唇上で容易に広がる。特に本発明の組成物は、
ヒトの皮膚、粘膜及び／又は半粘膜のメークアップの分
野において特に有利な用途を有している。「粘膜」とい
う用語は、特に下瞼の内側部分を意味するものと解さ
れ；「半粘膜」とは、より詳細には顔の唇を意味するも
のと解される。
あり、移りのない皮膜を得ることができることにある。
本発明の組成物は容易に適用することができ、とりわ
け、顔の唇上で容易に広がる。特に本発明の組成物は、
ヒトの皮膚、粘膜及び／又は半粘膜のメークアップの分
野において特に有利な用途を有している。「粘膜」とい
う用語は、特に下瞼の内側部分を意味するものと解さ
れ；「半粘膜」とは、より詳細には顔の唇を意味するも
のと解される。
【００１６】よって、本発明の組成物は、顔の唇のメー
クアップ用製品の分野、特に口紅として、好適な用途を
有している。また、ファンデーション、フェイスパウダ
ー又はアイシャドウの分野においても有利な用途を有し
ている。
クアップ用製品の分野、特に口紅として、好適な用途を
有している。また、ファンデーション、フェイスパウダ
ー又はアイシャドウの分野においても有利な用途を有し
ている。
【００１７】よって、本発明の組成物は、一般的に次の
式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上、好ましくは４〜１０の整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標ｐｊを有する同一又は異なったモノマーＭｉが重合し
てなる、「分枝」としても知られているポリマー鎖を表
し、各分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａ
に共有結合的にグラフトしており； − ｉは２以上、好ましくは２〜１０であり； − ｐｊは２以上、好ましくは１０〜２００００であ
る]によって表すことのできる「星型」構造を有する有
するポリマーを含有する。
式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上、好ましくは４〜１０の整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、重合指
標ｐｊを有する同一又は異なったモノマーＭｉが重合し
てなる、「分枝」としても知られているポリマー鎖を表
し、各分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａ
に共有結合的にグラフトしており； − ｉは２以上、好ましくは２〜１０であり； − ｐｊは２以上、好ましくは１０〜２００００であ
る]によって表すことのできる「星型」構造を有する有
するポリマーを含有する。
【００１８】ポリマー鎖は、好ましくは５００以上で２
００００００までとできる範囲の分子量を有するブロッ
クの形態で提供される。好ましい実施態様においては、
本発明で使用されるポリマーは、「リビング」ラジカル
重合としても知られている制御ラジカル重合(controlle
d radical polymerization)により得ることができる。
この技術により、特に従来のラジカル重合に固有の制約
を克服することが可能である。すなわち形成されるポリ
マー鎖の長さを制御して、ブロック構造体を得ることが
できる。
００００００までとできる範囲の分子量を有するブロッ
クの形態で提供される。好ましい実施態様においては、
本発明で使用されるポリマーは、「リビング」ラジカル
重合としても知られている制御ラジカル重合(controlle
d radical polymerization)により得ることができる。
この技術により、特に従来のラジカル重合に固有の制約
を克服することが可能である。すなわち形成されるポリ
マー鎖の長さを制御して、ブロック構造体を得ることが
できる。
【００１９】制御ラジカル重合により、成長ラジカル種
が不活性化される反応、特に停止段階を減少させること
ができるが、この反応は通常のラジカル重合反応では不
可逆的かつ非制御な形でポリマー鎖の成長を妨害するも
のである。停止反応の確率を低減するために、低解離エ
ネルギーの結合によって、いわゆる「休眠(dermant)」
活性種を形成することにより、成長ラジカル種を一時的
かつ可逆的な形でブロックすることがなされる。
が不活性化される反応、特に停止段階を減少させること
ができるが、この反応は通常のラジカル重合反応では不
可逆的かつ非制御な形でポリマー鎖の成長を妨害するも
のである。停止反応の確率を低減するために、低解離エ
ネルギーの結合によって、いわゆる「休眠(dermant)」
活性種を形成することにより、成長ラジカル種を一時的
かつ可逆的な形でブロックすることがなされる。
【００２０】特にＣ-ＯＮＲ型結合(ニトロキシルとの反
応)を使用する可能性を挙げることができる；これは、
特に巨大分子(Macromolecules),1997,第30巻,4238-4242
頁に刊行されている「ニトロキシ-官能化ターミネータ
を使用するアニオン重合によるニトロキシ-官能化ポリ
ブタジエンの合成(Synthesis of nitroxy-functionaliz
ed polybutadiene by anionic polymerization using a
nitroxy-functionalized terminator)」の文献で例証
されている。
応)を使用する可能性を挙げることができる；これは、
特に巨大分子(Macromolecules),1997,第30巻,4238-4242
頁に刊行されている「ニトロキシ-官能化ターミネータ
を使用するアニオン重合によるニトロキシ-官能化ポリ
ブタジエンの合成(Synthesis of nitroxy-functionaliz
ed polybutadiene by anionic polymerization using a
nitroxy-functionalized terminator)」の文献で例証
されている。
【００２１】また、(金属／リガンド錯体の存在下にお
いて)Ｃ-ハライド型の結合を使用する可能性も挙げるこ
とができる。そして、これはＡＴＲＰなる略称でも知ら
れている原子移動ラジカル重合として記述されている。
この種の重合により、形成されるポリマーの質量が制御
され、鎖の重量による多分散系指標(polydispersityind
ex)が低くなる。
いて)Ｃ-ハライド型の結合を使用する可能性も挙げるこ
とができる。そして、これはＡＴＲＰなる略称でも知ら
れている原子移動ラジカル重合として記述されている。
この種の重合により、形成されるポリマーの質量が制御
され、鎖の重量による多分散系指標(polydispersityind
ex)が低くなる。
【００２２】原子移動ラジカル重合は、一般的に：
− 一又は複数のラジカル的に重合可能なモノマーを、
− 少なくとも１つのラジカル的に移動可能な原子又は
基を有する開始剤と、 − 開始剤と「休眠」ポリマー鎖と共に還元段階に関与
しうる遷移金属を含んでなる化合物と、 − 窒素(Ｎ)、酸素(Ｏ)、リン(Ｐ)又は硫黄(Ｓ)原子を
含有し、遷移金属を含んでなる前記化合物にσ結合を介
して配位結合可能な化合物、又は炭素原子を含んでな
り、遷移金属を含んでなる前記化合物にπ又はσ結合を
介して配位結合可能な化合物から選択することができる
リガンドと、の存在下において重合させることにより実
施され、生成中におけるポリマーと遷移金属を含んでな
る前記化合物との間の直接結合の生成が回避される。こ
の方法は、特に国際公開第９７／１８２４７号において
例証されており、その教示は、本発明の範囲に入るポリ
マーを調製する際に当業者により参照され得る。
基を有する開始剤と、 − 開始剤と「休眠」ポリマー鎖と共に還元段階に関与
しうる遷移金属を含んでなる化合物と、 − 窒素(Ｎ)、酸素(Ｏ)、リン(Ｐ)又は硫黄(Ｓ)原子を
含有し、遷移金属を含んでなる前記化合物にσ結合を介
して配位結合可能な化合物、又は炭素原子を含んでな
り、遷移金属を含んでなる前記化合物にπ又はσ結合を
介して配位結合可能な化合物から選択することができる
リガンドと、の存在下において重合させることにより実
施され、生成中におけるポリマーと遷移金属を含んでな
る前記化合物との間の直接結合の生成が回避される。こ
の方法は、特に国際公開第９７／１８２４７号において
例証されており、その教示は、本発明の範囲に入るポリ
マーを調製する際に当業者により参照され得る。
【００２３】モノマー、開始剤(類)、遷移金属を含む化
合物(類)及びリガンド(類)の種類及び量は、当業者であ
れば、所望される結果に従って自身の知識全体に基づき
選択するであろう。
合物(類)及びリガンド(類)の種類及び量は、当業者であ
れば、所望される結果に従って自身の知識全体に基づき
選択するであろう。
【００２４】特にモノマー「Ｍ」は、次の式：
【化２】
[上式、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して：
− 水素原子；
− ハロゲン原子；
− 一又は複数の-ＯＨ基及び／又は一又は複数のハロ
ゲンで置換されていてもよい、１〜２０、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル又はア
ルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
の炭化水素性(hydrocarbonaceous)(シクロアルキル)
基； − ヘテロサイクリル、アリール、付加的なＲ８基で第
四級化されていてもよい、ＮＲ８ ２、ＹＰ(=Ｙ)
Ｒ５ ２、ＹＰＲ５ ２、Ｐ(=Ｙ)Ｒ５ ２、ＰＲ５ ２、ＮＲ
８ＳＯ２Ｒ５、ＯＳＯ２Ｒ５、ＳＯ２Ｒ５、ＳＯＲ５、
環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ５、ＹＣ(=Ｙ)Ｒ５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ
７、Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、ＣＮであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ８(好ましくはＯ)を表し、 − Ｒ５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
基；Ｍ'＝アルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ６とＲ７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ６とＲ７は結合して、２〜７、好ましくは２〜５の炭
素原子を有するアルキレン基を形成可能であり； − Ｒ８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
を有するアルキル基又はアリール基を表す、ものから選
択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
１〜２０、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、一又は複数のハロゲンで置換されていても
よいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１
〜６の炭素原子を有する炭化水素性基であり、一又は複
数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されていても
よいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
とも１つのケイ素原子を含有する基；から選択される]
に相当するエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能
な化合物から、単独で又は混合物として選択することが
できる。
ゲンで置換されていてもよい、１〜２０、好ましくは１
〜６、さらに好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖
状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
〜１０、好ましくは２〜６、さらに好ましくは２〜４の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニル又はア
ルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
の炭化水素性(hydrocarbonaceous)(シクロアルキル)
基； − ヘテロサイクリル、アリール、付加的なＲ８基で第
四級化されていてもよい、ＮＲ８ ２、ＹＰ(=Ｙ)
Ｒ５ ２、ＹＰＲ５ ２、Ｐ(=Ｙ)Ｒ５ ２、ＰＲ５ ２、ＮＲ
８ＳＯ２Ｒ５、ＯＳＯ２Ｒ５、ＳＯ２Ｒ５、ＳＯＲ５、
環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ５、ＹＣ(=Ｙ)Ｒ５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ
７、Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、ＣＮであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ８(好ましくはＯ)を表し、 − Ｒ５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
基；Ｍ'＝アルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ６とＲ７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ６とＲ７は結合して、２〜７、好ましくは２〜５の炭
素原子を有するアルキレン基を形成可能であり； − Ｒ８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
を有するアルキル基又はアリール基を表す、ものから選
択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
１〜２０、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキ
ル基であり、一又は複数のハロゲンで置換されていても
よいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１
〜６の炭素原子を有する炭化水素性基であり、一又は複
数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されていても
よいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
とも１つのケイ素原子を含有する基；から選択される]
に相当するエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能
な化合物から、単独で又は混合物として選択することが
できる。
【００２５】「シロキサン」という用語は、Ｒａ及びＲ
ｂが互いに独立して、水素；ハロゲン；飽和又は不飽
和、直鎖状又は分枝状で１〜３６の炭素原子を有し、一
又は複数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されて
いてもよい炭化水素性基；又は１〜２０の炭素原子を有
する環状の炭化水素性基を示し、ｎが１以上である、(-
ＳｉＲａＲｂＯ-)ｎ単位を有する化合物を意味すると理
解されるものである。特に、１〜２００、好ましくは１
００未満の繰り返し単位を有するポリジメチルシロキサ
ン類(PDMS)を挙げることができる。
ｂが互いに独立して、水素；ハロゲン；飽和又は不飽
和、直鎖状又は分枝状で１〜３６の炭素原子を有し、一
又は複数のハロゲン、窒素及び／又は酸素で置換されて
いてもよい炭化水素性基；又は１〜２０の炭素原子を有
する環状の炭化水素性基を示し、ｎが１以上である、(-
ＳｉＲａＲｂＯ-)ｎ単位を有する化合物を意味すると理
解されるものである。特に、１〜２００、好ましくは１
００未満の繰り返し単位を有するポリジメチルシロキサ
ン類(PDMS)を挙げることができる。
【００２６】さらに、Ｒ１及びＲ３は互いに結合して、
一又は複数のハロゲン及び／又は酸素及び／又は窒素及
び／又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基で置換可
能な式(ＣＨ２)ｎの環を形成することもできる。
一又は複数のハロゲン及び／又は酸素及び／又は窒素及
び／又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基で置換可
能な式(ＣＨ２)ｎの環を形成することもできる。
【００２７】「アリール」又は「ヘテロサイクリル」と
いう用語は、従来技術である国際公開第９７／１８２４
７号において例証され、当業者に一般的に理解されてい
る定義のものを意味すると理解されるものである。
いう用語は、従来技術である国際公開第９７／１８２４
７号において例証され、当業者に一般的に理解されてい
る定義のものを意味すると理解されるものである。
【００２８】好ましくは、モノマーＭは：
− 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アルコール類、及
び／又は芳香族アルコール類、好ましくはＣ１-Ｃ２０
アルコール類から得られるアクリル酸又はメタクリル酸
のエステル類、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル又は
(メタ)アクリル酸tert-ブチル； − Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラート
類、例えば２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又
は２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
コール(メタ)アクリラート類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類、及び／又は芳香族アルコール
類、好ましくはＣ１-Ｃ６アルコール類から得られるビ
ニル、アリル又はメタリルのエステル類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル又はtert-
ブチル安息香酸ビニル； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
トン類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；及び(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − オレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、スチ
レン又は置換されたスチレン； − フッ化又は過フッ化されたアクリル又はビニルのモ
ノマー、特にペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)
アクリル酸エステル類； − 遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又は
部分的もしくは完全に第４級化された形態の、アミン官
能基を有するモノマー、例えばジメチルアミノエチル
(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリル
アミド、ビニルアミン、ビニルピリジン又はジアリルジ
メチルアンモニウムクロリド； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
は移動性ハライド(mobilehalide)(例えば、クロロ酢酸
ナトリウム)を含有するカルボン酸のナトリウム塩によ
り、アミン官能基を有するエチレン性不飽和を有するモ
ノマーを、部分的又は完全に第四級化して得られるスル
ホベタイン類又はカルボキシベタイン類； − シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又は
(メタ)アクリルアミド類、特にシロキサン単位を有する
(メタ)アクリル酸エステル類； − それらの混合物；からなる群から選択することがで
きる。
び／又は芳香族アルコール類、好ましくはＣ１-Ｃ２０
アルコール類から得られるアクリル酸又はメタクリル酸
のエステル類、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)
アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル又は
(メタ)アクリル酸tert-ブチル； − Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル(メタ)アクリラート
類、例えば２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又
は２-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリラート； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
コール(メタ)アクリラート類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類、及び／又は芳香族アルコール
類、好ましくはＣ１-Ｃ６アルコール類から得られるビ
ニル、アリル又はメタリルのエステル類、例えば酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル又はtert-
ブチル安息香酸ビニル； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
トン類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；及び(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − オレフィン類、例えばエチレン、プロピレン、スチ
レン又は置換されたスチレン； − フッ化又は過フッ化されたアクリル又はビニルのモ
ノマー、特にペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)
アクリル酸エステル類； − 遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又は
部分的もしくは完全に第４級化された形態の、アミン官
能基を有するモノマー、例えばジメチルアミノエチル
(メタ)アクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリル
アミド、ビニルアミン、ビニルピリジン又はジアリルジ
メチルアンモニウムクロリド； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
は移動性ハライド(mobilehalide)(例えば、クロロ酢酸
ナトリウム)を含有するカルボン酸のナトリウム塩によ
り、アミン官能基を有するエチレン性不飽和を有するモ
ノマーを、部分的又は完全に第四級化して得られるスル
ホベタイン類又はカルボキシベタイン類； − シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又は
(メタ)アクリルアミド類、特にシロキサン単位を有する
(メタ)アクリル酸エステル類； − それらの混合物；からなる群から選択することがで
きる。
【００２９】特に好ましいモノマーは：
− 直鎖状又は分枝状の脂肪族アルコール類、好ましく
はＣ１-Ｃ２０アルコール類から得られる(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ１-Ｃ２０(メ
タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ１-Ｃ２０(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；又は(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物；から選択される。
はＣ１-Ｃ２０アルコール類から得られる(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ１-Ｃ２０(メ
タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ１-Ｃ２０(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − 直鎖状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類、及び／
又は芳香族アミン類、好ましくはＣ１-Ｃ２０アミン類
から得られる(メタ)アクリルアミド類、例えばtert-ブ
チルアクリルアミド；又は(メタ)アクリルアミド類、例
えばアクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物；から選択される。
【００３０】本発明において、開始剤は、重合によりラ
ジカル的に移動可能な少なくとも２つの原子及び／又は
基を有する任意の化合物、特に分子又は重合化合物であ
ってよい。開始剤は、特にラジカル重合、重縮合、アニ
オン又はカチオン重合、又は開環により得ることのでき
るポリマー又はオリゴマーであってよい。前記移動可能
な原子及び／又は基は、ポリマー鎖の末端に位置するも
のでも又は骨格に沿って位置するものであってよい。
ジカル的に移動可能な少なくとも２つの原子及び／又は
基を有する任意の化合物、特に分子又は重合化合物であ
ってよい。開始剤は、特にラジカル重合、重縮合、アニ
オン又はカチオン重合、又は開環により得ることのでき
るポリマー又はオリゴマーであってよい。前記移動可能
な原子及び／又は基は、ポリマー鎖の末端に位置するも
のでも又は骨格に沿って位置するものであってよい。
【００３１】特に、次の式：
− Ｒ１１ＣＯ-Ｘ；
− Ｒ１１ ｘＲ１２ ｙＲ１３ ｚＣ-(ＲＸ)ｔ、[ここで、
ｘ、ｙ及びｚは０〜４の範囲の整数を表し、ｔは１〜４
の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ+ｚ=４-ｔである]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する不飽和
の環)、[ここで、ｘは０〜５の範囲の整数を表し、ｙは
１〜６の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=６である]； − -[-(Ｒ１１)(Ｒ１２)(Ｒ１３)Ｃ-(ＲＸ)-]ｎ、[こ
こで、ｎは１以上である]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜１２の範囲の整数を表し、ｙは１〜１２の
範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=１０又は
１２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｓｉ-Ｘ、 − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｎ-Ｘ、 − Ｒ１１Ｎ-Ｘ２、 − (Ｒ１１)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及びｙ
は０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − (Ｒ１１Ｏ)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − -[(Ｒ１１)ｔＮｚＰ(Ｏ)ｘ(Ｏ-ＲＸ)ｙ-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜４の範囲の整数を表し、ｙは１〜５の範囲
の整数を表し、ｚは０〜２の範囲の整数を表し、ｔは０
〜３の範囲の整数を表し、ｎは１以上である]で、環状
又は直鎖状のもの；で、 − Ｒ、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに独立して、
水素又はハロゲン原子；直鎖状又は分枝状で、１〜２
０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；３〜８の炭素原子を有する
シクロアルキル基；-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７
又は-Ｒ８ ３Ｓｉ基(Ｒ５ないしＲ８は上述した定義を参
照)；-ＣＯＣｌ；-ＯＨ；-ＣＮ；２〜２０、好ましくは
２〜６の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニル
基；オキシラニル(oxiranyl)又はグリシジルで置換され
たアルキレン又はアルケニレン基又はオキシラニル又は
グリシジル基；アリール、ヘテロサイクリル、アラルキ
ル又はアラルケニル基；又は水素原子の全部又は一部が
フッ素、塩素又は臭素等のハロゲン原子、又は１〜４の
炭素原子を有するアルコキシ基、又はアリール、ヘテロ
サイクリル、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７、オキ
シラニル又はグリシジル基で置換された、１〜６の炭素
原子を有するアルキル基を表し； − Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ等のハロゲン原子、又は-
ＯＲ'、-ＳＲ、-ＳｅＲ、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)
Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)(ＯＲ')２、-ＯＰ(=Ｏ)ＯＲ'、-Ｏ-Ｎ
Ｒ'２、-Ｓ-Ｃ(=Ｓ)ＮＲ'２、-ＣＮ、-ＮＣ、-ＳＣＮ、
-ＣＮＳ、-ＯＣＮ、-ＣＮＯ及び-Ｎ３基を表し、ここ
で、Ｒ'は一又は複数のハロゲン原子、特にフッ素及び
／又は塩素原子で置換されていてもよく、１〜２０の炭
素原子を有するアルキル基を表し、Ｒは直鎖状又は分枝
状で、１〜２０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有す
るアルキル又はアリール基を表し、さらに-ＮＲ'２基
は、２つのＲ'基が結合して、５-、６-又は７員の複素
環を形成する、環状基(cyclic group)を表すことができ
るもの、の一つに相当する化合物を挙げることができ
る。好ましくは、Ｘはハロゲン原子、特に塩素又は臭素
原子を表す。
ｘ、ｙ及びｚは０〜４の範囲の整数を表し、ｔは１〜４
の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ+ｚ=４-ｔである]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する不飽和
の環)、[ここで、ｘは０〜５の範囲の整数を表し、ｙは
１〜６の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=６である]； − -[-(Ｒ１１)(Ｒ１２)(Ｒ１３)Ｃ-(ＲＸ)-]ｎ、[こ
こで、ｎは１以上である]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜１２の範囲の整数を表し、ｙは１〜１２の
範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=１０又は
１２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｓｉ-Ｘ、 − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの； − Ｒ１１Ｒ１２Ｎ-Ｘ、 − Ｒ１１Ｎ-Ｘ２、 − (Ｒ１１)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及びｙ
は０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − (Ｒ１１Ｏ)ｘＰ(Ｏ)ｙ-Ｘ３−ｘ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=５である]； − -[(Ｒ１１)ｔＮｚＰ(Ｏ)ｘ(Ｏ-ＲＸ)ｙ-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜４の範囲の整数を表し、ｙは１〜５の範囲
の整数を表し、ｚは０〜２の範囲の整数を表し、ｔは０
〜３の範囲の整数を表し、ｎは１以上である]で、環状
又は直鎖状のもの；で、 − Ｒ、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は互いに独立して、
水素又はハロゲン原子；直鎖状又は分枝状で、１〜２
０、好ましくは１〜１０、さらに好ましくは１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；３〜８の炭素原子を有する
シクロアルキル基；-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７
又は-Ｒ８ ３Ｓｉ基(Ｒ５ないしＲ８は上述した定義を参
照)；-ＣＯＣｌ；-ＯＨ；-ＣＮ；２〜２０、好ましくは
２〜６の炭素原子を有するアルケニル又はアルキニル
基；オキシラニル(oxiranyl)又はグリシジルで置換され
たアルキレン又はアルケニレン基又はオキシラニル又は
グリシジル基；アリール、ヘテロサイクリル、アラルキ
ル又はアラルケニル基；又は水素原子の全部又は一部が
フッ素、塩素又は臭素等のハロゲン原子、又は１〜４の
炭素原子を有するアルコキシ基、又はアリール、ヘテロ
サイクリル、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７、オキ
シラニル又はグリシジル基で置換された、１〜６の炭素
原子を有するアルキル基を表し； − Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ等のハロゲン原子、又は-
ＯＲ'、-ＳＲ、-ＳｅＲ、-ＯＣ(=Ｏ)Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)
Ｒ'、-ＯＰ(=Ｏ)(ＯＲ')２、-ＯＰ(=Ｏ)ＯＲ'、-Ｏ-Ｎ
Ｒ'２、-Ｓ-Ｃ(=Ｓ)ＮＲ'２、-ＣＮ、-ＮＣ、-ＳＣＮ、
-ＣＮＳ、-ＯＣＮ、-ＣＮＯ及び-Ｎ３基を表し、ここ
で、Ｒ'は一又は複数のハロゲン原子、特にフッ素及び
／又は塩素原子で置換されていてもよく、１〜２０の炭
素原子を有するアルキル基を表し、Ｒは直鎖状又は分枝
状で、１〜２０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有す
るアルキル又はアリール基を表し、さらに-ＮＲ'２基
は、２つのＲ'基が結合して、５-、６-又は７員の複素
環を形成する、環状基(cyclic group)を表すことができ
るもの、の一つに相当する化合物を挙げることができ
る。好ましくは、Ｘはハロゲン原子、特に塩素又は臭素
原子を表す。
【００３２】開始剤は、好ましくは次の式：
− Ｒ１３ ｘＣ６-(ＲＸ)ｙ(６つの炭素を有する飽和し
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの；の化合物か
ら選択される。
た環)、[ここで、ｘは７〜１１の範囲の整数を表し、ｙ
は１〜５の範囲の整数を表し、ｘ+ｙ=１２である]； − -[-(Ｒ１２)ｘＣ６(ＲＸ)ｙ-Ｒ１１-]ｎ、[ここ
で、ｘは０〜６の範囲の整数を表し、ｙは１〜６の範囲
の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ+ｙ=４又は６であ
る]で、環状又は直鎖状のもの； − -[ＯＳｉ(Ｒ１１)ｘ(ＲＸ)ｙ]ｎ、[ここで、ｘ及び
ｙは０〜２の範囲の整数を表し、ｎは１以上であり、ｘ
+ｙ=２である]で、環状又は直鎖状のもの；の化合物か
ら選択される。
【００３３】開始剤として、特に次の化合物：
− オクタ(２-イソブチリルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、 − オクタ(２-プロピオニルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、及び − ヘキサキス(α-ブロモメチル)ベンゼン、を挙げる
ことができる。
チル)カリックス(８)アレーン、 − オクタ(２-プロピオニルブロミド)オクタ(tert-ブ
チル)カリックス(８)アレーン、及び − ヘキサキス(α-ブロモメチル)ベンゼン、を挙げる
ことができる。
【００３４】「休眠」ポリマー鎖及び開始剤と共に、還
元段階に関与可能な遷移金属を含む化合物は、式： Ｍｎ＋Ｘ'ｎ [上式中： − ＭはＣｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ及びＺｎから選択するこ
とができ； − Ｘ'はハロゲン(特に臭素又は塩素)、ＯＨ、(Ｏ)
１／２、１〜６の炭素原子を有するアルコキシ基、(Ｓ
Ｏ４)１／２、(ＰＯ４)１／３、(ＨＰＯ４)１／２、(Ｈ
２ＰＯ４)、トリフレート、ヘキサフルオロホスファー
ト、メタンスルホナート、アリールスルホナート、Ｓｅ
Ｒ、ＣＮ、ＮＣ、ＳＣＮ、ＣＮＳ、ＯＣＮ、ＣＮＯ、Ｎ
３及びＲ'ＣＯ２基で、Ｒが直鎖状又は分枝状で１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル又
はアリール基を表し、Ｒ'がＨ、又は直鎖状又は分枝状
で１〜６の炭素原子を有するアルキル基、又は一又は複
数のハロゲン原子、特にフッ素及び／又は塩素原子で置
換されていてもよいアリール基を示すことができ； − ｎは金属の電荷である]に相当するものから選択す
ることができる。
元段階に関与可能な遷移金属を含む化合物は、式： Ｍｎ＋Ｘ'ｎ [上式中： − ＭはＣｕ、Ａｕ、Ａｇ、Ｈｇ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、
Ｒｈ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ及びＺｎから選択するこ
とができ； − Ｘ'はハロゲン(特に臭素又は塩素)、ＯＨ、(Ｏ)
１／２、１〜６の炭素原子を有するアルコキシ基、(Ｓ
Ｏ４)１／２、(ＰＯ４)１／３、(ＨＰＯ４)１／２、(Ｈ
２ＰＯ４)、トリフレート、ヘキサフルオロホスファー
ト、メタンスルホナート、アリールスルホナート、Ｓｅ
Ｒ、ＣＮ、ＮＣ、ＳＣＮ、ＣＮＳ、ＯＣＮ、ＣＮＯ、Ｎ
３及びＲ'ＣＯ２基で、Ｒが直鎖状又は分枝状で１〜２
０、好ましくは１〜１０の炭素原子を有するアルキル又
はアリール基を表し、Ｒ'がＨ、又は直鎖状又は分枝状
で１〜６の炭素原子を有するアルキル基、又は一又は複
数のハロゲン原子、特にフッ素及び／又は塩素原子で置
換されていてもよいアリール基を示すことができ； − ｎは金属の電荷である]に相当するものから選択す
ることができる。
【００３５】好ましくは、Ｍが銅又はルテニウムを表
し、Ｘ'が臭素又は塩素を表すものが選択される。特に
臭化銅を挙げることができる。
し、Ｘ'が臭素又は塩素を表すものが選択される。特に
臭化銅を挙げることができる。
【００３６】本発明で使用可能なリガンドとしては、遷
移金属を含有する化合物とσ結合を介して配位結合可能
な、少なくとも１つの窒素、酸素、リン及び／又は硫黄
原子を含有する化合物を挙げることができる。
移金属を含有する化合物とσ結合を介して配位結合可能
な、少なくとも１つの窒素、酸素、リン及び／又は硫黄
原子を含有する化合物を挙げることができる。
【００３７】また、遷移金属を含有する化合物とπ結合
を介して配位結合可能な、少なくとも２つの炭素原子を
含有する化合物も挙げることができる。
を介して配位結合可能な、少なくとも２つの炭素原子を
含有する化合物も挙げることができる。
【００３８】さらに、遷移金属を含有する化合物とσ結
合を介して配位結合可能な、少なくとも１つの炭素原子
を含有し、重合中にモノマーと炭素-炭素結合を形成し
ない化合物、すなわちモノマーとのβ-付加反応に関与
しない化合物を挙げることもできる。
合を介して配位結合可能な、少なくとも１つの炭素原子
を含有し、重合中にモノマーと炭素-炭素結合を形成し
ない化合物、すなわちモノマーとのβ-付加反応に関与
しない化合物を挙げることもできる。
【００３９】またさらに、遷移金属を含有する化合物と
μ又はη結合を介して配位結合可能な化合物を挙げるこ
ともできる。
μ又はη結合を介して配位結合可能な化合物を挙げるこ
ともできる。
【００４０】特に、式：
Ｒ９-Ｚ-(Ｒ１４-Ｚ)ｍ-Ｒ１０
[上式中：
− Ｒ９及びＲ１０は互いに独立して、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５又
は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ５
ないしＲ８及びＹは上述した定義を参照)、又は１〜４
の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、又は１〜６の
炭素原子を有するアルコキシ基で置換された１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；ヘテロサイクリル基；アリ
ール基；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１〜
１０の炭素原子を有するアルキル基；又は水素原子であ
り；Ｒ９及びＲ１０は結合して、飽和又は不飽和の環を
形成可能であり； − Ｒ１４は互いに独立して、２〜４の炭素原子を有す
るアルカンジイル類；２〜４の炭素原子を有するアルケ
ニレン類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルカンジ
イル類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルケンジイ
ル類；アレーンジイル類及びヘテロサイクリレン類から
選択される二価の基を表し； − Ｚは、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５又は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／
又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ ５ないしＲ８及びＹは上述した
定義を参照)、又は１〜４の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基、又は１〜６の炭素原子を有するアルコキシ
基で置換された１〜６の炭素原子を有するアルキル基；
ヘテロサイクリル基；アリール基；直鎖状又は分枝状で
１〜２０の炭素原子を有するアルキル基；又はＯ、Ｓ、
ＮＲ１５又はＰＲ１５で、Ｒ１５がＨを表すものを表
し； − ｍは０〜６である]の化合物を挙げることができ
る。
は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ５
ないしＲ８及びＹは上述した定義を参照)、又は１〜４
の炭素原子を有するジアルキルアミノ基、又は１〜６の
炭素原子を有するアルコキシ基で置換された１〜６の炭
素原子を有するアルキル基；ヘテロサイクリル基；アリ
ール基；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは１〜
１０の炭素原子を有するアルキル基；又は水素原子であ
り；Ｒ９及びＲ１０は結合して、飽和又は不飽和の環を
形成可能であり； − Ｒ１４は互いに独立して、２〜４の炭素原子を有す
るアルカンジイル類；２〜４の炭素原子を有するアルケ
ニレン類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルカンジ
イル類；３〜８の炭素原子を有するシクロアルケンジイ
ル類；アレーンジイル類及びヘテロサイクリレン類から
選択される二価の基を表し； − Ｚは、-Ｃ(=Ｙ)Ｒ５又は-Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ７及び／
又はＹＣ(=Ｙ)Ｒ８基(Ｒ ５ないしＲ８及びＹは上述した
定義を参照)、又は１〜４の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ基、又は１〜６の炭素原子を有するアルコキシ
基で置換された１〜６の炭素原子を有するアルキル基；
ヘテロサイクリル基；アリール基；直鎖状又は分枝状で
１〜２０の炭素原子を有するアルキル基；又はＯ、Ｓ、
ＮＲ１５又はＰＲ１５で、Ｒ１５がＨを表すものを表
し； − ｍは０〜６である]の化合物を挙げることができ
る。
【００４１】また、式：
Ｒ２０Ｒ２１Ｃ[Ｃ(=Ｙ)Ｒ５]
[上式中：
− Ｒ２０及びＲ２１は互いに独立して、水素原子；ハ
ロゲン原子；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは
１〜１０の炭素原子を有するアルキル基；アリール基；
又はヘテロサイクリル基であり；Ｒ２０及びＲ２１は結
合して、飽和又は不飽和の環を形成可能であり；さらに
各基は、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、１〜６
の炭素原子を有するアルコキシ基又はアリール基で置換
可能であり； − Ｒ５及びＹは上述したものである]の化合物を挙げ
ることもできる。
ロゲン原子；直鎖状又は分枝状で１〜２０、好ましくは
１〜１０の炭素原子を有するアルキル基；アリール基；
又はヘテロサイクリル基であり；Ｒ２０及びＲ２１は結
合して、飽和又は不飽和の環を形成可能であり；さらに
各基は、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、１〜６
の炭素原子を有するアルコキシ基又はアリール基で置換
可能であり； − Ｒ５及びＹは上述したものである]の化合物を挙げ
ることもできる。
【００４２】さらにリガンドとして、一酸化炭素；置換
されていてもよいポルフィリン類及びポルフィセン類；
置換されていてもよいエチレンジアミン及びプロピレン
ジアミン；第３級アミンを有するポリアミン類、例えば
ペンタメチルジエチレントリアミン；置換されていても
よいアミノプロパノール及びアミノエタノール等のアミ
ノアルコール類；置換されていてもよいエチレングリコ
ール又はプロピレングリコール等のグリコール類；置換
されていてもよいベンゼン等のアレーン類；置換されて
いてもよいシクロペンタジエン；置換されていてもよい
ピリジン類及びビピリジン類；アセトニトリル；１,１
０-フェナントロリン；クリプタンド類及びクラウンエ
ーテル類；又はスパルテインを挙げることができる。
されていてもよいポルフィリン類及びポルフィセン類；
置換されていてもよいエチレンジアミン及びプロピレン
ジアミン；第３級アミンを有するポリアミン類、例えば
ペンタメチルジエチレントリアミン；置換されていても
よいアミノプロパノール及びアミノエタノール等のアミ
ノアルコール類；置換されていてもよいエチレングリコ
ール又はプロピレングリコール等のグリコール類；置換
されていてもよいベンゼン等のアレーン類；置換されて
いてもよいシクロペンタジエン；置換されていてもよい
ピリジン類及びビピリジン類；アセトニトリル；１,１
０-フェナントロリン；クリプタンド類及びクラウンエ
ーテル類；又はスパルテインを挙げることができる。
【００４３】好ましいリガンドは、Ｃ２-Ｃ１５アルキ
ル基、特にＣ６-Ｃ１２基、中でもノニル基で置換され
ていてもよいピリジン類及びビピリジン類；又は第３級
アミンを有するポリアミン類、例えばペンタメチルジエ
チレントリアミンから特に選択される。
ル基、特にＣ６-Ｃ１２基、中でもノニル基で置換され
ていてもよいピリジン類及びビピリジン類；又は第３級
アミンを有するポリアミン類、例えばペンタメチルジエ
チレントリアミンから特に選択される。
【００４４】開始剤、遷移金属を含有する化合物及び活
性剤として作用するリガンドの存在下において、モノマ
ーを重合させることにより、結果として上述した式(Ｉ)
により表すことのできる星型構造を有するポリマーが生
産される。ここでは、モノマーが重合して、開始剤から
誘導される多官能中心Ａに全て結合する「ｎ」の同様の
又は異なるポリマー鎖が得られる。
性剤として作用するリガンドの存在下において、モノマ
ーを重合させることにより、結果として上述した式(Ｉ)
により表すことのできる星型構造を有するポリマーが生
産される。ここでは、モノマーが重合して、開始剤から
誘導される多官能中心Ａに全て結合する「ｎ」の同様の
又は異なるポリマー鎖が得られる。
【００４５】本発明が追求している目的を達成するた
め、すなわち従来技術の欠点を示さず、特に快適な適用
感と着用感があると同時に、粘着性の触感のない(粘着
性の欠如)組成物を得るために、次の基準に相当するポ
リマーを選択する必要がある： − 一又は複数のモノマーＭｉを含有しなければなら
ず、その対応ホモポリマーが約０℃以上、好ましくは５
℃以上、さらに好ましくは１０℃以上のＴｇを示すも
の； − この又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重
量に対して約４０重量％の最小量、好ましくは５０〜９
９重量％の量、さらに好ましくは６０〜９０重量％の量
で、最終ポリマー中に存在しているもの；及び − 一又は複数のモノマーＭｊをさらに含有しなければ
ならないポリマーで、その対応するホモポリマーが、約
０℃以下、好ましくは−１０℃以下、さらに好ましくは
−１５℃以下のＴｇを示すもの； − この又はこれらのモノマーＭｊが、モノマーの全重
量に対して約６０重量％の最大量、好ましくは１〜５０
重量％の量、さらに好ましくは１０〜４０重量％の量
で、最終ポリマー中に存在しているもの。Ｔｇ(ガラス
転移温度)はＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−９７に従い、Ｄ
ＳＣ(示差走査熱量計)で測定される。
め、すなわち従来技術の欠点を示さず、特に快適な適用
感と着用感があると同時に、粘着性の触感のない(粘着
性の欠如)組成物を得るために、次の基準に相当するポ
リマーを選択する必要がある： − 一又は複数のモノマーＭｉを含有しなければなら
ず、その対応ホモポリマーが約０℃以上、好ましくは５
℃以上、さらに好ましくは１０℃以上のＴｇを示すも
の； − この又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重
量に対して約４０重量％の最小量、好ましくは５０〜９
９重量％の量、さらに好ましくは６０〜９０重量％の量
で、最終ポリマー中に存在しているもの；及び − 一又は複数のモノマーＭｊをさらに含有しなければ
ならないポリマーで、その対応するホモポリマーが、約
０℃以下、好ましくは−１０℃以下、さらに好ましくは
−１５℃以下のＴｇを示すもの； − この又はこれらのモノマーＭｊが、モノマーの全重
量に対して約６０重量％の最大量、好ましくは１〜５０
重量％の量、さらに好ましくは１０〜４０重量％の量
で、最終ポリマー中に存在しているもの。Ｔｇ(ガラス
転移温度)はＡＳＴＭ規格Ｄ３４１８−９７に従い、Ｄ
ＳＣ(示差走査熱量計)で測定される。
【００４６】本発明で定義されたポリマーは、皮膜を形
成しなければならないものであるか、又は皮膜を形成可
能な付加的な薬剤を添加することにより、皮膜を形成可
能にできるものである。「皮膜形成」という用語は、ポ
リマーが、基体に適用されて溶媒(水性又は有機)が蒸発
した後に、透明でひび割れのない皮膜になることを意味
するものと理解される。
成しなければならないものであるか、又は皮膜を形成可
能な付加的な薬剤を添加することにより、皮膜を形成可
能にできるものである。「皮膜形成」という用語は、ポ
リマーが、基体に適用されて溶媒(水性又は有機)が蒸発
した後に、透明でひび割れのない皮膜になることを意味
するものと理解される。
【００４７】皮膜を形成可能なこのような付加的な薬剤
は、所望の役割を果たすことができるものとして当業者
に知られている任意の化合物から選択することができ、
特に、可塑剤及び／又は癒着剤(coalescence agents)か
ら選択することができる。特に： − グリコール類及びそれらの誘導体、例えばジエチレ
ングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、
ジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエー
テル又はエチレングリコールヘキシルエーテル； − グリセロールエステル類、例えばグリセロールジア
タセタート(ジアセチン)及びグリセロールトリアセター
ト(トリアセチン)； − プロピレングリコール誘導体、特にプロピレングリ
コールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアタ
セタート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロ
ピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコー
ルブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエー
テル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリ
コールブチルエーテル又はトリプロピレングリコールメ
チルエーテル； − 酸エステル類、特にカルボン酸エステル類、例えば
クエン酸エステル類、フタル酸エステル類、アジピン酸
エステル類、炭酸エステル類、酒石酸エステル類、リン
酸エステル類又はセバシン酸エステル類； − オキシエチレン化誘導体、例えばオキシエチレン化
油、特に植物性油、例えばヒマシ油；又はオキシエチレ
ン化シリコーン油；の単独物又は混合物を挙げることが
できる。
は、所望の役割を果たすことができるものとして当業者
に知られている任意の化合物から選択することができ、
特に、可塑剤及び／又は癒着剤(coalescence agents)か
ら選択することができる。特に： − グリコール類及びそれらの誘導体、例えばジエチレ
ングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、
ジエチレングリコールヘキシルエーテル、エチレングリ
コールエチルエーテル、エチレングリコールブチルエー
テル又はエチレングリコールヘキシルエーテル； − グリセロールエステル類、例えばグリセロールジア
タセタート(ジアセチン)及びグリセロールトリアセター
ト(トリアセチン)； − プロピレングリコール誘導体、特にプロピレングリ
コールフェニルエーテル、プロピレングリコールジアタ
セタート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロ
ピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコー
ルブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエー
テル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリ
コールブチルエーテル又はトリプロピレングリコールメ
チルエーテル； − 酸エステル類、特にカルボン酸エステル類、例えば
クエン酸エステル類、フタル酸エステル類、アジピン酸
エステル類、炭酸エステル類、酒石酸エステル類、リン
酸エステル類又はセバシン酸エステル類； − オキシエチレン化誘導体、例えばオキシエチレン化
油、特に植物性油、例えばヒマシ油；又はオキシエチレ
ン化シリコーン油；の単独物又は混合物を挙げることが
できる。
【００４８】皮膜を形成可能な付加的な薬剤の量は、組
成物において化粧品的に許容可能な性質を保持しつつ、
所望の機械的特性を有する皮膜が得られるように、当業
者であれば、自身の全知識に基いて選択することができ
る。
成物において化粧品的に許容可能な性質を保持しつつ、
所望の機械的特性を有する皮膜が得られるように、当業
者であれば、自身の全知識に基いて選択することができ
る。
【００４９】本発明の好ましい実施態様において、皮膜
を形成可能な付加的な薬剤と組合せてもよいポリマー
は、次の物理化学的特徴： − 弾性率(ヤング率)が約２００ＭＰａ未満、好ましく
は２〜１００ＭＰａ、さらに好ましくは５〜８０ＭＰ
ａ； − 硬度が１１０未満、好ましくは１〜７０、さらに好
ましくは５〜５５；の少なくとも１つを有する皮膜が得
られるように選択される。測定方法は、実施例の前に記
載する。
を形成可能な付加的な薬剤と組合せてもよいポリマー
は、次の物理化学的特徴： − 弾性率(ヤング率)が約２００ＭＰａ未満、好ましく
は２〜１００ＭＰａ、さらに好ましくは５〜８０ＭＰ
ａ； − 硬度が１１０未満、好ましくは１〜７０、さらに好
ましくは５〜５５；の少なくとも１つを有する皮膜が得
られるように選択される。測定方法は、実施例の前に記
載する。
【００５０】上述したポリマーは、考慮される用途に応
じて、水性、有機又は水性／有機相、特にアルコール又
は水性／アルコール相、及び／又は脂肪相に溶解又は分
散した形態で媒体中に存在可能である。
じて、水性、有機又は水性／有機相、特にアルコール又
は水性／アルコール相、及び／又は脂肪相に溶解又は分
散した形態で媒体中に存在可能である。
【００５１】前記ポリマーは、考慮される用途に応じ
て、当業者により容易に決定することができる量、特
に、乾燥基準で、組成物の全重量に対して１〜５０重量
％、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜
３５重量％の量で、本発明の組成物中に存在することが
できる。
て、当業者により容易に決定することができる量、特
に、乾燥基準で、組成物の全重量に対して１〜５０重量
％、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜
３５重量％の量で、本発明の組成物中に存在することが
できる。
【００５２】よって、本発明の化粧品用又は製薬用組成
物は、考慮される用途に応じて当業者により選択される
化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体をさらに含有する
ことができる。この媒体は、水相及び／又は脂肪相を含
有可能である。また、無水物であってもよい。水相は水
及び／又は温水及び／又は湧泉水及び／又は鉱水及び／
又は花の水(floral water)を含有してもよい。
物は、考慮される用途に応じて当業者により選択される
化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体をさらに含有する
ことができる。この媒体は、水相及び／又は脂肪相を含
有可能である。また、無水物であってもよい。水相は水
及び／又は温水及び／又は湧泉水及び／又は鉱水及び／
又は花の水(floral water)を含有してもよい。
【００５３】また、一又は複数の化粧品的に許容可能な
有機溶媒、又は一又は複数の化粧品的に許容可能な有機
溶媒と水の混合物を含有することもできる。これらの有
機溶媒としては： − Ｃ１-Ｃ４アルコール類、例えばエタノール、イソ
プロパノール又はｎ-プロパノール； − エーテル類、例えばジメトキシエタン； − ケトン類、例えばアセトン又はメチルエチルケト
ン； − 低級Ｃ１-Ｃ３カルボン酸エステル類、例えば酢酸
メチル又は酢酸エチル；を挙げることができる。
有機溶媒、又は一又は複数の化粧品的に許容可能な有機
溶媒と水の混合物を含有することもできる。これらの有
機溶媒としては： − Ｃ１-Ｃ４アルコール類、例えばエタノール、イソ
プロパノール又はｎ-プロパノール； − エーテル類、例えばジメトキシエタン； − ケトン類、例えばアセトン又はメチルエチルケト
ン； − 低級Ｃ１-Ｃ３カルボン酸エステル類、例えば酢酸
メチル又は酢酸エチル；を挙げることができる。
【００５４】脂肪相は、従来からの、動物、植物、鉱物
又は合成由来のガム及び／又はロウ、揮発性又は非揮発
性油、特に： − 有機修飾されていてもよい、直鎖状、分枝状又は環
状で、揮発性又は非揮発性のシリコーン油；フェニル化
シリコーン類；又は室温で液状のシリコーン樹脂及びガ
ム； − 鉱物性油、例えば流動パラフィン及び流動ワセリ
ン； − 動物由来の油、例えばペルヒドロスクワレン又はラ
ノリン； − 植物由来の油、例えば流動トリグリセリド類、例え
ばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、ホホバ、ヒョウタ
ン、グレープシード、ゴマ、ハゼルナッツ、アプリコッ
ト、マカダミア、アボカド、スイートアルモンド又はヒ
マシ油、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、
オリブ油、グランドナッツ油、菜種油又はヤシ油； − 合成油、例えばプルセリン(purcellin)油、イソパ
ラフィン、脂肪アルコール類又は脂肪酸のエステル類； − フッ化又は過フッ化油、又はフッ化シリコーン油； − 公知の動物性、化石性、植物性、鉱物性又は合成ロ
ウから選択されるロウ、例えばパラフィンロウ、ポリエ
チレンロウ、カルナウバ又はキャンデリラロウ、ミツロ
ウ、ラノリンロウ、シナロウ、ライスワックス(rice wa
x)、オーリクリーロウ(ouricury wax)、アフリカハネガ
ヤロウ(esparto wax)、コルク繊維ロウ、サトウキビロ
ウ、モクロウ、スマックロウ(sumach wax)、モンタンロ
ウ、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フ
ィッシャー-トロプシュ合成法により得られるロウ、シ
リコーンロウ又はそれらの混合物；を単独で、又は混合
物として含有可能である。
又は合成由来のガム及び／又はロウ、揮発性又は非揮発
性油、特に： − 有機修飾されていてもよい、直鎖状、分枝状又は環
状で、揮発性又は非揮発性のシリコーン油；フェニル化
シリコーン類；又は室温で液状のシリコーン樹脂及びガ
ム； − 鉱物性油、例えば流動パラフィン及び流動ワセリ
ン； − 動物由来の油、例えばペルヒドロスクワレン又はラ
ノリン； − 植物由来の油、例えば流動トリグリセリド類、例え
ばヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、ホホバ、ヒョウタ
ン、グレープシード、ゴマ、ハゼルナッツ、アプリコッ
ト、マカダミア、アボカド、スイートアルモンド又はヒ
マシ油、カプリル酸／カプリン酸のトリグリセリド類、
オリブ油、グランドナッツ油、菜種油又はヤシ油； − 合成油、例えばプルセリン(purcellin)油、イソパ
ラフィン、脂肪アルコール類又は脂肪酸のエステル類； − フッ化又は過フッ化油、又はフッ化シリコーン油； − 公知の動物性、化石性、植物性、鉱物性又は合成ロ
ウから選択されるロウ、例えばパラフィンロウ、ポリエ
チレンロウ、カルナウバ又はキャンデリラロウ、ミツロ
ウ、ラノリンロウ、シナロウ、ライスワックス(rice wa
x)、オーリクリーロウ(ouricury wax)、アフリカハネガ
ヤロウ(esparto wax)、コルク繊維ロウ、サトウキビロ
ウ、モクロウ、スマックロウ(sumach wax)、モンタンロ
ウ、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、フ
ィッシャー-トロプシュ合成法により得られるロウ、シ
リコーンロウ又はそれらの混合物；を単独で、又は混合
物として含有可能である。
【００５５】組成物は、化粧品及びメークアップの分野
で従来から使用されている少なくとも１つの水溶性の染
料及び／又は少なくとも１つの顔料をさらに含有しても
よい。「顔料」という用語は、組成物を着色する及び／
又は不透明にすることを意図した、媒体に不溶で、白色
又は有色、無機又は有機の粒子を意味するものと理解さ
れる。顔料は、最終組成物の全重量に対して０〜２０重
量％、好ましくは１〜５重量％の割合で、組成物中に存
在可能である。それらは、白色又は有色で、無機物及び
／又は有機物であり、通常又はナノメートルサイズのも
のであってよい。無機顔料又はナノピグメントとして
は、チタン、ジルコニウム又はセリウムの酸化物、並び
に亜鉛、鉄又はクロムの酸化物、又はフェリックブルー
を挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブ
ラック、及びバリウム、ストロンチウム、カルシウム又
はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。水溶
性の染料としては、考慮される分野において標準的な染
料、例えばポンソーの二ナトリウム塩、アリザリンの二
ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三ナト
リウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダミン
の一ナトリウム塩、キサントフィル又はフクシンの二ナ
トリウム塩を挙げることができる。
で従来から使用されている少なくとも１つの水溶性の染
料及び／又は少なくとも１つの顔料をさらに含有しても
よい。「顔料」という用語は、組成物を着色する及び／
又は不透明にすることを意図した、媒体に不溶で、白色
又は有色、無機又は有機の粒子を意味するものと理解さ
れる。顔料は、最終組成物の全重量に対して０〜２０重
量％、好ましくは１〜５重量％の割合で、組成物中に存
在可能である。それらは、白色又は有色で、無機物及び
／又は有機物であり、通常又はナノメートルサイズのも
のであってよい。無機顔料又はナノピグメントとして
は、チタン、ジルコニウム又はセリウムの酸化物、並び
に亜鉛、鉄又はクロムの酸化物、又はフェリックブルー
を挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブ
ラック、及びバリウム、ストロンチウム、カルシウム又
はアルミニウムのレーキ類を挙げることができる。水溶
性の染料としては、考慮される分野において標準的な染
料、例えばポンソーの二ナトリウム塩、アリザリンの二
ナトリウム塩、キノリンイエロー、アマランスの三ナト
リウム塩、タートラジンの二ナトリウム塩、ローダミン
の一ナトリウム塩、キサントフィル又はフクシンの二ナ
トリウム塩を挙げることができる。
【００５６】さらに、本発明の組成物は、特に局所適用
を意図した化粧品用又は製薬用組成物に通常使用される
アジュバント類を含有することができる。特にこれらの
組成物は： − 化粧品用及び／又は製薬用活性剤、例えば柔軟剤、
酸化防止剤、乳白剤、エモリエント、ヒドロキシ酸、消
泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、金属イオン
封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、セラミド類、抗フリーラジカル
剤、痩身剤、殺菌剤、抗フケ剤、錯化剤、臭気吸収剤；
手入れ用活性剤、例えば抗座そう剤；抜毛防止剤、抗真
菌剤又は消毒薬(antiseptic agents)、制汗剤又は抗菌
剤； − フィラー、真珠光沢剤、レーキ類、増粘剤、ゲル化
剤、ポリマー類、特に固定用又はコンディショニング用
ポリマー、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、可塑剤又は界
面活性剤； − 付加的な親水性ポリマー、例えばポリ(ビニルアル
コール)類及びそれらのコポリマー、多糖類又はセルロ
ースポリマー、又は天然タンパク質又は合成ポリペプチ
ド； − 水溶性ポリマー；をさらに含有することができる。
を意図した化粧品用又は製薬用組成物に通常使用される
アジュバント類を含有することができる。特にこれらの
組成物は： − 化粧品用及び／又は製薬用活性剤、例えば柔軟剤、
酸化防止剤、乳白剤、エモリエント、ヒドロキシ酸、消
泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、金属イオン
封鎖剤、ＵＶ遮蔽剤、セラミド類、抗フリーラジカル
剤、痩身剤、殺菌剤、抗フケ剤、錯化剤、臭気吸収剤；
手入れ用活性剤、例えば抗座そう剤；抜毛防止剤、抗真
菌剤又は消毒薬(antiseptic agents)、制汗剤又は抗菌
剤； − フィラー、真珠光沢剤、レーキ類、増粘剤、ゲル化
剤、ポリマー類、特に固定用又はコンディショニング用
ポリマー、噴霧剤、塩基性又は酸性化剤、可塑剤又は界
面活性剤； − 付加的な親水性ポリマー、例えばポリ(ビニルアル
コール)類及びそれらのコポリマー、多糖類又はセルロ
ースポリマー、又は天然タンパク質又は合成ポリペプチ
ド； − 水溶性ポリマー；をさらに含有することができる。
【００５７】もちろん、当業者であれば、考慮される添
加により、本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受け
ないように、又は実質的に受けないように留意して、こ
れらの付加的なアジュバント及び／又はその量を選択す
るであろう。
加により、本発明の組成物の有利な特性が悪影響を受け
ないように、又は実質的に受けないように留意して、こ
れらの付加的なアジュバント及び／又はその量を選択す
るであろう。
【００５８】本発明の組成物は、種々の形態、特に水中
油型又は油中水型エマルション；水性又は油性の分散液
又は溶剤分散液；水性又は油性の溶液又は溶剤溶液の形
態；増粘又はゲル化した流動体の形態、半固体状の形態
又は柔軟なペースト状の形態；又は固体状の形態、例え
ばスティック又はチューブ状の形態で提供することがで
きる。好ましくは、半固体状、ペースト状又は固体状の
形態で提供される。
油型又は油中水型エマルション；水性又は油性の分散液
又は溶剤分散液；水性又は油性の溶液又は溶剤溶液の形
態；増粘又はゲル化した流動体の形態、半固体状の形態
又は柔軟なペースト状の形態；又は固体状の形態、例え
ばスティック又はチューブ状の形態で提供することがで
きる。好ましくは、半固体状、ペースト状又は固体状の
形態で提供される。
【００５９】本発明の組成物は、皮膚、毛髪、眉毛、粘
膜又は頭皮の美容的又は薬理学的トリートメントの多く
に利用されることが見出されている。それらは、顔又は
ボディのメークアップ用製品、特に口紅、ファンデーシ
ョン、フェイスパウダー、アイシャドウ又はアイライナ
ーとしての、特定の用途が見出されている。
膜又は頭皮の美容的又は薬理学的トリートメントの多く
に利用されることが見出されている。それらは、顔又は
ボディのメークアップ用製品、特に口紅、ファンデーシ
ョン、フェイスパウダー、アイシャドウ又はアイライナ
ーとしての、特定の用途が見出されている。
【００６０】また、顔又はボディの皮膚、又は毛髪、頭
皮、粘膜又は半粘膜の手入れ用組成物；抗日光又は自己
サンタン用組成物；皮膚、半粘膜及び／又は粘膜へ適用
される製薬用組成物又は皮膚病用組成物の分野において
も利用することができる。さらに、ボディの衛生用組成
物、例えば脱臭用スティック、又は毛髪用組成物として
も利用することができる。
皮、粘膜又は半粘膜の手入れ用組成物；抗日光又は自己
サンタン用組成物；皮膚、半粘膜及び／又は粘膜へ適用
される製薬用組成物又は皮膚病用組成物の分野において
も利用することができる。さらに、ボディの衛生用組成
物、例えば脱臭用スティック、又は毛髪用組成物として
も利用することができる。
【００６１】それらは、さらに好ましくは、移りのない
メークアップ用組成物、特に移りのない口紅用組成物、
好ましくは固体形態のもの、例えばスティック、又は増
粘又はゲル化した形態のもの、及び／又は固体状又は半
固体状の移りのないファンデーション用組成物、特にコ
ンパクト形態のもの、又は増粘していてもよい流動体形
態のものとして使用される。
メークアップ用組成物、特に移りのない口紅用組成物、
好ましくは固体形態のもの、例えばスティック、又は増
粘又はゲル化した形態のもの、及び／又は固体状又は半
固体状の移りのないファンデーション用組成物、特にコ
ンパクト形態のもの、又は増粘していてもよい流動体形
態のものとして使用される。
【００６２】
【実施例】本発明を、次の実施例により、さらに詳細に
例証する。
例証する。
【００６３】Ａ)硬度の測定
皮膜の硬度を、ペルソズ(Persoz)振子を使用し、ＮＦ−
Ｔ規格３０−０１６(1981年、10月)又はＡＳＴＭ規格Ｄ
−４３−６６に従い測定した。基体に付着した皮膜は、
乾燥前に約３００ミクロンの厚みを有するものでなくて
はならない。３０℃、相対湿度５０％で２４時間乾燥さ
せた後、約１００ミクロンの厚みを有する皮膜が得られ
た；ついで、その硬度を３０℃、相対湿度５０％で測定
した。
Ｔ規格３０−０１６(1981年、10月)又はＡＳＴＭ規格Ｄ
−４３−６６に従い測定した。基体に付着した皮膜は、
乾燥前に約３００ミクロンの厚みを有するものでなくて
はならない。３０℃、相対湿度５０％で２４時間乾燥さ
せた後、約１００ミクロンの厚みを有する皮膜が得られ
た；ついで、その硬度を３０℃、相対湿度５０％で測定
した。
【００６４】Ｂ)ヤング率(又は弾性率)の測定
ＡＳＴＭ規格、巻06.01 D2307-92の「有機コーティング
の伸張性の標準試験方法」に従い、ヤング率を測定し
た。基体上に付着した皮膜は、乾燥前に約３００ミクロ
ンの厚みを有すものでなくてはならない。２１℃、相対
湿度５０％で７日間乾燥させた後、約１００ミクロンの
厚みを有する皮膜が得られた。測定したサンプルは、幅
５ｍｍ、厚さ１００ミクロンを有するものであった。把
持顎の距離は２５ｍｍである。張力をかける速度は１分
当たり１０００ｍｍにした。
の伸張性の標準試験方法」に従い、ヤング率を測定し
た。基体上に付着した皮膜は、乾燥前に約３００ミクロ
ンの厚みを有すものでなくてはならない。２１℃、相対
湿度５０％で７日間乾燥させた後、約１００ミクロンの
厚みを有する皮膜が得られた。測定したサンプルは、幅
５ｍｍ、厚さ１００ミクロンを有するものであった。把
持顎の距離は２５ｍｍである。張力をかける速度は１分
当たり１０００ｍｍにした。
【００６５】実施例１：開始剤の調製
調製した開始剤は、５,１１,１７,２３,２９,３５,４
１,４７-オクタ(２-プロピオニルブロミド)-４９,５０,
５１,５２,５３,５４,５５,５６-オクタ(tert-ブチル)
カリックス(８)アレーン(Ｍ=２３７８ｇ)である。使用
した反応体は次のものである： − ８つのフェノール単位を含有する４-(tert-ブチル) カリックス(８)アレーン(Ｍ=１２９８ｇ)[アルドリ ッチ社(Aldrich)製] １５ｇ − 式ＣＨ３-ＣＨＢｒ-ＣＯＢｒの２-ブロモプロピオニ ルブロミド ５９．９ｇ − トリエチルアミン ２８ｇ − テトラヒドロフラン(ＴＨＦ) １２０ｇ
１,４７-オクタ(２-プロピオニルブロミド)-４９,５０,
５１,５２,５３,５４,５５,５６-オクタ(tert-ブチル)
カリックス(８)アレーン(Ｍ=２３７８ｇ)である。使用
した反応体は次のものである： − ８つのフェノール単位を含有する４-(tert-ブチル) カリックス(８)アレーン(Ｍ=１２９８ｇ)[アルドリ ッチ社(Aldrich)製] １５ｇ − 式ＣＨ３-ＣＨＢｒ-ＣＯＢｒの２-ブロモプロピオニ ルブロミド ５９．９ｇ − トリエチルアミン ２８ｇ − テトラヒドロフラン(ＴＨＦ) １２０ｇ
【００６６】４-(ｔ-ブチル)カリックス(８)アレーンと
溶媒であるＴＨＦを、攪拌機と温度計を具備した丸底フ
ラスコに添加し；混合物を室温で１０分間攪拌した。続
いて、約１５分かけてトリエチルアミンを添加した。つ
いで、予めＴＨＦに溶解させておいた２-ブロモプロピ
オニルブロミドを、約１時間３０分かけて、約５℃の温
度で添加した。混合物を少なくとも１２時間５℃で攪拌
し、ついで温度を室温まで徐々に上げた。
溶媒であるＴＨＦを、攪拌機と温度計を具備した丸底フ
ラスコに添加し；混合物を室温で１０分間攪拌した。続
いて、約１５分かけてトリエチルアミンを添加した。つ
いで、予めＴＨＦに溶解させておいた２-ブロモプロピ
オニルブロミドを、約１時間３０分かけて、約５℃の温
度で添加した。混合物を少なくとも１２時間５℃で攪拌
し、ついで温度を室温まで徐々に上げた。
【００６７】得られた溶液をＴＨＦを蒸発させて濃縮し
た。生成物を水／氷の混合物から沈殿させ、ついで、エ
チルエーテルにより抽出し、抽出物を硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。得られた溶液を濃縮し、化合物をメタ
ノール／氷(９０／１０)の混合物から沈殿させ、化合物
／沈殿物の比が１／５になるようにした。２３ｇ、すな
わち８５％の収率で、パウダー状の形態で存在する化合
物が得られた。ＮＭＲ／ＧＣ又はＨＰＬＣにより特徴付
けを行った。得られた化合物は、予想されたものと一致
する値を示した。
た。生成物を水／氷の混合物から沈殿させ、ついで、エ
チルエーテルにより抽出し、抽出物を硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。得られた溶液を濃縮し、化合物をメタ
ノール／氷(９０／１０)の混合物から沈殿させ、化合物
／沈殿物の比が１／５になるようにした。２３ｇ、すな
わち８５％の収率で、パウダー状の形態で存在する化合
物が得られた。ＮＭＲ／ＧＣ又はＨＰＬＣにより特徴付
けを行った。得られた化合物は、予想されたものと一致
する値を示した。
【００６８】実施例２：８つの分枝を有し、各分枝がブ
ロックコポリマーである星型ポリマーの調製 １)第１工程：８つのポリ(tert-ブチルアクリラート)分
枝を有する星型ポリマーの調製 使用した反応体は次のものである： − モノマー１：tert-ブチルアクリラート(Ｔｇ=５０℃) １００ｇ − モノマー２：メタクリル酸ラウリル(Ｔｇ=−２０℃) ８０ｇ − 開始剤(実施例１で調製されたもの) １．１９ｇ (４ｘ１０−３モルのＲＢｒに相当) − ＣｕＢｒ(４ｘ１０−３モルに相当) ０．５７ｇ − ビピリジン(８ｘ１０−３モルに相当) １．２５ｇ モノマーを予め蒸留しておいた。モノマーを除く反応体
を、窒素挿入口を具備する、密封され、火炎処理された
反応器中で混合し、ついでモノマー１を添加した。反応
器を窒素下にて、約１２０℃まで加熱し、ついで１２０
℃で４時間反応させ、窒素挿入口を取り外した。
ロックコポリマーである星型ポリマーの調製 １)第１工程：８つのポリ(tert-ブチルアクリラート)分
枝を有する星型ポリマーの調製 使用した反応体は次のものである： − モノマー１：tert-ブチルアクリラート(Ｔｇ=５０℃) １００ｇ − モノマー２：メタクリル酸ラウリル(Ｔｇ=−２０℃) ８０ｇ − 開始剤(実施例１で調製されたもの) １．１９ｇ (４ｘ１０−３モルのＲＢｒに相当) − ＣｕＢｒ(４ｘ１０−３モルに相当) ０．５７ｇ − ビピリジン(８ｘ１０−３モルに相当) １．２５ｇ モノマーを予め蒸留しておいた。モノマーを除く反応体
を、窒素挿入口を具備する、密封され、火炎処理された
反応器中で混合し、ついでモノマー１を添加した。反応
器を窒素下にて、約１２０℃まで加熱し、ついで１２０
℃で４時間反応させ、窒素挿入口を取り外した。
【００６９】２)第２工程：各分枝末端における第２の
ブロックの形成 ついで、モノマー２、すなわち８０ｇのメタクリル酸ラ
ウリルを添加した。再度、１２０℃で４時間反応させ
た。反応後、反応混合物を冷却したところ、粘度のある
緑の溶液が得られた。この溶液をジクロロメタンに溶解
させた。ポリマー溶液を中性アルミナに通し、得られた
透明な溶液をメタノール／水(８０／２０)の混合物で沈
殿させ、ポリマー／沈殿物の比が１／５になるようにし
た。
ブロックの形成 ついで、モノマー２、すなわち８０ｇのメタクリル酸ラ
ウリルを添加した。再度、１２０℃で４時間反応させ
た。反応後、反応混合物を冷却したところ、粘度のある
緑の溶液が得られた。この溶液をジクロロメタンに溶解
させた。ポリマー溶液を中性アルミナに通し、得られた
透明な溶液をメタノール／水(８０／２０)の混合物で沈
殿させ、ポリマー／沈殿物の比が１／５になるようにし
た。
【００７０】１６５ｇ、すなわち９０％の収率で、粘度
のある生成物の形態で存在するポリマーが得られた。こ
のポリマーは、カリックス(ポリ(tert-ブチルアクリラ
ート)-ブロック-ポリ(メタクリル酸ラウリル))８ブロッ
クコポリマーである。ＧＣで特徴付けを行ったところ：
ＴＨＦ-直鎖状ポリスチレン等価物、光散乱検出：３２
９８００ｇ／モル(理論量、約３４６４００)；多分散系
指標：２であった。得られたポリマーは、予想されたも
のと一致する値を示した。 ヤング率：６ＭＰａ 硬度：１５ｓ
のある生成物の形態で存在するポリマーが得られた。こ
のポリマーは、カリックス(ポリ(tert-ブチルアクリラ
ート)-ブロック-ポリ(メタクリル酸ラウリル))８ブロッ
クコポリマーである。ＧＣで特徴付けを行ったところ：
ＴＨＦ-直鎖状ポリスチレン等価物、光散乱検出：３２
９８００ｇ／モル(理論量、約３４６４００)；多分散系
指標：２であった。得られたポリマーは、予想されたも
のと一致する値を示した。 ヤング率：６ＭＰａ 硬度：１５ｓ
【００７１】実施例３：口紅
実施例２で調製されたポリマーの２５％イソドデカン溶
液を調製した。続いて、以下のものを含有する口紅用組
成物を調製した： − ポリマーの２５％イソドデカン溶液 ５ｇ − ロウ(カルナウバ、ポリエチレン) ２０ｇ − 油(硬化ヤシ、ホホバ、ヒマシ) ３５ｇ − ラノリン酸イソプロピル ２５ｇ − フィラー／顔料 １５ｇ 唇に適用可能で、粘着性のない皮膜を付与する化粧品的
に満足のいく組成物が得られた。
液を調製した。続いて、以下のものを含有する口紅用組
成物を調製した： − ポリマーの２５％イソドデカン溶液 ５ｇ − ロウ(カルナウバ、ポリエチレン) ２０ｇ − 油(硬化ヤシ、ホホバ、ヒマシ) ３５ｇ − ラノリン酸イソプロピル ２５ｇ − フィラー／顔料 １５ｇ 唇に適用可能で、粘着性のない皮膜を付与する化粧品的
に満足のいく組成物が得られた。
【００７２】実施例４：ファンデーション
実施例２で調製されたポリマーの２５％イソドデカン溶
液を調製した。続いて、以下のものを含有するファンデ
ーション用組成物を調製した： − ポリマーの２５％イソドデカン溶液 ８２ｇ − ナイロンパウダー ８ｇ − 酸化チタン ８ｇ − 酸化鉄 ２ｇ 首と顔に適用可能なファンデーションが得られた。メー
クアップは自然で不快なものではなかった。移りもな
く、耐水性もあった。
液を調製した。続いて、以下のものを含有するファンデ
ーション用組成物を調製した： − ポリマーの２５％イソドデカン溶液 ８２ｇ − ナイロンパウダー ８ｇ − 酸化チタン ８ｇ − 酸化鉄 ２ｇ 首と顔に適用可能なファンデーションが得られた。メー
クアップは自然で不快なものではなかった。移りもな
く、耐水性もあった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ａ６１Ｋ 47/34 Ａ６１Ｋ 47/34
Ｃ０８Ｆ 4/00 Ｃ０８Ｆ 4/00
18/02 18/02
297/00 297/00
Ｃ０８Ｋ 5/04 Ｃ０８Ｋ 5/04
Ｃ０８Ｌ 33/00 Ｃ０８Ｌ 33/00
(56)参考文献 特開2000−319325（ＪＰ，Ａ)
特開2000−319326（ＪＰ，Ａ)
特開2000−319327（ＪＰ，Ａ)
特開2000−319328（ＪＰ，Ａ)
特表 昭61−502610（ＪＰ，Ａ)
米国特許5804664（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 20/00
A61K 7/00
A61K 7/02
A61K 7/025
A61K 47/32
A61K 47/34
C08F 4/00
C08F 18/02
C08F 297/00
C08K 5/04
C08L 33/00
Claims (16)
- 【請求項１】 次の式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１)ｐ１-(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上の整数であり； − [(Ｍ１)ｐ１(Ｍ２)ｐ２・・・(Ｍｉ)ｐｊ]は、「分
枝」として知られ、重合指標ｐｊを有する同一又は異な
ったモノマーＭｉが重合してなるポリマー鎖を表し、各
分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａに共有
結合的にグラフトしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である] によって表される「星型」構造を有するポリマーであっ
て、 該ポリマーがイソブチレンではない一又は複数のモノマ
ーＭｉを含有し、その対応するホモポリマーが、約０℃
以上のＴｇを示し；これ又はこれらのモノマーＭｉが、
モノマーの全重量に対して約４０重量％の最小量で最終
ポリマー中に存在しており；及び該ポリマーがイソブチ
レンではない一又は複数のモノマーＭｊをさらに含有
し、その対応するホモポリマーが、約０℃以下のＴｇを
示し；これ又はこれらのモノマーＭｊが、モノマーの全
重量に対して約６０重量％の最大量で最終ポリマー中に
存在している； ことを特徴とするポリマー。 - 【請求項２】 ポリマー鎖が５００〜２００００００の
分子量を有するブロックの形態で提供されることを特徴
とする請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項３】 モノマーが、次の式： 【化１】 [上式、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して： − 水素原子； − ハロゲン原子； − 一又は複数の-ＯＨ基及び／又は一又は複数のハロ
ゲンで置換されていてもよい、１〜２０の炭素原子を有
する直鎖状又は分枝状のアルキル基； − 一又は複数のハロゲンで置換されていてもよい、２
〜１０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルケニ
ル又はアルキニル基； − 一又は複数のハロゲン、窒素、硫黄又は酸素原子で
置換されていてもよい、３〜８の炭素原子を有する環状
の炭化水素性(シクロアルキル)基； − ヘテロサイクリル、アリール、付加的なＲ８基で第
４級化されていてもよい、ＮＲ８ ２、ＹＰ(=Ｙ)
Ｒ５ ２、ＹＰＲ５ ２、Ｐ(=Ｙ)Ｒ５ ２、ＰＲ５ ２、ＮＲ
８ＳＯ２Ｒ５、ＯＳＯ２Ｒ５、ＳＯ２Ｒ５、ＳＯＲ５、
環状ＮＣ(=Ｙ)Ｒ５、ＹＣ(=Ｙ)Ｒ５、Ｃ(=Ｙ)ＮＲ６Ｒ
７、Ｃ(=Ｙ)Ｒ５、ＣＮであって、 − ＹはＯ、Ｓ又はＮＲ ８ を表し、 − Ｒ５は直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ又はアルコキシ基；ＯＨ
基；Ｍ'がアルカリ金属であるＯＭ'基；アリールオキシ
基又はヘテロサイクリルオキシ基を表し； − Ｒ６とＲ７は互いに独立して、Ｈ又は直鎖状又は分
枝状で１〜２０の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ６とＲ７は結合して、２〜７の炭素原子を有するアル
キレン基を形成可能であり； − Ｒ８はＨ、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子
を有するアルキル基又はアリール基を表す、 ものから選択される基； − -ＣＯＯＲ基であって、Ｒが直鎖状又は分枝状で、
１〜２０の炭素原子を有するアルキル基であり、一又は
複数のハロゲンで置換されていてもよいもの； − -ＣＯＮＨＲ'基であって、Ｒ'が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒素
及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − -ＯＣＯＲ''基であって、Ｒ''が水素、又は飽和又
は不飽和、直鎖状又は分枝状で、１〜２０の炭素原子を
有する炭化水素性基であり、一又は複数のハロゲン、窒
素及び／又は酸素で置換されていてもよいもの； − Ｒが、直鎖状又は分枝状で１〜２０の炭素原子を有
するアルキル、アルキルチオ、アルコキシ、アリールオ
キシ又はヘテロサイクルオキシ基である、-ＯＣＯ-Ｒ-
シロキサン基、-ＣＯＯＲ-シロキサン基、-ＣＯＮＨＲ-
シロキサン基、-Ｒ-シロキサン基等の基である、少なく
とも１つのケイ素原子を含有する基； − Ｒ１及びＲ３基は互いに結合して、１から６の炭素
原子を有するアルキル基及び／又は窒素及び／又は酸素
及び／又はハロゲンの一又は複数で置換可能な式(ＣＨ
２)ｎの環を形成可能なもの； から選択される] に相当するエチレン性不飽和を有するラジカル重合可能
な化合物から、単独で又は混合物として選択されること
を特徴とする請求項１又は２に記載のポリマー。 - 【請求項４】 モノマーが： − (メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチ
ル、(メタ)アクリル酸イソブチル又はtert-ブチル-(メ
タ)アクリラート等で、Ｃ１-Ｃ２０アルコール類等の芳
香族アルコール類及び／又は直鎖状、分枝状又は環状の
脂肪族アルコール類から得られるアクリル酸又はメタク
リル酸のエステル類； − ２-ヒドロキシエチル(メタ)アクリラート又は２-ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリラート等のＣ１-Ｃ４ヒ
ドロキシアルキル(メタ)アクリラート類； − ヒドロキシル又はエーテル末端を有するエチレング
リコール、ジエチレングリコール又はポリエチレングリ
コール(メタ)アクリラート類； − 酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル
又はtert-ブチル安息香酸ビニル等で、Ｃ１-Ｃ６アルコ
ール類等の芳香族アルコール類及び／又は直鎖状又は分
枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ６脂肪族アルコー
ル類から得られるビニル、アリル又はメタリルのエステ
ル類； − Ｎ-ビニルピロリドン；ビニルカプロラクタム；１
〜６の炭素原子を有するビニル-Ｎ-アルキルピロール
類；ビニルオキサゾール類；ビニルチアゾール類；ビニ
ルピリミジン類；ビニルイミダゾール類；及びビニルケ
トン類； − アクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類等の(メタ)アクリ
ルアミド類；及びtert-ブチルアクリルアミド等の、Ｃ
１-Ｃ２０アミン類等の芳香族アミン類及び／又は直鎖
状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類から得られる(メ
タ)アクリルアミド類； − スチレン又は置換スチレン； − ペルフルオロアルキル単位を有する(メタ)アクリル
酸エステル類等のフッ化又は過フッ化されたアクリル又
はビニルのモノマー； − ジメチルアミノエチル(メタ)アクリラート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、ビニ
ルピリジン又はジアリルジメチルアンモニウムクロリド
等の、遊離、又は部分的もしくは完全に中和された、又
は部分的もしくは完全に第４級化された形態で、アミン
官能基を有するモノマー； − 環状のスルホン類(プロパン-スルホン)により、又
は(クロロ酢酸ナトリウム等の)移動性ハライドを含有す
るカルボン酸のナトリウム塩により、アミン官能基を有
するエチレン性不飽和を有するモノマーを、部分的又は
完全に第４級化して得られるスルホベタイン類又はカル
ボキシベタイン類； − シロキサン単位を有する(メタ)アクリル酸エステル
類等の、シリコーンを含有する(メタ)アクリラート類又
は(メタ)アクリルアミド類； − それらの混合物； から選択されることを特徴とする請求項１ないし３のい
ずれか１項に記載のポリマー。 - 【請求項５】 モノマーが： − Ｃ１-Ｃ２０アルコール類等の直鎖状又は分枝状の
脂肪族アルコール類から得られる(メタ)アクリル酸エス
テル類； − ペルフルオロアルキル単位を有するＣ１-Ｃ２０(メ
タ)アクリル酸エステル類； − シロキサン単位を有するＣ１-Ｃ２０(メタ)アクリ
ル酸エステル類； − アクリルアミド、メタクリルアミド又はジ(Ｃ１-Ｃ
４)アルキル(メタ)アクリルアミド類等の(メタ)アクリ
ルアミド類；又はtert-ブチルアクリルアミド等の、Ｃ
１-Ｃ２０アミン類等の芳香族アミン類及び／又は直鎖
状、分枝状又は環状の脂肪族アミン類から得られる(メ
タ)アクリルアミド類、； − 直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１０又は環状のＣ１-Ｃ
６脂肪族アルコール類から得られるビニル、アリル又は
メタリルのエステル類； − ビニルカプロラクタム； − 置換されていてもよいスチレン； − それらの混合物； から選択されることを特徴とする請求項１ないし４のい
ずれか１項に記載のポリマー。 - 【請求項６】 弾性率(ヤング率)が約２００ＭＰａ未満
の物理化学的特徴を有する皮膜が得られるものであるこ
とを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載
のポリマー。 - 【請求項７】 生理学的に許容可能な媒体に、次の式
(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１) ｐ１ -(Ｍ２) ｐ２ ・・・ (Ｍｉ) ｐｊ ] ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上の整数であり； − [(Ｍ１) ｐ１ (Ｍ２) ｐ２ ・・・ (Ｍｉ) ｐｊ ]は、「分
枝」として知られ、重合指標ｐｊを有する同一又は異な
ったモノマーＭｉが重合してなるポリマー鎖を表し、各
分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａに共有
結合的にグラフトしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である] によって表される「星型」構造を有するポリマーであっ
て、 該ポリマーが一又は複数のモノマーＭｉを含有し、その
対応するホモポリマーが、約０℃以上のＴｇを示し；こ
れ又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対
して約４０重量％の最小量で最終ポリマー中に存在して
おり；及び該ポリマーが一又は複数のモノマーＭｊをさ
らに含有し、その対応するホモポリマーが、約０℃以下
のＴｇを示し；これ又はこれらのモノマーＭｊが、モノ
マーの全重量に対して約６０重量％の最大量で最終ポリ
マー中に存在している ポリマーを含有せしめてなること
を特徴とする組成物。 - 【請求項８】 化粧品的又は製薬的に許容可能な媒体を
含有する化粧品用又は製薬用組成物の形態で提供される
ことを特徴とする請求項７に記載の組成物。 - 【請求項９】 可塑剤及び／又は癒着剤等の皮膜を形成
可能な付加的な薬剤をさらに含有することを特徴とする
請求項７又は８に記載の組成物。 - 【請求項１０】 前記ポリマーが、乾燥基準で組成物の
全重量に対して１〜５０重量％の量で存在していること
を特徴とする請求項７ないし９のいずれか１項に記載の
組成物。 - 【請求項１１】 ポリマーが、アルコール又は水性／ア
ルコール相等の水性、有機又は水性／有機相、及び／又
は脂肪相に溶解又は分散した形態で媒体中に存在してい
ることを特徴とする請求項７ないし１０のいずれか１項
に記載の組成物。 - 【請求項１２】 水中油型又は油中水型エマルション；
水性又は油性の分散液又は溶剤分散液；水性又は油性の
溶液又は溶剤溶液の形態；増粘又はゲル化した流動体の
形態、半固体状の形態又は柔軟なペースト状の形態；又
はスティック又はチューブ等の固体状の形態で提供され
ることを特徴とする請求項７ないし１１のいずれか１項
に記載の組成物。 - 【請求項１３】 口紅、ファンデーション、フェイスパ
ウダー、アイシャドウ、アイライナー等の顔又はボディ
のメークアップ用製品；顔又はボディの皮膚、又は毛
髪、頭皮、粘膜又は半粘膜の手入れ用組成物；抗日光又
は自己サンタン用組成物；皮膚用組成物；皮膚、半粘膜
及び／又は粘膜へ適用される製薬用組成物；ボディの衛
生用組成物；毛髪用組成物の形態で提供されることを特
徴とする請求項７ないし１２のいずれか１項に記載の組
成物。 - 【請求項１４】 移りのない口紅用組成物及び／又は移
りのないファンデーション用組成物等の移りのないメー
クアップ用組成物の形態で提供されることを特徴とする
請求項７ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項１５】 請求項７ないし１４のいずれか１項に
記載の化粧品用組成物を、皮膚、毛髪、頭皮、眉毛又は
唇等のケラチン物質に適用することからなることを特徴
とするケラチン物質の美容処理方法。 - 【請求項１６】 次の式(Ｉ)： Ａ-[(Ｍ１) ｐ１ -(Ｍ２) ｐ２ ・・・ (Ｍｉ) ｐｊ ] ｎ [上式中： − Ａは「ｎ」の官能性を有する多官能中心を表し、ｎ
は２以上の整数であり； − [(Ｍ１) ｐ１ (Ｍ２) ｐ２ ・・・ (Ｍｉ) ｐｊ ]は、「分
枝」として知られ、重合指標ｐｊを有する同一又は異な
ったモノマーＭｉが重合してなるポリマー鎖を表し、各
分枝は同一でも異なっていてもよく、前記中心Ａに共有
結合的にグラフトしており； − ｉは２以上であり、ｐｊは２以上である] によって表される「星型」構造を有するポリマーであっ
て、 該ポリマーが一又は複数のモノマーＭｉを含有し、その
対応するホモポリマーが、約０℃以上のＴｇを示し；こ
れ又はこれらのモノマーＭｉが、モノマーの全重量に対
して約４０重量％の最小量で最終ポリマー中に存在して
おり；及び該ポリマーが一又は複数のモノマーＭｊをさ
らに含有し、その対応するホモポリマーが、約０℃以下
のＴｇを示し；これ又はこれらのモノマーＭｊが、モノ
マーの全重量に対して約６０重量％の最大量で最終ポリ
マー中に存在している ポリマーからなり、化粧品用組成
物に、又は製薬用組成物の調製に使用され、付与した該
組成物の皮膜の移りを低減又はなくしてしまう薬剤。
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