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JP3363458B2 - Magnetic developer, apparatus unit, electrophotographic apparatus, and magnetic ink symbol identification method - Google Patents
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JP3363458B2 - Magnetic developer, apparatus unit, electrophotographic apparatus, and magnetic ink symbol identification method - Google Patents

Magnetic developer, apparatus unit, electrophotographic apparatus, and magnetic ink symbol identification method

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JP3363458B2
JP3363458B2 JP18765791A JP18765791A JP3363458B2 JP 3363458 B2 JP3363458 B2 JP 3363458B2 JP 18765791 A JP18765791 A JP 18765791A JP 18765791 A JP18765791 A JP 18765791A JP 3363458 B2 JP3363458 B2 JP 3363458B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真法、静電印刷法
及び静電記録法などに用いられる磁性現像剤、該磁性現
像剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子
写真装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic developer used in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, etc., an apparatus unit having the magnetic developer, and an electrophotographic apparatus having the magnetic developer. .

【0002】本発明はさらに磁性インク記号識別(Ma
gnetic Ink Character Reco
gnition)システムに用いられる磁性を有する文
字の印字に好適な磁性現像剤、該磁性現像剤を有する装
置ユニット、該磁性現像剤を有する電子写真装置及び該
磁性現像剤を用いた磁性インク記号の識別方法に関す
る。
The present invention further provides magnetic ink symbol identification (Ma).
genetic Ink Character Reco
magnetic developer suitable for printing characters having magnetism used in a gnition system, an apparatus unit having the magnetic developer, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and identification of a magnetic ink symbol using the magnetic developer. Regarding the method.

【0003】本発明はさらに電子写真画像形成方法にお
いて、潜像画像が、単位画素により表現され、単位画素
がオン−オフの2値もしくは有限の階調により表現され
るデジタル潜像を反転現像方式で顕像化するための磁性
現像剤、該磁性現像剤を有する装置ユニット、該磁性現
像剤を有する電子写真装置及び該磁性現像剤を用いた磁
性インク記号の識別方法に関する。
The present invention further relates to an electrophotographic image forming method, wherein a latent image is expressed by a unit pixel, and a unit latent image is expressed by a binary or on / off binary value or a finite gradation. And a device unit having the magnetic developer, an electrophotographic device having the magnetic developer, and a method of identifying a magnetic ink symbol using the magnetic developer.

【0004】[0004]

【従来の技術】電子写真システムは、一般的に、原稿画
像に対し露光を行いその反射光を潜像担持体に露光し、
潜像を得る方法が行われている。この方法は、原稿反射
光を直接画像信号とするため、電気的潜像の電位は連続
的に変化する(以下アナログ潜像という)。
2. Description of the Related Art Generally, an electrophotographic system exposes a document image and exposes the reflected light to a latent image carrier,
A method of obtaining a latent image is performed. In this method, since the reflected light of the original is directly used as an image signal, the potential of the electrical latent image continuously changes (hereinafter referred to as an analog latent image).

【0005】これに対し、最近原稿反射光を、電気信号
に変換しその信号を処理した後、その信号に基づき露光
を行う方法のものが商品化されている。この方法は、ア
ナログ潜像を用いる方法に較べ高倍率の拡大及び縮小を
容易に行うことができ、さらに画像信号をコンピュータ
ーに取り込んで他の情報と合わせて出力することができ
る。この方法は、前記の如き多彩な用途が有る反面、画
像信号をアナログのまま扱うと信号量が膨大になるため
画素単位(以下ドットという)に画像を分割し、分割し
た各画素毎に露光量を決めるデジタル処理が必要とな
る。
On the other hand, recently, there has been commercialized a method of converting reflected light of an original into an electric signal, processing the signal, and then performing exposure based on the signal. This method can easily perform high-magnification enlargement and reduction as compared with a method using an analog latent image, and can further capture an image signal in a computer and output it together with other information. This method has various uses as described above, but when the image signal is handled as analog, the signal amount becomes huge, so the image is divided into pixel units (hereinafter referred to as dots), and the exposure amount for each divided pixel is increased. Digital processing is required to determine.

【0006】潜像がデジタル化された場合には、アナロ
グ潜像に較べ、ドットの1つ1つが正確に現像される必
要があるため、従って高い現像率で画素に忠実に現像し
得る現像剤が必要となる。
When a latent image is digitized, each dot needs to be developed more accurately than an analog latent image. Therefore, a developer that can faithfully develop pixels with a high development rate. Is required.

【0007】デジタル潜像の現像の場合には、アナログ
潜像に較べ潜像形成時に於ける潜像の表面電位の偏差が
大きく、現像剤搬送部と、感光ドラムの如き潜像担持体
との間の電位差が小さい潜像部においても現像がおこな
われることが必要になる。
In the case of developing a digital latent image, the deviation of the surface potential of the latent image at the time of forming the latent image is larger than that of the analog latent image, so that the developer transport section and the latent image carrier such as the photosensitive drum. It is necessary to perform development even in the latent image portion where the potential difference between them is small.

【0008】画像・非画像が1ドット毎に繰り返される
様な画像に於いては、特に現像剤の現像性が重要にな
る。故に、デジタル潜像システムにアナログ潜像用現像
剤として開発された現像剤を流用した場合には、特に上
記画像・非画像が1ドット毎に繰り返される印字パター
ンに於いてドット毎の現像が不足し、ドットが小さくな
ったりあるいは全く現像されないといった現象がおこ
り、全体としては画像濃度が淡くなったり文字がかすれ
たりする傾向にある。この現象は現像剤帯電量が小さく
なりやすい磁性体を含有した磁性トナーを有する現像剤
(以下磁性現像剤という)に於いて顕著になる。
In an image in which an image and a non-image are repeated every dot, the developability of the developer is particularly important. Therefore, when a developer developed as a developer for an analog latent image is diverted to a digital latent image system, the development for each dot is insufficient especially in a print pattern in which the image / non-image is repeated every dot. However, the phenomenon that the dots become small or the image is not developed at all occurs, and as a whole, the image density tends to be light and the characters tend to be faint. This phenomenon becomes remarkable in a developer (hereinafter referred to as a magnetic developer) having a magnetic toner containing a magnetic material whose developer charge amount tends to be small.

【0009】これは、磁性現像剤では磁性体が磁性トナ
ー粒子表面に出ている部分があり、帯電に寄与できる表
面が少なくなるためと考えられる。磁性体の表面露出量
は磁性トナー1個当りの含有される磁性体の量により変
化するため、現像剤帯電量の分布は磁性トナー粒子を有
していない他の現像剤に較べ広くなる。
It is considered that this is because the magnetic developer has a portion where the magnetic substance is exposed on the surface of the magnetic toner particle, and the surface that can contribute to charging is reduced. Since the surface exposure amount of the magnetic material changes depending on the amount of the magnetic material contained in one magnetic toner, the distribution of the charge amount of the developer becomes wider than that of other developers having no magnetic toner particles.

【0010】従って磁性現像剤をデジタル潜像システム
に用いた場合には摩擦帯電量の低い磁性トナー粒子の、
現像器内における蓄積に起因した文字のかすれが起こり
やすく、その改善が望まれている。
Therefore, when the magnetic developer is used in a digital latent image system, magnetic toner particles having a low triboelectric charge amount of
Character fading due to accumulation in the developing device is likely to occur, and improvement thereof is desired.

【0011】さらに近年、電子写真複写機等画像形成装
置が広く普及するに従い、その用途も多種多様に広がっ
ている。この様な背景のもとに電子写真プリンターの応
用分野として、磁性インク記号識別Magnetic
Ink CharacterRecognition
(以下、単にMICRと称す)システムに用いられる文
字の印字機が考案されている。
Further, in recent years, as image forming apparatuses such as electrophotographic copying machines have become widespread, their applications have been widespread. Against this background, as an application field of electrophotographic printers, magnetic ink symbol identification Magnetic
Ink Character Recognition
A character printer used for a system (hereinafter, simply referred to as MICR) has been devised.

【0012】MICRシステムとは主として小切手、手
形などに発行銀行、金額、口座番号の如き情報を磁性イ
ンクで印刷し、手形交換所での分類及び仕分けを着磁ヘ
ッド及び読み取りヘッドを有する磁気読取り機を用いて
有効的に行うために考案されたシステムである。従来は
磁性インクを用いたオフセット印刷が主流であったが、
個人用小切手、手形等による商取り引きが活発化すると
ともに小型のMICR文字の印字機(以下、単にMIC
Rエンコーダーと称す)に対する需要が増大している。
The MICR system is mainly a magnetic reader having a magnetizing head and a reading head for printing information such as issuing bank, amount of money, and account number on a check, a bill, etc. with magnetic ink for classification and sorting at a clearing house. It is a system devised to effectively perform using. Conventionally, offset printing using magnetic ink was the mainstream,
Commercial transactions such as personal checks and bills are becoming more active, and a small MICR character printing machine (hereinafter simply referred to as MIC
The demand for R encoders) is increasing.

【0013】これまでの小型MICRエンコーダーは、
感熱転写方式を応用したインパクトプリンターが主流で
あったが、これは、MICR文字のみの印字を行う単機
能機がほとんどであり一般の書類の作製には利用するこ
とができず改善が求められている。
The conventional small MICR encoder is
Impact printers that applied the thermal transfer method were the mainstream, but most of these are single-function machines that print only MICR characters and cannot be used for general document production, so improvements are required. There is.

【0014】一般的な書類及び/またはグラフィックス
の印字が可能であり、尚かつMICR文字の印字を行
え、良好なMICR認識率を示す電子写真プリンターが
望まれている。
There is a demand for an electrophotographic printer capable of printing general documents and / or graphics, capable of printing MICR characters, and exhibiting a good MICR recognition rate.

【0015】一方、電子写真プリンターをMICRエン
コーダーに応用する場合に、従来知られている磁性現像
剤をそのまま使用するとMICRリーダー・ソーターに
よる磁気読みとりの正誤率(認識率)は、オフセット印
刷あるいはインパクトプリンターを用いるMICR文字
の印字の場合に比較すると、極端に低く実用的ではな
い。
On the other hand, when the electrophotographic printer is applied to the MICR encoder, if the conventionally known magnetic developer is used as it is, the accuracy rate (recognition rate) of the magnetic reading by the MICR reader / sorter is offset printing or impact printer. Compared with the case of printing MICR characters using, it is extremely low and not practical.

【0016】MICR文字を印字した有価証券数は、M
ICRリーダー・ソーターに平均して約10回程度通紙
される。磁気読みとりを行うために通紙するごとに磁気
ヘッドと高速で摺擦される。従って、MICR文字の印
字用磁性現像剤は摺擦によって印字がかすれたり、脱落
しないことが必要となる。
The number of securities printed with MICR characters is M
On average, ICR leaders and sorters pass about 10 times. It is rubbed against the magnetic head at high speed every time the paper is passed for magnetic reading. Therefore, it is necessary that the magnetic developer for printing MICR characters does not fade or fall off due to rubbing.

【0017】MICR文字は、例えばANS(Amer
ican National Standard)x
9.27−198xあるいはJIS C6251−19
80で規定されるE−13Bと呼ばれる規格がある。E
−13B規格は0〜9までの数字と4種類の記号からな
り、これらの組み合せにより有価証券類に銀行コード、
支店コード、口座番号及び金額等を印字するものであ
る。
MICR characters are, for example, ANS (Amer
ican National Standard) x
9.27-198x or JIS C6251-19
There is a standard called E-13B defined in 80. E
The -13B standard consists of numbers from 0 to 9 and 4 types of symbols.
The branch code, account number and amount are printed.

【0018】MICRリーダー・ソーターによる認識率
を向上させるために、印字したMICR文字の形状及び
寸法は高精度で再現されることが要求される。そのため
に文字は、つぶれたり、とぎれたりすることなく微細か
つ忠実に再現することが必要となる。
In order to improve the recognition rate by the MICR reader / sorter, it is required that the shape and size of the printed MICR characters be reproduced with high accuracy. For this reason, it is necessary for the characters to be reproduced finely and faithfully without being crushed or broken.

【0019】電子写真プリンターによるMICR文字の
印字で高度な認識率を達成するためには、文字を高精度
に再現することが可能な磁性現像剤を使用することが必
要である。さらに、従来の磁性現像剤に使用されてきた
磁性体とは異なる磁気特性を示す特定の磁性体を含有す
る磁性現像剤を使用することが望まれる。
In order to achieve a high recognition rate in printing MICR characters with an electrophotographic printer, it is necessary to use a magnetic developer capable of reproducing characters with high accuracy. Further, it is desired to use a magnetic developer containing a specific magnetic material exhibiting magnetic characteristics different from those of magnetic materials used in conventional magnetic developers.

【0020】すなわち、現像特性が高いことにより、細
線再現性が優れた磁性現像剤を用いることが必要であ
る。
That is, it is necessary to use a magnetic developer having excellent fine line reproducibility due to its high developing characteristics.

【0021】さらに、相対的に大きな残留磁化σrを示
す磁性体が望まれる。
Further, a magnetic material having a relatively large residual magnetization σr is desired.

【0022】さらに、MICR用の磁性トナーとして
は、一般的な電子写真プリンターの磁性現像剤と同様に
良好な摩擦帯電性を示し、現像機の現像剤担持体(以
下、スリーブと称す)上に均一に塗布されることが要求
される。この条件を満足するためには、磁性現像剤に含
有される磁性体の形状及び透磁率も重要である。
Further, as a magnetic toner for MICR, it exhibits a good triboelectrification property like a magnetic developer of a general electrophotographic printer, and it is on a developer carrier (hereinafter referred to as a sleeve) of a developing machine. It is required to be applied uniformly. In order to satisfy this condition, the shape and magnetic permeability of the magnetic material contained in the magnetic developer are also important.

【0023】特公昭59−7379号公報には、長軸/
短軸の比が1〜5であるコバルト置換四三酸化鉄粉を含
み、残留磁化10〜20emu/g、保磁力150〜4
50エルステッドの磁性トナーが提案されているが、該
磁性トナーを用いて画像を形成する場合には、スリーブ
上にトナー層を均一に塗布することが困難であり、摩擦
帯電性に劣り、画像濃度が低く、鮮鋭性に劣るものであ
る。
Japanese Patent Publication No. 59-7379 discloses a long axis /
Includes cobalt-substituted ferric oxide powder having a minor axis ratio of 1 to 5, remanent magnetization of 10 to 20 emu / g, and coercive force of 150 to 4
Although a magnetic toner of 50 Oersted has been proposed, when an image is formed using the magnetic toner, it is difficult to uniformly apply the toner layer on the sleeve, the triboelectric chargeability is poor, and the image density is low. Is low and inferior in sharpness.

【0024】特開昭63−108354号公報には、長
軸/短軸の比が1〜1.5であり、かつ、透磁率が3.
80〜6.00である球状磁性粉末を含有する絶縁性磁
性カプセルトナーが提案されている。特開昭59−20
4846号公報には最大透磁率が3.95〜5.50で
ある強磁性微粉末を含有する磁性トナーが提案されてい
る。これらのトナーを用いた場合には、画像濃度が高
く、好ましいものではあるが、解像力及び反転現像方式
への適合性の更に厳しい要求に対応するためには、さら
なる改良が求められている。
Japanese Patent Laid-Open No. 63-108354 discloses that the major axis / minor axis ratio is 1 to 1.5 and the magnetic permeability is 3.
Insulating magnetic capsule toners containing spherical magnetic powder of 80 to 6.00 have been proposed. JP-A-59-20
Japanese Patent No. 4846 proposes a magnetic toner containing ferromagnetic fine powder having a maximum magnetic permeability of 3.95 to 5.50. When these toners are used, the image density is high, which is preferable, but further improvement is required in order to meet more severe demands for resolution and compatibility with reversal development methods.

【0025】[0025]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のごとき問題点を解決した磁性現像剤、該磁性現像剤を
有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子写真装
置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別方法を
提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, a magnetic developer, an apparatus unit having the magnetic developer, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and the magnetic developer. The present invention provides a magnetic ink symbol identification method using.

【0026】すなわち、本発明の目的は、細線再現性及
び解像度の良好な、デジタル潜像の現像に好適に使用さ
れる磁性現像剤、該磁性現像剤を有する装置ユニット、
該磁性現像剤を有する電子写真装置及び該磁性現像剤を
用いた磁性インク記号識別方法を提供することにある。
That is, the object of the present invention is to provide a magnetic developer having good fine line reproducibility and resolution and which is preferably used for developing a digital latent image, an apparatus unit having the magnetic developer,
An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus having the magnetic developer and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0027】また、本発明の目的は、画像濃度を高める
ことのできる磁性現像剤、該磁性現像剤を有する装置ユ
ニット、該磁性現像剤を有する電子写真装置及び該磁性
現像剤を用いた磁性インク記号識別方法を提供すること
にある。
Further, an object of the present invention is to provide a magnetic developer capable of increasing the image density, an apparatus unit having the magnetic developer, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and a magnetic ink using the magnetic developer. It is to provide a symbol identification method.

【0028】さらに、本発明の目的は、デジタルな画像
信号により潜像を形成し、該潜像を反転現像方式で現像
する画像形成装置においても、解像性、階調性、細線再
現性に優れたトナー画像を形成し得る磁性現像剤、該磁
性現像剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する
電子写真装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号
識別方法を提供することにある。
Further, an object of the present invention is to obtain resolution, gradation and fine line reproducibility even in an image forming apparatus which forms a latent image by a digital image signal and develops the latent image by a reversal development method. A magnetic developer capable of forming an excellent toner image, an apparatus unit having the magnetic developer, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0029】さらに、また、本発明の目的は、電子写真
プリンターを利用したMICR印字に用いた場合にすぐ
れた認識率を示す磁性現像剤、該磁性現像剤を有する装
置ユニット、該磁性現像剤を有する電子写真装置及び該
磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別方法を提供する
ことである。
Further, an object of the present invention is to provide a magnetic developer exhibiting an excellent recognition rate when used for MICR printing using an electrophotographic printer, an apparatus unit having the magnetic developer, and the magnetic developer. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic apparatus having the same and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0030】さらにまた本発明の目的は、細線再現性及
び解像度にすぐれMICR文字の印字を行ってもその規
格に従って忠実に再現することのできる磁性現像剤、該
磁性現像剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有す
る電子写真装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記
号識別方法を提供することである。
Still another object of the present invention is to provide a magnetic developer which is excellent in fine line reproducibility and resolution and can be faithfully reproduced according to the standard even when MICR characters are printed, an apparatus unit having the magnetic developer, An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus having a magnetic developer and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0031】さらにまた本発明の目的は、カブリの少な
い鮮明な画像を与え、MICR文字の印字を行っても認
識率を低下させることのない磁性現像剤、該磁性現像剤
を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子写真
装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別方法
を提供することである。
Still another object of the present invention is to provide a magnetic developer which gives a clear image with less fog and does not reduce the recognition rate even when MICR characters are printed, an apparatus unit having the magnetic developer, and An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus having a magnetic developer and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0032】本発明の他の目的は、摩擦帯電量の分布が
狭く、かつ摩擦帯電量の大きな磁性現像剤、該磁性現像
剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子写
真装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別方
法を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a magnetic developer having a narrow triboelectric charge distribution and a large triboelectric charge amount, an apparatus unit having the magnetic developer, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and the magnetic developer. A magnetic ink symbol identification method using a developer is provided.

【0033】また本発明の他の目的は、より画像濃度を
高めることのできる磁性現像剤、該磁性現像剤を有する
装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子写真装置及び
該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別方法を提供す
ることである。
Another object of the present invention is to use a magnetic developer capable of further increasing the image density, an apparatus unit having the magnetic developer, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and the magnetic developer. A magnetic ink symbol identification method is provided.

【0034】さらに、また、本発明の他の目的は、電子
写真プリンターを利用したMICR印字に用いた場合に
よりすぐれた認識率を示す磁性現像剤、該磁性現像剤を
有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子写真装
置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別方法を
提供することである。
Still another object of the present invention is to provide a magnetic developer having a better recognition rate when used for MICR printing using an electrophotographic printer, an apparatus unit having the magnetic developer, and the magnetic developer. To provide an electrophotographic apparatus having a developing agent and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0035】さらにまた本発明の他の目的は、MICR
リーダー・ソーターにくり返し通紙しても認識率が低下
しない磁性現像剤、該磁性現像剤を有する装置ユニッ
ト、該磁性現像剤を有する電子写真装置及び該磁性現像
剤を用いた磁性インク記号識別方法を提供することであ
る。
Still another object of the present invention is MICR.
Magnetic developer whose recognition rate does not decrease even when repeatedly passed through a leader / sorter, an apparatus unit having the magnetic developer, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer Is to provide.

【0036】さらにまた本発明の他の目的は、MICR
リーダー・ソーターに通紙してもMICR文字が脱落し
たり、かすれたりすることのない磁性現像剤、該磁性現
像剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子
写真装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別
方法を提供することである。
Still another object of the present invention is MICR.
A magnetic developer that does not cause MICR characters to drop off or become faint even when passed through a reader / sorter, a device unit including the magnetic developer, an electrophotographic device including the magnetic developer, and the magnetic developer. It is to provide a magnetic ink symbol identification method used.

【0037】さらにまた本発明の他の目的は、MICR
リーダー・ソーターに通紙してもMICR文字が脱落し
たり、かすれたりすることのない磁性現像剤、該磁性現
像剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子
写真装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別
方法を提供することである。
Still another object of the present invention is MICR.
A magnetic developer that does not cause MICR characters to drop off or become faint even when passed through a reader / sorter, a device unit including the magnetic developer, an electrophotographic device including the magnetic developer, and the magnetic developer. It is to provide a magnetic ink symbol identification method used.

【0038】さらにまた本発明の目的は、現像スリーブ
上での磁性現像剤の塗布が均一化し、かつ磁性現像剤の
磁性トナー中に均一に磁性体を分散させることができ、
磁気特性及び摩擦帯電性の均質な磁性現像剤、該磁性現
像剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有する電子
写真装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記号識別
方法を提供することである。
Still another object of the present invention is to make the coating of the magnetic developer on the developing sleeve uniform and to disperse the magnetic material uniformly in the magnetic toner of the magnetic developer.
A homogenous magnetic developer having magnetic characteristics and triboelectrification properties, an apparatus unit including the magnetic developer, an electrophotographic apparatus including the magnetic developer, and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer. .

【0039】さらにまた本発明の他の目的は、現像スリ
ーブ内の永久磁石との相互作用が良く、磁性現像剤の摩
擦帯電量を適正に制御することの出来る磁性現像剤、該
磁性現像剤を有する装置ユニット、該磁性現像剤を有す
る電子写真装置及び該磁性現像剤を用いた磁性インク記
号識別方法を提供することである。
Still another object of the present invention is to provide a magnetic developer which interacts well with the permanent magnet in the developing sleeve and which can appropriately control the triboelectric charge amount of the magnetic developer. An apparatus unit having the same, an electrophotographic apparatus having the magnetic developer, and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0040】さらにまた本発明の他の目的は、磁性現像
剤の磁性トナー中に均一に分散させることのできる磁性
体を有する磁性現像剤、該磁性現像剤を有する装置ユニ
ット、該磁性現像剤を有する電子写真装置及び該磁性現
像剤を用いた磁性インク記号識別方法を提供することで
ある。
Still another object of the present invention is to provide a magnetic developer having a magnetic material that can be uniformly dispersed in a magnetic toner of the magnetic developer, an apparatus unit having the magnetic developer, and the magnetic developer. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic apparatus having the same and a magnetic ink symbol identifying method using the magnetic developer.

【0041】[0041]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の磁性現
像剤は、磁性体を有している磁性トナー粒子を有する磁
性現像剤であって、該磁性体が、ケイ素元素及びアルミ
ニウム元素を含有しており、残留磁化(σr)が12〜
30emu/gであり、透磁率(μ)が2.0〜4.0
であり、また下記式
The magnetic developer of the present invention is a magnetic developer having magnetic toner particles having a magnetic substance, the magnetic substance containing silicon element and aluminum element. The residual magnetization (σr) is 12 to
30 emu / g and magnetic permeability (μ) of 2.0 to 4.0
And the following formula

【外5】 によって計算される変化係数が20%以上であることを
特徴とすることにより、前記目的を達成する。
[Outside 5] The above-mentioned object is achieved by the fact that the variation coefficient calculated by is 20% or more.

【0042】本発明の装置ユニットは、静電荷像を担持
するための静電荷像担持体及び静電荷像を現像するため
の現像手段と、該静電荷像担持体の表面を帯電するため
の帯電手段及び/又は該静電荷像担持体の表面に当接し
て該静電荷像担持体の表面をクリーニングするためのク
リーニング手段とを一体に支持してユニットを形成し、
装置本体に着脱自在の単一ユニットとした装置ユニット
において、該現像手段は、ケイ素元素及びアルミニウム
元素を含有しており、残留磁化(σr)が12〜30e
mu/gであり、透磁率(μ)が2.0〜4.0であ
り、また上記式によって計算される変化係数が20%以
上である磁性体を有している磁性トナー粒子を有する磁
性現像剤を保有していることを特徴とすることにより、
前記目的を達成する。
The apparatus unit of the present invention comprises an electrostatic charge image carrier for carrying an electrostatic charge image, developing means for developing the electrostatic charge image, and charging for charging the surface of the electrostatic charge image carrier. Means and / or a cleaning means for contacting the surface of the electrostatic charge image bearing member to clean the surface of the electrostatic charge image bearing member are integrally supported to form a unit,
In a device unit which is detachably attached to the device body, the developing means contains silicon element and aluminum element, and has a residual magnetization (σr) of 12 to 30e.
a magnetic substance having a magnetic toner particle having a magnetic substance of mu / g, a magnetic permeability (μ) of 2.0 to 4.0, and a coefficient of change calculated by the above formula of 20% or more. By having a developer,
To achieve the above objectives.

【0043】本発明の電子写真装置は、静電荷像を担持
するための静電荷像担持体、該静電荷像担持体の表面を
帯電するための帯電手段、帯電された静電荷像担持体の
表面に静電荷像を形成するための潜像形成手段、該静電
荷像担持体の表面に形成された静電荷像を現像して現像
画像を形成するための現像手段及び該現像画像を転写材
に転写するための転写手段を有する電子写真装置におい
て、該現像手段は、ケイ素元素及びアルミニウム元素を
含有しており、残留磁化(σr)が12〜30emu/
gであり、透磁率(μ)が2.0〜4.0であり、また
上記式によって計算される変化係数が20%以上である
磁性体を有している磁性トナー粒子を有する磁性現像剤
を保有していることを特徴とすることにより、前記目的
を達成する。
The electrophotographic apparatus of the present invention comprises an electrostatic charge image carrier for carrying an electrostatic charge image, a charging means for charging the surface of the electrostatic charge image carrier, and a charged electrostatic charge image carrier. A latent image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface, a developing means for developing the electrostatic charge image formed on the surface of the electrostatic charge image carrier to form a developed image, and a transfer material for transferring the developed image. In an electrophotographic apparatus having a transfer means for transferring to, the developing means contains a silicon element and an aluminum element, and has a residual magnetization (σr) of 12 to 30 emu /
g, magnetic permeability (μ) is 2.0 to 4.0, and a magnetic developer having magnetic toner particles having a magnetic material having a coefficient of change calculated by the above formula of 20% or more. The above-mentioned object is achieved by having the following features.

【0044】本発明の磁性インク記号識別方法は、磁性
現像剤を用いて磁性インク記号を記録材に印字し、印字
された磁性インク記号に磁気を付与し、磁気が付与され
た磁性インク記号の磁性を読み取り識別する磁性インク
記号の識別方法において、該磁性現像剤は、ケイ素元素
及びアルミニウム元素を含有しており、残留磁化(σ
r)が12〜30emu/gであり、透磁率(μ)が
2.0〜4.0であり、また上記式によって計算される
変化係数が20%以上である磁性体を有している磁性ト
ナー粒子を有することを特徴とすることにより、前記目
的を達成する。
The magnetic ink symbol identifying method of the present invention prints a magnetic ink symbol on a recording material by using a magnetic developer, imparts magnetism to the printed magnetic ink symbol, and imparts magnetism to the magnetic ink symbol. In the method of identifying a magnetic ink symbol for reading and identifying magnetism, the magnetic developer contains silicon element and aluminum element, and the residual magnetization (σ
r) is 12 to 30 emu / g, magnetic permeability (μ) is 2.0 to 4.0, and a magnetic material having a magnetic material having a coefficient of change of 20% or more calculated by the above formula The above object is achieved by including toner particles.

【0045】本発明者らは、鋭意研究を行った結果、磁
性現像剤の磁性トナー粒子が有している磁性体中に、ケ
イ素元素及びアルミニウム元素を含有していることによ
って、磁性現像剤の摩擦帯電性が向上すると共に、磁性
現像剤の帯電量分布をシャープにすることができること
を見い出した。
As a result of earnest studies, the inventors of the present invention have found that the magnetic substance contained in the magnetic toner particles of the magnetic developer contains a silicon element and an aluminum element. It has been found that the triboelectrification property is improved and the distribution of the charge amount of the magnetic developer can be sharpened.

【0046】したがって、本発明の磁性現像剤は、ケイ
素元素及びアルミニウム元素を含有している磁性体を有
する磁性トナー粒子を有することを特徴とするものであ
る。
Therefore, the magnetic developer of the present invention is characterized by having magnetic toner particles having a magnetic material containing silicon element and aluminum element.

【0047】本発明の磁性現像剤は、上記の構成により
感光体上に形成された潜像の細線に至るまで、忠実に再
現する性能が改良され、網点およびデジタルのようなド
ット潜像の再現に優れ、階調性および解像性にすぐれて
いる。
The magnetic developer of the present invention has the above-described structure and is improved in the ability to faithfully reproduce even the fine lines of the latent image formed on the photosensitive member. Excellent reproducibility and excellent gradation and resolution.

【0048】さらに、本発明の磁性現像剤は、上記の構
成により、MICR文字の印字を行った場合に、MIC
R文字の規格に従って正確に再現することができ、MI
CRリーダー・ソーターに通紙した場合に、高い認識率
が得られる。
Further, the magnetic developer of the present invention has the above-mentioned constitution, and when MICR characters are printed, MIC
It can be accurately reproduced according to the standard of R character, and MI
A high recognition rate is obtained when the paper is passed through the CR reader / sorter.

【0049】本発明においては、磁性現像剤の磁性体が
含有しているケイ素元素は、SiO2換算で磁性体を基
準として0.1〜1.0重量%が好ましく、より好まし
くは0.15〜0.9重量%が良く、同様に、アルミニ
ウム元素は、Al23換算で磁性体を基準として0.1
〜1.0重量%が好ましく、より好ましくは0.15〜
0.9重量%が好ましい。
In the present invention, the silicon element contained in the magnetic material of the magnetic developer is preferably 0.1 to 1.0% by weight, and more preferably 0.15% by weight based on the magnetic material in terms of SiO 2. .About.0.9% by weight is preferable, and similarly, the aluminum element is 0.1% based on the magnetic substance in terms of Al 2 O 3.
Is preferably 1.0 to 1.0% by weight, more preferably 0.15 to
0.9% by weight is preferred.

【0050】本発明において、ケイ素元素及びアルミニ
ウム元素は、磁性体を湿式法で合成する過程及び/また
は合成後に添加することができ、また湿式合成後にさら
に加熱酸化処理及び加熱還元処理を行う場合では、その
段階で添加することもできる。
In the present invention, the silicon element and the aluminum element can be added during and / or after the synthesis of the magnetic substance by the wet method, and in the case where the heat oxidation treatment and the heat reduction treatment are further performed after the wet synthesis. , Can also be added at that stage.

【0051】本発明に係る磁性体において、SiO2
換算したケイ素元素が磁性体基準で0.1重量%未満と
なる場合には、摩擦帯電量の大きい磁性現像剤を得るこ
とはできるが、帯電量分布が広くなり長時間の使用及び
温度、湿度の如き環境変動に対して帯電性能の変化が生
じやすく、SiO2に換算したケイ素元素が磁性体基準
で1.0重量%を越える場合には、摩擦帯電量の分布は
狭くなるが、摩擦帯電量の大きな磁性現像剤が得られに
くい。
In the magnetic material according to the present invention, when the silicon element converted to SiO 2 is less than 0.1% by weight based on the magnetic material, a magnetic developer having a large triboelectric charge amount can be obtained, When the charge amount distribution becomes wider and the charging performance is likely to change due to long-term use and environmental changes such as temperature and humidity, when the silicon element converted to SiO 2 exceeds 1.0 wt% based on the magnetic substance. , The distribution of the triboelectric charge amount becomes narrow, but it is difficult to obtain a magnetic developer having a large triboelectric charge amount.

【0052】本発明に係る磁性体において、Al23
換算したアルミニウム元素が磁性体基準で0.1重量%
未満となる場合には、摩擦帯電量の大きい磁性現像剤が
得られにくく、Al23に換算したアルミニウム元素が
磁性体基準で1.0重量%を越える場合には、摩擦帯電
量の大きな磁性現像剤を得ることはできるが、帯電量分
布が広くなる傾向にあり、感光体上の非画像部にまでト
ナーが現像されることがあり、カブリの多い画像となり
やすく、細線再現性、階調性のすぐれた磁性現像剤が得
られにくい。
In the magnetic material according to the present invention, the aluminum element converted to Al 2 O 3 is 0.1% by weight based on the magnetic material.
When it is less than 1.0, it is difficult to obtain a magnetic developer having a large triboelectric charge amount, and when the aluminum element converted to Al 2 O 3 exceeds 1.0% by weight based on the magnetic substance, the triboelectric charge amount is large. Although a magnetic developer can be obtained, the charge distribution tends to be wide, and the toner may be developed even in the non-image area on the photoconductor, which tends to result in images with a lot of fog, fine line reproducibility, and It is difficult to obtain a magnetic developer with excellent tonality.

【0053】本発明に係る磁性体においては、SiO2
に換算したケイ素元素とAl23に換算したアルミニウ
ム元素が、重量比で20:1〜1:20含有されること
が好ましく、更に好ましくは1:10〜1:10含有さ
れる場合であり、より更に好ましくは1:4〜4:1含
有される場合である。
In the magnetic material according to the present invention, SiO 2
In the case where the weight ratio of the silicon element converted to the above and the aluminum element converted to Al 2 O 3 is 20: 1 to 1:20, more preferably 1:10 to 1:10. , And more preferably 1: 4 to 4: 1.

【0054】ケイ素元素とアルミニウム元素の重量比
が、20:1よりもアルミニウム元素が少なくなった場
合には、アルミニウム元素を含有することによる画像濃
度を高める効果が少なくなり、1:20よりもアルミニ
ウム元素が多くなった場合には、磁性体製造時に湿式法
により得た磁性体を、加熱して酸化及び還元する際に、
暁結してしまうことがあり好ましくない。
When the weight ratio of the elemental silicon and the elemental aluminum is less than 20: 1, the effect of increasing the image density due to the addition of the elemental aluminum is less, and the ratio of aluminum is less than 1:20. When the number of elements becomes large, when the magnetic material obtained by the wet method at the time of manufacturing the magnetic material is heated to be oxidized and reduced,
It is not preferable because it may lead to stagnation.

【0055】本発明に係る磁性体はケイ素元素及びアル
ミニウム元素を含有している。このような磁性体は、硫
酸第一鉄を原料として湿式法によって磁性体を合成する
が、この合成反応中及び/又は合成反応後に例えばケイ
酸ナトリウム及び例えば水酸化アルミニウムを添加する
ことによって調製することができる。
The magnetic substance according to the present invention contains silicon element and aluminum element. Such a magnetic substance is prepared by a wet method using ferrous sulfate as a raw material, and is prepared by adding, for example, sodium silicate and, for example, aluminum hydroxide during and / or after the synthetic reaction. be able to.

【0056】本発明に係る磁性体において、残留磁化σ
rは、10,000エルステッド磁界において12≦σ
r≦30emu/gの範囲にある場合が好ましく、更に
好ましくは14≦σr≦28emu/gの範囲にある場
合が良い。
In the magnetic material according to the present invention, the residual magnetization σ
r is 12 ≦ σ in 10,000 Oersted magnetic field
The range of r ≦ 30 emu / g is preferable, and the range of 14 ≦ σr ≦ 28 emu / g is more preferable.

【0057】残留磁化σrが12emu/g未満となる
場合にはMICR文字の印字を行った場合にMICRリ
ーダー・ソーターの認識率が低下する傾向にあり、一般
的な印字を行った場合には、細線再現性、階調性のすぐ
れた磁性現像剤が得られにくい。
When the residual magnetization σr is less than 12 emu / g, the MICR reader / sorter recognition rate tends to decrease when MICR characters are printed, and when general printing is performed, It is difficult to obtain a magnetic developer with excellent fine line reproducibility and gradation.

【0058】残留磁化σrが30emu/gを越える場
合には、画像濃度が低くなる傾向にあり、カブリも生じ
やすいため、MICR文字の印字を行った場合には、そ
の認識率は低くなりやすく、一般的な印字を行った場合
でも、画像品位は低いものになりやすい。
When the residual magnetization σr exceeds 30 emu / g, the image density tends to be low and fog is likely to occur. Therefore, when MICR characters are printed, the recognition rate tends to be low, Even when general printing is performed, the image quality tends to be low.

【0059】本発明に係る磁性体において、保磁力Hc
は10,000エルステッドの磁界において、130≦
Hc≦300エルステッドの範囲にあるのが好ましく、
更に好ましくは、150≦Hc≦280エルステッドの
範囲にある場合が良い。
In the magnetic material according to the present invention, the coercive force Hc
Is 10,000 ≦ in a magnetic field of 10,000 Oersted.
It is preferable that Hc ≦ 300 oersted,
More preferably, it may be in the range of 150 ≦ Hc ≦ 280 oersted.

【0060】保磁力Hcが130エルステッド未満とな
る場合には、画像濃度は高くなるが、細線再現性が低下
する傾向にあるため、MICR文字の印字を行った場合
には認識率が低下しやすい。また、保磁力Hcが300
を越える場合には、磁性現像剤を現像スリーブ上に均一
に塗布することが難かしく、画像濃度の低下あるいは、
濃度ムラが生じやすい。
When the coercive force Hc is less than 130 Oersted, the image density is high, but the reproducibility of fine lines tends to be low. Therefore, the recognition rate is likely to be low when MICR characters are printed. . Also, the coercive force Hc is 300
When it exceeds the above, it is difficult to uniformly apply the magnetic developer on the developing sleeve, and the image density is lowered or
Density unevenness is likely to occur.

【0061】本発明者らの検討によれば、本発明に係る
磁性体の如く、比較的に大きな残留磁化σrを有する場
合には、透磁率μと磁性現像剤の現像特性とが、良く対
応することを見出した。
According to the study by the present inventors, when the magnetic material according to the present invention has a relatively large residual magnetization σr, the magnetic permeability μ and the developing characteristics of the magnetic developer correspond well. I found that

【0062】更に、透磁率μは、MICR文字の印字を
行った場合に、MICRリーダー・ソーターによる読み
取りの正誤率と良く対応することをも見出した。
Further, it was also found that the magnetic permeability μ corresponds well to the accuracy rate of reading by the MICR reader / sorter when MICR characters are printed.

【0063】本発明に係る磁性体において、透磁率μは
2.0≦μ≦4.0の範囲にある場合が好ましく、更に
好ましくは2.5≦μ≦3.8となる場合が良い。
In the magnetic material according to the present invention, the magnetic permeability μ is preferably in the range of 2.0 ≦ μ ≦ 4.0, and more preferably 2.5 ≦ μ ≦ 3.8.

【0064】透磁率μが4.0を越える場合には、現像
スリーブ上に磁性現像剤を均一に塗布することは可能で
あるが、現像スリーブ内の永久磁石との相互作用が弱
く、磁性現像剤の摩擦帯電量を適正に制御することが難
かしく、画像部でのトナーの飛散が生じやすくなり、M
ICR文字の印字を行った場合には、認識率が低下する
傾向にある。
When the magnetic permeability μ exceeds 4.0, it is possible to uniformly apply the magnetic developer on the developing sleeve, but the interaction with the permanent magnet in the developing sleeve is weak and the magnetic developing is It is difficult to properly control the triboelectric charge amount of the agent, and the toner easily scatters in the image area.
When ICR characters are printed, the recognition rate tends to decrease.

【0065】透磁率μが2.0未満となる場合には、現
像スリーブ内の永久磁石との相互作用が強く、結果的に
磁性現像剤の摩擦帯電量を適正に制御することが難し
く、画像濃度は低くなりやすいため、MICR文字の印
字を行った場合には認識率は低下する傾向にある。
When the magnetic permeability μ is less than 2.0, the interaction with the permanent magnet in the developing sleeve is strong and, as a result, it is difficult to properly control the triboelectric charge amount of the magnetic developer, and the image Since the density tends to be low, the recognition rate tends to decrease when MICR characters are printed.

【0066】上記の10,000エルステッド磁界にお
いて12〜30emu/gの残留磁化、10,000エ
ルステッド磁界において130〜300エルステッドの
保磁力Hc及び2.0〜4.0の透磁率μを有する磁性
体の如く、磁気特性の高い強磁性体は、現像スリーブ内
の磁石と強い磁気力で現像スリーブに付着しているた
め、静電荷像担持体への現像効率が低下する傾向にあ
る。
A magnetic substance having a remanent magnetization of 12 to 30 emu / g in the above 10,000 Oersted magnetic field, a coercive force Hc of 130 to 300 Oersted in the 10,000 Oersted magnetic field, and a permeability μ of 2.0 to 4.0. As described above, the ferromagnetic material having high magnetic properties adheres to the developing sleeve by a strong magnetic force with the magnet in the developing sleeve, so that the developing efficiency for the electrostatic image carrier tends to decrease.

【0067】しかしながら、本発明の磁性体は、ケイ素
元素及びアルミニウム元素を含有して現像剤の摩擦帯電
性を向上させかつ帯電量分布をシャープにして現像特性
を向上させているため、前述の磁気特性の高い強磁性体
を用いた場合の現像特性の低下をカバーすることができ
る。
However, the magnetic material of the present invention contains the silicon element and the aluminum element to improve the triboelectric chargeability of the developer and to sharpen the charge amount distribution to improve the developing characteristics. It is possible to cover the deterioration of the developing characteristics when a ferromagnetic material having high characteristics is used.

【0068】本発明に係る磁性体は、前述の10,00
0エルステッド磁界における12〜30emu/gの残
留磁化、10,000エルステッド磁界における130
〜300エルステッドの保磁力Hc及び2.0〜4.0
の透磁率μの如き一般的に電子写真用磁性現像剤に用い
られている磁性体と比較して高い磁性特性を有してい
る。
The magnetic material according to the present invention is the above-mentioned 10,000.
12-30 emu / g remanent magnetization at 0 Oersted field, 130 at 10,000 Oersted field
To 300 Oersted coercive force Hc and 2.0 to 4.0
It has higher magnetic characteristics than the magnetic material generally used for the magnetic developer for electrophotography, such as the magnetic permeability μ.

【0069】このような磁性体の高い磁性特性は、通常
の硫酸第一鉄を原料とする湿式法によって合成された磁
性体では有し得ない特性である。
The high magnetic properties of such a magnetic substance cannot be possessed by a magnetic substance synthesized by a usual wet method using ferrous sulfate as a raw material.

【0070】このような高い磁性特性を有する磁性体
は、上記の湿式法により合成された磁性体を用いて60
0〜900℃の如き高い温度条件下で酸素の存在してい
る例えば空気中で酸化させてα−Fe23にし、次に温
度250〜450℃に下げて水素ガスと窒素ガス(不活
性ガス)との混合気体中で還元させることにより調製す
ることができる。
A magnetic material having such high magnetic properties is obtained by using the magnetic material synthesized by the above wet method.
Under high temperature conditions such as 0 to 900 ° C, oxidation is performed in the presence of oxygen, for example, in air to α-Fe 2 O 3 , and then the temperature is lowered to 250 to 450 ° C to reduce hydrogen gas and nitrogen gas (inert gas). It can be prepared by reducing in a mixed gas with a gas).

【0071】本発明において磁性体の磁気特性は、例え
ば東英工業株式会社製のVSMP−1によって測定され
た値をさし、磁気特性の測定にあたっては、磁性体は
0.1〜0.15gを感度1mg程度の直示天秤で精秤
して試料とし、測定は25℃前後の温度で行う。磁気特
性測定時の外部磁場は10,000エルステッドとし、
ヒステリシスループを描く場合の掃引速度は、10分に
設定して行うことができる。
In the present invention, the magnetic properties of the magnetic substance refer to values measured by VSMP-1 manufactured by Toei Industry Co., Ltd. In measuring the magnetic properties, the magnetic substance is 0.1 to 0.15 g. Is precisely weighed with a direct balance having a sensitivity of about 1 mg to prepare a sample, and the measurement is performed at a temperature of around 25 ° C. The external magnetic field at the time of magnetic property measurement is 10,000 Oersted,
The sweep speed for drawing the hysteresis loop can be set to 10 minutes.

【0072】本発明の磁性現像剤に用いられる磁性体は
1.2〜2.5g/cm3、さらに好ましくは1.3〜
2.0g/cm3の固め見掛密度を有し、且つ5〜30
ml/100g、好ましくは10〜28ml/100g
アマニ油吸油量を有することが好ましい。
The magnetic substance used in the magnetic developer of the present invention is 1.2 to 2.5 g / cm 3 , more preferably 1.3 to 2.5 g / cm 3 .
It has a compacted apparent density of 2.0 g / cm 3 and is 5 to 30.
ml / 100g, preferably 10-28ml / 100g
It preferably has a linseed oil absorption.

【0073】磁性体の固め見掛け密度の1.2〜2.5
g/cm3という値は、通常の未処理の磁性体が満足し
得ない程度に大きな値である。本発明で好ましく使用さ
れる磁性体は、磁性体を解砕処理することにより前記の
特定の固め見掛け密度及び特定のアマニ油吸油量を有す
るように調製することができる。磁性体を解砕処理する
ために使用される手段としては、粉体を解砕するための
高速回転子を具備している機械式粉砕機、及び、粉体を
分散または解砕するための荷重ローラを具備している加
圧分散機が挙げられる。
1.2 to 2.5 of compacted apparent density of magnetic material
The value of g / cm 3 is so large that a usual untreated magnetic material cannot be satisfied. The magnetic substance preferably used in the present invention can be prepared by crushing the magnetic substance so as to have the above-mentioned specific compacting apparent density and specific linseed oil absorption amount. Means used for crushing the magnetic material include a mechanical crusher equipped with a high-speed rotor for crushing the powder, and a load for dispersing or crushing the powder. A pressure disperser equipped with a roller can be used.

【0074】機械式粉砕機を使用して磁性体の凝集体を
解砕処理する場合には、回転子による衝撃力が磁性体の
1次粒子にも過度に加わりやすく、1次粒子そのものが
破壊されて、磁性体の微粉体が生成しやすい。この機械
式粉砕機で解砕処理された磁性体をトナーの原料とした
場合、磁性粒子の微粉体の存在により、トナーの摩擦帯
電特性が劣化する。したがって、トナーの摩擦帯電量の
低下による、トナー画像濃度の低下が発生しやすい。
When the agglomerates of the magnetic substance are crushed by using a mechanical crusher, the impact force of the rotor is likely to be excessively applied to the primary particles of the magnetic substance, and the primary particles themselves are destroyed. As a result, fine powder of magnetic material is easily generated. When a magnetic material crushed by this mechanical pulverizer is used as a raw material for toner, the triboelectric charging characteristics of the toner deteriorate due to the presence of fine powder of magnetic particles. Therefore, the toner image density is likely to decrease due to the decrease in the triboelectric charge amount of the toner.

【0075】これに対し、フレッドミルの如き加重ロー
ラを具備している加圧分散機が磁性体の凝集体の解砕処
理の効率及び微粉状磁性体の生成の抑制という点で好ま
しい。
On the other hand, a pressure disperser equipped with a weighting roller such as a fred mill is preferable in terms of the efficiency of crushing the aggregates of the magnetic material and the suppression of the generation of the fine powder magnetic material.

【0076】磁性体のタップ密度及び吸油量は、磁性体
の形状、磁性体の表面状態及び磁性体の凝集体の存在量
を間接的に示していると解することができる。磁性体の
固め見掛け密度が1.2g/cm3未満の場合には、磁
性体の凝集体が多数存在していて、磁性体の解砕処理が
実質的に不充分であることを示している。したがって、
固め見掛け密度が1.2g/cm3未満の磁性体を使用
した場合には、磁性体が結着樹脂への均一に分散しにく
く、磁性体の不均一分散はMICR文字の印字を行った
場合に認識率が低下する傾向にある。
It can be understood that the tap density and the oil absorption of the magnetic substance indirectly indicate the shape of the magnetic substance, the surface state of the magnetic substance, and the amount of the aggregate of the magnetic substance. When the compacted apparent density of the magnetic substance is less than 1.2 g / cm 3 , many magnetic substance aggregates are present, indicating that the crushing treatment of the magnetic substance is substantially insufficient. . Therefore,
When a magnetic substance having a compacted apparent density of less than 1.2 g / cm 3 is used, it is difficult for the magnetic substance to be uniformly dispersed in the binder resin, and uneven distribution of the magnetic substance is caused when MICR characters are printed. The recognition rate tends to decrease.

【0077】磁性体の固め見掛け密度が2.5g/cm
3を越える場合、磁性体の凝集体の解砕が過度におこな
われて、加圧による磁性体相互の固着が発生し、磁性体
のペレットが生成し、結果として、磁性トナーの個々の
粒子間で磁性体の含有量が異なり、MICR文字の印字
を行った場合にやはり認識率を低下させる傾向にある。
The compacted apparent density of the magnetic material is 2.5 g / cm.
If it exceeds 3 , the aggregates of the magnetic substance are excessively crushed, and the magnetic substances stick to each other due to pressure, resulting in the formation of pellets of the magnetic substance. However, the content of the magnetic substance is different, and when MICR characters are printed, the recognition rate also tends to decrease.

【0078】磁性体のアマニ油吸油量の値が前記の上限
及び下限を逸脱した場合も、固め見掛け密度の場合と同
様の現象が生じやすい。
Even when the value of the linseed oil absorption amount of the magnetic material deviates from the above upper limit and lower limit, the same phenomenon as in the case of the solid apparent density is likely to occur.

【0079】本発明において、磁性体の固め見掛け密度
(パックバルク密度)は、細川ミクロン(株)製のパウ
ダーテスター及び該パウダーテスターに付属している容
器を使用して、該パウダーテスターの取扱い説明書の手
順に従って測定した値をいう。
In the present invention, the compacted apparent density (pack bulk density) of the magnetic substance is described using a powder tester manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd. and a container attached to the powder tester. The value measured according to the written procedure.

【0080】本発明において、磁性体のアマニ油吸油量
はJIS K 5101−1978(顔料試験方法)に
記載されている方法に従って測定された値をいう。
In the present invention, the amount of linseed oil absorption of the magnetic substance is a value measured according to the method described in JIS K 5101-1978 (pigment test method).

【0081】本発明者らの検討によれば、前述の磁性体
の様に残留磁化(σr)が従来の磁性体に比較して相対
的に大きな値となる場合には、磁性体粒子個々の磁気特
性の変動巾もまた相対的に大きくなると予想される。
According to the study by the present inventors, when the residual magnetization (σr) has a relatively large value as compared with the conventional magnetic material like the above-mentioned magnetic material, the individual magnetic particles are The fluctuation range of magnetic properties is also expected to be relatively large.

【0082】一方、磁性現像剤の場合には、その粒径に
より磁性体の含有量が異なることが知られている。換言
すれば磁性現像剤はその粒径により磁気特性も異なる可
能性があることを示唆する。
On the other hand, in the case of a magnetic developer, it is known that the content of the magnetic material varies depending on the particle size. In other words, it suggests that the magnetic developer may have different magnetic properties depending on its particle size.

【0083】従って、本発明の如く、ある磁気特性を厳
密に満足することが重要となる磁性現像剤の場合には、
磁性体の結着樹脂内での存在状態を制御することが好ま
しい。これは単純に磁性体を均一に結着樹脂内に分散す
るばかりでなく、充填状態が重要となることを示す。
Therefore, in the case of a magnetic developer in which it is important to strictly satisfy a certain magnetic property as in the present invention,
It is preferable to control the state of existence of the magnetic substance in the binder resin. This indicates that not only the magnetic substance is uniformly dispersed in the binder resin, but also the filling state is important.

【0084】本発明者らは、磁性体の結着樹脂内におけ
る充填状態は、磁性体の粒度分布の影響を強く受けるこ
とを見出した。
The present inventors have found that the filling state of the magnetic material in the binder resin is strongly influenced by the particle size distribution of the magnetic material.

【0085】本発明に係る磁性体は、その粒度分布を示
す変化係数が、ある特定の数値となる場合において、上
記の好ましい充填状態を達成することを見出した。
It has been found that the magnetic material according to the present invention achieves the above preferable filling state when the coefficient of change showing the particle size distribution has a certain specific numerical value.

【0086】ここでいう磁性体の変化係数は、下記式よ
り算出される数値である。
The change coefficient of the magnetic material here is a numerical value calculated by the following formula.

【0087】[0087]

【外2】 (式中、xは磁性体の平均粒径を示し、σは粒度分布の
標準偏差を示す。)
[Outside 2] (In the formula, x represents the average particle size of the magnetic substance, and σ represents the standard deviation of the particle size distribution.)

【0088】更に、磁性現像剤において、細線再現性を
さらに向上させ、線画像をより鮮明にするためには、帯
電量分布を狭くすることが一解決手段として挙げられ
る。
Further, in the magnetic developer, in order to further improve the fine line reproducibility and make the line image clearer, narrowing the charge amount distribution is one solution.

【0089】従来、磁性現像剤において帯電量分布を狭
くするためには、磁性体を均一に分散することが有効な
手段として知られている。しかし、本発明に係る磁性体
の如く、その表面及び内部に(好ましくは特定の割合
で)ケイ素元素及びアルミニウム元素を含有する場合に
は、必ずしも均一に分散する必要はない。
Conventionally, in order to narrow the distribution of the amount of charge in the magnetic developer, it has been known that the magnetic substance is uniformly dispersed as an effective means. However, like the magnetic material according to the present invention, when the silicon element and the aluminum element are contained on the surface and inside (preferably in a specific ratio), it is not always necessary to disperse them uniformly.

【0090】本発明者の検討によれば、本発明に係る磁
性体の場合には、磁気特性と同様にして、上記変化係数
が特定の数値となる場合において、磁性現像剤の帯電量
分布をより狭くすることができることを見出した。
According to the study by the present inventor, in the case of the magnetic material according to the present invention, the distribution of the charge amount of the magnetic developer is determined in the same manner as the magnetic characteristics when the above-mentioned change coefficient has a specific numerical value. We have found that it can be made narrower.

【0091】本発明に係る磁性体において、変化係数は
20%以上であり、好ましくは20〜50%であり、更
に好ましくは25〜45%が良い。変化係数が20%未
満の場合には、一般的には磁性現像剤内部における磁性
体の分散は、均等化し好ましい結果を与えるのである
が、本発明に係る磁性特性の高い磁性体の場合には、本
発明者らの検討によれば現像スリーブ上での磁性現像剤
の塗布が不均一になる傾向にあり、摩擦帯電性の均質性
が低下しやすい。
In the magnetic material according to the present invention, the coefficient of change is 20% or more, preferably 20 to 50%, more preferably 25 to 45%. When the coefficient of change is less than 20%, the dispersion of the magnetic substance in the magnetic developer is generally equalized and gives a preferable result. However, in the case of the magnetic substance having high magnetic properties according to the present invention, According to the studies made by the present inventors, the coating of the magnetic developer on the developing sleeve tends to be non-uniform, and the homogeneity of triboelectrification tends to be deteriorated.

【0092】さらに、変化係数が50%を越える場合に
は、磁性現像剤内部における磁性体の分散状態の均一性
が低下し、磁性現像剤の残留磁化の如き磁気特性及び摩
擦帯電性の均質性が低下する傾向にある。
Further, when the coefficient of change exceeds 50%, the uniformity of the dispersed state of the magnetic material inside the magnetic developer deteriorates, and the magnetic properties such as remanent magnetization of the magnetic developer and the homogeneity of triboelectricity are reduced. Tends to decrease.

【0093】該変化係数を20〜50%に調製する方法
としては、前述の解砕処理の条件をコントロールするこ
とによって行うことができる。
A method of adjusting the change coefficient to 20 to 50% can be carried out by controlling the conditions of the above-mentioned crushing treatment.

【0094】本発明に係る磁性体においては、比表面積
は、チツ素ガス吸着方式により測定したBET比表面積
で5.0〜13.0m2/gである場合が好ましく、更
に好ましくは、6.0〜10.0m2/gとなる場合で
ある。
In the magnetic material according to the present invention, the specific surface area is preferably 5.0 to 13.0 m 2 / g in terms of BET specific surface area measured by the nitrogen gas adsorption method, and more preferably 6. It is a case where it becomes 0 to 10.0 m 2 / g.

【0095】チツ素ガス吸着法によるBET比表面積の
測定は、市販の測定装置、例えばオートソーブ1(クア
ンタムケミカルズ社製)を用いて行うことができる。
The BET specific surface area can be measured by the nitrogen gas adsorption method using a commercially available measuring device, for example, Autosorb 1 (manufactured by Quantum Chemicals).

【0096】一般的にBET比表面積と平均粒径とは、
ほぼ対応する関係にある。したがって、本発明に係る磁
性体は、平均粒径0.1〜0.6μmを有するものが好
ましく、より好まいくは、平均粒径0.15〜0.4μ
mを有するものが良い。本発明において、磁性体の平均
粒径は、試料を走査型電子顕微鏡を用いて拡大倍率2
0,000倍で拡大写真にとり、ランダムに100個乃
至200個の粒子の長軸値を測定しその平均値を算出す
ることにより求められる。さらに、同時に短軸値を測定
することにより、長軸/短軸値を求めることができる。
Generally, the BET specific surface area and the average particle size are
Almost corresponding. Therefore, the magnetic substance according to the present invention preferably has an average particle size of 0.1 to 0.6 μm, more preferably 0.15 to 0.4 μm.
Those with m are better. In the present invention, the average particle size of the magnetic material is determined by using a scanning electron microscope to magnify the sample at a magnification of 2
It is determined by taking a magnified photograph at 10,000 times, randomly measuring the major axis values of 100 to 200 particles, and calculating the average value. Further, by simultaneously measuring the minor axis value, the major axis / minor axis value can be obtained.

【0097】本発明に係る磁性体において、長軸/短軸
比は、1.0〜1.5である場合が好ましく、更に好ま
しくは1.0〜1.4となる場合である。
In the magnetic material according to the present invention, the major axis / minor axis ratio is preferably 1.0 to 1.5, and more preferably 1.0 to 1.4.

【0098】本発明の磁性現像剤において、磁性体の平
均粒径が0.1μm未満であると、磁性体の結着樹脂へ
の分散性が不良となり、磁性現像剤の帯電性を均一にす
ることを困難にするか、または結着樹脂への分散性がた
とえ良好であっても磁性現像剤の定着温度前後での剪断
弾性率を著しく増大させ、定着性を悪化させる。
In the magnetic developer of the present invention, when the average particle diameter of the magnetic material is less than 0.1 μm, the dispersibility of the magnetic material in the binder resin becomes poor, and the chargeability of the magnetic developer is made uniform. Or even if the dispersibility in the binder resin is good, the shear modulus before and after the fixing temperature of the magnetic developer is remarkably increased and the fixability is deteriorated.

【0099】更に、磁性粉子の平均粒径が0.6μmを
越える場合には、結着樹脂への分散が均一とならず、帯
電性が均一にならないばかりか、感光体表面を著しく損
傷させる場合が有り好ましくない。
Further, when the average particle size of the magnetic powder exceeds 0.6 μm, the dispersion in the binder resin is not uniform, the chargeability is not uniform, and the surface of the photoreceptor is significantly damaged. There are cases where it is not preferable.

【0100】したがって、本発明に係る磁性体において
は、BET比表面積が、5.0〜13.0m2/gであ
る場合、或いは平均粒径が、0.1〜0.6μmである
場合には、磁性体の結着樹脂への分散がより向上し、磁
性現像剤の帯電性をより均一にすることができると共
に、磁性現像剤の定着性をより向上させることができ
る。
Therefore, in the magnetic material according to the present invention, when the BET specific surface area is 5.0 to 13.0 m 2 / g or the average particle diameter is 0.1 to 0.6 μm. Improves the dispersion of the magnetic material in the binder resin, makes the chargeability of the magnetic developer more uniform, and improves the fixability of the magnetic developer.

【0101】磁性体の長軸/短軸比が1.0〜1.5か
ら外れる場合には、現像スリーブ上の磁性現像剤の付着
状態が不均一であり現像時の現像特性が低下し画像濃度
が低下する傾向にある。長軸/短軸比が1.0〜1.5
の磁性体の形状としては、例えば球状、六面体状及び八
面体状が挙げられ、1.5より大きい磁性体としては、
例えば針状が挙げられる。
When the major axis / minor axis ratio of the magnetic material deviates from 1.0 to 1.5, the adhered state of the magnetic developer on the developing sleeve is non-uniform and the developing characteristics at the time of development are deteriorated, resulting in image deterioration. The concentration tends to decrease. Long axis / short axis ratio is 1.0 to 1.5
Examples of the shape of the magnetic substance include a spherical shape, a hexahedral shape, and an octahedral shape.
For example, a needle shape can be mentioned.

【0102】本発明の磁性現像剤において、摩擦帯電量
は、−5〜−20μc/gであることが好ましい。摩擦
帯電量が−5μc/g未満の場合、画像濃度が低くなり
やすいため好ましくなく、−20μc/gより大きい場
合、画出しをくり返すことでスリーブ上でのスリーブ近
傍のトナーの帯電量が大きくなって、そこに供給される
トナーの適正な帯電を阻害する、いわゆるチャージアッ
プ現象が生じ、徐々に画像濃度の低下を生じやすい。こ
の現象はドット潜像の現像であるデジタル潜像を現像す
る際に生じやすく、さらにOPC感光体を用いた低電位
コントラストの反転現像方式において顕著である。
In the magnetic developer of the present invention, the triboelectric charge amount is preferably -5 to -20 μc / g. If the triboelectric charge amount is less than -5 μc / g, the image density tends to be low, which is not preferable. When the toner becomes large, a so-called charge-up phenomenon that hinders proper charging of the toner supplied thereto occurs, and the image density is likely to gradually decrease. This phenomenon is likely to occur when developing a digital latent image, which is the development of a dot latent image, and is more remarkable in a low potential contrast reversal development method using an OPC photoconductor.

【0103】本発明に係る磁性トナーは、摩擦電荷を有
するために実質的に電気絶縁性である。具体的には、
3.0kg/cm2の加圧下において、100Vの電圧
を印加したときの抵抗値が1014Ω・cm以上を有して
いることが好ましい。
The magnetic toner according to the present invention is substantially electrically insulating because it has a triboelectric charge. In particular,
It is preferable that the resistance value when a voltage of 100 V is applied under a pressure of 3.0 kg / cm 2 is 10 14 Ω · cm or more.

【0104】本発明に係る磁性体は、結着樹脂100重
量部に対して好ましくは50〜140重量部より好まし
くは60〜120重量部含有されているのが良い。磁性
体の含有量が、結着樹脂100重量部に対して50重量
部未満では、スリーブの如き現像剤担持体上における磁
性トナーの搬送性が低下する傾向にあり、140重量部
を越える場合では、磁性トナーの絶縁性及び熱定着性が
低下する傾向にある。
The magnetic material according to the present invention is preferably contained in an amount of 50 to 140 parts by weight, more preferably 60 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the content of the magnetic material is less than 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, the transportability of the magnetic toner on the developer carrying member such as a sleeve tends to decrease, and if it exceeds 140 parts by weight. In addition, the insulating property and heat fixing property of the magnetic toner tend to decrease.

【0105】本発明に係る磁性体はFe2+を含む水溶
液、すなわち硫酸第一鉄を原料とする湿式法により合成
された後に、200℃以上の温度で酸化及び還元される
ことにより製造されたものが好ましい。
The magnetic substance according to the present invention was produced by synthesizing by a wet method using an aqueous solution containing Fe 2+ , that is, ferrous sulfate as a raw material, and then oxidizing and reducing at a temperature of 200 ° C. or higher. Those are preferable.

【0106】本発明におけるトナーの帯電量は、トナー
1gと200〜300メッシュの鉄粉キャリア9gを5
0ccのポリエチレン製のビンにとり、ふたをして温度
23℃、湿度60%RH環境下で20秒間(約100
回)手で振り撹拌した混合物を少量図1の装置の容器に
とり、電位が飽和するまで約1分間250mmH2Oの
圧力で吸引する。
The charge amount of the toner in the present invention is 5 g for 1 g of toner and 9 g of iron powder carrier of 200 to 300 mesh.
Place in a 0 cc polyethylene bottle, cover and cover for 20 seconds in an environment of temperature 23 ° C and humidity 60% RH (about 100
A small amount of the mixture which was shaken and stirred by hand is put in a container of the apparatus shown in FIG. 1, and suctioned at a pressure of 250 mmH 2 O for about 1 minute until the potential is saturated.

【0107】このときの飽和電位V1、コンデンサー容
量C1、吸引前の容器の重量W1、及び吸引後の容器の重
量W2から帯電量Q1を以下の式により求めた。
From the saturation potential V 1 , the condenser capacity C 1 , the weight W 1 of the container before suction, and the weight W 2 of the container after suction at this time, the charge amount Q 1 was calculated by the following formula.

【0108】[0108]

【外3】 [Outside 3]

【0109】本発明に係る磁性体において、透磁率μ
は、実効比透磁率と呼ばれている数値である。測定はト
ロイド状磁心に一様に巻き線をして適当な交流磁場を印
加し、そのときのインダクタンス変化より求められる。
In the magnetic material according to the present invention, the magnetic permeability μ
Is a value called effective relative permeability. The measurement is obtained by uniformly winding a toroidal magnetic core, applying an appropriate alternating magnetic field, and changing the inductance at that time.

【0110】その具体的測定法は、被測定磁性体約15
gに結着樹脂濃度5〜10重量%のポリビニルアルエー
ル水溶液2.5mlを加えよく混合した後にリング状の
金型に入れ、約1ton/cm2の圧力で成型する。こ
のときに試料の密度は、一定となる様に調製することが
測定値の再現性を良好とする上で重要となる。
The specific measuring method is as follows.
2.5 ml of an aqueous solution of polyvinyl alele having a binder resin concentration of 5 to 10% by weight is added to g and mixed well, then placed in a ring-shaped mold and molded at a pressure of about 1 ton / cm 2 . At this time, it is important to adjust the density of the sample so as to be constant in order to improve the reproducibility of measured values.

【0111】さらに、このトロイド状試料に数10回の
巻き数で巻き線をほどこして透磁率測定用試料とし、例
えば横河ヒューレット・パッカード株式会社製インピー
ダンス、ゲイン、フェーズアナライザーで、同調容量を
測定することにより求めることができる。
Further, the toroidal sample was wound with several tens of turns to prepare a sample for magnetic permeability measurement, and the tuning capacitance was measured with, for example, Yokogawa Hewlett-Packard Co. impedance, gain, phase analyzer. It can be obtained by doing.

【0112】以下に、実効比透磁率の具体的な算出方法
につて述べる。
A concrete method of calculating the effective relative magnetic permeability will be described below.

【0113】実効比透磁率は、下記の式で定義される。The effective relative magnetic permeability is defined by the following equation.

【0114】[0114]

【外4】 [Outside 4]

【0115】ここで、L0は磁性体がないときのコイル
のインダクタンスで、Lは磁性体を挿入したときのコイ
ルのインダクタンスを示す。磁性体のないときのコイル
のインダクタンスは次式で表わされる。
Here, L 0 is the inductance of the coil when there is no magnetic material, and L is the inductance of the coil when the magnetic material is inserted. The inductance of the coil when there is no magnetic material is expressed by the following equation.

【0116】[0116]

【外5】 よって、実効比透磁率は、次式より計算される。[Outside 5] Therefore, the effective relative permeability is calculated by the following equation.

【0117】[0117]

【外6】 [Outside 6]

【0118】ここで、μ0は真空中の透磁率(4π×1
-7)、Aは試料の断面積、Nはコイルの巻き数、Iは
試料の平均磁路長を示す。従って、磁性体を挿入したと
きのインダクタンスを測定すれば、実効比透磁率を求め
ることができる。
Here, μ 0 is the magnetic permeability (4π × 1) in vacuum.
0 -7 ), A is the cross-sectional area of the sample, N is the number of turns of the coil, and I is the average magnetic path length of the sample. Therefore, the effective relative permeability can be obtained by measuring the inductance when the magnetic body is inserted.

【0119】本発明に係る磁性体において、ケイ素元素
の含有量は、次の様な方法によって測定することができ
る。ケイ素の含有量を測定する磁性体約0.5〜1gを
精秤して直径約5mmの金型に入れ、約10t/cm2
の圧力をかけて成型する。次に、この磁性体試料の蛍光
X線強度を測定するのである。
In the magnetic material according to the present invention, the content of silicon element can be measured by the following method. About 0.5 to 1 g of a magnetic substance for measuring the content of silicon is precisely weighed and placed in a mold with a diameter of about 5 mm, and about 10 t / cm 2
Apply pressure to mold. Next, the fluorescent X-ray intensity of this magnetic material sample is measured.

【0120】この際には、標準試料としてSiO2含有
量が既知の試料を数種類作製しておき、これらの標準試
料の蛍光X線強度に対する相対的な値をもって、磁性体
試料に含有されるケイ素元素をSiO2に加算した値と
して測定、定量することができる。
At this time, several kinds of samples having known SiO 2 contents were prepared as standard samples, and the silicon contained in the magnetic material sample was obtained with the relative value to the fluorescent X-ray intensity of these standard samples. It can be measured and quantified as a value obtained by adding the element to SiO 2 .

【0121】[0121]

【外7】 [Outside 7]

【0122】尚、上記SiO2の標準試料は、JIS
K 1462−1981の二酸化ケイ素定量方法に記載
されている重量法に基づいて、SiO2含有量を定量し
ている。
The standard sample of SiO 2 is JIS
The SiO 2 content is quantified based on the gravimetric method described in the method for quantifying silicon dioxide of K 1462-1981.

【0123】本発明に係る磁性体において、アルミニウ
ム元素の含有量は次の様な方法によって測定することが
できる。温度45〜50℃に保ったイオン交換水3l中
に、イオン交換水400ml中に磁性体約25gをスラ
リー状に分散させた懸濁液を約328mlのイオン交換
水で水洗しながら全量を添加した。
The content of aluminum element in the magnetic material according to the present invention can be measured by the following method. The total amount of a suspension prepared by dispersing about 25 g of a magnetic material in 400 ml of ion-exchanged water in a slurry state in 3 l of ion-exchanged water maintained at a temperature of 45 to 50 ° C. was washed with about 328 ml of ion-exchanged water. .

【0124】次に水温を50℃に保ちながら、撹拌下特
級塩酸1272mlを加え、磁性体を溶解する。磁性体
が溶解して粋溶液が透明になったならば、孔径0.1μ
mのメンブランフィルターを用いて瀘過する。この際に
瀘液をプラズマ発光分光(ICP)によってアルミニウ
ム元素の含有量を測定する。
Next, while maintaining the water temperature at 50 ° C., 1272 ml of special grade hydrochloric acid is added with stirring to dissolve the magnetic substance. If the magnetic substance is dissolved and the solution becomes transparent, the pore size is 0.1μ.
Filter with a membrane filter of m. At this time, the content of the aluminum element in the filtrate is measured by plasma emission spectroscopy (ICP).

【0125】本発明においてはこのようにして測定され
たアルミニウム元素の含有量をAl23に換算して算出
する。
In the present invention, the content of the aluminum element thus measured is converted into Al 2 O 3 for calculation.

【0126】[0126]

【外8】 [Outside 8]

【0127】本発明の磁性現像剤にはおいては、荷重制
御剤をトナー粒子に配合(内添)、またはトナー粒子と
混合(外添)して用いることが好ましい。正荷電性制御
剤としては、ニグロシン;例えばステアリン酸アルミニ
ウムの如き脂肪酸金属塩及びその変成物;例えばトリブ
チルベンジルアンモニウム−1−ヒドロキシ−4−ナフ
トルスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラ
フルオロボレートの如き四級アンモニウム塩;例えばジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイドの如きジオルガノスズオ
キサイド;例えばジブチルスズボレート、ジオクチルス
ズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオ
ルガノスズボレート;を単独であるいは2種類以上組合
せて用いることができる。これらの中でも、ニグロシン
系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好まし
く用いられる。
In the magnetic developer of the present invention, it is preferable to use a load control agent mixed with the toner particles (internal addition) or mixed with the toner particles (external addition). Examples of the positive charge control agent include nigrosine; fatty acid metal salts such as aluminum stearate and modified compounds thereof; tetrabutylbenzyl ammonium-1-hydroxy-4-naphtholsulfonate, tetrabutylammonium tetrafluoroborate such as tetrabutylammonium tetrafluoroborate. Quaternary ammonium salts; diorganotin oxides such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin borate; used alone or in combination of two or more kinds. be able to. Among these, charge control agents such as nigrosine and quaternary ammonium salts are particularly preferably used.

【0128】さらに、一般式Further, the general formula

【0129】[0129]

【外9】 1:H、CH32、R3:置換または未置換のアルキル基(好ましくは
1〜C4) で表わされるモノマーの単重合体:または前述したよう
なスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルの如き重合性モノマーとの共重合体を正荷電制御剤と
して用いることができる。この場合これらの荷電制御剤
は、結着樹脂(の全部または一部)としての作用をも有
する。
[Outside 9] R 1: H, CH 3 R 2, R 3: a single polymer of a monomer represented by a substituted or unsubstituted alkyl group (preferably a C 1 ~C 4): or styrene as described above, acrylic acid esters, methacrylic A copolymer with a polymerizable monomer such as an acid ester can be used as a positive charge control agent. In this case, these charge control agents also function as (all or part of) the binder resin.

【0130】本発明に用いることのできる負荷電性制御
剤としては、例えば、モノアゾ染料の金属錯体または
塩;例えばサリチル酸、アルキルサリチル酸、ジアルキ
ルサリチル酸またはナフトエ酸の金属錯体または塩が好
ましく用いられる。
As the negative charge control agent that can be used in the present invention, for example, a metal complex or salt of a monoazo dye; for example, a metal complex or salt of salicylic acid, alkylsalicylic acid, dialkylsalicylic acid or naphthoic acid is preferably used.

【0131】上述した荷電制御剤(結着樹脂としての作
用を有しないもの)は、微粒子状として用いることが好
ましい。この場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、
具体的には4μm以下が好ましく、更に好ましくは3μ
m以下が良い。
The above-mentioned charge control agent (which does not act as a binder resin) is preferably used in the form of fine particles. In this case, the number average particle size of this charge control agent is
Specifically, it is preferably 4 μm or less, more preferably 3 μm.
m or less is good.

【0132】荷電制御剤をトナー粒子に内添して磁性現
像剤とする際には、このような荷電制御剤は、結着樹脂
100重量部に対して好ましくは0.1〜10重量部、
更に好ましくは0.1〜5重量部用いることが良い。
When the charge control agent is internally added to the toner particles to form a magnetic developer, such a charge control agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin,
It is more preferable to use 0.1 to 5 parts by weight.

【0133】荷電制御剤をトナー粒子に外添して磁性現
像剤とする際には、このような荷電制御剤は、結着樹脂
100重量部に対して、好ましくは0.05〜10重量
部、更に好ましくは0.3〜5重量部用いることが良
い。
When a charge control agent is externally added to toner particles to form a magnetic developer, such a charge control agent is preferably added in an amount of 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. It is better to use 0.3 to 5 parts by weight.

【0134】本発明の磁性現像剤は疎水性シリカ微粉体
を有していることが好ましい。
The magnetic developer of the present invention preferably contains a hydrophobic silica fine powder.

【0135】ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化
ケイ素(シリカ)の他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナ
トリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸亜鉛などのケイ酸塩をいずれも適用することができ
る。
In addition to anhydrous silicon dioxide (silica), silicates such as aluminum silicate, sodium silicate, potassium silicate, magnesium silicate and zinc silicate are all applied to the fine silica powder. be able to.

【0136】上記シリカ微粉体は、BET法で測定した
窒素吸着による比表面積が70〜300m2/gの範囲
内のものが特に良好な結果を与える。シリカ微粉体の使
用量は、磁性トナー粒子100重量部に対して好ましく
はシリカ微粉体0.2〜1.6重量部、更に好ましくは
0.4〜1.4重量部使用するのが良い。
The fine silica powder having a specific surface area by nitrogen adsorption measured by the BET method in the range of 70 to 300 m 2 / g gives particularly good results. The amount of the silica fine powder used is preferably 0.2 to 1.6 parts by weight, more preferably 0.4 to 1.4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic toner particles.

【0137】本発明の磁性現像剤を正荷電性磁性現像剤
として用いる場合には、トナーの摩耗防止及びスリーブ
表面の汚損防止のために添加するシリカ微粉体として
も、負荷電性であるよりは、正荷電性シリカ微粉体を用
いた方が帯電安定性を損なうこともなく、好ましい。
When the magnetic developer of the present invention is used as a positively chargeable magnetic developer, silica fine powder added to prevent abrasion of the toner and stain on the surface of the sleeve is not negatively chargeable. It is preferable to use the positively chargeable silica fine powder without impairing the charging stability.

【0138】正帯電性シリカ微粉体を得る方法として
は、上述した未処理のシリカ微粉体を、側鎖に窒素原子
を少なくとも1つ以上有するオルガノ基を有するシリコ
ンオイルで処理する方法、窒素含有のシランカップリン
グ剤で処理する方法、またはこの両者で処理する方法が
ある。
As a method for obtaining a positively chargeable silica fine powder, a method of treating the above-mentioned untreated silica fine powder with a silicone oil having an organo group having at least one nitrogen atom in its side chain, and a nitrogen-containing silica There is a method of treating with a silane coupling agent, or a method of treating with both of them.

【0139】本発明の磁性現像剤を負帯電性磁性現像剤
として用いる場合には、シリカ微粉体のトリボ電荷量は
−100μc/g〜−300μc/gを有するものが好
ましく使用される。トリボ電荷量が−100μc/gに
満たないものは、現像剤自体のトリボ電荷量を低下させ
る傾向にあり、湿度特性が低下しやすい。トリボ電荷量
が−300μc/gを越えるものを用いると現像剤担持
体メモリーを促進させ、かつシリカ劣化の影響を受けや
すくなり、耐久特性が低下しやすい。さらに、シリカ微
粉体のBET比表面積が300m2/gより細かいもの
は現像剤への添加効果が少なく、70m2/gよりあら
いものは遊離物としての存在確率が大きく、シリカの偏
積や凝集物による黒ポチの発生原因となりやすい。
When the magnetic developer of the present invention is used as a negatively chargeable magnetic developer, a silica fine powder having a triboelectric charge amount of −100 μc / g to −300 μc / g is preferably used. When the triboelectric charge amount is less than −100 μc / g, the triboelectric charge amount of the developer itself tends to be lowered, and the humidity characteristics are likely to be lowered. When the triboelectric charge amount exceeding -300 μc / g is used, the developer-carrying member memory is promoted, the silica is easily affected by silica deterioration, and the durability characteristics are likely to be deteriorated. Further, fine silica powder having a BET specific surface area smaller than 300 m 2 / g has little effect on addition to the developer, and fine silica powder having a BET specific surface area smaller than 70 m 2 / g has a high probability of existence as a free substance, resulting in silica segregation and aggregation. It is easy to cause black spots due to objects.

【0140】本発明において、シリカ微粉体のトリボ値
は次の方法で測定される。温度23.5℃、湿度60%
RHの環境下に1晩放置したシリカ微粉体0.2gと2
00〜300メッシュに主体粒度を持つ、樹脂で被覆さ
れていないキャリアー鉄粉(例えば、日本鉄粉社製EF
V200/300)9.8gとを前記環境下で精秤し、
およそ50c.c.の容積を持つポリエチレン製ふた付
広口びん中で十分に(手にもって上下におよそ50回約
20秒間振とうする)混合する。
In the present invention, the tribo value of the silica fine powder is measured by the following method. Temperature 23.5 ℃, Humidity 60%
0.2g and 2g of silica fine powder left overnight in RH environment
Carrier iron powder not covered with resin, which has a main particle size of 00 to 300 mesh (for example, EF manufactured by Nippon Iron Powder Co., Ltd.
V200 / 300) 9.8 g is precisely weighed under the above environment,
Approximately 50c. c. Mix well (hand shake approximately 50 times up and down for about 20 seconds) in a jar with a polyethylene lid.

【0141】次に図1に示す様に底に400メッシュの
スクリーン33のある金属性の測定容器32に混合物約
0.5gを入れ金属製のフタ34をする。このときの測
定容器32全体の重量を秤りW3(g)とする。次に、
吸引機31(測定容器32と接する部分は少なくとも絶
縁体)において、吸引口37から吸引し風量調節弁36
を調製して真空計35の圧力を250mmHgとする。
この状態で充分吸引を行いシリカを吸引除去する。この
ときの電位計39の電位をV2(ボルト)とする。ここ
で38はコンデンサーであり容量をC2(μF)とす
る。また、吸引後の測定容器全体の重量は秤りW
4(g)とする。このシリカのトリボ電荷量(μc/
g)は下式の如く計算される。
Next, as shown in FIG. 1, about 0.5 g of the mixture is placed in a metallic measuring container 32 having a 400-mesh screen 33 at the bottom, and a metallic lid 34 is placed on it. At this time, the total weight of the measurement container 32 is weighed and set as W 3 (g). next,
In the suction device 31 (at least the part that is in contact with the measurement container 32 is an insulator), suction air is sucked from the suction port 37
Is prepared and the pressure of the vacuum gauge 35 is set to 250 mmHg.
In this state, suction is sufficiently performed to remove silica by suction. The potential of the electrometer 39 at this time is V 2 (volt). Here, 38 is a condenser, and the capacitance is C 2 (μF). In addition, weigh the entire measuring container after suction by W
4 (g). Tribo charge of this silica (μc /
g) is calculated by the following formula.

【0142】[0142]

【外10】 [Outside 10]

【0143】本発明に係る磁性現像剤には、必要に応じ
て添加剤を添加混合することができる。着色剤としては
従来より知られている染料、顔料が使用可能であり、通
常、結着樹脂100重量部に対して着色剤を0.5〜2
0重量部使用することができる。本発明の磁性現像剤中
に添加することのできる他の外部添加剤としては、例え
ばステアリン酸亜鉛の如き滑剤;例えば酸化セリウム、
炭化ケイ素の如き研磨剤;例えば、酸化アルミニウムの
如き流動性付与及びケーキング防止剤;及び例えばカー
ボンブラック、酸化スズの如き導電性付与剤がある。
Additives may be added to the magnetic developer according to the present invention, if necessary. As the colorant, conventionally known dyes and pigments can be used. Usually, the colorant is added in an amount of 0.5 to 2 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
0 parts by weight can be used. Other external additives that can be added to the magnetic developer of the present invention include lubricants such as zinc stearate; cerium oxide,
There are abrasives such as silicon carbide; fluidity-imparting and anti-caking agents such as aluminum oxide; and conductivity-imparting agents such as carbon black, tin oxide.

【0144】本発明に係る静電荷像を現像するための磁
性現像剤を作製するには磁性粉及びビニル系、非ビニル
系の熱可塑性樹脂、必要に応じて着色剤としての顔料又
は染料、荷電制御剤、その他の添加剤をボールミルの如
き混合機により充分混合してから例えば加熱ロール、ニ
ーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶
融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめた中に
顔料又は染料を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及
び厳密な分級を行って本発明に係るところの絶縁性磁性
トナー粒子を得ることが出来る。
To prepare a magnetic developer for developing an electrostatic image according to the present invention, a magnetic powder and a vinyl-based or non-vinyl-based thermoplastic resin, a pigment or dye as a colorant, if necessary, a charge After thoroughly mixing the control agent and other additives with a mixer such as a ball mill, melt, knead, and knead the resin with a heat kneader such as a heating roll, kneader, or extruder to make the resins compatible with each other. The insulating magnetic toner particles according to the present invention can be obtained by dispersing or dissolving a pigment or dye in the mixture, cooling and solidifying, crushing and strict classification.

【0145】さらに、図2を参照しながら、本発明の電
子写真装置及び装置ユニットを説明する。
Further, the electrophotographic apparatus and apparatus unit of the present invention will be described with reference to FIG.

【0146】一次帯電器(帯電手段)702で感光ドラ
ム(静電荷像担持体)701表面を負極性に帯電し、光
像露光(潜像形成手段:スリット露光・レーザービーム
走査露光)705によりイメージスキャニングによりデ
ジタル潜像を形成し、磁性ブレード711及び磁石71
4を内包している現像スリーブ704を具備する現像器
(現像手段)709に保有される一成分系絶縁性の磁性
現像剤710で該潜像を反転現像する。現像部において
感光ドラム701の導電性基体と現像スリーブ704と
の間で、バイアス印加手段712により交互バイアス、
パルスバイアス及び/又は直流バイアスが印加されてい
る。転写紙(転写材)Pが搬送されて、転写部にくると
転写紙Pの背面(感光ドラム側と反対面)から二次帯電
器(転写手段)703で帯電をすることにより、感光ド
ラム表面上の現像画像が転写紙P上へ静電転写される。
感光ドラム701から分離された転写紙Pは、加熱加圧
ローラ定着器707により転写紙P上のトナーが像を定
着するために定着処理される。
The surface of the photosensitive drum (electrostatic image bearing member) 701 is negatively charged by a primary charger (charging means) 702, and an image is formed by light image exposure (latent image forming means: slit exposure / laser beam scanning exposure) 705. A digital latent image is formed by scanning, and the magnetic blade 711 and the magnet 71 are formed.
The latent image is reverse-developed with a one-component insulating magnetic developer 710 held in a developing device (developing means) 709 having a developing sleeve 704 containing four. Alternate bias is applied between the conductive substrate of the photosensitive drum 701 and the developing sleeve 704 in the developing unit by the bias applying unit 712.
A pulse bias and / or a DC bias is applied. When the transfer paper (transfer material) P is conveyed and reaches the transfer portion, the secondary charging device (transfer means) 703 charges the back surface (the surface opposite to the photosensitive drum side) of the transfer paper P, and thus the surface of the photosensitive drum. The developed image above is electrostatically transferred onto the transfer paper P.
The transfer paper P separated from the photosensitive drum 701 is subjected to a fixing process by the heating and pressure roller fixing device 707 so that the toner on the transfer paper P fixes the image.

【0147】転写工程後の感光ドラムに残留する一成分
系現像剤は、クリーニングブレードを有するクリーニン
グ器(クリーニング手段)708で除去される。クリー
ニング後の感光ドラム701は、イレース露光706に
より除電され、再度、一次帯電器702による帯電工程
から始まる工程が繰り返される。
The one-component developer remaining on the photosensitive drum after the transfer step is removed by a cleaning device (cleaning means) 708 having a cleaning blade. The photosensitive drum 701 after cleaning is destaticized by the erase exposure 706, and the process starting from the charging process by the primary charger 702 is repeated again.

【0148】静電荷像担持体701は感光層及び導電性
基体を有し、矢印方向に動く。非磁性円筒状の現像スリ
ーブ704は、現像部において静電荷像担持体701の
表面と同方向に進むように回転する。現像スリーブ70
4の内部には、磁界発生手段である多極永久磁石(マグ
ネットロール)が回転しないように配されている。現像
器709内の一成分系絶縁性の磁性現像剤710は現像
スリーブ704の表面上に塗布され、かつ該現像スリー
ブ704の表面と磁性現像剤との摩擦によって、磁性現
像剤は例えばマイナスのトリボ電荷が与えられる。さら
に鉄製の磁性ドクターブレード711を現像スリーブ7
04の表面に近接して(間隔50μm〜500μm)、
多極永久磁石の一つの磁極位置に対向して配置すること
により、現像剤層の厚さを薄く(30μm〜300μ
m)且つ均一に規制して、現像部における静電荷像担持
体701と現像スリーブ704の間隙よりも薄い現像剤
層を静電荷像担持体1に非接触となるように形成する。
この現像スリーブ704の回転速度を調製することによ
り、スリーブ表面速度が静電荷像担持体701の表面の
速度と実質的に当速、もしくはそれに近い速度となるよ
うにする。磁性ドクターブレード711として鉄のかわ
りに永久磁石を用いて対向磁極を形成してもよい。現像
部において現像スリーブ704と静電荷像担持体701
の表面との間で交流バイアスまたはパルスバイアスをバ
イアス印加手段712により印加しても良い。この交流
バイアスはfが200〜4,000ヘルツ、Vppが5
00〜3,000Vであることが好ましい。
The electrostatic image carrier 701 has a photosensitive layer and a conductive substrate and moves in the direction of the arrow. The non-magnetic cylindrical developing sleeve 704 rotates so as to move in the same direction as the surface of the electrostatic image carrier 701 in the developing section. Developing sleeve 70
A multi-pole permanent magnet (magnet roll), which is a magnetic field generating means, is arranged in the inside of 4 so as not to rotate. The one-component insulating magnetic developer 710 in the developing unit 709 is applied on the surface of the developing sleeve 704, and due to the friction between the surface of the developing sleeve 704 and the magnetic developer, the magnetic developer is, for example, a negative tribo. An electric charge is given. Further, a magnetic doctor blade 711 made of iron is attached to the developing sleeve 7.
Close to the surface of No. 04 (spacing 50 μm to 500 μm),
The developer layer is made thin (30 μm to 300 μm) by arranging it so as to face one magnetic pole position of the multi-pole permanent magnet.
m) and regulate it uniformly to form a developer layer thinner than the gap between the electrostatic charge image carrier 701 and the developing sleeve 704 in the developing section so as not to contact the electrostatic charge image carrier 1.
By adjusting the rotation speed of the developing sleeve 704, the surface speed of the sleeve is made substantially equal to or close to the speed of the surface of the electrostatic image carrier 701. Instead of iron as the magnetic doctor blade 711, a permanent magnet may be used to form the opposing magnetic poles. In the developing unit, the developing sleeve 704 and the electrostatic image carrier 701
An AC bias or a pulse bias may be applied to the surface of the device by the bias applying means 712. This AC bias has an f of 200 to 4,000 Hz and a Vpp of 5
It is preferably from 00 to 3,000V.

【0149】現像部分における磁性現像剤の移転に際
し、静電荷像担持体701の表面の静電的な力及び交流
バイアスまたはパルスバイアスの作用によって磁性現像
剤は静電荷像担持体701側に転移する。
When the magnetic developer in the developing portion is transferred, the magnetic developer is transferred to the electrostatic image carrier 701 by the electrostatic force on the surface of the electrostatic image carrier 701 and the action of the AC bias or the pulse bias. .

【0150】磁性ドクターブレード711のかわりに、
シリコーンゴムの如き弾性材料で形成された弾性ブレー
ドを用いて該弾性ブレードの押圧によって現像剤層の層
厚を規制し、現像スリーブ上に磁性現像剤を塗布しても
良い。
Instead of the magnetic doctor blade 711,
An elastic blade formed of an elastic material such as silicone rubber may be used to regulate the layer thickness of the developer layer by pressing the elastic blade, and the magnetic developer may be applied onto the developing sleeve.

【0151】電子写真装置として、上述の静電荷像担持
体、現像手段及びクリーニング手段の如き構成要素のう
ち、複数のものを一体に結合して単一ユニットとして構
成し、この単一ユニットを装置本体に対して着脱自在の
装置ユニットとしても良い。例えば、現像手段及び静電
荷像担持体を一体に支持して単一ユニットを形成し、装
置本体のレールなどの案内手段を用いてこの単一ユニッ
トを着脱自在に構成することができる。このとき、上記
の装置ユニットのほうに帯電手段及び/又はクリーニン
グ手段を伴って構成しても良い。
As the electrophotographic apparatus, a plurality of constituent elements such as the electrostatic image carrier, the developing means and the cleaning means described above are integrally combined to form a single unit. The device unit may be detachable from the main body. For example, the developing unit and the electrostatic image carrier may be integrally supported to form a single unit, and the single unit may be detachably configured by using a guide unit such as a rail of the apparatus main body. At this time, the above device unit may be provided with a charging unit and / or a cleaning unit.

【0152】潜像形成手段Lは、電子写真装置を複写機
やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射
光や透過光、あるいは、原稿を読取り信号化し、この信
号によりレーザビームの走査、LEDアレイの駆動、又
は液晶シャッターアレイの駆動により行われる。
When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the latent image forming means L converts the reflected light or transmitted light from the original document or the original document into a signal and scans the laser beam with this signal. This is performed by driving the LED array or the liquid crystal shutter array.

【0153】[0153]

【実施例】本発明を以下の実施例により具体的に説明す
るが、これは本発明を何ら限定するものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described by the following examples, which do not limit the present invention.

【0154】実施例での部数及び%は、特に記載のない
限り重量部及び重量%である。
The parts and% in the examples are parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.

【0155】(磁性体1〜3の製造例)硫酸第一鉄を原
料として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により
磁性体の合成反応を行った。この磁性体の合成反応中
に、ケイ酸ナトリウム及び水素化アルミニウムを添加す
ることにより、表1に示す如く、SiO2換算によるケ
イ素元素の量及びAl23換算によるアルミニウム元素
の量を含有する磁性体1〜3を調製した。
(Production Example of Magnetic Materials 1 to 3) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material was performed by a wet synthesis method of performing an oxidation reaction in an aqueous solution. By adding sodium silicate and aluminum hydride during the synthesis reaction of this magnetic substance, as shown in Table 1, the amount of silicon element in terms of SiO 2 and the amount of aluminum element in terms of Al 2 O 3 are contained. Magnetic bodies 1 to 3 were prepared.

【0156】磁性体中のケイ素元素及びアルミニウム元
素の含有率は、プラズマ分光法及び蛍光X線分析法によ
り測定した。
The contents of silicon element and aluminum element in the magnetic material were measured by plasma spectroscopy and fluorescent X-ray analysis.

【0157】(磁性体4〜6の製造例)上記の磁性体1
〜3を原料として、750℃で2時間空気を通気するこ
とにより該原料を酸化させてα−Fe23とし、次に温
度を350℃にした後で水素ガスと窒素ガスとを混合し
た気体を3時間通気することにより表1に示す特性値を
有する磁性体4〜6を調製した。
(Production Example of Magnetic Materials 4 to 6) The above magnetic material 1
~ 3 as a raw material, air was blown for 2 hours at 750 ° C to oxidize the raw material to α-Fe 2 O 3, and then the temperature was raised to 350 ° C and then hydrogen gas and nitrogen gas were mixed. The magnetic bodies 4 to 6 having the characteristic values shown in Table 1 were prepared by passing gas for 3 hours.

【0158】(磁性体7〜9の製造例)磁性体4〜6を
フレッドミルを用いて磁性体の凝集を解砕するための解
砕処理を行い、表1に示す特性値を有する磁性体7〜9
を調製した。
(Production Example of Magnetic Materials 7 to 9) Magnetic materials 4 to 6 were crushed by a fred mill to crush aggregates of the magnetic materials, and magnetic materials having the characteristic values shown in Table 1 were obtained. 7-9
Was prepared.

【0159】(磁性体10の製造例)硫酸第一鉄を原料
として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により磁
性体の合成反応を行い表1に示す特性値を有する磁性体
10を調製した。
(Production Example of Magnetic Material 10) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material is performed by a wet synthesis method in which an oxidation reaction is performed in an aqueous solution to prepare a magnetic material 10 having the characteristic values shown in Table 1. did.

【0160】[0160]

【表1】 [Table 1]

【0161】(実施例1) ・磁性体8 60重量部 ・スチレン−アクリル酸ブチル共重合体(重量平均分子
量:315,000、スチレン/アクリル酸ブチル共重
合比:82/18) 100重量部 ・モノアゾ染料のクロム錯体(負帯電性制御剤) 0.
5重量部
(Example 1) 60 parts by weight of magnetic material 8 100 parts by weight of styrene-butyl acrylate copolymer (weight average molecular weight: 315,000, styrene / butyl acrylate copolymerization ratio: 82/18) Chromium complex of monoazo dye (negative charge control agent) 0.
5 parts by weight

【0162】上記混合物を、130℃に加熱した2軸エ
クストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマー
ミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級
粉を生成した。得られた分級粉をコアンダ効果を利用し
た多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット分級
機)で微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平
均粒径11.9μmの黒色微粉体(磁性トナー粒子)を
得た。得られた黒色微粉体は、鉄粉キャリアと混合した
後にトリボ電荷を測定したところ、−7.3μc/gの
値を有していた。
The above mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder heated to 130 ° C., the cooled kneaded product was coarsely pulverized with a hammer mill, and the coarsely pulverized product was finely pulverized with a jet mill.
The finely pulverized powder obtained was classified by a fixed wall type air classifier to produce classified powder. A fine powder and a coarse powder are strictly and simultaneously removed from the obtained classified powder by a multi-division classifier utilizing the Coanda effect (Elbowjet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) to obtain a black fine powder having a volume average particle diameter of 11.9 μm. (Magnetic toner particles) are obtained. The black fine powder obtained had a value of -7.3 µc / g, when the triboelectric charge was measured after mixing with the iron powder carrier.

【0163】上記磁性トナー粒子100重量部に対して
0.5重量部の負帯電性シリカ微粉末を添加し、良く混
合することにより本発明の磁性現像剤(1)を得た。
The magnetic developer (1) of the present invention was obtained by adding 0.5 parts by weight of negatively chargeable silica fine powder to 100 parts by weight of the above magnetic toner particles and mixing them well.

【0164】該磁性現像剤(1)をキヤノン製レーザー
ビームプリンタLBP−8を用いて画出しを行ったとこ
ろ画像濃度は1.35と高く、カブリの少ない鮮明な画
像を得た。JIS C 6251−1980の記載にし
たがって、MICR文字の印字を1000枚行った。こ
の1000枚の印字物を市販のMICRリーダー・ソー
ター(MCR社製6780型機)を用いて印字されたM
ICR文字に磁性を付与すると共に該文字の磁性を読み
取り、磁気読取りの正誤率(認識率)を調べたところ、
88.8%の認識率を示すという良好な結果が得られ
た。
When the magnetic developer (1) was imaged using a laser beam printer LBP-8 manufactured by Canon, the image density was as high as 1.35 and a clear image with less fog was obtained. According to the description of JIS C 6251-1980, 1000 sheets of MICR characters were printed. M printed with 1000 sheets of printed matter using a commercially available MICR reader / sorter (6780 type machine manufactured by MCR)
When the magnetism of the ICR character was given and the magnetism of the character was read, and the accuracy rate (recognition rate) of the magnetic reading was examined,
Good results were obtained with a recognition rate of 88.8%.

【0165】(実施例2)磁性体8に代えて解砕処理を
行っていない磁性体5を用いることを除いては、実施例
1と同様にして磁性現像剤(2)を調製した。実施例1
と同様にして画出しを行ったところ画像濃度は1.30
と高くカブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらにMI
CR文字の印字を行い磁性読取りの正誤率(認識率)を
調べたところ84.3%と良好な結果が得られた。
(Example 2) A magnetic developer (2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic substance 8 not subjected to the crushing process was used in place of the magnetic substance 8. Example 1
When the image is printed in the same manner as above, the image density is 1.30.
And a clear image with high fog can be obtained.
When CR characters were printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 84.3% was obtained.

【0166】(実施例3)磁性体8に代えて解砕処理を
行った磁性体9を用いることを除いては、実施例1と同
様にして磁性現像剤(3)を調製した。実施例1と同様
にして画出しを行ったところ、画像濃度は1.35と高
く、カブリの少ない鮮明な画像が得られ、されにMIC
R文字の印字を行い磁性読取りの正誤率(認識率)を調
べたところ93.1%と良好な結果が得られた。
Example 3 A magnetic developer (3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic substance 9 which had been subjected to the crushing treatment was used in place of the magnetic substance 8. When images were printed out in the same manner as in Example 1, a high image density of 1.35 was obtained, and a clear image with less fog was obtained.
When an R character was printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 93.1% was obtained.

【0167】(実施例4)磁性体8に代えて解砕処理を
行っていない磁性体6を用いることを除いては、実施例
1と同様にして磁性現像剤(4)を調製した。実施例1
と同様にして画出しを行ったところ画像濃度は1.30
と高く、カブリの少ない鮮明な画像が得られ、されにM
ICR文字の印字を行い磁性読取りの正誤率(認識率)
を調べたところ85.9%と良好な結果が得られた。
(Example 4) A magnetic developer (4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic substance 6 not subjected to the crushing process was used in place of the magnetic substance 8. Example 1
When the image is printed in the same manner as above, the image density is 1.30.
And a clear image with less fog is obtained.
Correctness rate (recognition rate) of magnetic reading by printing ICR characters
As a result, a good result of 85.9% was obtained.

【0168】(実施例5)磁性体8に代えて解砕処理を
行った磁性体7を用いることを除いては、実施例1と同
様にして磁性現像剤(5)を調製した。実施例1と同様
にして画出しを行ったところ画像濃度は、1.35と高
く、カブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらにMIC
R文字の印字を行い磁性読取りの正誤率(認識率)を調
べたところ95.4%と良好な結果が得られた。
Example 5 A magnetic developer (5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the crushed magnetic substance 7 was used in place of the magnetic substance 8. When images were printed out in the same manner as in Example 1, the image density was high at 1.35, and clear images with less fog were obtained.
When an R character was printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 95.4% was obtained.

【0169】(実施例6)磁性体8に代えて解砕処理を
行っていない磁性体4を用いることを除いては、実施例
1と同様にして磁性現像剤(6)を調製した。実施例1
と同様にして画出しを行ったところ画像濃度は1.30
と高くカブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらにMI
CR文字の印字を行い磁性読取りの正誤率(認識率)を
調べたところ90.8%と良好な結果が得られた。
(Example 6) A magnetic developer (6) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic substance 8 which was not subjected to the crushing process was used in place of the magnetic substance 8. Example 1
When the image is printed in the same manner as above, the image density is 1.30.
And a clear image with high fog can be obtained.
When CR characters were printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 90.8% was obtained.

【0170】(比較例1)磁性体8に代えて解砕処理を
行っていない磁性体10を用いることを除いては、実施
例1と同様にして比較用磁性現像剤(1)を調製した。
実施例1と同様にして画出しを行ったところ、画像濃度
は1.1と低く明らかに劣るものであり、さらにMIC
R文字の印字を行い磁性読取りの正誤率(認識率)を調
べたところ40.6%と明らかに劣るものであった。
(Comparative Example 1) A magnetic developer for comparison (1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic substance 8 which had not been subjected to the crushing process was used in place of the magnetic substance 8. .
When images were printed out in the same manner as in Example 1, the image density was as low as 1.1, which was clearly inferior.
When an R character was printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, it was clearly inferior at 40.6%.

【0171】実施例1〜6及び比較例1の結果を表2に
示す。
The results of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 are shown in Table 2.

【0172】[0172]

【表2】 ※JIS−C6251−1980にしたがってMICR
文字を印字し、図3に示す如くオンアス(ON US)
シンボルの磁気信号強度を測定し、図4に示すような信
号波形を得た。得られた波形によって細線再現性を判定
した。 A:信号波形が適正であり、目視によるオンアスシンボ
ルは良好に印字されていた。 B:信号波形がほぼ適正であり、目視によるオンアスシ
ンボルはほぼ良好に印字されていた。 C:信号波形が乱れ、目視によるオンアスシンボルはつ
ぶれて印字されていた。
[Table 2] * MICR according to JIS-C6251-1980
Characters are printed and as shown in Fig. 3, ON US (ON US)
The magnetic signal strength of the symbol was measured to obtain a signal waveform as shown in FIG. The fine line reproducibility was judged by the obtained waveform. A: The signal waveform was proper, and the visually recognized on-us symbol was satisfactorily printed. B: The signal waveform was almost appropriate, and the visually recognized on-state symbol was printed almost satisfactorily. C: The signal waveform was disturbed, and the visually recognized ass symbol was crushed and printed.

【0173】(磁性体11〜13の製造例)硫酸第一鉄
を原料として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法に
より磁性体の合成反応を行った。この磁性体の合成反応
中にケイ酸ナトリウム及び水酸化アルミニウムを添加す
ることにより、ケイ素、元素及びアルミニウム元素を含
有する磁性体を得た。得られた磁性体を原料として75
0℃で2時間空気を通気することにより、該原料を酸化
させてα−Fe23とし、次に温度を350℃にした後
で水素ガスと窒素ガスとを混合した気体を3時間通気す
ることにより表3に示す特性値を有する磁性体11〜1
3を調製した。
(Production Example of Magnetic Materials 11 to 13) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material was performed by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was performed in an aqueous solution. By adding sodium silicate and aluminum hydroxide during the synthetic reaction of this magnetic material, a magnetic material containing silicon, an element and an aluminum element was obtained. Using the obtained magnetic material as a raw material, 75
The raw material is oxidized to α-Fe 2 O 3 by bubbling air at 0 ° C. for 2 hours, then the temperature is brought to 350 ° C., and then a gas obtained by mixing hydrogen gas and nitrogen gas is bubbled for 3 hours. By doing so, the magnetic materials 11 to 1 having the characteristic values shown in Table 3 are obtained.
3 was prepared.

【0174】(磁性体14の製造例)硫酸第一鉄を原料
として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により磁
性体の合成反応を行った。この磁性体の合成反応中に、
ケイ酸ナトリウムを添加することにより、ケイ素元素を
含有する表3に示す特性値を有する磁性体14を調製し
た。
(Production Example of Magnetic Material 14) Ferrous sulfate was used as a raw material to synthesize a magnetic material by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was carried out in an aqueous solution. During the synthetic reaction of this magnetic substance,
By adding sodium silicate, a magnetic material 14 containing the elemental silicon and having the characteristic values shown in Table 3 was prepared.

【0175】(磁性体15の製造例)硫酸第一鉄を原料
として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により磁
性体の合成反応を行った。この磁性体の合成反応中に、
水酸化アルミニウムを添加することによりアルミニウム
元素を含有する表3に示す特性値を有する磁性体15を
調製した。
(Production Example of Magnetic Material 15) Ferrous sulfate was used as a raw material to synthesize a magnetic material by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was performed in an aqueous solution. During the synthetic reaction of this magnetic substance,
A magnetic material 15 containing aluminum element and having the characteristic values shown in Table 3 was prepared by adding aluminum hydroxide.

【0176】(磁性体16の製造例)硫化第一鉄を原料
として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により磁
性体の合成反応を行い表3に示す特性値を有する磁性体
16を調製した。
(Production Example of Magnetic Material 16) Using ferrous sulfide as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material is performed by a wet synthesis method in which an oxidation reaction is carried out in an aqueous solution to prepare a magnetic material 16 having the characteristic values shown in Table 3. did.

【0177】[0177]

【表3】 [Table 3]

【0178】(実施例7) ・磁性体11 60重量部・スチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体(重量平均分子量:315,000、スチレ
ン/アクリル酸ブチル共重合重量比:82/18) 1
00重量部 ・モノアゾ染料のクロム錯体(負帯電性制御剤)0.5
重量部
(Example 7) 60 parts by weight of magnetic substance 11 Styrene-butyl acrylate copolymer (weight average molecular weight: 315,000, styrene / butyl acrylate copolymer weight ratio: 82/18) 1
00 parts by weight · Chromium complex of monoazo dye (negative charge control agent) 0.5
Parts by weight

【0179】上記混合物を、温度130℃に加熱した2
軸エクストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉細
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。得られた分級粉をコアンダ効果を利
用した多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット分
級機)で微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積
平均粒径11.2μmの黒色微粉体(磁性トナー粒子)
を得た。得られた黒色微粉体は、鉄粉キャリアと混合し
た後にトリボ電荷を測定した処、−9.2μc/gの値
を有していた。
The above mixture was heated to a temperature of 130 ° C.
Melt kneading with a shaft extruder, crush the cooled kneaded material roughly with a hammer mill, finely crush the coarsely crushed material with a jet mill, and classify the resulting finely crushed powder with a fixed-wall type air classifier to obtain classified powder. Generated. A black fine powder with a volume average particle diameter of 11.2 μm is obtained by precisely and precisely removing fine powder and coarse powder at the same time with a multi-division classifier (elbowjet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) using the Coanda effect. (Magnetic toner particles)
Got The black fine powder obtained had a value of -9.2 μc / g when the triboelectric charge was measured after mixing with the iron powder carrier.

【0180】上記磁性トナー粒子100重量部に対して
0.5重量部の負帯電性シリカ微粉末を添加し、良く混
合することにより本発明に係る磁性現像剤(7)を得
た。
The magnetic developer (7) according to the present invention was obtained by adding 0.5 part by weight of the negatively chargeable silica fine powder to 100 parts by weight of the magnetic toner particles and mixing them well.

【0181】該磁性現像剤(7)をキヤノン製レーザー
ビームプリンターLBP−8を用いて画出しを行ったと
ころ画像濃度は、1.3と高く、カブリの少ない鮮明な
画像を得た。JISC6251−1980の記載に従っ
て、MICR文字の印字を1,000枚行った。この
1,000枚の印字物を市販のMICRリーダー・ソー
ター(NCR社製6780型機)を用いて印字されたR
ICR文字に磁性を付与すると共に、該文字の磁性を読
み取り、磁気読取りの正誤率(認識率)を調べたとこ
ろ、94.0%の認識率を示すという良好な結果が得ら
れた。
When the magnetic developer (7) was imaged using a laser beam printer LBP-8 manufactured by Canon, the image density was as high as 1.3 and a clear image with less fog was obtained. According to the description of JIS C6251-1980, 1,000 sheets of MICR characters were printed. R of the 1,000 prints printed using a commercially available MICR reader / sorter (NCR 6780 type machine)
When magnetism was imparted to the ICR character, the magnetism of the character was read, and the accuracy rate (recognition rate) of magnetic reading was examined. As a result, a good result showing a recognition rate of 94.0% was obtained.

【0182】(実施例8)磁性体11に代えて磁性体1
2を用いることを除いては実施例7と同様にして磁性現
像剤(8)を調製した。実施例7と同様にして画出しを
行ったところ、画像濃度は1.3と高く、カブリの少な
い鮮明な画像が得られ、されに同様にしてMICR文字
の印字を行い磁性読取りの正誤率(認識率)を調べたと
ころ87.5%と良好な結果が得られた。
(Embodiment 8) Magnetic material 1 instead of magnetic material 11
A magnetic developer (8) was prepared in the same manner as in Example 7 except that 2 was used. When images were printed out in the same manner as in Example 7, a high image density of 1.3 and a clear image with less fogging was obtained, and MICR characters were printed in the same manner, and the accuracy rate of magnetic reading was corrected. When the (recognition rate) was examined, a good result of 87.5% was obtained.

【0183】(実施例9)磁性体11に代えて磁性体1
3を用いることを除いては、実施例7と同様にして磁性
現像剤(9)を調製した。実施例7と同様にして画出し
を行ったところ、画像濃度は1.3と高く、カブリの少
ない鮮明な画像が得られ、さらに同様にしてMICR文
字の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識率)を調べ
たところ92.9%と良好な結果が得られた。
(Embodiment 9) Magnetic substance 1 instead of magnetic substance 11
A magnetic developer (9) was prepared in the same manner as in Example 7, except that 3 was used. When images were printed in the same manner as in Example 7, a clear image with a high image density of 1.3 and less fog was obtained. Further, MICR characters were printed in the same manner, and the accuracy rate of magnetic reading ( When the recognition rate) was examined, a good result of 92.9% was obtained.

【0184】(比較例2)磁性体11に代えて磁性体1
4を用いることを除いては実施例7と同様にして比較用
磁性現像剤(2)を調製した。実施例7と同様にして画
出しを行ったところ、画像濃度は1.1と低く明らかに
劣るものであり、さらに、MICR文字の印字を行い磁
性読みとりの正誤率(認識率)を調べたところ34.3
%と明らかに劣るものであった。
(Comparative Example 2) Magnetic material 1 was used in place of magnetic material 11.
Comparative Magnetic Developer (2) was prepared in the same manner as in Example 7 except that No. 4 was used. When images were printed out in the same manner as in Example 7, the image density was as low as 1.1, which was clearly inferior. Furthermore, MICR characters were printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined. Where 34.3
It was clearly inferior.

【0185】(比較例3)磁性体11に代えて磁性体1
5を用いることを除いては実施例7と同様にして比較用
磁性現像剤(3)を調製した。実施例7と同様にして画
出しを行ったところ、画像濃度は1.2とアルミニウム
元素を含まないものに比べて若干高くはなるが、まだ低
く実用上満足できる程度ではなく、さらにMICR文字
の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識率)を調べた
ところ40.1%と明らかに劣るものであった。
COMPARATIVE EXAMPLE 3 Magnetic material 1 was used in place of magnetic material 11.
A comparative magnetic developer (3) was prepared in the same manner as in Example 7 except that 5 was used. When images were printed out in the same manner as in Example 7, the image density was 1.2, which was slightly higher than that without aluminum element, but it was still low and not satisfactory for practical use. When the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined by printing, the result was 40.1%, which was clearly inferior.

【0186】(比較例4)磁性体11に代えて磁性体1
6を用いることを除いては実施例7と同様にして比較用
磁性現像剤(4)を調製した。実施例7と同様にして画
出しを行ったところ、画像濃度は1.1と低く明らかに
劣るものであり、さらに、MICR文字の印字を行い磁
性読みとりの正誤率(認識率)を調べたところ43.6
%と明らかに劣るものであった。
(Comparative Example 4) Instead of the magnetic body 11, the magnetic body 1 was used.
Comparative Magnetic Developer (4) was prepared in the same manner as in Example 7 except that 6 was used. When images were printed out in the same manner as in Example 7, the image density was as low as 1.1, which was clearly inferior. Furthermore, MICR characters were printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined. Where 43.6
It was clearly inferior.

【0187】実施例7〜9及び比較例2〜4の結果を表
4に示す。
The results of Examples 7-9 and Comparative Examples 2-4 are shown in Table 4.

【0188】[0188]

【表4】 [Table 4]

【0189】(磁性体17〜19の製造例)硫酸第一鉄
を原料として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法に
より、磁性体の合成反応を行った。この磁性体の合成反
応中にケイ酸ナトリウム及び水酸化アルミニウムを添加
することによりケイ素元素及びアルミニウム元素を含有
する磁性体を得た。得られた磁性体を原料として750
℃で2時間空気を通気することにより該原料を酸化させ
てα−Fe23とし、次に温度を350℃にした後で水
素ガスと窒素ガスとを混合した気体を3時間通気するこ
とにより磁性体を調製した。該磁性体をフレッドミルを
用いて磁性体の凝集を解砕するための解砕処理を行い表
5に示す磁性体17〜19を調製した。
(Production Example of Magnetic Materials 17 to 19) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material was performed by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was performed in an aqueous solution. A magnetic material containing silicon element and aluminum element was obtained by adding sodium silicate and aluminum hydroxide during the synthetic reaction of this magnetic material. 750 using the obtained magnetic material as a raw material
To oxidize the raw material to α-Fe 2 O 3 by bubbling air at ℃ for 2 hours, and then bubbling a mixture of hydrogen gas and nitrogen gas for 3 hours at a temperature of 350 ° C. To prepare a magnetic material. The magnetic material was subjected to a crushing treatment for crushing the agglomeration of the magnetic material using a Fred mill to prepare magnetic materials 17 to 19 shown in Table 5.

【0190】(磁性体20の製造例)硫酸第一鉄を原料
として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により磁
性体の合成反応を行った。この合成反応中にケイ酸ナト
リウムを添加することによりケイ素元素を有する表5に
示す磁性体20を調製した。
(Production Example of Magnetic Material 20) Ferrous sulfate was used as a raw material to synthesize a magnetic material by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was performed in an aqueous solution. By adding sodium silicate during this synthesis reaction, the magnetic body 20 shown in Table 5 having a silicon element was prepared.

【0191】[0191]

【表5】 [Table 5]

【0192】(実施例10) ・磁性体17 60重量部 ・スチレン−アクリル酸ブチル共重合体(重量平均分子
量:315,000、スチレン/アクリル酸ブチル共重
合重量比:82/18) 100重量部 ・モノアゾ染料のクロム錯体(負帯電性制御剤) 0.
5重量部
Example 10 60 parts by weight of magnetic material 17 Styrene-butyl acrylate copolymer (weight average molecular weight: 315,000, styrene / butyl acrylate copolymerization weight ratio: 82/18) 100 parts by weight・ Chromium complex of monoazo dye (negative charge control agent) 0.
5 parts by weight

【0193】上記混合物を、130℃に加熱した2軸エ
クストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマー
ミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、
得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級
粉を生成した。得られた分級粉をコアンダ効果を利用し
た多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット分級
機)で微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平
均粒径12.6μmの黒色微粉体(磁性トナー粒子)を
得た。得られた黒色微粉体は、鉄粉キャリアと混合した
後にトリボ電荷を測定した処、−8.3μc/gの値を
有していた。
The above mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder heated to 130 ° C., the cooled kneaded product was coarsely pulverized with a hammer mill, and the coarsely pulverized product was finely pulverized with a jet mill.
The finely pulverized powder obtained was classified by a fixed wall type air classifier to produce classified powder. A fine powder and a coarse powder are precisely and simultaneously removed by a multi-division classifier (Nippon Mining Co., Ltd. elbow jet classifier) using the Coanda effect to classify the obtained classified powder at the same time to obtain a black fine powder having a volume average particle diameter of 12.6 μm. (Magnetic toner particles) are obtained. The black fine powder obtained had a value of -8.3 μc / g when the triboelectric charge was measured after mixing with the iron powder carrier.

【0194】上記磁性トナー粒子100重量部に対して
0.5重量部の負帯電性シリカ微粉末を添加し、良く混
合することにより本発明に係る磁性現像剤(10)を得
た。
The magnetic developer (10) according to the present invention was obtained by adding 0.5 parts by weight of the negatively chargeable silica fine powder to 100 parts by weight of the magnetic toner particles and mixing them well.

【0195】該磁性現像剤(10)をキヤノン製レーザ
ービームプリンターLBP−8を用いて画出しを行った
ところ画像濃度は、1.35と高く、カブリの少ない鮮
明な画像を得た。また、JIS C6251−1980
の記載に従って、MICR文字の印字を1,000枚行
った。この1,000枚の印字物を市販のMICRリー
ダー・ソーター(NCR社製6780型機)を用いて印
字されたMICR文字に磁性を付与すると共に、該文字
の磁性を読み取り、磁気読みとりの正誤率(認識率)を
調べた処、94.8%と良好な結果が得られた。
When the magnetic developer (10) was imaged using a laser beam printer LBP-8 manufactured by Canon, the image density was as high as 1.35 and a clear image with less fog was obtained. In addition, JIS C6251-1980
According to the above description, 1,000 sheets of MICR characters were printed. The magnetic property of magnetic printing is obtained by applying magnetism to MICR characters printed by using the commercially available MICR reader / sorter (Model 6780 manufactured by NCR Co., Ltd.) with 1,000 sheets of printed matter, and correctness rate of magnetic reading is obtained. When the (recognition rate) was examined, a good result of 94.8% was obtained.

【0196】(実施例11)磁性体17に代えて磁性体
18を用いることを除いては実施例10と同様にして磁
性現像剤(11)を調製した。実施例10と同様にして
画出しを行ったところ、画像濃度は1.35と高く、カ
ブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらに同様にしてM
ICR文字の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識
率)を調べたところ92.7%と良好な結果が得られ
た。
Example 11 A magnetic developer (11) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the magnetic substance 18 was used in place of the magnetic substance 17. When images were printed out in the same manner as in Example 10, a high image density of 1.35 was obtained, and a clear image with less fog was obtained.
When ICR characters were printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 92.7% was obtained.

【0197】(実施例12)磁性体17に代えて磁性体
19を用いることを除いては実施例10と同様にして磁
性現像剤(12)を調製した。実施例10と同様にして
画出しを行ったところ、画像濃度は1.35と高く、カ
ブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらに同様にしてM
ICR文字の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識
率)を調べたところ89.4%と良好な結果が得られ
た。
(Example 12) A magnetic developer (12) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the magnetic material 19 was used in place of the magnetic material 17. When images were printed out in the same manner as in Example 10, a high image density of 1.35 was obtained, and a clear image with less fog was obtained.
When ICR characters were printed and the accuracy rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 89.4% was obtained.

【0198】(比較例5)磁性体17に代えて磁性体2
0を用いることを除いては実施例10と同様にして比較
用現像剤(5)を調製した。実施例10と同様にして画
出しを行ったところ、画像濃度は1.1と低く明らかに
劣るものであり、さらに、MICR文字の印字を行い磁
性読みとりの正誤率(認識率)を調べたところ44.7
%と明らかに劣るものであった。
(Comparative Example 5) Instead of the magnetic body 17, the magnetic body 2 was used.
Comparative developer (5) was prepared in the same manner as in Example 10 except that 0 was used. When images were printed out in the same manner as in Example 10, the image density was as low as 1.1, which was clearly inferior. Furthermore, MICR characters were printed and the accuracy rate (recognition rate) of magnetic reading was examined. Where 44.7
It was clearly inferior.

【0199】実施例10〜12及び比較例5の結果を表
6に示す。
The results of Examples 10-12 and Comparative Example 5 are shown in Table 6.

【0200】[0200]

【表6】 [Table 6]

【0201】(磁性体21〜23の製造例)硫酸第一鉄
を原料として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法に
より、磁性体の合成反応を行った。この磁性体の合成反
応中にケイ酸ナトリウム及び水酸化アルミニウムを添加
することによりケイ素元素及びアルミニウム元素を含有
する磁性体を得た。得られた磁性体を原料として750
℃で2時間空気を通気することにより該原料を酸化させ
てα−Fe23とし、次に温度を350℃にした後で水
素ガスと窒素ガスとを混合した気体を3時間通気するこ
とにより磁性体を調製した。該磁性体をフレッドミルを
用いて磁性体の凝集を解砕するための解砕処理を行い表
7に示す磁性体21〜23を調製した。
(Production Example of Magnetic Materials 21 to 23) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material was performed by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was performed in an aqueous solution. A magnetic material containing silicon element and aluminum element was obtained by adding sodium silicate and aluminum hydroxide during the synthetic reaction of this magnetic material. 750 using the obtained magnetic material as a raw material
To oxidize the raw material to α-Fe 2 O 3 by bubbling air at ℃ for 2 hours, and then bubbling a mixture of hydrogen gas and nitrogen gas for 3 hours at a temperature of 350 ° C. To prepare a magnetic material. The magnetic material was crushed using a Fred mill to crush the aggregation of the magnetic material, and magnetic materials 21 to 23 shown in Table 7 were prepared.

【0202】(磁性体24の製造例)硫酸第一鉄を原料
として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により磁
性体の合成反応を行った。この合成反応中にケイ酸ナト
リウムを添加することによりケイ素元素を有する磁性体
を得た。該磁性体をフレッドミルを用いて磁性体を解砕
するための解砕処理を行い表7に示す磁性体24を調製
した。
(Production Example of Magnetic Material 24) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material was performed by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was performed in an aqueous solution. By adding sodium silicate during this synthesis reaction, a magnetic material containing silicon element was obtained. The magnetic material was crushed using a Fred mill to crush the magnetic material to prepare a magnetic material 24 shown in Table 7.

【0203】[0203]

【表7】 [Table 7]

【0204】(実施例13) ・磁性体21 60重量部 ・スチレン−アクリル酸ブチル共重合体(重量平均分子
量:315,000、スチレン/アクリル酸ブチル共重
合重量比:82/18) 100重量部 ・モノアゾ染料のクロム錯体(負帯電性制御剤) 0.
5重量部
Example 13 60 parts by weight of magnetic material 21 Styrene-butyl acrylate copolymer (weight average molecular weight: 315,000, styrene / butyl acrylate copolymerization weight ratio: 82/18) 100 parts by weight・ Chromium complex of monoazo dye (negative charge control agent) 0.
5 parts by weight

【0205】上記混合物を、130℃に加熱された2軸
エクストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマ
ーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕
し、得られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して
分級粉を生成した。得られた分級粉をコアンダ効果を利
用した多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット分
級機)で微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積
平均粒径12.3μmの黒色微分体(磁性トナー粒子)
を得た。得られた黒色微粉体は鉄粉キャリアと混合した
後にトリボ電荷を測定した処、−12μc/gの値を有
していた。
The above mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder heated to 130 ° C., the cooled kneaded product was coarsely pulverized with a hammer mill, and the coarsely pulverized product was finely pulverized with a jet mill. Was classified with a fixed wall type air classifier to produce classified powder. A fine black powder having a volume average particle diameter of 12.3 μm is obtained by precisely and simultaneously removing fine powder and coarse powder with a multi-division classifier (Elbowjet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.) using the Coanda effect. (Magnetic toner particles)
Got The black fine powder obtained had a value of -12 μc / g when the triboelectric charge was measured after mixing with the iron powder carrier.

【0206】上記磁性トナー100重量部に対して0.
5重量部の負帯電性シリカ微粉末を添加し、良く混合す
ることにより本発明に係る磁性現像剤(13)を得た。
With respect to 100 parts by weight of the above magnetic toner, the amount of 0.
The magnetic developer (13) according to the present invention was obtained by adding 5 parts by weight of the negatively chargeable silica fine powder and mixing them well.

【0207】該磁性現像剤(13)をキヤノン製レーザ
ービームプリンターLBP−8を用いて画出しを行った
ところ画像濃度は、1.35と高く、カブリの少ない鮮
明な画像を得た。JIS C 6251−1980の記
載に従って、MICR文字の印字を1,000枚行っ
た。この1,000枚の印字物を市販のMICRリーダ
ー・ソーター(NCR社製6780型機)を用いて印字
されたMICR文字に磁性を付与すると共に、該文字の
磁性を読み取り、磁気読みとりの正誤率(認識率)を調
べた処、89.5%の認識率を示すという良好な結果が
得られた。
When the magnetic developer (13) was imaged using a laser beam printer LBP-8 manufactured by Canon, the image density was as high as 1.35 and a clear image with less fog was obtained. According to the description of JIS C 6251-1980, 1,000 sheets of MICR characters were printed. The magnetic property of magnetic printing is obtained by applying magnetism to MICR characters printed by using the commercially available MICR reader / sorter (Model 6780 manufactured by NCR Co., Ltd.) with 1,000 sheets of printed matter, and correctness rate of magnetic reading is obtained. When the (recognition rate) was examined, good results were obtained indicating a recognition rate of 89.5%.

【0208】(実施例14)磁性体21に代えて磁性体
22を用いることを除いては、実施例13と同様にして
磁性現像剤(14)を調製した。実施例13と同様にし
て画出しを行ったところ、画像濃度は1.35と高く、
カブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらに同様にして
MICR文字の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識
率)を調べたところ91.4%と良好な結果が得られ
た。
Example 14 A magnetic developer (14) was prepared in the same manner as in Example 13 except that the magnetic material 22 was used in place of the magnetic material 21. When images were printed out in the same manner as in Example 13, the image density was as high as 1.35,
A clear image with less fog was obtained. Further, when MICR characters were printed in the same manner and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 91.4% was obtained.

【0209】(実施例15)磁性体21に代えて磁性体
23を用いることを除いては、実施例13と同様にして
磁性現像剤(15)を調製した。実施例13と同様にし
て画出しを行ったところ、画像濃度は1.35と高く、
カブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらに同様にして
MICR文字の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識
率)を調べたところ93.8%と良好な結果が得られ
た。
(Example 15) A magnetic developer (15) was prepared in the same manner as in Example 13 except that the magnetic substance 23 was used in place of the magnetic substance 21. When images were printed out in the same manner as in Example 13, the image density was as high as 1.35,
A clear image with little fog was obtained, and MICR characters were printed in the same manner to examine the accuracy rate (recognition rate) of magnetic reading, and a good result of 93.8% was obtained.

【0210】(比較例16)磁性体21に代えて磁性体
24を用いることを除いては、実施例13と同様にして
比較用磁性現像剤(6)を調製した。実施例13と同様
にして画出しを行ったところ、画像濃度は1.2と低く
明らかに劣るものであり、さらに、MICR文字の印字
を行い磁性読みとりの正誤率(認識率)を調べたところ
52.0%と明らかに劣るものであった。
Comparative Example 16 A magnetic developer for comparison (6) was prepared in the same manner as in Example 13 except that the magnetic substance 24 was used in place of the magnetic substance 21. When images were printed out in the same manner as in Example 13, the image density was as low as 1.2, which was clearly inferior. Further, MICR characters were printed and the accuracy rate (recognition rate) of magnetic reading was examined. However, it was clearly inferior at 52.0%.

【0211】実施例13〜15及び比較例6の結果を表
8に示す。
The results of Examples 13 to 15 and Comparative Example 6 are shown in Table 8.

【0212】[0212]

【表8】 [Table 8]

【0213】(磁性体25〜27の製造例)硫酸第一鉄
を原料として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法に
より、磁性体の合成反応を行った。この磁性体の合成反
応中にケイ酸ナトリウム及び水酸化アルミニウムを添加
することによりケイ素元素及びアルミニウム元素を含有
する磁性体を得た。得られた磁性体を原料として750
℃で2時間空気を通気することにより該原料を酸化させ
てα−Fe23とし、次に温度を350℃にした後で水
素ガスと窒素ガスとを混合した気体を3時間通気するこ
とにより磁性体を調製した。該磁性体をフレッドミルを
用いて磁性体の凝集を解砕するための解砕処理を行い表
9に示す磁性体25〜27を調製した。
(Production Example of Magnetic Substances 25-27) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic substance was carried out by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was carried out in an aqueous solution. A magnetic material containing silicon element and aluminum element was obtained by adding sodium silicate and aluminum hydroxide during the synthetic reaction of this magnetic material. 750 using the obtained magnetic material as a raw material
To oxidize the raw material to α-Fe 2 O 3 by bubbling air at ℃ for 2 hours, and then bubbling a mixture of hydrogen gas and nitrogen gas for 3 hours at a temperature of 350 ° C. To prepare a magnetic material. The magnetic material was subjected to a crushing treatment for crushing the agglomeration of the magnetic material using a Fred mill to prepare magnetic materials 25 to 27 shown in Table 9.

【0214】(磁性体28の製造例)硫酸第一鉄を原料
として、水溶液中で酸化反応を行う湿式合成法により磁
性体の合成反応を行い磁性体を得た。該磁性体をフレッ
ドミルを用いて磁性体を解砕するための解砕処理を行い
表9に示す磁性体28を調製した。
(Production Example of Magnetic Material 28) Using ferrous sulfate as a raw material, a synthetic reaction of a magnetic material was performed by a wet synthesis method in which an oxidation reaction was performed in an aqueous solution to obtain a magnetic material. The magnetic material was subjected to a crushing treatment for crushing the magnetic material using a Fred mill to prepare a magnetic material 28 shown in Table 9.

【0215】[0215]

【表9】 [Table 9]

【0216】(実施例16) ・磁性体25 60重量部 ・スチレン−アクリル酸ブチル共重合重量体(重量平均
分子量:315,000、スチレン/アクリル酸ブチル
共重合比:82/18) 100重量部 ・モノアゾ染料のクロム錯体(負帯電性制御剤9 0.
5重量部
(Example 16) 60 parts by weight of magnetic material 25 100% by weight of styrene-butyl acrylate copolymer (weight average molecular weight: 315,000, styrene / butyl acrylate copolymerization ratio: 82/18) Chromium complex of monoazo dye (negative charge control agent 90.
5 parts by weight

【0217】上記混合物を130℃に加熱した2軸エク
ストルーダで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミ
ルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得
られた微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級粉
を生成した。得られた分級粉をコアンダ効果を利用した
多分割分級装置(日鉄鉱業社製エルボジェット分級機)
で微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積平均粒
径12.0μmの黒色微粉体(磁性トナー粒子)を得
た。得られた黒色微粉体は、鉄粉キャリアと混合した後
にトリボ電荷を測定したところ、−9.8μc/gの値
を有していた。
The above mixture was melt-kneaded with a twin-screw extruder heated to 130 ° C., the cooled kneaded product was coarsely pulverized with a hammer mill, and the coarsely pulverized product was finely pulverized with a jet mill, and the obtained finely pulverized powder was fixed. The powder was classified by a wall-type wind power classifier. Multi-division classifier using the Coanda effect (Elbowjet classifier manufactured by Nittetsu Mining Co., Ltd.)
Then, the fine powder and the coarse powder were strictly classified and removed at the same time to obtain a black fine powder (magnetic toner particles) having a volume average particle diameter of 12.0 μm. The black fine powder obtained had a value of −9.8 μc / g, as measured by triboelectric charge after mixing with the iron powder carrier.

【0218】上記磁性トナー粒子100重量部に対して
0.5重量部の負帯電性シリカ微粉末を添加し、良く混
合することにより本発明に係る磁性現像剤(16)を得
た。
The magnetic developer (16) according to the present invention was obtained by adding 0.5 parts by weight of negatively chargeable silica fine powder to 100 parts by weight of the above magnetic toner particles and mixing them well.

【0219】該磁性現像剤(16)をキヤノン製レーザ
ービームプリンターLBP−8を用いて画出しを行った
ところ画像濃度は、1.35〜1.4と高く、カブリの
少ない鮮明な画像を得た。また、JIS C 6251
−1980の記載に従って、MICR文字の印字を1,
000枚行った。この1,000枚の印字物を市販のM
ICRリーダー・ソーター(NCR社製6780型機)
を用いて印字されたMICR文字に磁性を付与すると共
に、該文字の磁性を読み取り、磁気読みとりの正誤率
(認識率)を調べたところ、94.1%と良好な結果が
得られた。
When the magnetic developer (16) was imaged using a laser beam printer LBP-8 manufactured by Canon, the image density was as high as 1.35 to 1.4, and a clear image with less fog was obtained. Obtained. Also, JIS C 6251
According to the description of -1980, the MICR character printing is 1,
I made 000 sheets. This 1,000 sheets of printed matter are printed on a commercially available M
ICR leader sorter (NCR 6780 type machine)
Magnetic properties were imparted to the MICR characters printed by using, the magnetism of the characters was read, and the accuracy rate (recognition rate) of the magnetic reading was examined. As a result, a good result of 94.1% was obtained.

【0220】(実施例17)磁性体25に代えて磁性体
26を用いることを除いては実施例16と同様にして磁
性現像剤(17)を調製した。実施例16と同様にして
画出しを行ったところ、画像濃度は1.35と高く、カ
ブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらに同様にしてM
ICR文字の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識
率)を調べたところ89.2%と良好な結果が得られ
た。
Example 17 A magnetic developer (17) was prepared in the same manner as in Example 16 except that the magnetic substance 26 was used in place of the magnetic substance 25. When images were printed out in the same manner as in Example 16, a high image density of 1.35 was obtained, and a clear image with less fog was obtained.
When ICR characters were printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 89.2% was obtained.

【0221】(実施例18)磁性体25に代えて磁性体
27を用いることを除いては実施例16と同様にして磁
性現像剤(18)を調製した。実施例16と同様にして
画出しを行ったところ、画像濃度は1.35と高く、カ
ブリの少ない鮮明な画像が得られ、さらに同様にしてM
ICR文字の印字を行い磁性読みとりの正誤率(認識
率)を調べたところ92.7%と良好な結果が得られ
た。
Example 18 A magnetic developer (18) was prepared in the same manner as in Example 16 except that the magnetic substance 27 was used in place of the magnetic substance 25. When images were printed out in the same manner as in Example 16, a high image density of 1.35 was obtained, and a clear image with less fog was obtained.
When ICR characters were printed and the correctness rate (recognition rate) of magnetic reading was examined, a good result of 92.7% was obtained.

【0222】(比較例7)磁性体25に代えて磁性体2
8を用いることを除いては実施例16と同様にして比較
用磁性現像剤(7)を調製した。実施例16と同様にし
て画出しを行ったところ、画像濃度は、0.4と低く明
らかに劣るものであり、さらに、MICR文字の印字を
行い磁性読みとりの正誤率(認識率)を調べたところ3
8.4%と明らかに劣るものであった。
(Comparative Example 7) Magnetic material 2 was used in place of magnetic material 25.
A comparative magnetic developer (7) was prepared in the same manner as in Example 16 except that No. 8 was used. When images were printed out in the same manner as in Example 16, the image density was as low as 0.4, which was clearly inferior. Further, MICR characters were printed to check the accuracy rate (recognition rate) of magnetic reading. Where 3
It was clearly inferior at 8.4%.

【0223】尚、本比較例7における磁性トナー粒子の
鉄粉と混合した後のトリボ電荷は−2.4μc/gであ
った。
The triboelectric charge of the magnetic toner particles in Comparative Example 7 after mixing with iron powder was −2.4 μc / g.

【0224】実施例16〜18及び比較例7の結果を表
10に示す。
The results of Examples 16-18 and Comparative Example 7 are shown in Table 10.

【0225】[0225]

【表10】 [Table 10]

【0226】[0226]

【発明の効果】本発明の磁性現像剤は、ケイ素元素及び
アルミニウム元素を含有している磁性体を有しているの
で以下の効果を有する。
The magnetic developer of the present invention has the following effects because it has a magnetic material containing silicon element and aluminum element.

【0227】磁性現像剤は、摩擦帯電量が大きくかつ帯
電量分布がシャープであるので、画像形成装置に該磁性
現像剤を用いた場合には、細線再現性、階調性及び解像
性に優れた画像が得られる。
The magnetic developer has a large triboelectric charge amount and a sharp charge amount distribution. Therefore, when the magnetic developer is used in an image forming apparatus, reproducibility of fine lines, gradation and resolution are improved. Excellent images are obtained.

【0228】さらに、デジタルな画像信号により潜像を
形成し、該潜像を反転現像方式で現像する画像形成装置
に該磁性現像剤を用いた場合においても細線再現性、階
調性及び解像性に優れた画像が得られる。MICR文字
と印字を行った場合においても、その規格に従って忠実
に再現することができ優れた認識率を得られる。
Further, even when the magnetic developer is used in an image forming apparatus which forms a latent image by a digital image signal and develops the latent image by a reversal development method, fine line reproducibility, gradation and resolution are obtained. An image with excellent properties is obtained. Even when MICR characters are printed, they can be faithfully reproduced according to the standard and an excellent recognition rate can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】摩擦帯電量測定における磁性現像剤及びシリカ
微粉体のトリボ電荷量を測定するための装置の説明図で
ある。
FIG. 1 is an explanatory view of an apparatus for measuring triboelectric charge amounts of a magnetic developer and silica fine powder in triboelectric charge amount measurement.

【図2】本発明の電子写真装置を示す概略構成図であ
る。
FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing an electrophotographic apparatus of the present invention.

【図3】細線再現性を評価するためMICR文字として
印字した「オンアス」シンボルを示す図である。
FIG. 3 is a diagram showing “on-as” symbols printed as MICR characters to evaluate thin line reproducibility.

【図4】図3の「オンアス」シンボルの信号波形を示す
図である。
FIG. 4 is a diagram showing a signal waveform of the “on-as” symbol of FIG.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

701 静電荷像担持体 702 帯電手段 703 転写手段 704 現像スリーブ 705 潜像形成手段 706 イレース露光 707 ローラ定着器 708 クリーニング手段 709 現像手段 710 磁性現像剤 711 磁性ブレード 712 バイアス印加手段 701 Electrostatic charge image carrier 702 charging means 703 transfer means 704 Development sleeve 705 Latent image forming means 706 erase exposure 707 Roller fixing device 708 cleaning means 709 developing means 710 Magnetic developer 711 magnetic blade 712 bias applying means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平2−265043 (32)優先日 平成2年10月4日(1990.10.4) (33)優先権主張国 日本(JP) (31)優先権主張番号 特願平2−265037 (32)優先日 平成2年10月4日(1990.10.4) (33)優先権主張国 日本(JP)   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (31) Priority claim number Japanese Patent Application No. 2-265043 (32) Priority date October 4, 1990 (October 1990) (33) Priority claiming country Japan (JP) (31) Priority claim number Japanese Patent Application No. 2-265037 (32) Priority date October 4, 1990 (October 1990) (33) Priority claiming country Japan (JP)

Claims (40)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 磁性体を有している磁性トナー粒子を有
する磁性現像剤であって、該磁性体が、ケイ素元素及び
アルミニウム元素を含有しており、残留磁化(σr)
12〜30emu/gであり、透磁率(μ)が2.0〜
4.0であり、また下記式によって計算される変化係数
が20%以上であることを特徴とする磁性現像剤。 【外1】
1. A magnetic developer having magnetic toner particles having a magnetic material, wherein the magnetic material contains a silicon element and an aluminum element and has a residual magnetization (σr) of 12 to 30 emu / g, and the magnetic permeability (μ) is 2.0 to
A magnetic developer having a ratio of 4.0 and a change coefficient calculated by the following formula of 20% or more. [Outer 1]
【請求項2】 該磁性体は、SiO2換算でケイ素元素
を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al2
3換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%
(磁性体基準)含有していることを特徴とする請求項1
記載の磁性現像剤。
2. A magnetic body contains 0.1 to 1.0% by weight elemental silicon in terms of SiO 2 (magnetic reference), Al 2
0.1 to 1.0% by weight of aluminum element in terms of O 3.
(1) A magnetic substance is contained as a reference.
The magnetic developer described.
【請求項3】 該磁性体は、SiO 2 換算でケイ素元素
を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al 2
3 換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%
(磁性体基準)含有する磁性酸化鉄であることを特徴と
する請求項1記載の磁性現像剤。
3. The magnetic substance is a silicon element in terms of SiO 2.
0.1-1.0% by weight (magnetic reference) contains, Al 2
0.1 to 1.0% by weight of aluminum element in terms of O 3.
(Based on magnetic material) Characteristic of containing magnetic iron oxide
The magnetic developer according to claim 1.
【請求項4】 該磁性体は、130〜300エルステッ
ドの保磁力(Hc)を有することを特徴とする請求項1
乃至3のいずれかに記載の磁性現像剤。
4. The magnetic material has a coercive force (Hc ) of 130 to 300 Oersted.
4. The magnetic developer according to any one of 3 to 3.
【請求項5】 該磁性体は、5〜30ml/100gの
アマニ油吸油量及び1.2〜2.5g/cm3の固め見
掛け密度を有することを特徴とする請求項1乃至4のい
ずれかに記載の磁性現像剤。
5. A magnetic body, 5~30ml / linseed oil absorption amount of 100g and characterized by having a packed bulk density of 1.2 to 2.5 g / cm 3 according to claim 1 to 4 Neu
The magnetic developer according to any one of the above.
【請求項6】 該磁性体の変化係数が、20〜50%
あることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載
の磁性現像剤。
6. The coefficient of change of the magnetic material is 20 to 50% .
Magnetic developer according to any one of claims 1 to 5, characterized in that.
【請求項7】 該磁性体は、平均粒径0.1〜0.6μ7. The magnetic material has an average particle size of 0.1 to 0.6 μm.
mを有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれか7. m according to any one of claims 1 to 6, characterized in that
に記載の磁性現像剤。The magnetic developer according to 1.
【請求項8】 該磁性体は、平均粒径0.15〜0.48. The magnetic material has an average particle size of 0.15 to 0.4.
μmを有することを特徴とする請求項1乃至6のいずれAny of claims 1 to 6 having a thickness of μm.
かに記載の磁性現像剤。The magnetic developer according to claim 1.
【請求項9】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜1.9. The magnetic material has a major axis / minor axis ratio of 1.0 to 1.
5であることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに5. The method according to claim 1, wherein the number is 5.
記載の磁性現像剤。The magnetic developer described.
【請求項10】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜10. The major axis / minor axis ratio of the magnetic material is 1.0 to
1.4であることを特徴とする請求項1乃至8のいずれ1.4, any of claims 1 to 8 characterized in that
かに記載の磁性現像剤。The magnetic developer according to claim 1.
【請求項11】 静電荷像を担持するための静電荷像担
持体及び静電荷像を現像するための現像手段と、該静電
荷像担持体の表面を帯電するための帯電手段及び/又は
該静電荷像担持体の表面に当接して該静電荷像担持体の
表面をクリーニングするためのクリーニング手段とを一
体に支持してユニットを形成し、装置本体に着脱自在の
単一ユニットとした装置ユニットにおいて、 該現像手段は、ケイ素元素及びアルミニウム元素を含有
しており、残留磁化(σr)が12〜30emu/gで
あり、透磁率(μ)が2.0〜4.0であり、また下記
式によって計算される変化係数が20%以上である磁性
体を有している磁性トナー粒子を有する磁性現像剤を保
有していることを特徴とする装置ユニット。 【外2】
11. An electrostatic charge image carrier for carrying an electrostatic charge image, a developing means for developing the electrostatic charge image, a charging means for charging the surface of the electrostatic charge image carrier, and / or the charging means. An apparatus that is integrally detachably attached to a main body of the apparatus to form a unit by integrally supporting a cleaning means for contacting the surface of the electrostatic charge image carrier and cleaning the surface of the electrostatic charge image carrier. In the unit, the developing means contains a silicon element and an aluminum element, has a residual magnetization (σr) of 12 to 30 emu / g, a magnetic permeability (μ) of 2.0 to 4.0, and An apparatus unit comprising a magnetic developer having magnetic toner particles having a magnetic substance having a coefficient of change calculated by the following formula of 20% or more. [Outside 2]
【請求項12】 該磁性体は、SiO2換算でケイ素元
素を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al
23換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%
(磁性体基準)含有していることを特徴とする請求項
記載の装置ユニット。
12. The magnetic substance contains 0.1 to 1.0% by weight (based on the magnetic substance) of silicon element in terms of SiO 2.
0.1 to 1.0% by weight of aluminum element in terms of 2 O 3
Claim 1, characterized in that it (magnetic reference) containing
1. The device unit according to 1 .
【請求項13】 該磁性体は、SiO13. The magnetic material is SiO 22 換算でケイ素元Converted to silicon
素を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al0.1 to 1.0% by weight (based on magnetic material)
22 O 33 換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%0.1% to 1.0% by weight of aluminum element
(磁性体基準)含有する磁性酸化鉄であることを特徴と(Based on magnetic material) Characteristic of containing magnetic iron oxide
する請求項11記載の装置ユニット。The device unit according to claim 11.
【請求項14】 該磁性体は、130〜300エルステ
ッドの保磁力(Hc)を有することを特徴とする請求項
11乃至13のいずれかに記載の装置ユニット。
14. The apparatus unit according to claim 11, wherein the magnetic material has a coercive force (Hc ) of 130 to 300 Oersted.
【請求項15】 該磁性体は、5〜30ml/100g
のアマニ油吸油量及び1.2〜2.5g/cm3の固め
見掛け密度を有することを特徴とする請求項11乃至1
4のいずれかに記載の装置ユニット。
15. The magnetic substance is 5 to 30 ml / 100 g.
Claims 11 to 1, characterized in that the have a packed bulk density of linseed oil absorption amount and 1.2 to 2.5 g / cm 3
4. The device unit according to any one of 4 above.
【請求項16】 該磁性体の変化係数が、20〜50%
であることを特徴とする請求項11乃至15のいずれか
記載の装置ユニット。
16. The magnetic material has a coefficient of change of 20 to 50%.
Any one of claims 11 to 15, characterized in that it is
Apparatus unit according to.
【請求項17】 該磁性体は、平均粒径0.1〜0.617. The magnetic material has an average particle diameter of 0.1 to 0.6.
μmを有することを特徴とする請求項11乃至16のい17. The method according to claim 11, further comprising:
ずれかに記載の装置ユニット。The device unit described in any way.
【請求項18】 該磁性体は、平均粒径0.15〜0.
4μmを有することを特徴とする請求項11乃至16の
いずれかに記載の装置ユニット。
18. The magnetic material has an average particle diameter of 0.15 to 0.
The device unit according to claim 11, wherein the device unit has a thickness of 4 μm.
【請求項19】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜19. The magnetic substance has a major axis / minor axis ratio of 1.0 to
1.5であることを特徴とする請求項11乃至18のい19. The method according to claim 11, wherein the value is 1.5.
ずれかに記載の装置ユニット。The device unit described in any way.
【請求項20】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜20. The magnetic substance has a major axis / minor axis ratio of 1.0 to
1.4であることを特徴とする請求項11乃至18のいIt is 1.4, It is characterized by the above-mentioned.
ずれかに記載の装置ユニット。The device unit described in any way.
【請求項21】 静電荷像を担持するための静電荷像担
持体、該静電荷像担持体の表面を帯電するための帯電手
段、帯電された静電荷像担持体の表面に静電荷像を形成
するための潜像形成手段、該静電荷像担持体の表面に形
成された静電荷像を現像して現像画像を形成するための
現像手段及び該現像画像を転写材に転写するための転写
手段を有する電子写真装置において、 該現像手段は、ケイ素元素及びアルミニウム元素を含有
しており、残留磁化(σr)が12〜30emu/gで
あり、透磁率(μ)が2.0〜4.0であり、また下記
式によって計算される変化係数が20%以上である磁性
体を有している磁性トナー粒子を有する磁性現像剤を保
有していることを特徴とする電子写真装置。 【外3】
21. An electrostatic charge image carrier for carrying an electrostatic charge image, charging means for charging the surface of the electrostatic charge image carrier, and an electrostatic charge image on the surface of the charged electrostatic charge image carrier. A latent image forming means for forming, a developing means for developing the electrostatic charge image formed on the surface of the electrostatic charge image carrier to form a developed image, and a transfer for transferring the developed image to a transfer material. In the electrophotographic apparatus having a means, the developing means contains a silicon element and an aluminum element, has a residual magnetization (σr) of 12 to 30 emu / g, and a magnetic permeability (μ) of 2.0 to 4. An electrophotographic apparatus comprising a magnetic developer having magnetic toner particles having a magnetic substance having a change coefficient of 20% or more, which is 0, and is calculated by the following formula. [Outside 3]
【請求項22】 該磁性体は、SiO2換算でケイ素元
素を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al
23換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%
(磁性体基準)含有していることを特徴とする請求項
記載の電子写真装置。
22. The magnetic substance contains 0.1 to 1.0% by weight (based on the magnetic substance) of silicon element in terms of SiO 2.
0.1 to 1.0% by weight of aluminum element in terms of 2 O 3
3. A magnetic material is contained (based on a magnetic material).
1. The electrophotographic apparatus according to 1 .
【請求項23】 該磁性体は、SiO23. The magnetic material is SiO 22 換算でケイ素元Converted to silicon
素を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al0.1 to 1.0% by weight (based on magnetic material)
22 O 33 換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%0.1% to 1.0% by weight of aluminum element
(磁性体基準)含有する磁性酸化鉄であることを特徴と(Based on magnetic material) Characteristic of containing magnetic iron oxide
する請求項21記載の電子写真装置。22. The electrophotographic apparatus according to claim 21.
【請求項24】 該磁性体は、130〜300エルステ
ッドの保磁力(Hc)を有することを特徴とする請求項
21乃至23のいずれかに記載の電子写真装置。
24. The electrophotographic apparatus according to claim 21, wherein the magnetic material has a coercive force (Hc ) of 130 to 300 Oersted.
【請求項25】 該磁性体は、5〜30ml/100g
のアマニ油吸油量及び1.2〜2.5g/cm3の固め
見掛け密度を有することを特徴とする請求項21乃至2
4のいずれかに記載の電子写真装置。
25. The magnetic substance is 5 to 30 ml / 100 g.
Claim, characterized in that the have a packed bulk density of linseed oil absorption amount and 1.2 to 2.5 g / cm 3 21 to 2
The electrophotographic apparatus according to any one of 4 above.
【請求項26】 該磁性体の変化係数が、20〜50%
であることを特徴とする請求項21乃至25のいずれか
記載の電子写真装置。
26. The coefficient of change of the magnetic material is 20 to 50%.
Any of claims 21 to 25, characterized in that it is
The electrophotographic apparatus according to.
【請求項27】 該磁性体は、平均粒径0.1〜0.627. The magnetic material has an average particle size of 0.1 to 0.6.
μmを有することを特徴とする請求項21乃至26のい27. The method according to any one of claims 21 to 26, characterized in that
ずれかに記載の電子写真装置。The electrophotographic apparatus according to any one of the above.
【請求項28】 該磁性体は、平均粒径0.15〜0.28. The magnetic material has an average particle diameter of 0.15 to 0.
4μmを有することを特徴とする請求項21乃至26の27. According to claim 21 to 26, characterized in that it has a thickness of 4 μm.
いずれかに記載の電子写真装置。The electrophotographic apparatus according to any one.
【請求項29】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜29. The magnetic substance has a major axis / minor axis ratio of 1.0 to
1.5であることを特徴とする請求項21乃至28のい29. The method according to claim 21, wherein the value is 1.5.
ずれかに記載の電子写真装置。The electrophotographic apparatus according to any one of the above.
【請求項30】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜30. The major axis / minor axis ratio is 1.0 to 30.
1.4であることを特徴とする請求項21乃至28のい29. The method according to claim 21, wherein the value is 1.4.
ずれかに記載の電子写真装置。The electrophotographic apparatus according to any one of the above.
【請求項31】 磁性現像剤を用いて磁性インク記号を
記録材に印字し、印字された磁性インク記号に磁気を付
与し、磁気が付与された磁性インク記号の磁性を読み取
り識別する磁性インク記号の識別方法において、 該磁性現像剤は、ケイ素元素及びアルミニウム元素を含
有しており、残留磁化(σr)が12〜30emu/g
であり、透磁率(μ)が2.0〜4.0であり、また下
記式によって計算される変化係数が20%以上である磁
性体を有している磁性トナー粒子を有することを特徴と
する磁性インク記号の識別方法。 【外4】
31. A magnetic ink symbol for printing a magnetic ink symbol on a recording material using a magnetic developer, imparting magnetism to the printed magnetic ink symbol, and reading and identifying the magnetism of the magnetic ink symbol to which magnetism is imparted. The magnetic developer contains silicon element and aluminum element and has a residual magnetization (σr) of 12 to 30 emu / g.
And magnetic permeability (μ) of 2.0 to 4.0, and a magnetic toner particle having a magnetic material having a coefficient of change of 20% or more calculated by the following formula. To identify magnetic ink symbols. [Outside 4]
【請求項32】 該磁性体は、SiO2換算でケイ素元
素を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al
23換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%
(磁性体基準)含有していることを特徴とする請求項
記載の磁性インク記号識別方法。
32. The magnetic substance contains 0.1 to 1.0% by weight (based on the magnetic substance) of silicon element in terms of SiO 2.
0.1 to 1.0% by weight of aluminum element in terms of 2 O 3
Claim 3, characterized in that it is (magnetic reference) containing
1. A method for identifying a magnetic ink symbol according to 1 .
【請求項33】 該磁性体は、SiO33. The magnetic material is SiO 22 換算でケイ素元Converted to silicon
素を0.1〜1.0重量%(磁性体基準)含有し、Al0.1 to 1.0% by weight (based on magnetic material)
22 O 33 換算でアルミニウム元素を0.1〜1.0重量%0.1% to 1.0% by weight of aluminum element
(磁性体基準)含有する磁性酸化鉄であることを特徴と(Based on magnetic material) Characteristic of containing magnetic iron oxide
する請求項31記載の磁性インク記号識別方法。32. The magnetic ink symbol identifying method according to claim 31.
【請求項34】 該磁性体は、130〜300エルステ
ッドの保磁力(Hc)を有することを特徴とする請求項
31乃至33のいずれかに記載の磁性インク記号識別方
法。
34. The magnetic ink symbol identifying method according to claim 31, wherein the magnetic material has a coercive force (Hc ) of 130 to 300 Oersted.
【請求項35】 該磁性体は、5〜30ml/100g
のアマニ油吸油量及び1.2〜2.5g/cm3の固め
見掛け密度を有することを特徴とする請求項31乃至3
4のいずれかに記載の磁性インク記号識別方法。
35. The magnetic substance is 5 to 30 ml / 100 g.
Linseed oil absorption of 1.2 to 2.5 g / cm 3 and a compacted apparent density of 1.2 to 2.5 g / cm 3.
4. The magnetic ink symbol identification method according to any one of 4 above.
【請求項36】 該磁性体の変化係数が、20〜50%
であることを特徴とする請求項31乃至35のいずれか
記載の磁性インク記号識別方法。
36. The coefficient of change of the magnetic material is 20 to 50%.
Claim 31 or 35, characterized in that it is
Magnetic ink symbol identification methods described.
【請求項37】 該磁性体は、平均粒径0.1〜0.637. The magnetic material has an average particle size of 0.1 to 0.6.
μmを有することを特徴とする請求項31乃至36のい37. The method according to any one of claims 31 to 36, characterized in that
ずれかに記載の磁性インク記号識別方法。The method for identifying a magnetic ink symbol according to any of the above.
【請求項38】 該磁性体は、平均粒径0.15〜0.38. The magnetic material has an average particle size of 0.15 to 0.
4μmを有することを特徴とする請求項31乃至36の37 μm, having a thickness of 4 μm.
いずれかに記載の磁性インク記号識別方法。The magnetic ink symbol identification method according to any one of the above.
【請求項39】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜39. The magnetic material has a major axis / minor axis ratio of 1.0 to
1.5であることを特徴とする請求項31乃至38のいIt is 1.5, It is characterized by the above-mentioned 31-38.
ずれかに記載の磁性インク記号識別方法。The method for identifying a magnetic ink symbol according to any of the above.
【請求項40】 該磁性体が、長軸/短軸比1.0〜40. The major axis / minor axis ratio is 1.0 to 40.
1.4であることを特徴とする請求項31乃至38のいThe method according to any one of claims 31 to 38, which is 1.4.
ずれかに記載の磁性インク記号識別方法。The method for identifying a magnetic ink symbol according to any of the above.
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