JP3377117B2 - Non-whitening polypropylene resin composition with excellent discoloration resistance - Google Patents
Non-whitening polypropylene resin composition with excellent discoloration resistanceInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は耐変色性に優れる難白化
性ポリプロピレン系樹脂組成物に関するものであり、さ
らに詳しくは食品、特に白菜、ホーレン草などの野菜に
長時間接触しても変色の問題がないなどの耐変色性に優
れる上、難白化性、耐熱老化性、耐熱性、耐錆性、耐衝
撃強度や曲げ強度などの機械的特性に優れるポリプロピ
レン系樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a whitening-resistant polypropylene resin composition having excellent discoloration resistance, and more specifically, it is discolored even when it is brought into contact with foods, especially vegetables such as Chinese cabbage and spinach for a long time. The present invention relates to a polypropylene-based resin composition which is excellent in discoloration resistance such as no problem and is also excellent in mechanical properties such as whitening resistance, heat aging resistance, heat resistance, rust resistance, impact strength and bending strength.
【0002】[0002]
【従来の技術】プロピレン・エチレンブロック共重合体
は耐熱性、剛性、耐衝撃強度に優れているため各種容
器、例えば食品容器、家庭用コンテナー、衣装ケース、
シール容器などの用途に多量に使用されている。しかし
プロピレン・エチレンブロック共重合体は物が当たるな
ど衝撃力が加わるとその部分が白化してしまうという欠
点がある。またさらに食品に長時間接触すると変色を起
こしてしまう場合がある。このようなことから、食品用
の容器に使用される場合は、特に白化と変色は商品価値
を損ねるため、充分な機械的強度を保ちながら耐変色性
と白化しずらい性質(難白化性)をも満たす必要があ
る。2. Description of the Related Art Propylene / ethylene block copolymers are excellent in heat resistance, rigidity, and impact resistance, so that they can be used in various containers such as food containers, household containers, clothes cases,
It is used in large quantities in applications such as seal containers. However, the propylene / ethylene block copolymer has a drawback in that when an impact force such as hitting an object is applied, the part is whitened. In addition, discoloration may occur when the food is contacted for a long time. For this reason, when used in food containers, whitening and discoloration damage the commercial value, so discoloration resistance and whitening resistance (whitening resistance) are maintained while maintaining sufficient mechanical strength. Must also be met.
【0003】食品との長時間の接触による変色は、特に
白菜、ホーレン草などの野菜に含まれている色素や亜硝
酸などが、酸化防止剤などの添加剤を変質させるためで
あるといわれている。このため特に変色が著しいとされ
ているヒンダードフェノール系酸化防止剤を除くこと
(例えば特開平3−52962号公報)や、変色が少な
いといわれているヒンダードアミン系酸化防止剤を使用
する(例えば特開平3−259940号公報、特開平3
−52959号公報)などが行われている。しかしこれ
らの酸化防止剤の変更はなお耐熱老化性や耐錆性をも含
めて充分に満足するものではなかった。一方、難白化を
実現するためには、プロピレン・エチレンブロック共重
合体にポリエチレンをブレンドするなどによって改良が
なされている(例えば特開昭55−10433号公
報)。しかしこの組成では耐衝撃性、剛性、耐熱性、難
白化性のバランスが充分にとれたものが得られていなか
った。このようなことから、耐衝撃性、剛性、耐熱性、
難白化性のいずれにも優れたポリプロピレン系樹脂組成
物は未だ開発されていない。It is said that the discoloration caused by long-term contact with foods is due to the fact that pigments and nitrous acid contained in vegetables such as Chinese cabbage and spinach change the properties of additives such as antioxidants. There is. For this reason, hindered phenolic antioxidants which are said to cause significant discoloration (for example, JP-A-3-52962) are used, and hindered amine antioxidants which are said to cause little discoloration are used (for example, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 3-259940, Japanese Patent Laid-Open No. Hei 3
-52959) and so on. However, these changes in antioxidants have not been fully satisfactory, including heat aging resistance and rust resistance. On the other hand, in order to realize whitening, improvements have been made by blending polyethylene with a propylene / ethylene block copolymer (for example, JP-A-55-10433). However, with this composition, a composition in which impact resistance, rigidity, heat resistance, and whitening resistance are sufficiently balanced has not been obtained. From this, impact resistance, rigidity, heat resistance,
A polypropylene resin composition having excellent whitening resistance has not yet been developed.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、食
品、特に白菜、ホーレン草などの野菜に長時間接触して
も変色などの問題がない上、難白化性、耐熱老化性、耐
熱性、耐錆性にも優れており、かつ耐衝撃強度や曲げ強
度などの機械的特性をバランスよく有するポリプロピレ
ン系樹脂組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is not to cause problems such as discoloration even after contact with foods, particularly vegetables such as Chinese cabbage and spinach, for a long time, and also to be whitening resistance, heat aging resistance and heat resistance. A polypropylene resin composition having excellent rust resistance and having well-balanced mechanical properties such as impact resistance and flexural strength is provided.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記に鑑み
これらの課題を解決するため鋭意検討した結果、プロピ
レン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体および高密度ポリエチレンを特定量
含む樹脂成分に対して、特定量の有機リン系酸化防止
剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および酸吸収剤
を配合することにより上記課題を解決することができる
ことを見いだし本発明を成すに到った。Means for Solving the Problems In view of the above, the present inventors have made diligent studies to solve these problems, and as a result, identified propylene / ethylene block copolymers, propylene / ethylene random copolymers and high density polyethylene. It was found that the above problems can be solved by blending a specific amount of an organic phosphorus antioxidant, a hindered phenolic antioxidant and an acid absorber with respect to the resin component containing the amount, and the present invention has been accomplished. It was.
【0006】本発明の請求項1の発明は、
(A)プロピレン・エチレンブロック共重合体 50〜90重量%
(B)プロピレン・エチレンランダム共重合体 5〜45重量%
(C)密度0.94g/cm3 以上の高密度ポリエチレン樹脂
5〜45重量%
を含む樹脂成分100重量部に対して、少なくとも下記
(D)〜(F)の添加剤成分を配合したことを特徴とす
る耐変色性に優れる難白化性ポリプロピレン系樹脂組成
物である。
(D)有機リン系酸化防止剤 0.01〜0.5重量部
(E)ヒンダードフェノール系酸化防止剤 0.01〜0.1重量部
(F)酸吸収剤 0.02〜0.3重量部The invention of claim 1 of the present invention is (A) propylene / ethylene block copolymer 50 to 90% by weight (B) propylene / ethylene random copolymer 5 to 45% by weight (C) density 0.94 g / Cm 3 or more high-density polyethylene resin 5 to 45 parts by weight of resin component 100 parts by weight containing at least the following (D)-(F) additive components, characterized in discoloration resistance It is an excellent whitening polypropylene resin composition. (D) Organophosphorus antioxidant 0.01 to 0.5 parts by weight (E) Hindered phenolic antioxidant 0.01 to 0.1 parts by weight (F) Acid absorbent 0.02 to 0.3 Parts by weight
【0007】本発明の請求項2の発明は、(A)プロピ
レン・エチレンブロック共重合体のメルトフローレート
が4〜60g/10min.、エチレン含有量5〜20重量%、
エチレン・プロピレン共重合部の極限粘度1.5〜8d
l/gであり、(B)プロピレン・エチレンランダム共
重合体のメルトフローレートが6〜50g/10min.、エチ
レン含有量1〜10重量%であり、(C)密度0.94
g/cm3 以上の高密度ポリエチレンのメルトフローレ
ートが0.2〜25g/10min.であることを特徴とする請
求項1記載の耐変色性に優れる難白化性ポリプロピレン
系樹脂組成物である。According to the second aspect of the present invention, the melt flow rate of the (A) propylene / ethylene block copolymer is 4 to 60 g / 10 min., The ethylene content is 5 to 20% by weight,
Intrinsic viscosity of ethylene / propylene copolymer part 1.5-8d
1 / g, (B) the propylene / ethylene random copolymer has a melt flow rate of 6 to 50 g / 10 min., an ethylene content of 1 to 10% by weight, and (C) a density of 0.94.
The whitening-resistant polypropylene resin composition having excellent discoloration resistance according to claim 1, wherein the melt flow rate of the high-density polyethylene of g / cm 3 or more is 0.2 to 25 g / 10 min.
【0008】以下に本発明をさらに説明する。本発明の
(A)プロピレン・エチレンブロック共重合体は遷移金
属を含む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物あるい
はこれらの電子供与性有機化合物とから得られる触媒系
を用いて、エチレンとプロピレンとを、二段以上の多段
でブロック共重合することによって得られるものであ
る。該固体触媒成分としてはプロピレンの重合において
広く知られているものであり、三塩化チタンまたはその
共晶体、マグネシウム系化合物等の担体に三価もしくは
四価のチタン化合物または該化合物と他の化合物を処理
することによって得られるものが代表例として挙げられ
る。The present invention will be further described below. The (A) propylene / ethylene block copolymer of the present invention comprises a solid catalyst component containing a transition metal and an organoaluminum compound or a catalyst system obtained from these electron-donating organic compounds to produce ethylene and propylene. It is obtained by performing block copolymerization in multiple stages of stages or more. The solid catalyst component is widely known in the polymerization of propylene, and titanium trichloride or a eutectic thereof, a trivalent or tetravalent titanium compound or a carrier thereof such as a magnesium compound, or the compound and other compounds. Typical examples include those obtained by processing.
【0009】本発明に用いるプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体成分(A)は必ずしも一つの重合反応系中
で重合させることにより得られた一種の重合体に限ら
ず、別々に重合された二種以上のプロピレン・エチレン
ブロック共重合体の混合物であってもよい。プロピレン
・エチレンブロック共重合体成分(A)のメルトフロー
レート(230℃における荷重2,16kgを加えた場
合の10分間の溶融樹脂の吐出量。以下、MFRと略
す)は4〜60g/10min.、好ましくは5〜50g/10
min.の範囲から選択するのがよい。MFRが4g/10min.
未満では、加工性が低下し、60g/10min.以上では、耐
衝撃性が不十分となる。The propylene / ethylene block copolymer component (A) used in the present invention is not limited to one kind of polymer obtained by polymerizing in one polymerization reaction system, and two or more kinds separately polymerized. It may be a mixture of the above propylene / ethylene block copolymer. The melt flow rate of the propylene / ethylene block copolymer component (A) (the discharge amount of the molten resin for 10 minutes when a load of 2,16 kg at 230 ° C. is applied; hereinafter, referred to as MFR) is 4 to 60 g / 10 min. , Preferably 5 to 50 g / 10
It is better to select from the range of min. MFR is 4g / 10min.
If it is less than 60 g, the workability is lowered, and if it is 60 g / 10 min. Or more, the impact resistance becomes insufficient.
【0010】プロピレン・エチレンブロック共重合体成
分(A)のエチレン含有量は5〜20重量%、好ましく
は5〜10重量%の範囲から選択するのがよい。エチレ
ン含有量が5重量%未満では、耐衝撃性が低下し、20
重量%以上では、剛性が不十分となる。本発明における
エチレン含有量は13C−NMR法により測定した値であ
る。The propylene / ethylene block copolymer component (A) has an ethylene content of 5 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight. If the ethylene content is less than 5% by weight, the impact resistance decreases, and
If it is more than weight%, the rigidity becomes insufficient. The ethylene content in the present invention is a value measured by the 13 C-NMR method.
【0011】プロピレン・エチレンブロック共重合体成
分(A)のプロピレン・エチレン共重合部分の分子量は
デカリン溶液135℃における極限粘度([η])が
1.5〜8dl/g、好ましくは2〜6dl/gの範囲
から選択するのがよい。プロピレン・エチレン共重合部
分の極限粘度が1.5dl/g未満では、耐衝撃性が不
十分となり、8dl/g以上では、ポリプロピレンホモ
重合部分との分散が悪くなり、異物となったりする。Regarding the molecular weight of the propylene / ethylene copolymer portion of the propylene / ethylene block copolymer component (A), the intrinsic viscosity ([η]) of the decalin solution at 135 ° C. is 1.5 to 8 dl / g, preferably 2 to 6 dl. It is better to select from the range of / g. If the intrinsic viscosity of the propylene / ethylene copolymerized portion is less than 1.5 dl / g, the impact resistance becomes insufficient, and if it is 8 dl / g or more, the dispersion with the polypropylene homopolymerized portion becomes poor and it becomes a foreign substance.
【0012】本発明の(B)プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体は、遷移金属を含む固体触媒成分と有機ア
ルミニウム化合物あるいはこれらの電子供与性有機化合
物とから得られる触媒系を用いて、エチレンとプロピレ
ンとを共重合することによって得られるものである。該
固体触媒成分としては、三塩化チタンまたはその共晶
体、マグネシウム系化合物等の担体に三価もしくは四価
のチタン化合物または該化合物と他の化合物を処理する
ことによって得られるものが代表例として挙げられる。The (B) propylene / ethylene random copolymer of the present invention is obtained by using a catalyst system obtained from a solid catalyst component containing a transition metal and an organoaluminum compound or an electron donating organic compound thereof to obtain ethylene and propylene. It is obtained by copolymerizing and. Typical examples of the solid catalyst component include those obtained by treating a carrier such as titanium trichloride or a eutectic thereof, or a magnesium compound with a trivalent or tetravalent titanium compound or the compound and another compound. To be
【0013】本発明に用いる(B)プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体は必ずしも一つの重合反応系中で重
合させることにより得られた一種の重合体に限らず、別
々に重合された二種以上のプロピレン・エチレンランダ
ム共重合体の混合物であってもよい。The (B) propylene / ethylene random copolymer used in the present invention is not limited to one kind of polymer obtained by polymerizing in one polymerization reaction system, and two or more kinds of separately polymerized. It may be a mixture of propylene / ethylene random copolymer.
【0014】本発明に用いる(B)プロピレン・エチレ
ンランダム共重合体のエチレン含有量は1〜10重量
%、特に2〜8重量%が好ましい。エチレン含有量が1
重量%未満では、白化性の改良効果が低下し、10重量
%以上では、剛性が不十分となる。エチレン含有量1〜
10重量%の範囲外のものでも耐衝撃性の優れた最終組
成物は得られるが、剛性、耐衝撃性、難白化性の改良効
果などのバランスがとれた最終組成物を得るには、前記
範囲内のものが好ましい。本発明におけるエチレン含有
量は13C−NMR法により測定した値である。The ethylene content of the (B) propylene / ethylene random copolymer used in the present invention is preferably 1 to 10% by weight, particularly preferably 2 to 8% by weight. Ethylene content is 1
If it is less than 10% by weight, the effect of improving the whitening property is lowered, and if it is 10% by weight or more, the rigidity becomes insufficient. Ethylene content 1
Although a final composition excellent in impact resistance can be obtained even if it is out of the range of 10% by weight, in order to obtain the final composition in which the effects of improving rigidity, impact resistance, and whitening resistance are well balanced, Those within the range are preferable. The ethylene content in the present invention is a value measured by the 13 C-NMR method.
【0015】また(B)プロピレン・エチレンランダム
共重合体のMFRは通常6〜50g/10分、好ましく
は7〜45g/10分である。MFRが6g/10min.未満
では、加工性が低下し、50g/10min.以上では耐衝撃性
が不十分となる。The MFR of the propylene / ethylene random copolymer (B) is usually 6 to 50 g / 10 minutes, preferably 7 to 45 g / 10 minutes. When the MFR is less than 6 g / 10 min., The workability is deteriorated, and when it is 50 g / 10 min. Or more, the impact resistance becomes insufficient.
【0016】本発明でいう(C)高密度ポリエチレンと
は、密度0.94g/cm3 以上、好ましくは密度0.
945g/cm3 以上の、公知技術のチーグラー系触媒
を用いて、液相法または気相法で中低圧で重合される高
密度ポリエチレンであり、エチレン単独またはエチレン
と炭素数3〜12のαーオレフィンの共重合体およびそ
れらの混合物であり、具体的なαーオレフィンとして
は、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテ
ン、1ーヘキセン、1−オクテン、1−ドデセン等を挙
げることができる。上記(C)高密度ポリエチレンの密
度0.94g/cm3 以下では剛性が低下する。メルト
フローインデックス(190℃における荷重2,16k
gを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量。以下、
MFRと略す)は、0.2〜25g/10min.、好ましくは
0.3〜20g/10min.、さらに好ましくは0.5〜15
g/10min.の範囲から選択することが望ましい。MFRが
0.2g/10min.未満では、加工性が低下し、25g/10mi
n.以上では、耐衝撃性が不十分となる。The high density polyethylene (C) referred to in the present invention has a density of 0.94 g / cm 3 or more, preferably a density of 0.
High-density polyethylene polymerized at a medium or low pressure by a liquid phase method or a gas phase method using a known Ziegler-based catalyst of 945 g / cm 3 or more, ethylene alone or ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms And copolymers thereof, and specific α-olefins include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-dodecene and the like. If the density of the high-density polyethylene (C) is 0.94 g / cm 3 or less, the rigidity decreases. Melt flow index (load at 190 ° C 2,16k
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when g is added. Less than,
Abbreviated as MFR) is 0.2 to 25 g / 10 min., Preferably 0.3 to 20 g / 10 min., More preferably 0.5 to 15
It is desirable to select from the range of g / 10min. If the MFR is less than 0.2g / 10min., The workability will be reduced to 25g / 10mi.
Above n., the impact resistance becomes insufficient.
【0017】本発明でいう(D)有機リン系酸化防止剤
の具体的な例としては、(1)トリス(ミックスド、モ
ノおよびジノニルフェニル)フォスファイト、(2)ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト、(3)4,4′−ブチリデンビス(3−メチル−6
−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシル)フォスファイ
ト、(4)1,1,3−トリス(2−メチル−4−ジ−
トリデシルフォスファイト−5−t−ブチルフェニル)
ブタン、(5)ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、
(6)テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)
−4,4′−ビフェニレンフォスフォナイト、(7)ビ
ス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペ
ンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、(8)2.
2′−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル)フルオロフォスファイト、(9)メチレンビス
(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)−2−エチルヘキ
シル−フォスファイトなどが挙げられる。中でも好まし
いものは、(2)と(7)である。この(D)成分の配
合量は樹脂組成物100重量部あたり0.01〜0.5
重量部、好ましくは0.05〜0.2重量部である。こ
の量未満では耐熱老化性が不十分となる。一方、或る程
度以上に添加しても耐熱老化性の改良効果が頭打ちとな
り、不経済である。Specific examples of the (D) organophosphorus antioxidant referred to in the present invention include (1) tris (mixed, mono and dinonylphenyl) phosphite, and (2) tris (2,4-). Di-t-butylphenyl) phosphite, (3) 4,4'-butylidene bis (3-methyl-6)
-T-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite, (4) 1,1,3-tris (2-methyl-4-di-
Tridecyl phosphite-5-t-butylphenyl)
Butane, (5) bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite,
(6) Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl)
-4,4'-biphenylene phosphonite, (7) bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite, (8) 2.
2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, (9) methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) -2-ethylhexyl-phosphite and the like can be mentioned. Of these, preferred are (2) and (7). The compounding amount of the component (D) is 0.01 to 0.5 per 100 parts by weight of the resin composition.
Parts by weight, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight. If it is less than this amount, the heat aging resistance becomes insufficient. On the other hand, even if added in a certain amount or more, the effect of improving the heat aging resistance reaches its peak, which is uneconomical.
【0018】本発明で用いる(E)成分のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤の具体的な例としては、(11)
n−オクタデシル−β−(4′−ヒドロキシ−3′,
5′−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート、(1
2)テトラキス[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t
−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン、(13)1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、(14)カルシウム(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジル−モノエ
チル−フォスフェート)、(15)トリエチレングリコ
ール−ビス[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、(16)3,
9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t−ブ
チル−4−ビドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオ
ニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカン、(17)ビス[3,3
−ビス(4′−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニ
ル)−酪酸]グリコール、(18)N,N′−ビス[3
−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニル]ヒドラジン、(19)2,2′−オ
キサミドビス[エチル3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、(20)
1,3,5−トリス(3′,5′−ジ−t−ブチル−
4′−ヒドロキシベンジル)−s−トリアジン−2,
4,6(1H,3H,5H)−トリオン、(21)1,
3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−
2,6−ジメチルベンジル)イソシアヌレート、(2
2)3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシ
ンナミックアシドトリエスチルウイズ1,3,5−トリ
ス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2,
4,6(1H,3H,5H)−トリオン、などが挙げら
れる。好ましくは、(12)、(16)の化合物であ
る。この(E)成分の添加量は、樹脂組成物100重量
部に対し、0.01〜0.1重量部未満、好ましくは、
0.02〜0.05重量部である。0.01重量部以下
では、樹脂組成物の耐熱老化性が損なわれ、0.1重量
部以上では、変色の問題が強くなるので好ましくない。Specific examples of the hindered phenolic antioxidant of the component (E) used in the present invention include (11)
n-octadecyl-β- (4′-hydroxy-3 ′,
5'-di-t-butylphenyl) propionate, (1
2) Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t
-Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, (13) 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, (14) calcium (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxy-benzyl-monoethyl-phosphate), (15) triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-)
Hydroxyphenyl) propionate], (16) 3,
9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-t-butyl-4-vidoxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 , 5] Undecane, (17) Bis [3,3]
-Bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) -butyric acid] glycol, (18) N, N'-bis [3
-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, (19) 2,2'-oxamidobis [ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-
4-Hydroxyphenyl) propionate], (20)
1,3,5-tris (3 ', 5'-di-t-butyl-
4'-hydroxybenzyl) -s-triazine-2,
4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, (21) 1,
3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-
2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, (2
2) 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid triethyl stills 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine-2,
4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, and the like. The compounds of (12) and (16) are preferable. The amount of the component (E) added is 0.01 to less than 0.1 part by weight, preferably 100 parts by weight of the resin composition.
0.02 to 0.05 parts by weight. If it is 0.01 part by weight or less, the heat aging resistance of the resin composition is impaired, and if it is 0.1 part by weight or more, the problem of discoloration becomes strong, such being undesirable.
【0019】本発明でいう(F)酸吸収剤としては、脂
肪酸金属塩、ヒドロキシ脂肪酸金属塩、脂肪酸、ハイド
ロタルサイト類などを挙げることができる。脂肪酸、脂
肪酸金属塩としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
ノレン酸などの脂肪酸およびこれらの脂肪酸とリチウ
ム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛など
の金属との塩が挙げられるが、特にステアリン酸カルシ
ウムが好ましい。Examples of the (F) acid absorbent in the present invention include fatty acid metal salts, hydroxy fatty acid metal salts, fatty acids, hydrotalcites and the like. Fatty acids, fatty acid metal salts, such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and other fatty acids and these fatty acids and lithium, sodium, magnesium, calcium, zinc and other metals Examples thereof include salts, but calcium stearate is particularly preferable.
【0020】ハイドロタルサイト類は次式で表される複
塩化合物であり、天然品および合成品いずれも用いられ
るが、特にM2+がMg、An-がCO3 2- である合成品が
好ましい。
(M2+)1-x Alx (OH)2 (An-)x/n ・mH2 O
(ここで、0<X≦0.5、m:実数、M2+:Mg、C
aまたはZn、An-:n価の陰イオン、nは整数であ
る)この(F)成分の添加量は、樹脂組成物100重量
部に対し、0.02〜0.3重量部未満、好ましくは、
0.05〜0.1重量部である。0.02重量部以下で
は、樹脂組成物の耐錆性が損なわれ、0.1重量部以上
では、変色が起こりやすくなるので好ましくない。Hydrotalcites are double salt compounds represented by the following formula, and both natural products and synthetic products can be used. In particular, synthetic products in which M 2+ is Mg and A n- is CO 3 2-. Is preferred. (M 2+ ) 1-x Al x (OH) 2 (A n− ) x / n · mH 2 O (where 0 <X ≦ 0.5, m: real number, M 2+ : Mg, C
a or Zn, A n- : n-valent anion, n is an integer) The amount of the component (F) added is 0.02 to less than 0.3 part by weight relative to 100 parts by weight of the resin composition, Preferably,
It is 0.05 to 0.1 part by weight. If it is 0.02 parts by weight or less, the rust resistance of the resin composition is impaired, and if it is 0.1 parts by weight or more, discoloration easily occurs, which is not preferable.
【0021】[0021]
【作用】本発明の耐変色性に優れる難白化性ポリプロピ
レン系樹脂組成物は、(A)プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体(ブロックPPと略す)50〜90重量
%、(B)プロピレン・エチレンランダム共重合体(ラ
ンダムPPと略す)5〜45重量%、(C)密度0.9
4g/cm3 以上の高密度ポリエチレン(HDPEと略
す)5〜45重量%を含む樹脂成分100重量部に対し
て、少なくとも上記(D)〜(F)の添加剤成分を配合
したポリプロピレン系樹脂組成物である。(A)成分自
体は剛性、機械的強度、耐熱性などに優れるが、上記の
ように難白化性が悪い欠点がある。(A)成分に(B)
成分のみを配合すると難白化性は改良されるが、改良程
度は不十分である上、低温衝撃強度も低下する欠点があ
る。また、(A)成分に(C)成分のみを配合すると難
白化性が改良されるが、改良程度はやはり不十分であ
り、また耐熱性も低下するので実用性がない。(A)成
分の配合割合が90重量%以上であると難白化性が悪化
し、50重量%以下であると剛性、機械的強度、耐熱性
などが低下する。(B)成分の配合割合が45重量%以
上であると剛性が不十分となり、5重量%以下であると
難白化性が不十分となる。(C)成分の配合割合が45
重量%以上であると耐熱性が不十分となり、5重量%以
下であると難白化性の改良程度が不十分となる。The whitening-resistant polypropylene resin composition having excellent discoloration resistance of the present invention is (A) propylene / ethylene block copolymer (abbreviated as block PP) 50 to 90% by weight, (B) propylene / ethylene random. Copolymer (abbreviated as random PP) 5 to 45% by weight, (C) density 0.9
Polypropylene resin composition in which at least the additive components (D) to (F) are mixed with 100 parts by weight of a resin component containing 5 to 45% by weight of high density polyethylene (abbreviated as HDPE) of 4 g / cm 3 or more. It is a thing. The component (A) itself is excellent in rigidity, mechanical strength, heat resistance, etc., but has the drawback of poor whitening resistance as described above. (B) as component (A)
When only the components are blended, the whitening property is improved, but the degree of improvement is insufficient and the low temperature impact strength is also lowered. Further, when only the component (C) is blended with the component (A), the whitening property is improved, but the degree of improvement is still insufficient and the heat resistance is lowered, so that it is not practical. When the blending ratio of the component (A) is 90% by weight or more, the whitening property deteriorates, and when it is 50% by weight or less, rigidity, mechanical strength, heat resistance and the like decrease. If the blending ratio of the component (B) is 45% by weight or more, the rigidity becomes insufficient, and if it is 5% by weight or less, the whitening property becomes insufficient. The blending ratio of component (C) is 45
If it is more than 5% by weight, the heat resistance will be insufficient, and if it is less than 5% by weight, the degree of improvement of the whitening property will be insufficient.
【0022】本発明において(A)成分に対して特定量
の(B)成分と(C)成分を配合すると難白化性が改良
されると共に、剛性、耐衝撃性、耐熱性、加工性などの
バランスがとれた最終組成物を得ることができる理由は
明らかではないが、(A)成分に対して配合した特定量
の(B)成分と(C)成分が相乗的に作用する結果であ
ると考えられる。(D)成分の有機リン系酸化防止剤は
特に耐変色性を損なわずに(E)成分のヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤とともに耐熱老化性に寄与する。
(F)成分の酸吸収剤は、共重合体中に残留している遊
離塩素を中和し、押出機や金型の腐食による錆の発生を
防止する。以上のように、(A)成分、(B)成分およ
び(C)成分を特定割合で含む樹脂成分に対して、特定
量の(D)成分、(E)成分および(F)成分から成る
添加剤成分を配合することにより耐変色性が改良される
と共に、難白化性、耐熱老化性、耐熱性、耐錆性にも優
れ、かつ耐衝撃強度や曲げ強度などの機械的特性のバラ
ンスに優れたポリプロピレン系樹脂組成物が得られるも
のと考えられる。In the present invention, when a specific amount of the component (B) and the component (C) are blended with the component (A), the whitening property is improved and the rigidity, impact resistance, heat resistance, processability, etc. are improved. The reason why a balanced final composition can be obtained is not clear, but it is a result that a specific amount of the component (B) and the component (C) mixed with the component (A) act synergistically. Conceivable. The organophosphorus antioxidant of the component (D) contributes to the heat aging resistance together with the hindered phenolic antioxidant of the component (E) without particularly impairing the discoloration resistance.
The acid absorbent as the component (F) neutralizes free chlorine remaining in the copolymer and prevents rust due to corrosion of the extruder and the mold. As described above, addition of a specific amount of the component (D), the component (E) and the component (F) to the resin component containing the component (A), the component (B) and the component (C) in a specific ratio. Discoloration resistance is improved by blending agent components, and it is also excellent in whitening resistance, heat aging resistance, heat resistance, rust resistance, and a good balance of mechanical properties such as impact strength and bending strength. It is considered that a polypropylene resin composition having the above properties can be obtained.
【0023】[0023]
【実施例】以下実施例により本発明を詳述するが、本発
明の主旨を逸脱しない限り本発明は実施例に限定される
ものではない。
(試験法)
1.難白化試験
樹脂温度230℃、金型温度50℃の射出条件で100
mm×200mm×2mm厚の射出板を成型し、デュポ
ン衝撃試験器を用い1kgの重りを20cmの高さから
落下させ、試料の白化度合を4日後迄観察し、目視で判
定した。
判定基準
◎:白化の広がりがまったくない
○:白化の広がりはないが白さが◎より目立つ
△:白化の広がりが少し有り白化が目立つ
×:白化の広がりが大きく、白化が非常に目立つEXAMPLES The present invention is described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples without departing from the spirit of the present invention. (Test method) 1. Whitening test 100 under injection condition of resin temperature 230 ℃ and mold temperature 50 ℃
An injection plate having a thickness of mm × 200 mm × 2 mm was molded, a 1 kg weight was dropped from a height of 20 cm using a DuPont impact tester, and the whitening degree of the sample was observed for up to 4 days and visually determined. Judgment criteria ◎: No whitening spread at all ○: No whitening spread but whiteness is more noticeable △: Whitening spread is slightly present and whitening is noticeable ×: Whitening spread is large and whitening is very noticeable
【0024】2.食品汚染試験
白菜に塩を加えてからミキサーで細かく砕いたジュース
の中に、射出板(2mm厚)の試験片を浸漬させ40℃
の恒温室に4日間放置後変色度合を目視にて判定した。
判定基準 ◎:変色が全くない
○:淡く変色がある
△:色がわかる位、変色がある
×:濃い変色がある2. Food Contamination Test After adding salt to Chinese cabbage, immerse the test piece of injection plate (2mm thickness) in juice crushed finely with a mixer at 40 ° C.
After left for 4 days in a thermostatic chamber, the degree of discoloration was visually evaluated. Judgment Criteria ◎: No discoloration ○: Light discoloration △: Discoloration visible, discoloration ×: Dark discoloration
【0025】3.熱老化試験
150℃のオーブンに射出板(2mm厚)の試験片を入
れ、表面が茶色に変色する時間により判定した。
◎:10日間以上
○:3〜10日
△:1〜3日
×:1日未満3. Heat aging test A test piece of an injection plate (2 mm thick) was placed in an oven at 150 ° C, and the judgment was made by the time when the surface turned brown. ◎: 10 days or more ○: 3 to 10 days △: 1 to 3 days ×: less than 1 day
【0026】4.錆試験
軟鉄板を溶融状態の樹脂に埋め込み2時間後、冷却し5
0℃、湿度98%以上の恒温室に20時間放置後、軟鉄
板を樹脂から取り出し、錆の発生状態を目視にて判定し
た。
◎:錆の発生全くなし
○:淡く錆が点状に若干付着する
△:淡く錆が1/3位付着する
×:濃い錆が全面に付着する4. Rust test Soft iron plate is embedded in molten resin for 2 hours, then cooled 5
After being left in a thermostatic chamber at 0 ° C. and a humidity of 98% or more for 20 hours, the soft iron plate was taken out from the resin, and the state of rust generation was visually determined. ⊚: No rust was generated. ○: Light rust slightly adhered in spots. △: Light rust adhered to about 1/3. ×: Dark rust adhered to the entire surface.
【0027】5.曲げ弾性率;ASTM D790に準
じて試験した。5. Flexural modulus; tested according to ASTM D790.
【0028】6.衝撃強度(アイゾット);JIS K
6758に準じて試験した。6. Impact strength (Izod); JIS K
Tested according to 6758.
【0029】7.耐熱性(荷重たわみ温度);JIS
K7207に準じて試験した。7. Heat resistance (deflection temperature under load); JIS
Tested according to K7207.
【0030】(樹脂成分)
(a)ブロックPP;MFR=8g/10分、C2 含量
=7.5重量%、エチレン・プロピレン共重合部分の極
限粘度=3.0(デカリン135℃の[η]の値)。
(b)ブロックPP;MFR=45g/10分、C2 含
量=7.5重量%、エチレン・プロピレン共重合部分の
極限粘度=2.5(デカリン135℃の[η]の値)。
(c)ランダムPP;MFR=8g/10分、C2 含量
=3重量%
(d)ランダムPP;MFR=45g/10分、C2 含
量=2.7重量%
(e)HDPE;MFR=5.3g/10分、密度=
0.963g/cm3
(f)HDPE;MFR=17g/10分、密度=0.
958g/cm3 (Resin component) (a) Block PP; MFR = 8 g / 10 min, C 2 content = 7.5% by weight, intrinsic viscosity of ethylene / propylene copolymer part = 3.0 (decaline [η at 135 ° C. [η ]The value of the). (B) Block PP; MFR = 45 g / 10 minutes, C 2 content = 7.5% by weight, intrinsic viscosity of ethylene / propylene copolymer portion = 2.5 (value of [η] at decalin 135 ° C.). (C) Random PP; MFR = 8 g / 10 min, C 2 content = 3 wt% (d) Random PP; MFR = 45 g / 10 min, C 2 content = 2.7 wt% (e) HDPE; MFR = 5 0.3 g / 10 min, density =
0.963 g / cm 3 (f) HDPE; MFR = 17 g / 10 min, density = 0.
958 g / cm 3
【0031】(添加剤成分)
(イ)有機リン系酸化防止剤;トリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)フォスファイト(商品名;イルガフ
ォス−168、チバガイギー社製)
(ロ)有機リン系酸化防止剤;ビス(2,6−ジ−t−
ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトール−
ジフォスファイト(商品名;アデカスタブPEP−3
6、旭電化工業(株)製)
(ハ)ヒンダードフェノール系酸化防止剤;テトラキス
[メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(商品
名;イルガノックス−1010、チバガイギー社製)
(ニ)ヒンダードフェノール系酸化防止剤
3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t
−ブチル−4−ビドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオニルオキシ}エチル]−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5,5]ウンデカン(商品名;アデカス
タブAO−80、旭電化工業(株)製)(商品名;スミ
ライザーGA−80、住友化学(株)製)
(ホ)酸吸収剤;ステアリン酸カルシウム
(ヘ)酸吸収剤;ハイドロタルサイト(商品名;DHT
−4A、協和化学(株)製)(Additive component) (a) Organophosphorus antioxidant; tris (2,4-di-t)
-Butylphenyl) phosphite (trade name; Irgaphos-168, manufactured by Ciba Geigy) (b) Organophosphorus antioxidant; bis (2,6-di-t-)
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-
Diphosfight (trade name; ADEKA STAB PEP-3)
6. Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. (c) Hindered phenolic antioxidant; tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4']
-Hydroxyphenyl) propionate] methane (trade name; Irganox-1010, manufactured by Ciba Geigy) (d) Hindered phenolic antioxidant 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3- t
-Butyl-4-vidroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (trade name; ADEKA STAB AO-80, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) (Product name: Sumilizer GA-80, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) (e) Acid absorbent; Calcium stearate (f) acid absorbent; Hydrotalcite (trade name: DHT
-4A, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)
【0032】(実施例1)表1に示す配合で樹脂成分、
添加剤成分を混合して樹脂温度230℃、金型温度50
℃の射出条件で100mm×200mm×2mm厚の射
出板を成型し、各種の試験を行った。結果を表1に示
す。Example 1 A resin component having the composition shown in Table 1,
Mixing the additive components, resin temperature 230 ℃, mold temperature 50
An injection plate having a thickness of 100 mm × 200 mm × 2 mm was molded under the injection condition of ° C. and various tests were conducted. The results are shown in Table 1.
【0033】(実施例2〜7)実施例1と同様にして表
1に示す配合で射出板を成型し、各種の試験を行った。
結果を表1に合わせて示す。(Examples 2 to 7) In the same manner as in Example 1, injection plates were molded with the formulations shown in Table 1 and various tests were conducted.
The results are also shown in Table 1.
【0034】(比較例1)ブロックPP(a)のみを用
いて表1に示す配合で射出板を成型し、各種の試験を行
った。結果を表1に合わせて示す。加工性、剛性、機械
的強度などに優れ、かつ耐変色性、耐熱老化性、耐熱
性、耐錆性にも優れるが、難白化性が不十分である。Comparative Example 1 An injection plate was molded using only the block PP (a) with the composition shown in Table 1 and various tests were conducted. The results are also shown in Table 1. It has excellent workability, rigidity, mechanical strength, etc., and is also excellent in discoloration resistance, heat aging resistance, heat resistance, and rust resistance, but its whitening resistance is insufficient.
【0035】(比較例2)ブロックPP(a)とランダ
ムPP(c)を使用して表1に示す配合で射出板を成型
し、各種の試験を行った。結果を表1に合わせて示す。
加工性、剛性、機械的強度などに優れ、かつ耐変色性、
耐熱老化性、耐熱性、耐錆性にも優れるが、難白化性の
改良程度が不十分である。(Comparative Example 2) An injection plate was molded using the block PP (a) and the random PP (c) with the composition shown in Table 1 and various tests were conducted. The results are also shown in Table 1.
Excellent workability, rigidity, mechanical strength, etc., and resistance to discoloration,
It is also excellent in heat aging resistance, heat resistance, and rust resistance, but the degree of improvement in whitening resistance is insufficient.
【0036】(比較例3)ブロックPP(a)とHDP
E(e)を使用して表1に示す配合で射出板を成型し、
各種の試験を行った。結果を表1に合わせて示す。加工
性、剛性、機械的強度などに優れ、かつ耐変色性、耐熱
老化性、耐熱性、耐錆性にも優れるが、難白化性の改良
程度が不十分である。(Comparative Example 3) Block PP (a) and HDP
Using E (e), mold the injection plate with the composition shown in Table 1,
Various tests were conducted. The results are also shown in Table 1. It is excellent in workability, rigidity, mechanical strength, etc., and is also excellent in discoloration resistance, heat aging resistance, heat resistance, and rust resistance, but the degree of improvement in whitening resistance is insufficient.
【0037】(比較例4)ブロックPP(a)とランダ
ムPP(c)およびHDPE(e)を使用してヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤を使用せず、表1に示す配合
で射出板を成型し、各種の試験を行った。結果を表1に
合わせて示す。加工性、剛性、機械的強度などに優れ、
かつ耐変色性、耐錆性、難白化性、耐熱性にも優れる
が、耐熱老化性が不十分である。(Comparative Example 4) An injection plate was molded by using block PP (a), random PP (c) and HDPE (e) without using a hindered phenolic antioxidant and using the composition shown in Table 1. Then, various tests were conducted. The results are also shown in Table 1. Excellent workability, rigidity, mechanical strength, etc.
It is also excellent in discoloration resistance, rust resistance, whitening resistance, and heat resistance, but its heat aging resistance is insufficient.
【0038】(比較例5)ブロックPP(a)とランダ
ムPP(c)およびHDPE(e)を使用して有機リン
系酸化防止剤を使用せず、表1に示す配合で射出板を成
型し、各種の試験を行った。結果を表1に合わせて示
す。加工性、剛性、機械的強度などに優れ、かつ耐熱老
化性、耐熱性、耐錆性、難白化性も改良されるが、耐変
色性が不十分である。(Comparative Example 5) An injection plate was molded by using block PP (a), random PP (c) and HDPE (e) without using an organophosphorus antioxidant and using the composition shown in Table 1. , Various tests were conducted. The results are also shown in Table 1. It has excellent workability, rigidity, mechanical strength, and the like, and is improved in heat aging resistance, heat resistance, rust resistance, and whitening resistance, but its discoloration resistance is insufficient.
【0039】(比較例6)ブロックPP(a)とランダ
ムPP(c)およびHDPE(e)を使用して酸吸収剤
を使用せず、表1に示す配合で射出板を成型し、各種の
試験を行った。結果を表1に合わせて示す。加工性、剛
性、機械的強度、耐熱老化性、耐熱性、難白化性、耐変
色性に優れるが、耐錆性が不十分である。(Comparative Example 6) Block PP (a), random PP (c) and HDPE (e) were used without using an acid absorbent, and an injection plate was molded according to the composition shown in Table 1 to obtain various types. The test was conducted. The results are also shown in Table 1. It has excellent workability, rigidity, mechanical strength, heat aging resistance, heat resistance, whitening resistance, and discoloration resistance, but rust resistance is insufficient.
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
【0041】(比較例7)(A)〜(C)樹脂成分およ
び(D)〜(F)添加剤成分を全て表2に示す配合割合
で配合してあるが、(A)樹脂成分の含有量が本発明の
範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を成型し、各種
の試験を行った。結果を表2に示す。加工性、機械的強
度、耐熱老化性、難白化性、耐変色性、耐錆性に優れる
が、剛性および耐熱性が不十分である。(Comparative Example 7) The resin components (A) to (C) and the additive components (D) to (F) were all mixed in the proportions shown in Table 2. An injection plate was molded using a resin composition whose amount was outside the range of the present invention, and various tests were conducted. The results are shown in Table 2. It has excellent workability, mechanical strength, heat aging resistance, whitening resistance, discoloration resistance, and rust resistance, but insufficient rigidity and heat resistance.
【0042】(比較例8)含有量が本発明の範囲外であ
る(A)樹脂成分に、(C)樹脂成分および(D)〜
(F)添加剤成分を表2に示す配合割合で配合した樹脂
組成物を用いて射出板を成型し、各種の試験を行った。
結果を表2に示す。加工性、剛性、機械的強度、耐熱老
化性、耐熱性、耐変色性、耐錆性に優れるが、難白化性
が不十分である。(Comparative Example 8) The resin component (A) whose content is outside the range of the present invention, the resin component (C) and the components (D) to
(F) An injection plate was molded using the resin composition containing the additive components in the mixing ratio shown in Table 2, and various tests were conducted.
The results are shown in Table 2. It is excellent in workability, rigidity, mechanical strength, heat aging resistance, heat resistance, discoloration resistance, and rust resistance, but insufficient whitening resistance.
【0043】(比較例9)(A)〜(C)樹脂成分およ
び(D)〜(F)添加剤成分を全て表2に示す配合割合
で配合してあるが、(B)および(C)樹脂成分の含有
量が本発明の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を
成型し、各種の試験を行った。結果を表2に示す。加工
性、機械的強度、耐熱老化性、難白化性、耐変色性、耐
錆性に優れるが、剛性および耐熱性が不十分である。(Comparative Example 9) The resin components (A) to (C) and the additive components (D) to (F) were all compounded in the compounding ratios shown in Table 2, but (B) and (C). Various tests were carried out by molding an injection plate using a resin composition having a resin component content outside the range of the present invention. The results are shown in Table 2. It has excellent workability, mechanical strength, heat aging resistance, whitening resistance, discoloration resistance, and rust resistance, but insufficient rigidity and heat resistance.
【0044】(比較例10)(A)〜(C)樹脂成分お
よび(D)〜(F)添加剤成分を全て表2に示す配合割
合で配合してあるが、(B)樹脂成分の含有量が本発明
の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を成型し、各
種の試験を行った。結果を表2に示す。加工性、剛性、
機械的強度、耐熱老化性、耐熱性、耐変色性、耐錆性に
優れるが、難白化性が不十分である。(Comparative Example 10) The resin components (A) to (C) and the additive components (D) to (F) were all compounded in the compounding ratios shown in Table 2, but the resin component (B) was contained. An injection plate was molded using a resin composition whose amount was outside the range of the present invention, and various tests were conducted. The results are shown in Table 2. Workability, rigidity,
It has excellent mechanical strength, heat aging resistance, heat resistance, discoloration resistance, and rust resistance, but insufficient whitening resistance.
【0045】(比較例11)(A)〜(C)樹脂成分お
よび(D)〜(F)添加剤成分を全て表2に示す配合割
合で配合してあるが、(B)および(C)樹脂成分の含
有量が本発明の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板
を成型し、各種の試験を行った。結果を表2に示す。加
工性、剛性、機械的強度、耐熱老化性、耐変色性、耐錆
性、難白化性に優れるが、耐熱性が不十分である。(Comparative Example 11) The resin components (A) to (C) and the additive components (D) to (F) were all compounded in the compounding ratios shown in Table 2, but (B) and (C). Various tests were carried out by molding an injection plate using a resin composition having a resin component content outside the range of the present invention. The results are shown in Table 2. Excellent workability, rigidity, mechanical strength, heat aging resistance, discoloration resistance, rust resistance, and whitening resistance, but insufficient heat resistance.
【0046】(比較例12)(A)〜(C)樹脂成分お
よび(D)〜(F)添加剤成分を全て表2に示す配合割
合で配合してあるが、(C)樹脂成分の含有量が本発明
の範囲外である樹脂組成物を用いて射出板を成型し、各
種の試験を行った。結果を表2に示す。加工性、剛性、
機械的強度、耐熱老化性、耐熱性、耐変色性、耐錆性に
優れるが、難白化性が不十分である。(Comparative Example 12) The resin components (A) to (C) and the additive components (D) to (F) were all compounded in the compounding ratios shown in Table 2. An injection plate was molded using a resin composition whose amount was outside the range of the present invention, and various tests were conducted. The results are shown in Table 2. Workability, rigidity,
It has excellent mechanical strength, heat aging resistance, heat resistance, discoloration resistance, and rust resistance, but insufficient whitening resistance.
【0047】[0047]
【表2】 [Table 2]
【0048】[0048]
【発明の効果】本発明の耐変色性に優れる難白化性ポリ
プロピレン系樹脂組成物は、(A)プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体、(B)プロピレン・エチレンラン
ダム共重合体および(C)密度0.94g/cm3 以上
の高密度ポリエチレンを特定量含む樹脂成分に対して、
特定量の(D)有機リン系酸化防止剤、(E)ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤および(F)酸吸収剤を配合
した樹脂組成物であり、従来のポリプロピレン系樹脂組
成物の欠点である耐変色性、難白化性などの問題を解決
するとともに、加工性、耐熱老化性、耐熱性、耐錆性に
も優れ、かつ耐衝撃強度や曲げ強度などの機械的特性を
バランスよく有しているので、食品容器の用途は勿論、
家庭用コンテナー、衣装ケース、シール容器などの用途
にも使用することができるので産業上の利用価値が高
い。The whitening polypropylene resin composition having excellent discoloration resistance of the present invention comprises (A) a propylene / ethylene block copolymer, (B) a propylene / ethylene random copolymer and (C) a density of 0. For a resin component containing a specific amount of high-density polyethylene of 0.94 g / cm 3 or more,
A resin composition containing a specific amount of (D) an organophosphorus antioxidant, (E) a hindered phenolic antioxidant, and (F) an acid absorbent, which is a drawback of conventional polypropylene resin compositions. In addition to solving problems such as discoloration resistance and whitening resistance, it also has excellent workability, heat aging resistance, heat resistance, rust resistance, and well-balanced mechanical properties such as impact strength and bending strength. So, of course, the application of food containers,
Since it can also be used for household containers, clothes cases, seal containers, etc., it has high industrial utility value.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 23:04) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 53/00 C08K 5/13 C08K 5/49 Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI C08L 23:04) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 53/00 C08K 5/13 C08K 5/49
Claims (2)
(D)〜(F)の添加剤成分を配合したことを特徴とす
る耐変色性に優れる難白化性ポリプロピレン系樹脂組成
物。 (D)有機リン系酸化防止剤 0.01〜0.5重量部 (E)ヒンダードフェノール系酸化防止剤 0.01〜0.1重量部 (F)酸吸収剤 0.02〜0.3重量部1. (A) Propylene / ethylene block copolymer 50 to 90% by weight (B) Propylene / ethylene random copolymer 5 to 45% by weight (C) High density polyethylene having a density of 0.94 g / cm 3 or more A whitening polypropylene resin composition having excellent discoloration resistance, characterized in that 100 parts by weight of a resin component containing 5 to 45% by weight of a resin is mixed with at least the following additive components (D) to (F). object. (D) Organophosphorus antioxidant 0.01 to 0.5 parts by weight (E) Hindered phenolic antioxidant 0.01 to 0.1 parts by weight (F) Acid absorbent 0.02 to 0.3 Parts by weight
重合体のメルトフローレートが4〜60g/10min.、エチ
レン含有量5〜20重量%、エチレン・プロピレン共重
合部の極限粘度1.5〜8dl/gであり、(B)プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体のメルトフローレー
トが6〜50g/10min.、エチレン含有量1〜10重量%
であり、(C)密度0.94g/cm3 以上の高密度ポ
リエチレンのメルトフローレートが0.2〜25g/10mi
n.であることを特徴とする請求項1記載の耐変色性に優
れる難白化性ポリプロピレン系樹脂組成物。2. The melt flow rate of the (A) propylene / ethylene block copolymer is 4 to 60 g / 10 min., The ethylene content is 5 to 20% by weight, and the intrinsic viscosity of the ethylene / propylene copolymer part is 1.5 to 8 dl. / G, the melt flow rate of the (B) propylene / ethylene random copolymer is 6 to 50 g / 10 min., And the ethylene content is 1 to 10% by weight.
And (C) the high-density polyethylene having a density of 0.94 g / cm 3 or more has a melt flow rate of 0.2 to 25 g / 10 mi.
The whitening polypropylene resin composition having excellent discoloration resistance according to claim 1, characterized in that it is n.
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07118490A JPH07118490A (en) | 1995-05-09 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150035707A (en) * | 2012-06-29 | 2015-04-07 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | Stain resistant article with olefin block copolymer and process |
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1993
- 1993-10-21 JP JP28557593A patent/JP3377117B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH07118490A (en) | 1995-05-09 |
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