JP3363080B2

JP3363080B2 - Composition for plastic lens

Info

Publication number: JP3363080B2
Application number: JP31842997A
Authority: JP
Inventors: 彰元永; 光治森田; 伸治牧野; 聡久保田; 毅明井領
Original assignee: Seiko Epson Corp; Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Seiko Epson Corp; Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-11-19
Filing date: 1997-11-19
Publication date: 2003-01-07
Anticipated expiration: 2017-11-19
Also published as: JPH11152317A

Description

【発明の詳細な説明】【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃
性、染色性、低吸水性、成形性、面精度に優れ、かつ高
弾性率を有するプラスチックレンズの製造に有用な組成
物に関する。【０００２】【従来の技術】従来よりプラスチックレンズは、成形が
容易なこと、軽いこと等の特徴を生かして光学製品に広
く用いられている。例えば、プラスチック眼鏡レンズ等
には耐熱性や耐薬品性が要求されるので、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン等の熱可塑性プラスチック
ではなく、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート（ＰＰＧ社製、商標ＣＲ−３９、以下ＣＲ−３９
と称する）等の熱硬化性プラスチックが用いられてい
た。しかし、近年、プラスチックレンズの高屈折率化、
低比重化、高生産性が要求されてきており、この要求を
満たすべく、ＣＲ−３９に代わる各種のモノマー、オリ
ゴマーが提案されてきた。【０００３】また、プラスチックレンズに要求される性
能として重要なものには、耐熱性、耐衝撃性、染色性、
低吸水性、成形物の面精度等があるが、従来、耐衝撃
性、染色性を向上させる成分として、エーテル結合、ウ
レタン結合、エステル結合、カーボネート結合等の弾力
性に富む構造を有するモノマー、オリゴマーが用いられ
ていた。例えば、分子内にエーテル結合を有する低粘度
のジ（メタ）アクリレート化合物が提案されている（特
開昭６４−１６８１３号公報等）。【０００４】このポリエーテル構造を与えるジ（メタ）
アクリレートモノマーの代表的なものには、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレートがある。そして、こ
れらモノマーのエチレンオキシドまたはプロピレンオキ
シドの繰り返し単位数の増加に比例して、またこれらモ
ノマーの添加量に比例して、硬化して得られるプラスチ
ックレンズの耐衝撃性や染色性は向上する。しかし、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレートやポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレートを用いる場
合は、レンズに必要とされる耐熱性、低吸水性（耐水
性）、面精度等の点で問題が生じる。【０００５】本発明者らは、耐衝撃性、染色性および低
吸水性をバランスよく具備するポリマーを与えるモノマ
ーとして、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートを見い出し、耐熱性、弾性率、屈折率等をプラスチ
ックレンズに与えるエポキシポリ（メタ）アクリレート
と組み合わせプラスチックレンズに応用したところ、耐
衝撃性、染色性に優れ、かつ耐熱性が良好で低吸水性の
プラスチックレンズが得られることを見い出した。【０００６】しかし、このポリブチレングリコールジ
（メタ）アクリレートとエポキシポリ（メタ）アクリレ
ートからなるレンズ用組成物は、レンズに必要とされる
性能である面精度（レンズの曲率と設計上の曲率とが同
一であること）について改善の余地があった。そして、
本発明者らは、このレンズ用組成物に、芳香族炭化水素
基またはハロゲン置換芳香族炭化水素基を有するモノア
ルコールの（メタ）アクリレートを配合することによ
り、面精度を改良できることを見い出した（特開平４−
６５４０７号公報）。【０００７】一方、眼鏡レンズ材料等は、耐衝撃性、耐
熱性、染色性、面精度等の諸性能に加え、近年、レンズ
厚みを薄く設計する必要性から、高弾性率化が要求され
てきている。しかし、上述したポリブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレートは、その添加量を増すほど耐衝
撃性や染色性を増大させることができる反面、弾性率を
低下させるという問題があり、更なる改善の余地があっ
た。【０００８】【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の課題を解決するためになされたものであり、耐
熱性、耐衝撃性、染色性、低吸水性、成形性、面精度に
優れ、かつ高弾性率を有するプラスチックレンズの製造
に有用な組成物を提供することを目的とする。【０００９】【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、ビスフェノール骨格を有するエポキシポリ
（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、および、芳香族炭化水素基を有する
単官能（メタ）アクリレートを含んで成る、耐衝撃性、
耐熱性、染色性、低吸水性、面精度に優れたプラスチッ
クレンズを与える組成物に、さらに、分子内に特定のト
リイソシアヌレート構造を有する多官能（メタ）アクリ
レートを配合することにより、それら物性を損なわずに
高弾性率を付与できることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。【００１０】すなわち本発明は、（Ａ）下記一般式
（Ｉ）【００１１】【化７】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立して水素原子または
メチル基を表わし、Ｘは、各々独立して水素原子、Ｃ
ｌ、ＢｒまたはＩを表わし、ｍは１〜５の整数を表わ
す。）で示されるエポキシ（メタ）アクリレート２０〜
８０重量部、（Ｂ）下記一般式（II）【００１２】【化８】（式中、Ｒ³は各々独立して水素原子またはメチル基を
表わし、ｎは５〜１６の整数を表わす。）で示されるポ
リブチレングリコールジ（メタ）アクリレート５〜４０
重量部、（Ｃ）下記一般式（III）【００１３】【化９】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ⁵は
-ＣＨ₂-、-ＣＨ₂ＣＨ₂-、【００１４】【化１０】または、-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ- を表わし、ＹはＣｌ、Ｂｒま
たはＩを表わし、ｐは０〜３の整数を表わし、ｑは０〜
５の整数を表わす。）で示されるモノ（メタ）アクリレ
ート５〜４０重量部、（Ｄ）下記一般式（IV）【００１５】【化１１】（式中、Ｒ⁶は-ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたは、【００１６】【化１２】を表し、Ｒ⁷は各々独立して水素原子またはメチル基を
表わす。）で示される（メタ）アクリレート化合物１〜
３０重量部、および、（Ｅ）分子内に一つ以上の重合性
二重結合を有する化合物０〜６０重量部（ただし、
（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計を１００重量部とする。）を
主成分として含有するプラスチックレンズ用組成物であ
る。【００１７】なお本明細書中、「（メタ）アクリル」は
「メタクリルおよび／またはアクリル」を表わし、
「（メタ）アクリレート」は「メタクリレートおよび／
またはアクリレート」を表わす。【００１８】【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態に
ついて説明する。【００１９】本発明で用いる（Ａ）成分は、前記一般式
（Ｉ）で示されるエポキシ（メタ）アクリレートであ
り、硬化して得られるレンズに、高い屈折率、弾性率、
耐熱性および表面硬度を付与する成分である。【００２０】前記一般式（Ｉ）中、ｍは１〜５の整数で
あり、ビスフェノール骨格の繰り返し単位数を表わして
いる。ｍが５を超えると、（Ａ）成分の粘度が高くなり
過ぎて不適である。このエポキシポリ（メタ）アクリレ
ート（Ａ）は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合
して使用してもよい。【００２１】エポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）は、
例えばハロゲン基で置換されていてもよいビスフェノー
ルＡあるいはビスフェノールＦおよびエピクロルヒドリ
ンから得られるビスフェノール骨格を有するジグリシジ
ルエーテル化合物と、（メタ）アクリル酸とのグリシジ
ル基開環反応で得ることができる。この開環反応は、例
えば、両者を混合し、触媒としてトリメチルアミン等の
３級アミン、またはベンジルトリメチルアンモニウムク
ロリド等の４級アンモニウム塩を加え、６０〜１１０℃
に加熱することにより行われる。【００２２】本発明で用いる（Ｂ）成分は、前記一般式
（II）で示されるポリブチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートであり、硬化して得られるレンズに耐衝撃性
および染色性を付与する成分である。【００２３】ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート（Ｂ）の重合度は、式：−(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ
₂Ｏ)n−で示される繰り返し単位の数ｎであり、５〜１
６の整数である。この重合度ｎが５未満では、十分な可
撓性が得られない。また、ｎが１６を超えると、架橋密
度の低下を招き、ポリマーの表面硬度、弾性率、耐熱性
が低下し、さらにモノマーの粘度も増加するので注型作
業性も低下する。好ましい重合度ｎは、７〜１２の整数
である。【００２４】ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート（Ｂ）は、例えば、ポリブチレングリコールを
（メタ）アクリレート化して得られる。このアクリレー
ト化反応は、例えば、テトラヒドロフランを開環重合し
て得られるポリブチレングリコールと（メタ）アクリル
酸との縮合反応、あるいはこのポリブチレングリコール
と（メタ）アクリル酸メチルとのエステル交換反応によ
り行われる。特に、エステル交換反応による方法が、無
色透明なモノマーを与えるので好ましい。【００２５】本発明で用いる（Ｃ）成分は、前記一般式
（III）で示されるモノ（メタ）アクリレートであり、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分のみの使用では得られないレン
ズ成形時の面精度を向上させる成分である。【００２６】モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）の
具体例としては、フェニル（メタ）アクリレート、ベン
ジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、２,４,６−トリブロモフェニル（メタ）アク
リレート、２,４,６−トリブロモフェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェニル−ジ
（オキシエチル）−（メタ）アクリレートおよび２,４,
６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート等が挙げ
られる。これらは、単独あるいは２種類以上を混合して
用いることができる。【００２７】特に、レンズの面精度や無色透明性、組成
物の粘度等の点から、フェニル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレ
ートが好ましい。【００２８】モノ（メタ）アクリレート化合物（Ｃ）
は、例えば、芳香族炭化水素もしくはハロゲン置換芳香
族炭化水素基を有するモノアルコールと（メタ）アクリ
ル酸との縮合反応、あるいはこのモノアルコールと（メ
タ）アクリル酸メチルとのエステル交換反応により得ら
れる。【００２９】本発明で用いる（Ｄ）成分は、前記一般式
（IV）で示される（メタ）アクリレート化合物であり、
硬化して得られるレンズの耐衝撃性を低下させることな
く、高弾性率を付与する成分である。この（メタ）アク
リレート化合物（Ｄ）の具体例としては、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のトリ（メタ）アク
リル酸エステル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌル酸のジ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げら
れる。【００３０】本発明で必要に応じて用いる（Ｅ）成分
は、分子内に一つ以上の重合性二重結合を有する化合物
であり、硬化して得られるレンズに耐熱性、表面硬度等
の諸物性を付与したり、あるいは組成物の粘度を低下さ
せて作業性を向上させる成分である。特に本発明では、
高粘性のエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）を用いて
いるので、組成物粘度を低下させて注型作業性を向上さ
せるべく、（Ｅ）成分としては低粘度の（メタ）アクリ
レートモノマーを用いるのが好ましい。【００３１】この化合物（Ｅ）の具体例としては、例え
ば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）
アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、
（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ブ
トキシエチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）ア
クリル酸メタリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル、
（メタ）アクリル酸Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル、
（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジブロモプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ−ビニル
−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸ポリエチレング
リコールモノアルキルエーテル、（メタ）アクリル酸ポ
リプロピレングリコールモノアルキルエーテル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、
（メタ）アクリル酸フォスフォエチル等のモノ（メタ）
アクリレート化合物；エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等
のポリ（またはモノ）エチレングリコールのジ（メタ）
アクリレート；プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ノナプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
等のポリ（またはモノ）プロピレングリコールのジ（メ
タ）アクリレート；１,３−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１,４−ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１,６−ヘキサメチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１,１４−テトラデカメチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのカプロラ
クトン付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタ
ニルジ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシ−
１,１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−５
−エチル−１,３−ジオキサンジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレー
ト、ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアヌレ
ート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシ
アヌレート、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−プロパ
ン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジ
エトキシフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４−
（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］
−プロパン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイル
オキシエトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパ
ン、２,２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジ
エトキシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,
２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエト
キシ−３,５−ジブロモフェニル］−プロパン、２,２−
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,
５−ジメチルフェニル］−プロパン、２,２−ビス［４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニル
フェニル］−プロパン、ビス［４−（メタ）アクリロイ
ルオキシフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）
アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフォン、
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェ
ニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイル
オキシペンタエトキシフェニル］−スルフォン、ビス
［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェ
ニルフェニル］−スルフォン、ビス［４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシ−３,５−ジメチルフェニル］
−スルフォン、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシ
フェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４
−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニ
ル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオ
キシエトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフィド、
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,
５−ジメチルフェニル］−スルフィド、ジ［（メタ）ア
クリロイルオキシエトキシ］フォスフェート、トリ
［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェー
ト等の多官能（メタ）アクリレート化合物；スチレン、
ビニルトルエン、クロルスチレン、ブロモスチレン、ジ
ビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナ
フタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物；ジ
エチレングリコールビスアリルカーボネート、トリメチ
ロールプロパンジアリル、ジアリルフタレート、ジメタ
リルフタレート等のアリル化合物；（メタ）アクリル酸
とバリウム、鉛、アンチモン、チタン、錫、亜鉛等の金
属塩が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上の混
合系で使用することができる。【００３２】本発明の組成物における（Ａ）〜（Ｅ）成
分の配合割合は、（Ａ）〜（Ｅ）成分の合計量を１００
重量部としたとき、（Ａ）成分２０〜８０重量部、
（Ｂ）成分５〜４０重量部、（Ｃ）成分５〜４０重量
部、（Ｄ）成分１〜３０重量部、（Ｅ）成分０〜６０重
量部である。【００３３】（Ａ）成分が２０重量部未満ではレンズに
十分な弾性率、耐熱性、屈折率、表面硬度を付与するこ
とができず、８０重量部を超えると組成物の粘度が高く
なり注型重合の作業性が低下する。（Ａ）成分の好まし
い配合量は３０〜６０重量部である。【００３４】また、（Ｂ）成分が５重量部未満ではレン
ズに十分な耐衝撃性を付与することができず、かつ染色
性も付与できない。一方、４０重量部を超えるとレンズ
の弾性率、耐熱性および表面硬度の低下を招く。（Ｂ）
成分の好ましい配合量は１０〜３５重量部である。【００３５】また、（Ｃ）成分が５重量部未満ではレン
ズの面精度が悪くなり、４０重量部を超えるとレンズの
耐衝撃性、耐熱性が低下する。（Ｃ）成分の好ましい配
合量は１０〜３５重量部である。【００３６】また、（Ｄ）成分が１重量部未満では、高
弾性率と耐衝撃性を同時に付与することができず、３０
重量部を超えると組成物の粘度が高くなり、注型の際の
作業性が低下する。（Ｄ）成分の好ましい配合量は５〜
１５重量部である。【００３７】また、（Ｅ）成分の好ましい配合量は０〜
３０重量部である。【００３８】また、本発明の組成物には、必要に応じ
て、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイ
ング剤、顔料等の各種の添加剤を本発明の効果を損なわ
ない範囲内で配合してもよい。【００３９】本発明のプラスチックレンズ用組成物は、
（Ａ）〜（Ｅ）成分を常法により混合撹拌し、さらに必
要に応じて各種添加剤を配合して製造することができ
る。【００４０】本発明のプラスチックレンズ用組成物の硬
化に際して使用される重合開始剤としては、例えば、過
酸化ベンゾイル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸
化物；２,２'−アゾビスイソブチロニトリル、２,２'−
アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ
化合物；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、メチルフェニルグリオキシレート、アセトフェ
ノン、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、
２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１
−フェニル−１,２−プロパン−ジオン−２−（ｏ−エ
トキシカルボニル）オキシム、２−メチル−［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノ
ン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、２−クロロチオキサント
ン、イソプロピルチオキサントン、２,４,６−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾ
イルジメトキシフォスフィンオキサイド等の光重合開始
剤等が挙げられる。これらは１種もしくは２種以上の混
合系で使用することができる。【００４１】この重合開始剤の配合割合は、（Ａ）〜
（Ｅ）成分の合計１００重量部に対して、通常、０.０
０５〜５重量部である。【００４２】本発明の組成物を重合硬化して成形するこ
とにより、プラスチックレンズが得られる。この成形法
としては、例えば、まず本発明の組成物に重合開始剤を
添加し、この組成物を、鏡面研磨した二枚のガラス製モ
ールドを対向させ周囲をポリ塩化ビニル、エチレン−酢
酸ビニル共重合体等からなるガスケットで囲んだ鋳型中
に注入し、その鋳型の片側もしくは両側から活性エネル
ギー線を照射するか、加熱処理するか、あるいは、活性
エネルギー線を照射と加熱を組み合わせ、重合硬化させ
る方法等が挙げられる。【００４３】ここで、成型用モールドとしては、上述し
たような二枚のガラス以外に、例えば、ガラスとプラス
チック板、ガラスと金属板、あるいはこれらの組み合わ
せ等による成型用モールドを用いることもできる。ま
た、ガスケットとしては、上述したような熱可塑性樹脂
以外に、例えばポリエステル製等の粘着性テープを用い
ることもできる。【００４４】【実施例】以下、合成例、実施例および比較例を掲げ、
本発明を更に詳しく説明する。【００４５】合成例１．［エステル交換法によるノナブ
チレングリコールジメタクリレート（９ＢＧＤＭ）の合
成］５リットルの４つ口フラスコに、ポリブチレングリコー
ル（保土ケ谷化学（株）製、商品名ＰＴＧ−６５０Ｓ
Ｎ、平均分子量６８０、平均重合度９.２）２０００
ｇ、メタクリル酸メチル（分子量１００、以後ＭＭＡと
略す）２０００ｇおよびハイドロキノンモノメチルエー
テル０.５ｇを投入し、触媒としてチタンテトラ−ｎ−
ブトキシド５０ｇを用い、１００〜１２０℃で撹拌を行
ないつつ生成したメタノールをＭＭＡと共沸除去し、３
時間反応させた。反応後、過剰のＭＭＡを減圧留去し、
残渣にトルエン１０００ｇを加え、アルカリ水で洗浄後
トルエンを減圧留去してノナブチレングリコールジメタ
クリレート（９ＢＧＤＭ）を得た。得られた９ＢＧＤＭ
は無色透明であり、臭素付加による純度分析では１００
％であった。【００４６】合成例２．［エポキシジメタクリレート
（ＥＤＭ１）の合成］５リットルのガラス製反応容器に、ビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル（東都化成（株）製、商品名エポト
ートＹＤ−８１２５、エポキシ当量１７３ｇ／ｅｑ）１
７３０ｇ、メタクリル酸（分子量８６）８６０ｇ、触媒
として塩化ベンジルトリメチルアンモニウム１３ｇ、重
合禁止剤として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン０.７８ｇを投入し、６０℃に加温しながら均一
に撹拌した。その後、７０℃で３時間、８０℃で３時
問、９０℃で１２時間の加熱を行いエポキシジメタクリ
レート（ＥＤＭ１）を得た。このＥＤＭ１は、無色透明
の高粘度液体であった。反応の終点は、反応液の酸価が
１以下となった時点とした。このＥＤＭ１の繰り返し単
位数ｍは１であった。【００４７】合成例３．［エポキシジメタクリレート
（ＥＤＭ２）の合成］５リットルのガラス製反応容器に、ビスフェノールＦジ
グリシジルエーテル（東都化成（株）製、商品名エポト
ートＹＤ−８１７０、エポキシ当量１５９ｇ／ｅｑ）１
５９０ｇ、メタクリル酸（分子量８６）８６０ｇ、触媒
として塩化ベンジルトリメチルアンモニウム１３ｇ、重
合禁止剤として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン０.７８ｇを投入し、６０℃に加温しながら均一
に撹拌した。その後、７０℃で３時問、８０℃で３時
間、９０℃で１２時間の加熱を行いエポキシジメタクリ
レート（ＥＤＭ２）を得た。このＥＤＭ２は、無色透明
の高粘度液体であった。反応の終点は、反応液の酸価が
１以下となった時点とした。このＥＤＭ２の繰り返し単
位数ｍは１であった。【００４８】合成例４．［エポキシジアクリレート（Ｅ
ＤＡ１）の合成］メタクリル酸の代わりに、アクリル酸（分子量７２）７
２０ｇを用いたこと以外は、合成例２と同様の方法に従
い、エポキシジアクリレート（ＥＤＡ１）を得た。この
ＥＤＡ１は、無色透明の高粘度液体であった。反応の終
点は、反応液の酸価が１以下となった時点とした。この
ＥＤＡ１の繰り返し単位数ｍは１であった。【００４９】＜実施例１＞（Ａ）成分として合成例２で
得たＥＤＭ１を４５ｇ、（Ｂ）成分として合成例１で得
た９ＢＧＤＭを１０ｇ、（Ｃ）成分としてベンジルメタ
クリレート（ＢＺＭ）を３０ｇ、（Ｄ）成分としてトリ
ス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸トリアクリ
レート［東亜合成（株）製、商品名Ｍ３１５］を５ｇ、
（Ｅ）成分としてイソボルニルメタクリレート（ＩＢ
Ｘ）２.５ｇおよびノナエチレングリコールジメタクリ
レート（９ＥＧＤＭ）７.５ｇ、さらに、２,４,６−ト
リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドを
０.０３ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレートを０.
１ｇ、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンを
０.０５ｇ、トリドデシルフォスフェートを０.２ｇ加え
て混合し、室温でよく撹拌した後、５０ｍｍＨｇに減圧
して１０分間脱気した。【００５０】次いで、鏡面仕上げした直径８０ｍｍの２
枚のガラス製モールドを対向させ、周囲をポリ塩化ビニ
ル製ガスケットで囲んだ内厚２ｍｍおよび４ｍｍの２種
類のプラスチック平板成形用鋳型、および、径７０ｍｍ
のレンズ成型用ガラス製モールド２枚を対向させ、周囲
をポリ塩化ビニル製ガスケットで囲んだ中心内厚２ｍ
ｍ、度数−２.０Ｄのプラスチックレンズ成型用鋳型、
にそれぞれ組成物を注入した。【００５１】次いで、各成型用鋳型の両面から、ランプ
長１０インチ、２ｋｗの高圧水銀灯により３０Ｊ／ｃｍ
²の紫外線を照射し、各鋳型から成形物を脱型した後、
１３０℃で２時間加熱してアニール処理を行い、評価試
験用のプラスチックレンズおよびプラスチック平板を得
た。【００５２】＜実施例２〜７＞表１に示した割合で各成
分を用いたこと以外は、実施例１と同様にして本発明の
組成物を調製し、評価試験用のプラスチックレンズおよ
びプラスチック平板を得た。【００５３】＜比較例１〜５＞表１に示した割合で各成
分を用いたこと以外は、実施例１と同様にして組成物を
調製し、評価試験用のプラスチックレンズおよびプラス
チック平板を得た。【００５４】＜比較例６＞表１に示した割合で各成分を
用いたこと以外は、実施例１と同様にして組成物を調製
した。この組成物を用いてプラスチックレンズおよび平
板を成形しようとしたが、組成物が高粘度であり、モー
ルドに注入すると気泡が混入してしまうので、成形を中
断した。【００５５】＜比較例７＞ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート（ＣＲ−３９）を１００ｇ、ジイソプ
ロビルパーオキシパーカーボネートを３ｇ加えて混合
し、よく撹拌し、実施例１で使用したものと同じ各鋳型
中に注入し、４５℃で１０時間、６０℃で３時間、８０
℃で３時間、９５℃で６時間保持し、各鋳型より成形物
を脱型した後１２０℃で１時間加熱してアニール処理を
行い、評価試験用のプラスチックレンズおよびプラスチ
ック平板を得た。【００５６】＜評価＞各実施例および比較例で得たプラ
スチックレンズおよび平板について、以下の評価を行な
った。なお、落球試験および面精度の評価はプラスチッ
クレンズを用いて行い、その他の性能の評価はプラスチ
ック平板を用いて行った。それら評価の結果は表２に示
す。【００５７】可視光線透過率（％）：厚さ２ｍｍの平板
を用い、ＡＳＴＭＤ１００３に従って測定した。【００５８】屈折率：厚さ２ｍｍの平板を用い、アッベ
屈折率計により、５８９.３ｎｍのＤ線にて測定した。【００５９】飽和吸水率（重量％）：厚さ４ｍｍ、直径
８０ｍｍの円盤状平板を用い、７０℃で１００％の飽和
水蒸気槽中に３日間放置して増加重量を測定した。【００６０】落球試験：厚さ２ｍｍのレンズを用い、Ｆ
ＤＡ規格に従って試験した。具体的には、１６.３ｇの
鋼球を１２７ｃｍの高さからレンズに落下させた際、レ
ンズが破損しなかったものを良（○）、破損したものを
不良（×）とした。【００６１】弾性率（Kgf/mm）：厚さ４ｍｍ、幅１０ｍ
ｍ、長さ８５ｍｍの平板を用い、ＪＩＳＫ７２０３
（３点曲げ試験）に従って測定した。【００６２】ロックウエル硬度（HRL）：厚さ４ｍｍの
平板を用い、ＪＩＳＫ７２０２に従って測定した。【００６３】耐熱性（℃）：厚さ２ｍｍの平板を用い、
ＴＭＡ測定器により荷重１０ｇでのＴｇ（℃）を測定し
た。【００６４】面精度：レンズ中心部の湾曲状態を肉眼に
より観察し、下記ランクに分類し、Ａ〜Ｃまでを良
（○）、Ｄ〜Ｆを不良（×）とした。Ａ：全く湾曲がない（設計時の曲率と成形レンズの曲率
の差が０〜１％）Ｂ：やや湾曲している（差が１〜３％）Ｃ：若干湾曲している（差が３〜５％）Ｄ：湾曲している（差が５〜１０％）Ｅ：著しく湾曲している（差が１０〜２０％）Ｆ：使用できない（差が２０％以上）【００６５】注型作業性：鋳型へ組成物を注入する際の
難易度を判定し、注入しやすいものを良（○）、注入し
にくいものを不良（×）とした。【００６６】染色性（％）：厚さ２ｍｍの平板を用い、
セイコープラックスダイヤコート染色剤２ｇを１リット
ルの蒸留水に分散させた液で、９０℃１０分間染色し、
可視光線透過率％の数値を測定した。【００６７】【表１】【００６８】表１中の略号は次の化合物を示す。ＥＤＭ１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとメ
タクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリ
レートＥＤＭ２：ビスフェノールＦジグリシジルエーテルとメ
タクリル酸とを反応させて得られたエポキシジメタクリ
レートＥＤＡ１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテルとア
クリル酸とを反応させて得られたエポキシジアクリレー
ト９ＢＧＤＭ：ノナブチレングリコールジメタクリレート１２ＢＧＤＭ：ドデカブチレングリコールジメタクリレ
ート９ＥＧＤＭ：ノナエチレングリコールジメタクリレートＢＺＭ：ベンジルメタクリレートＰＥＭ：フェニルエチルメタクリレートＰＨＭ：フェニルメタクリレートＰＯＭ：フェノキシエチルメタクリレートＭ３１５：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
ル酸のトリアクリル酸エステルＭ２１５：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
ル酸のジ（メタ）アクリル酸エステルＩＢＸ：イソボルニルメタクリレートＨＤＤＭ：１,６−ヘキサメチレングリコールジメタク
リレートＣＲ−３９：ポリジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート【００６９】【表２】【００７０】【発明の効果】以上説明したように、本発明のプラスチ
ックレンズ用組成物を用いれば、耐熱性、耐衝撃性、染
色性、低吸水性、成形性、面精度に優れ、かつ高弾性率
を有するプラスチックレンズを容易に製造することがで
きる。Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to heat resistance and impact resistance.
Excellent in dyeability, dyeability, low water absorption, moldability, surface accuracy, and high
Compositions useful for the production of plastic lenses with elastic modulus
About things. [0002] Conventionally, plastic lenses have been molded.
Utilizing features such as ease and lightness, it is widely used in optical products.
Commonly used. For example, plastic spectacle lenses
Since heat resistance and chemical resistance are required for
Thermoplastics such as tacrylate and polystyrene
But not polydiethylene glycol bisallyl carb
Nate (manufactured by PPG, trademark CR-39, hereinafter CR-39)
Thermosetting plastics such as
Was. However, in recent years, higher refractive index of plastic lenses,
Low specific gravity and high productivity have been demanded.
In order to satisfy various monomers,
Gomer has been proposed. [0003] The properties required for plastic lenses
Important performances include heat resistance, impact resistance, dyeability,
Low water absorption, surface accuracy of molded products, etc.
Components that improve the dyeing and dyeing properties
Elasticity of urethane bond, ester bond, carbonate bond, etc.
Monomers and oligomers having a structure with rich properties are used
I was For example, low viscosity with an ether bond in the molecule
Di (meth) acrylate compounds have been proposed.
No. 64-16813). [0004] Di (meth) to give this polyether structure
Typical acrylate monomers include polyethylene.
Glycol di (meth) acrylate, polypropylene
There is glycol di (meth) acrylate. And this
Ethylene oxide or propylene oxide
In proportion to the increase in the number of repeating units of SID,
Plastics obtained by curing in proportion to the amount of nomer added
The shock resistance and dyeability of the lens are improved. However,
Polyethylene glycol di (meth) acrylate and polyp
When using propylene glycol di (meth) acrylate
If necessary, heat resistance, low water absorption (water resistance
Problems) in terms of surface characteristics and surface accuracy. We have found that impact resistance, dyeability and low
A monomer that gives a polymer with a good balance of water absorption
As polybutylene glycol di (meth) acryle
Heat resistance, elastic modulus, refractive index, etc.
Epoxy poly (meth) acrylate for use in optical lenses
When applied to plastic lenses in combination with
Excellent impact and dyeing properties, good heat resistance and low water absorption
It has been found that a plastic lens can be obtained. However, this polybutylene glycol di
(Meth) acrylate and epoxy poly (meth) acryle
A lens composition consisting of a lens is required for the lens.
Surface accuracy, which is the performance (the curvature of the lens and the
There was room for improvement. And
The present inventors have added an aromatic hydrocarbon to this lens composition.
Having a group or a halogen-substituted aromatic hydrocarbon group
By blending (meth) acrylate of
It has been found that the surface accuracy can be improved.
No. 65407). On the other hand, spectacle lens materials and the like have impact resistance,
In addition to various properties such as thermal properties, dyeability, surface accuracy, etc.
High elastic modulus is required due to the need to design thinner
Is coming. However, the polybutylene glycol mentioned above
Di (meth) acrylate is more resistant to
While it is possible to increase the impact resistance and dyeability, the elastic modulus
There is room for further improvement.
Was. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides
It was made to solve the problem of the next technology.
Heat resistance, impact resistance, dyeability, low water absorption, moldability, surface accuracy
Manufacture of plastic lenses with excellent and high elastic modulus
It is an object to provide a composition useful for: Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies.
As a result, epoxy poly with bisphenol skeleton
(Meth) acrylate, polybutylene glycol di (meth
T) having an acrylate and an aromatic hydrocarbon group
Impact resistance comprising a monofunctional (meth) acrylate,
Plastic with excellent heat resistance, dyeability, low water absorption, and surface accuracy
Compositions that provide cleansing, as well as specific
Polyfunctional (meth) acryl having lysocyanurate structure
By blending the rate, without impairing those physical properties
Completed the present invention by finding that a high elastic modulus can be given.
I came to. That is, the present invention provides (A) the following general formula:
(I) (Where R ¹ And R ^Two Is independently a hydrogen atom or
X represents a hydrogen atom, C represents a methyl group,
l, Br or I, m represents an integer of 1 to 5
You. Epoxy (meth) acrylate 20)
80 parts by weight, (B) the following general formula (II): (Where R ^Three Each independently represents a hydrogen atom or a methyl group
And n represents an integer of 5 to 16. )
Ributylene glycol di (meth) acrylate 5-40
Parts by weight, (C) the following general formula (III): (Where R ^Four Represents a hydrogen atom or a methyl group; ^Five Is
-CH _Two -, -CH _Two CH _Two -, [0014] Or -CH _Two CH _Two O-, Y is Cl, Br or
P represents an integer of 0 to 3, and q represents 0 to
Represents an integer of 5. ) Mono (meth) acryle
5 to 40 parts by weight, (D) the following general formula (IV): (Where R ⁶ Is -CH _Two CH _Two OH or And R ⁷ Each independently represents a hydrogen atom or a methyl group
Express. (Meth) acrylate compounds 1 to
30 parts by weight, and (E) one or more polymerizable molecules in the molecule
0 to 60 parts by weight of a compound having a double bond (however,
The total of the components (A) to (E) is 100 parts by weight. )
A plastic lens composition that is contained as a main component.
You. In the present specification, “(meth) acryl” means
Stands for "methacrylic and / or acrylic"
“(Meth) acrylate” refers to “methacrylate and / or
Or acrylate ". DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described.
explain about. The component (A) used in the present invention has the general formula
An epoxy (meth) acrylate represented by (I)
The cured lens has a high refractive index, elastic modulus,
It is a component that imparts heat resistance and surface hardness. In the general formula (I), m is an integer of 1 to 5.
Yes, represents the number of repeating units in the bisphenol skeleton
I have. If m exceeds 5, the viscosity of component (A) will increase.
Too inappropriate. This epoxy poly (meth) acryle
(A) may be used alone or as a mixture of two or more.
You may use it. The epoxy (meth) acrylate (A)
For example, bisphenol which may be substituted with a halogen group
A or bisphenol F and epichlorohydrin
Having a bisphenol skeleton obtained from glycine
Of Glycidyl Compounds with (Meth) Acrylic Acid
To obtain a ring-opening reaction. This ring opening reaction is an example
For example, they can be mixed and used as a catalyst such as trimethylamine.
Tertiary amine or benzyltrimethylammonium
Add a quaternary ammonium salt such as chloride
This is done by heating to. The component (B) used in the present invention has the general formula
Polybutylene glycol di (meth) a represented by (II)
It is a acrylate, and the lens obtained by curing has impact resistance
And a component that imparts dyeability. Polybutylene glycol di (meth) acryl
The degree of polymerization of the rate (B) is represented by the formula:-(CH _Two CH _Two CH _Two CH
_Two O) The number n of repeating units represented by n-, 5 to 1
6 is an integer. If the degree of polymerization n is less than 5, it is sufficient.
Flexibility cannot be obtained. When n exceeds 16, the cross-linking density is high.
Surface hardness, elastic modulus and heat resistance of the polymer
Is reduced, and the viscosity of the monomer is also increased.
Business performance also decreases. Preferred degree of polymerization n is an integer of 7 to 12.
It is. Polybutylene glycol di (meth) acryl
The rate (B) is, for example, polybutylene glycol.
It is obtained by (meth) acrylate conversion. This ace relay
For example, the ring-opening polymerization of tetrahydrofuran
Poly (butylene glycol) and (meth) acryl
Condensation reaction with acid or this polybutylene glycol
By transesterification reaction between methyl and methyl (meth) acrylate
Is performed. In particular, the method based on transesterification
It is preferable because it gives a color-transparent monomer. The component (C) used in the present invention has the general formula
A mono (meth) acrylate represented by (III),
Len which cannot be obtained by using only the components (A) and (B)
It is a component that improves the surface accuracy during die forming. The mono (meth) acrylate compound (C)
Specific examples include phenyl (meth) acrylate,
Jil (meth) acrylate, phenylethyl (meth) a
Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate,
3-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth) ac
Relate, 2,4,6-tribromophenyl (meth) acyl
2,4,6-tribromophenoxyethyl
T) Acrylate, 2,4,6-tribromophenyl-di
(Oxyethyl)-(meth) acrylate and 2,4,
6-tribromobenzyl (meth) acrylate and the like.
Can be These may be used alone or in combination of two or more.
Can be used. In particular, lens surface accuracy, colorless transparency, composition
Phenyl (meth) acrylate,
Benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth
TA) acrylate, phenoxyethyl (meth) acryle
Preferred. Mono (meth) acrylate compound (C)
Is, for example, an aromatic hydrocarbon or a halogen-substituted aromatic
Monoalcohols containing aromatic hydrocarbon groups and (meth) acrylic
Condensation reaction with phosphoric acid, or
Ta) obtained by transesterification with methyl acrylate
It is. The component (D) used in the present invention has the general formula
A (meth) acrylate compound represented by (IV),
Do not reduce the impact resistance of the lens obtained by curing
And a component that imparts a high elastic modulus. This (meta) action
As a specific example of the relevant compound (D), tris (2-
Triethyl (hydroxyethyl) isocyanurate
Lylic acid ester, tris (2-hydroxyethyl) iso
Di (meth) acrylic acid ester of cyanuric acid;
It is. Component (E) optionally used in the present invention
Is a compound having one or more polymerizable double bonds in the molecule.
Heat resistance, surface hardness, etc.
Imparts various physical properties or lowers the viscosity of the composition.
It is a component that improves workability. In particular, in the present invention,
Using highly viscous epoxy (meth) acrylate (A)
Reduces the viscosity of the composition and improves casting workability.
(E) component, low viscosity (meth) acrylic
It is preferred to use a rate monomer. Specific examples of the compound (E) include, for example,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate
, Propyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid
n-butyl, i-butyl (meth) acrylate, (meth)
T-butyl acrylate, pentyl (meth) acrylate,
2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acryl
N-hexyl acrylate, lauryl (meth) acrylate,
Stearyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate
Toxiethyl, allyl (meth) acrylate, (meth) a
Methallyl acrylate, glycidyl (meth) acrylate,
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate,
N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate,
2-Cyanoethyl (meth) acrylate, (meth) acryl
Dibromopropyl luate, N-vinyl (meth) acrylate
-2-pyrrolidone, polyethylene glycol (meth) acrylate
Recall monoalkyl ether, (meth) acrylic acid
Propylene glycol monoalkyl ether,
(T) 2-hydroxyethyl acrylate, (meth) acrylic
2-hydroxypropyl luate, 2- (meth) acrylate
Hydroxybutyl, 4-hydroxy (meth) acrylate
Butyl, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate,
Mono (meth) such as phosphoethyl (meth) acrylate
Acrylate compound; ethylene glycol di (meth) a
Acrylate, diethylene glycol di (meth) acryle
, Triethylene glycol di (meth) acrylate
G, tetraethylene glycol di (meth) aclay
G, pentaethylene glycol di (meth) aclay
G, nonaethylene glycol di (meth) acrylate, etc.
Poly (or mono) ethylene glycol di (meth)
Acrylate; propylene glycol di (meth) acryl
Rate, dipropylene glycol di (meth) acrylate
G, tripropylene glycol di (meth) acrelay
G, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate
G, nonapropylene glycol di (meth) acrylate
Poly (or mono) propylene glycol di (meth)
Acrylate); 1,3-butylene glycol di (meth)
Acrylate) 1,4-butylene glycol di (meth)
TA) acrylate, 1,6-hexamethylene glycol
Di (meth) acrylate, 1,14-tetradecametyl
Glycol di (meth) acrylate, neopentyl
Recall di (meth) acrylate, hydroxypivalin
Neopentyl glycol di (meth) acrylate
Caprola of neopentyl glycol droxypivalate
Di (meth) acrylate of octane adduct, neopentyl
Glycol adipate di (meth) acrylate, disic
Lopentenyl di (meth) acrylate, dicyclopenta
Nildi (meth) acrylate, 2- (2-hydroxy-
1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5
-Ethyl-1,3-dioxanedi (meth) acrylate
G, trimethylolpropane tri (meta) accretion
G, ditrimethylolpropanetetra (meth) acryle
Pentaerythritol tri (meth) aclay
G, pentaerythritol tetra (meth) acrylate
G, dipentaerythritol penta (meth) aclay
G, dipentaerythritol hexa (meth) aclay
G, di (meth) acryloyloxyethyl isocyanurate
, Tris (meth) acryloyloxyethyl isocyanate
Annulate, 2,2-bis [4- (meth) acryloyl
Oxyphenyl] -propane, 2,2-bis [4- (me
T) acryloyloxyethoxyphenyl] -propa
2,2-bis [4- (meth) acryloyloxydi
Ethoxyphenyl] -propane, 2,2-bis [4-
(Meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl]
-Propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyl
Oxyethoxy-3,5-dibromophenyl] -propa
2,2-bis [4- (meth) acryloyloxydi
Ethoxy-3,5-dibromophenyl] -propane, 2,
2-bis [4- (meth) acryloyloxy pentaeth
[Xy-3,5-dibromophenyl] -propane, 2,2-
Bis [4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,
5-dimethylphenyl] -propane, 2,2-bis [4
-(Meth) acryloyloxyethoxy-3-phenyl
Phenyl] -propane, bis [4- (meth) acryloyl
Ruoxyphenyl] -sulfone, bis [4- (meth)
Acryloyloxyethoxyphenyl] -sulfone,
Bis [4- (meth) acryloyloxydiethoxyfe
Nyl] -sulfone, bis [4- (meth) acryloyl
Oxypentaethoxyphenyl] -sulfone, bis
[4- (meth) acryloyloxyethoxy-3-fe
Nylphenyl] -sulfone, bis [4- (meth) ac
Liloyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl]
-Sulfone, bis [4- (meth) acryloyloxy
Phenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acrylo
Yloxyethoxyphenyl] -sulfide, bis [4
-(Meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl
] -Sulfide, bis [4- (meth) acryloylo
[Xyethoxy-3-phenylphenyl] -sulfide,
Bis [4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,
5-dimethylphenyl] -sulfide, di [(meth) a
Acryloyloxyethoxy] phosphate, tri
[(Meth) acryloyloxyethoxy] phosphate
Polyfunctional (meth) acrylate compounds such as
Vinyltoluene, chlorostyrene, bromostyrene, di
Vinylbenzene, 1-vinylnaphthalene, 2-vinylna
Vinyl compounds such as phthalene and N-vinylpyrrolidone;
Ethylene glycol bisallyl carbonate, trimethyl
Roll propane diallyl, diallyl phthalate, dimeta
Allyl compounds such as ryl phthalate; (meth) acrylic acid
And gold such as barium, lead, antimony, titanium, tin, zinc, etc.
Genus salts. These may be used alone or in combination of two or more.
Can be used in combination. The components (A) to (E) in the composition of the present invention
The total amount of the components (A) to (E) is 100
Parts by weight, component (A) 20 to 80 parts by weight,
5 to 40 parts by weight of component (B), 5 to 40 parts by weight of component (C)
Parts, 1 to 30 parts by weight of component (D), 0 to 60 parts by weight of component (E)
Parts. When the component (A) is less than 20 parts by weight,
Provide sufficient elasticity, heat resistance, refractive index, and surface hardness.
If it exceeds 80 parts by weight, the viscosity of the composition becomes high.
The workability of cast polymerization is reduced. (A) Component preference
The compounding amount is 30 to 60 parts by weight. If the component (B) is less than 5 parts by weight,
Cannot impart sufficient impact resistance to
The property cannot be given. On the other hand, if it exceeds 40 parts by weight,
Causes a decrease in the elastic modulus, heat resistance, and surface hardness. (B)
The preferred amount of the components is 10 to 35 parts by weight. If the component (C) is less than 5 parts by weight,
The surface accuracy of the lens deteriorates.
Impact resistance and heat resistance decrease. Preferred arrangement of component (C)
The combined amount is 10 to 35 parts by weight. When component (D) is less than 1 part by weight, high
Elasticity and impact resistance cannot be given at the same time.
Exceeding parts by weight increases the viscosity of the composition,
Workability decreases. The preferred amount of the component (D) is 5 to 5.
15 parts by weight. The preferred amount of component (E) is from 0 to
30 parts by weight. [0038] The composition of the present invention may contain
Antioxidants, yellowing inhibitors, UV absorbers, blue
Various additives such as a coloring agent and a pigment impair the effects of the present invention.
You may mix in the range which does not exist. The composition for a plastic lens of the present invention comprises:
The components (A) to (E) are mixed and stirred in a usual manner, and
Can be manufactured by blending various additives as necessary
You. The hardness of the composition for a plastic lens of the present invention
As the polymerization initiator used in the polymerization, for example,
Benzoyl oxide, diisopropyl peroxydicarbonate
Tert-butyl peroxyisobutyrate, t-butyl
Organic peracids such as luperoxy-2-ethylhexanoate
2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-
Azo such as azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
Compound; 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylp
Lopan-1-one, hydroxycyclohexylphenyl
Ketone, methylphenylglyoxylate, acetophen
Non, benzophenone, diethoxyacetophenone,
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1
-Phenyl-1,2-propane-dione-2- (o-e
Toxicarbonyl) oxime, 2-methyl- [4- (me
Tylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propano
Benzyl, benzoin methyl ether, benzoin
Ethyl ether, benzoin isopropyl ether,
Zonzoin isobutyl ether, 2-chlorothioxanth
, Isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethyl
Rubenzoyldiphenylphosphine oxide, ben
Zoyldiphenylphosphine oxide, 2-methyl
Benzoyldiphenylphosphine oxide, benzo
Initiation of photopolymerization such as ildimethoxyphosphine oxide
Agents and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Can be used in combination. The mixing ratio of the polymerization initiator is (A)
Usually, 0.0 to 100 parts by weight of the total of the component (E).
It is 0.5 to 5 parts by weight. The composition of the present invention can be formed by polymerization and curing.
Thus, a plastic lens is obtained. This molding method
As, for example, first, a polymerization initiator is added to the composition of the present invention.
This composition was added and the two mirror-polished glass
With polyvinyl chloride, ethylene-vinegar around
In a mold surrounded by a gasket made of vinyl acetate copolymer, etc.
And activate the active energy from one or both sides of the mold.
Gamma ray irradiation, heat treatment, or activity
Combining irradiation and heating with energy rays to polymerize and cure
Method. Here, the molding mold is as described above.
Besides two pieces of glass like
Tick plate, glass and metal plate, or a combination of these
It is also possible to use a mold for molding by squatting or the like. Ma
The gasket is made of a thermoplastic resin as described above.
Besides, for example, using an adhesive tape such as polyester
You can also. EXAMPLES Hereinafter, Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples will be given.
The present invention will be described in more detail. Synthesis Example 1 [Nonab by transesterification
Combination of Tylene glycol dimethacrylate (9BGDM)
In a 5 liter four-necked flask, polybutylene glycol was added.
(PTG-650S, manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
N, average molecular weight 680, average degree of polymerization 9.2) 2000
g, methyl methacrylate (molecular weight 100, hereinafter referred to as MMA)
Abbreviated) 2000 g and hydroquinone monomethyl acrylate
0.5 g of Ter was added, and titanium tetra-n- was used as a catalyst.
Using 50 g of butoxide, stir at 100 to 120 ° C.
Azeotropic removal of the produced methanol with MMA
Allowed to react for hours. After the reaction, excess MMA was distilled off under reduced pressure.
After adding 1000 g of toluene to the residue and washing with alkaline water
The toluene was distilled off under reduced pressure, and nonabutylene glycol dimeth
Crylate (9BGDM) was obtained. 9BGDM obtained
Is colorless and transparent, and 100 in purity analysis by bromine addition.
%Met. Synthesis Example 2 [Epoxy dimethacrylate
Synthesis of (EDM1)] In a 5 liter glass reaction vessel, bisphenol A
Glycidyl ether (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name: Epot
YD-8125, epoxy equivalent 173 g / eq) 1
730 g, 860 g of methacrylic acid (molecular weight 86), catalyst
13 g of benzyltrimethylammonium chloride
2-Hydroxy-4-methoxybenzof as an inhibitor
Add 0.78 g of enone, and heat to 60 ° C while heating
Was stirred. Then 3 hours at 70 ° C, 3 hours at 80 ° C
After heating at 90 ° C for 12 hours,
The rate (EDM1) was obtained. This EDM1 is colorless and transparent
Was a high viscosity liquid. At the end of the reaction, the acid value of the reaction solution is
1 This EDM1 repeat unit
The order m was 1. Synthesis Example 3 [Epoxy dimethacrylate
Synthesis of (EDM2)] In a 5 liter glass reaction vessel, bisphenol F
Glycidyl ether (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name: Epot
YD-8170, epoxy equivalent 159 g / eq) 1
590 g, 860 g of methacrylic acid (molecular weight 86), catalyst
13 g of benzyltrimethylammonium chloride
2-Hydroxy-4-methoxybenzof as an inhibitor
Add 0.78 g of enone, and heat to 60 ° C while heating
Was stirred. Then, at 70 ° C for 3 hours, at 80 ° C for 3 hours
While heating at 90 ° C for 12 hours.
The rate (EDM2) was obtained. This EDM2 is colorless and transparent
Was a high viscosity liquid. At the end of the reaction, the acid value of the reaction solution is
1 This EDM2 repeat unit
The order m was 1. Synthesis Example 4 [Epoxy diacrylate (E
Synthesis of DA1)] Instead of methacrylic acid, acrylic acid (molecular weight 72) 7
According to the same method as in Synthesis Example 2 except that 20 g was used.
Thus, an epoxy diacrylate (EDA1) was obtained. this
EDA1 was a colorless and transparent high-viscosity liquid. End of reaction
The point was set when the acid value of the reaction solution became 1 or less. this
The number m of repeating units of EDA1 was 1. <Example 1> In the synthesis example 2 as the component (A),
45 g of the obtained EDM1 was obtained in Synthesis Example 1 as the component (B).
9BGDM, 10 g of benzyl meta as component (C)
30 g of acrylate (BZM),
Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate
5 g of a rate [Toagosei Co., Ltd., trade name M315]
As the component (E), isobornyl methacrylate (IB)
X) 2.5 g and nonaethylene glycol dimethacrylate
7.5 g of rate (9EGDM), and 2,4,6-to
Limethylbenzoyldiphenylphosphine oxide
0.03 g, t-butyl peroxyisobutyrate in 0.0
1 g of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone
0.05 g, 0.2 g of tridodecyl phosphate
And mix well at room temperature, then reduce to 50 mmHg
And degassed for 10 minutes. Next, a mirror-finished 80 mm diameter 2
With two glass molds facing each other,
2mm and 4mm inner thickness surrounded by a gasket
Molds for plastic flat plate molding, and 70 mm in diameter
Two glass molds for lens molding
2m thick at the center surrounded by a PVC gasket
m, power -2.0D plastic lens mold,
, Respectively. Next, from both sides of each mold, a lamp
30 J / cm with a 10 inch long, 2 kW high-pressure mercury lamp
^Two After irradiating with ultraviolet rays, and demolding the molded product from each mold,
Annealing treatment was performed by heating at 130 ° C for 2 hours.
Plastic lens and plastic plate for testing
Was. <Examples 2 to 7> Each component was prepared at the ratio shown in Table 1.
Of the present invention in the same manner as in Example 1 except that
The composition was prepared and a plastic lens and
And a plastic plate. <Comparative Examples 1 to 5>
Except that the composition was used in the same manner as in Example 1.
Prepared and evaluated plastic lenses and plus
A tic plate was obtained. <Comparative Example 6> Each component was prepared at the ratio shown in Table 1.
A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was used.
did. Using this composition, plastic lenses and flat lenses
An attempt was made to form a plate, but the composition was
When injected into the mold, air bubbles will be mixed in.
Refused. Comparative Example 7 Diethylene glycol bisur
100 g of rilcarbonate (CR-39), diisopropane
Add and mix 3g of robyl peroxy percarbonate
Then, mix well and mold each same mold as used in Example 1.
And 10 hours at 45 ° C., 3 hours at 60 ° C., 80
3 hours at 95 ° C and 6 hours at 95 ° C.
After demolding, heat it at 120 ° C for 1 hour to perform annealing.
Plastic lenses and plastics for
A slab was obtained. <Evaluation> The plastics obtained in each Example and Comparative Example
The following evaluation was performed for stick lenses and flat plates.
Was. The ball drop test and the evaluation of surface accuracy are plastic.
Performed using cleanse, and other performance evaluations
This was performed using a check plate. Table 2 shows the results of these evaluations.
You. Visible light transmittance (%): 2 mm thick flat plate
And measured according to ASTM D1003. Refractive index: Abbe using a 2 mm thick flat plate
It measured with the D line of 589.3 nm with a refractometer. Saturated water absorption (% by weight): thickness 4 mm, diameter
100% saturation at 70 ° C using 80 mm disc
The weight was measured after being left in a steam bath for 3 days. Falling ball test: Using a lens having a thickness of 2 mm, F
Tested according to DA standard. Specifically, 16.3g of
When a steel ball is dropped onto the lens from a height of 127 cm,
Good if the lens was not damaged (○), if damaged
Poor (x). Elastic modulus (Kgf / mm): thickness 4 mm, width 10 m
JIS K7203 using a flat plate of m and 85 mm in length
(3-point bending test). Rockwell hardness (HRL): 4 mm thick
It measured using the flat plate according to JISK7202. Heat resistance (° C.): A flat plate having a thickness of 2 mm was used.
Measure Tg (° C) at a load of 10 g using a TMA measuring instrument.
Was. Surface accuracy: The curved state of the center of the lens is visually observed.
Observed more, classified into the following ranks, and good for A to C
(○), D to F were evaluated as poor (×). A: No curvature (curvature at design and curvature of molded lens)
B: slightly curved (difference is 1 to 3%) C: slightly curved (difference is 3 to 5%) D: curved (difference is 5 to 10) %) E: remarkably curved (difference is 10 to 20%) F: cannot be used (difference is 20% or more) Casting workability: when pouring the composition into the mold
Judge the degree of difficulty, and if it is easy to inject,
Difficult ones were evaluated as poor (x). Dyeability (%): Using a flat plate having a thickness of 2 mm,
1 liter of Seiko Plux Diamond Coat 2g
Dyed at 90 ° C for 10 minutes with a liquid dispersed in distilled water.
The numerical value of visible light transmittance% was measured. [Table 1] The abbreviations in Table 1 indicate the following compounds. EDM1: bisphenol A diglycidyl ether and
Epoxy dimethacrylate obtained by reacting with tacrylic acid
Rate EDM2: bisphenol F diglycidyl ether and
Epoxy dimethacrylate obtained by reacting with tacrylic acid
Rate EDA1: bisphenol A diglycidyl ether and a
Epoxy diacrire obtained by reacting with acrylic acid
9BGDM: Nonabutylene glycol dimethacrylate 12BGDM: Dodecabutylene glycol dimethacrylate
9EGDM: Nonaethylene glycol dimethacrylate BZM: Benzyl methacrylate PEM: Phenylethyl methacrylate PHM: Phenyl methacrylate POM: Phenoxyethyl methacrylate M315: Tris (2-hydroxyethyl) isocyanu
Triacrylate of luic acid M215: tris (2-hydroxyethyl) isocyanu
Di (meth) acrylate of luic acid IBX: isobornyl methacrylate HDDM: 1,6-hexamethylene glycol dimethacrylate
RELAT CR-39: Polydiethylene glycol bisallyl car
Bonate [Table 2] As described above, the plastic of the present invention
Heat-resistant, impact-resistant, dyeing
Excellent colorability, low water absorption, moldability, surface accuracy, and high elastic modulus
It is easy to manufacture plastic lenses with
Wear.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者森田光治愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60 号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者牧野伸治愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60 号三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内 (72)発明者久保田聡長野県諏訪市大和３丁目３番５号セイコーエプソン株式会社内 (72)発明者井領毅明長野県諏訪市大和３丁目３番５号セイコーエプソン株式会社内 (56)参考文献特開平４−65407（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−66426（ＪＰ，Ａ) 特開平５−194878（ＪＰ，Ａ) 特開平１−213325（ＪＰ，Ａ) 特開平８−92332（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−207419（ＪＰ，Ａ) 特開平４−164910（ＪＰ，Ａ) 特開平８−176243（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08F 290/00 - 290/14 C08F 299/00 - 299/08 G02B 1/04 G02C 7/02 ──────────────────────────────────────────────────続き Continuing from the front page (72) Inventor Koji Morita 4-160, Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Research Center (72) Inventor Shinji Makino 4-1-1 Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture No. 60 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Research Center (72) Inventor Satoshi Kubota 3-5-5 Yamato, Suwa-shi, Nagano Seiko Epson Corporation (72) Inventor Takeaki Irigo 3-chome, Yamato, Suwa-shi, Nagano No. 3-5 Seiko Epson Corporation (56) References JP-A-4-65407 (JP, A) JP-A-59-66426 (JP, A) JP-A-5-194878 (JP, A) JP-A-1-213325 (JP, A) JP-A-8-92332 (JP, A) JP-A-61-207419 (JP, A) JP-A-4-164910 (JP, A) JP-A-8 −176243 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08F 290/00-290/14 C08F 299/00-299/08 G02B 1/04 G02C 7/02

Claims

(57) [Claims] (Claim 1) (A) The following general formula (I) (Wherein R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, and X represents each independently a hydrogen atom, C
represents l, Br or I, and m represents an integer of 1 to 5. Epoxy (meth) acrylate 20)
80 parts by weight, (B) the following general formula (II) (Wherein, R ³ each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, and n represents an integer of 5 to 16.) 5 to 40 polybutylene glycol di (meth) acrylate
Parts by weight, (C) the following general formula (III): (Wherein, R ⁴ represents a hydrogen atom or a methyl group, and R ⁵ represents
_{_{-CH 2 -, - CH 2 CH}} 2 -, ## STR4 ## Or, -CH _₂ CH ₂ O- and represents, Y represents Cl, Br or I, p is an integer of 0 to 3, q is 0
Represents an integer of 5. (D) 5 to 40 parts by weight of a mono (meth) acrylate represented by the following general formula (IV): (Wherein R ⁶ is —CH ₂ CH ₂ OH or And R ⁷ each independently represents a hydrogen atom or a methyl group. (Meth) acrylate compounds 1 to
30 parts by weight, and (E) 0 to 60 parts by weight of a compound having one or more polymerizable double bonds in the molecule (provided that
The total of the components (A) to (E) is 100 parts by weight. ) As a main component.