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JP3375593B2 - 半導体シリコン基板の不純物拡散方法 - Google Patents
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JP3375593B2 - 半導体シリコン基板の不純物拡散方法 - Google Patents

半導体シリコン基板の不純物拡散方法

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JP3375593B2 JP2000074492A JP2000074492A JP3375593B2 JP 3375593 B2 JP3375593 B2 JP 3375593B2 JP 2000074492 A JP2000074492 A JP 2000074492A JP 2000074492 A JP2000074492 A JP 2000074492A JP 3375593 B2 JP3375593 B2 JP 3375593B2
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正 茨木
利昭 五十嵐
清和 熊木
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体シリコン基
板(以下ウエハと呼称)の不純物拡散方法に関する。詳
しくは、長時間拡散時におけるウエハ同士の固着・一体
化(以下ブロッキングと呼称)防止のためにウエハ表面
に散布する粉体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、不純物をデポジション拡散によっ
てウエハの表面に高濃度に拡散(沈着)させた後に、ま
たは不純物をウエハの表面に塗布した後に、粉体をウエ
ハ表面に散布し粉体を介してウエハ同士を密着させ円柱
形状として長時間拡散を行う不純物拡散方法において
は、該粉体にシリコン(Si)粉を使用し、長時間拡散
時にウエハがブロッキングするのを防止していた。この
粉体に求められる条件としては、ウエハと反応しないこ
と、重金属の含有量が少ないこと、希望する粒度が得易
いこと、ウエハにダメージを与えないこと、価格が安い
ことなどがあげられる。初期の頃の粉体には、アルミナ
(Al23)粉または炭化珪素(SiC)粉なども使用さ
れていたが、Al23粉については融点が高くウエハの
表面にくい込み易いため、粒子の跡がウエハ表面に残る
ことが多く、表面に残った粒子跡には結晶欠陥が生じ易
い。また、Al23粉は純度的にも問題があり、その結
果ウエハとしての電気特性を劣化させる危険性がある。
更に、SiC粉についても高温で軟化し難く、針状で非
常に硬くてウエハの表面にくい込み易く、ウエハの電気
特性を劣化させるのはAl23粉と同様である。また、
表面に付着したSiC粉を除去するには、長時間の薬液
処理が必要であるが実際上は極めて困難であった。以上
のような諸問題を加味すると、現状ではシリコン粉が最
も適切であり多用されている理由である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし乍ら、シリコン
粉の使用にも以下述べるような問題があった。ウエハへ
の不純物拡散においては雰囲気清浄度が非常に重要であ
り、製品となったウエハに悪影響を与える物質、特に重
金属は極力排除されなければならない。そのため酸化性
雰囲気で処理することによって重金属を酸化物として排
除することが必須の条件であるが、このような酸化性雰
囲気の拡散条件にある場合は、シリコン粉表面とウエハ
表面に酸化膜(SiO2)が形成されて、粉とウエハが長
時間拡散中に部分的にブロッキングし、拡散終了後ウエ
ハ同士を剥離する時に、陥没あるいは突起状の不良が発
生することがある。更に、剥離後、ウエハ表面に形成さ
れた酸化膜に対し、フッ酸による除去処理を行った場合
にも、一部残留しているシリコン粉はフッ酸に溶けず
に、ウエハ表面から除去することは困難である。また、
拡散源がアクセプタタイプの不純物であるボロンの場合
は、ボロンがSiO2に吸収され易いことから、よりブロ
ッキングが強固に進行し、かつウエハ表面の不純物濃度
が低下する傾向もあり、不良が多発していた。従って、
使用が容易でしかも剥離後に何ら不具合、欠点のない、
ブロッキング防止のための粉体(緩衝材)の開発が待た
れていた。
【0004】本発明のうち請求項1記載の発明は、酸化
性雰囲気の拡散であってもウエハを容易に剥離可能にす
ることを目的としたものである。請求項2記載の発明
は、請求項1に記載の発明の目的に加えて、ボロンが拡
散源であってもウエハ表面の不純物濃度の低下を防止す
ることを目的としたものである。請求項3記載の発明
は、請求項1または2に記載の発明の目的とする効果が
より発揮できる範囲、拡散時間が25時間以上、及び温
度が1250℃以上であることを特定したものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】以上述べた課題を解決す
るために本発明が講じた手段は、以下の通りである。請
求項1では、不純物をデポジション拡散によってウエハ
の表面に高濃度に拡散(沈着)させた後か、または不純
物をウエハの表面に塗布した後に、粉体をウエハ表面に
散布し粉体を介してウエハ同士を密着させ円柱形状とし
て長時間拡散を行う不純物拡散方法において、散布する
粉体がシリコン粉で、その表面に窒化膜を形成したこと
を特徴とするウエハの不純物拡散方法を採用する。請求
項2では、前記不純物をボロンとしたことを特徴とする
請求項1記載のウエハの不純物拡散方法を採用する。請
求項3では、前記長時間拡散の拡散時間を25時間以
上、温度を1250℃以上としたことを特徴とする請求
項1または2記載のウエハの不純物拡散方法を採用す
る。
【0006】
【作用】上記手段を実施することにより以下の作用を生
じる。請求項1について、窒化膜を形成したシリコン粉
をウエハ表面に散布した後、ウエハを密着させ円柱状に
して拡散炉内に挿入し、熱処理を行う。この時、酸化性
雰囲気であっても緩衝材である表面に強靭な窒化膜が形
成されたシリコン粉には何ら化学的な変化は生じること
はない。従って、この緩衝材が介在している対向したウ
エハがブロッキングすることもなく、所定の拡散処理が
終了した後、重なり合った各ウエハを容易に剥離するこ
とが可能である。なお、ウエハ表面にわずかに形成され
た酸化膜はフッ酸にて洗浄除去され、窒化膜が形成され
たシリコン粉も容易に除去される。請求項2に関して
は、前記「課題」で述べたようにSiO2に吸収され易
いボロンが拡散源であっても、強靭な窒化膜で覆われた
シリコン粉には酸化膜が形成されることがないからして
ブロッキングすることなく、またウエハ表面の不純物濃
度が低下することもなく、その効果が顕著である。請求
項3の方法では、従来、拡散時間が25時間以上でより
長時間の場合ほど、及び温度が1250℃以上でより高
温の場合ほどブロッキングし易く品質上の問題が深刻で
あったが、強靭な窒化膜で覆われたシリコン粉を緩衝材
とすることで、拡散時間が25時間以上、及び温度が1
250℃以上であってもブロッキング防止の効果が顕著
である。なお、温度に関しては理論的にはシリコン単結
晶の融点(1410℃)まで可能であるが、拡散時間に
ついては、拡散深さが拡散時間の平方根に従って進行す
るため、400時間程度がコスト的に限界となる。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を説明す
る。
【0008】
【実施例1】まず緩衝材となる窒化膜を形成したシリコ
ン粉を製造する。シリコン粉(平均粒径60μm)を準
備し、これを王水(HCl:HNO3=3:1)に所定
時間浸漬した後、純水で洗い流し、クリーンオーブン
(200℃)にて乾燥する。乾燥したシリコン粉を石英
ガラス製のボート状の上皿に移し、熱処理炉内にて窒素
(N2)ガスを3L/minで流入させ、雰囲気温度を12
70℃に保ちながら20時間熱処理して表面に窒化膜を
形成する。
【0009】次に、別途前洗浄まで終了した素材ウエハ
(ラップドウエハ、口径100mm、導電型n型、結晶
方位<111>、比抵抗50〜100Ω・cm)に対
し、以下のようにデポジション拡散を行う。
【0010】石英冶具上に一定の間隔で垂直に並べられ
たウエハを、炉内で窒素(N2)、酸素(O2)及びオキ
シ塩化リン(POCl3)の混合ガス雰囲気にて炉内温
度1135℃で150分処理し、ウエハ表面に高濃度の
リンを拡散(沈着)させる。混合ガスの流量比は、窒素
3L/min、酸素0.5L/min、オキシ塩化リン1L/min
である。この時、ウエハ表面にはリンガラス(Sixy
z)が形成されるが、これは50%フッ酸にて洗浄除
去する。
【0011】次に、デポジション拡散の終了したウエハ
のそれぞれの片面に、窒化膜を形成したシリコン粉を自
動散布機にて1枚当たり0.7〜0.9mg散布する。
【0012】その後、ウエハを300〜500枚のバッ
チ単位でスタック(密着させ円柱状に)し、長時間拡散
炉に挿入する。アルゴン(Ar)3L/min、酸素(O2
0.5L/minの混合ガス1300℃の雰囲気で150時
間熱処理を行った後1枚ずつ分離、フッ酸(50%H
F)洗浄することによりウエハ表面に形成された酸化膜
を除去する。純水での十分なリンスを経て目的の仕様の
拡散ウエハが完成する。
【0013】
【実施例2】別途前洗浄まで終了した素材ウエハ(ラッ
プドウエハ、口径100mm、導電型n型、結晶方位<
111>、比抵抗29〜41Ω・cm、厚さ300μ
m)の片面に、ホウ酸アンモニウムを主体としたボロン
拡散源を塗布した後、実施例1と同様に製造された窒化
膜が形成されたシリコン粉をウエハの両面に散布する。
散布量は片面当たり、0.3〜0.5mgで手振りにて面
内ほぼ均等に散布する。この後、ウエハを石英冶具上に
800〜1000枚程度スタック(密接させ円柱状に)
し、アルゴン(Ar)と酸素(O2)の混合ガス雰囲気の
拡散炉内で長時拡散を行う。炉内温度は1270℃、拡
散時間は54時間、混合ガスの流量は、3L/min(A
r)、0.15L/min(O2)である。
【0014】拡散の終了したウエハは、1枚ずつ剥離、
分離された後、キャリアに移され、フッ酸(50%H
F)にて洗浄、ウエハ表面に形成された酸化膜を除去す
る。純水での十分なリンスを経て目的の仕様の拡散ウエ
ハが完成する。
【0015】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のうち請求
項1記載の発明は、酸化性雰囲気の拡散であっても緩衝
材である表面に強靭な窒化膜が形成されたシリコン粉に
は何ら化学的な変化は生じることはなく、それにより、
この緩衝材が介在している対向したウエハがブロッキン
グすることもなく、所定の拡散処理が終了した後、重な
り合った各ウエハを容易に剥離することが可能である。
更に、ウエハ表面にわずかに形成された酸化膜はフッ酸
にて洗浄除去され、窒化膜が形成されたシリコン粉も容
易に除去される。
【0016】請求項2の発明は、請求項1の発明の効果
に加えて、SiO2に吸収され易いボロンが拡散源であ
っても、強靭な窒化膜で覆われたシリコン粉には酸化膜
が形成されることがないからしてブロッキングせず、ま
たウエハ表面の不純物濃度が低下することもなく、その
効果が顕著である。
【0017】請求項3の発明は、請求項1または2の発
明の効果に加えて、強靭な窒化膜で覆われたシリコン粉
を緩衝材とすることで、拡散時間が25時間以上、及び
温度が1250℃以上のより長時間、より高温の場合で
ブロッキング防止の効果が顕著である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 熊木 清和 新潟県中頸城郡頸城村大字城野腰新田 596番地2 直江津電子工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平1−98222(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 21/225 H01L 21/22

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 半導体シリコン基板の不純物拡散方法で
    あって、不純物をデポジション拡散によって半導体シリ
    コン基板の表面に高濃度に拡散させた後か、または不純
    物を半導体シリコン基板の表面に塗布した後に、粉体を
    半導体シリコン基板表面に散布し粉体を介して半導体シ
    リコン基板同士を密着させ円柱形状として長時間拡散を
    行う不純物拡散方法において、前記粉体がシリコン粉
    で、その表面に窒化膜を形成したことを特徴とする半導
    体シリコン基板の不純物拡散方法。
  2. 【請求項2】 前記不純物をボロンとしたことを特徴と
    する請求項1記載の半導体シリコン基板の不純物拡散方
    法。
  3. 【請求項3】 前記長時間拡散の拡散時間を25時間以
    上、温度を1250℃以上としたことを特徴とする請求
    項1または2記載記載の半導体シリコン基板の不純物拡
    散方法。
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