JP3378014B2 - 放出抑制剤を装填したゼオライトを含む配送系およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、放出粒子、特に香料の様な物質を放出する
ための洗濯粒子、その粒子の製造方法およびその洗濯粒
子を含む洗剤組成物、特に顆粒状洗剤に関する。

発明の背景 ほとんどの消費者は、芳香のある洗濯製品を期待し、
洗濯した布地も快い香りを有することを期待する様にな
っている。香料添加剤は洗濯組成物を消費者にとって美
感的により好ましいものにし、場合により香料は、その
組成物で処理した布地に快い芳香を与える。しかし、水
性洗濯浴から布地へ持ち越される香料の量は、ほんの僅
かであることが多い。そのため、この業界では長年の
間、洗濯製品に使用するための、長時間持続する、貯蔵
安定性のある芳香を洗濯製品に与えると共に、洗濯した
布地にも芳香を与える、効果的な香料配送系を研究して
いる。

組成物と混合した、または組成物上に噴霧した香料を
含有する洗濯組成物および他の布地保護組成物は、商業
的に良く知られている。香料は揮発性化合物の組合せか
らなるので、香料は、その香料を加えた簡単な溶液およ
び乾燥混合物から絶えず放出される。組成物が長期間に
わたって美感的に好ましい状態に維持される様に、組成
物からの香料の放出を抑制または遅延させるための様々
な技術が開発されている。しかし、今日まで、製品を長
期間貯蔵した後に布地に効果的に芳香を配送することが
できる方法はほとんど無い。

さらに、洗濯浴から布地表面上に香料を効果的に、効
率的に配送させる方法および組成物も常に研究されてい
る。下記の説明から分かる様に、洗濯サイクルを通して
香料を保護し、布地上に香料を放出する、様々な香料配
送方法が開発されている。米国特許第4,096,072号明細
書、Beock等、1978年６月20日公布、は、洗濯および乾
燥サイクルを通して脂肪第４級アンモニウム塩により、
香料を包含する布地調整剤を配送する方法を開示してい
る。米国特許第4,402,856号明細書、Schnoring等、1983
年９月６日公布、は、特定の温度でのみカプセルから香
料を拡散させるシェル材料の処方を含む、マイクロカプ
セル収容技術を教示している。米国特許第4,152,272号
明細書、Young、1979年５月１日公布、は、ワックス状
粒子の中に香料を取り入れ、乾燥組成物の貯蔵および洗
濯工程の際に香料を保護する方法を教示している。香料
は乾燥機中で布地上にワックスを通して拡散すると教示
している。米国特許第5,066,419号明細書、Walley等、1
991年11月10日公布、は、香料を水に不溶性の非重合体
状キャリヤー材料で分散させ、水に不溶性の砕け易い被
覆材料で被覆することにより保護シェルの中にカプセル
収容する方法を教示している。米国特許第5,094,761号
明細書、Trinh等、1992年３月19日公布、は、少なくと
も部分的に湿った布地に香料の利点を与える、クレーで
保護した香料／シクロデキストリン複合体を教示してい
る。

洗濯サイクル中に香料を配送する別の方法では、米国
特許第4,209,417号明細書、Whyte、1980年６月24日公
布、米国特許第4,339,356号明細書、Whyte、1982年７月
13日公布、および米国特許第3,576,760号明細書、Gould
等、1971年４月27日公布、に記載されている様に、香料
を乳化剤および水溶性重合体と組み合わせ、混合物を粒
子に成形させて、それらの粒子を洗濯組成物に添加す
る。しかし、業界のこの分野で多大の研究が成されてい
るにも関わらず、洗濯組成物と混合し、その洗濯製品で
処理した布地に最初の持続する香料特性を与えることが
できる、簡単で、より効果的で、効率的な香料配送系が
依然として求められている。

香料は、公開英国特許第2,066,839号明細書、Bares
等、1981年７月15日公開、に記載されている様に、重合
体状材料の様な多孔質キャリヤー材料上に吸着させるこ
ともできる。香料は、クレーまたはゼオライト材料上に
も吸着され、次いで粒子状洗剤組成物中に混合される。
一般的に、好ましいゼオライトは公称細孔径が約４オン
グストローム単位であるタイプＡまたは4Aのゼオライト
である。現在では、ゼオライトＡまたは4Aでは、香料は
ゼオライト表面上に吸着され、ゼオライトの細孔中に実
際に吸収される香料は比較的少ないと考えられている。
ゼオライトまたは重合体状キャリヤー上への香料の吸着
は、香料をそのまま洗剤組成物と混合するよりも幾分効
果的であろうが、この業界では、布地に配送された芳香
の強度および量において、および処理した布地表面上の
香りの持続期間において、香料特性を失わずに洗濯組成
物を貯蔵できる期間を改良する研究がさらに行なわれて
いる。

香料を、より大きな細孔径を有するゼオライトＸおよ
びＹと組み合わせることもこの分野では開示されてい
る。公開東独特許第248,508号明細書、1987年８月12日
公開、は、香料を入れたホージャサイト型ゼオライト
（例えばゼオライトＸおよびＹ）を含有する香料配量装
置（例えばエアフレッシュナー）に関する。香料分子の
臨界分子直径は２〜８オングストロームと言われてい
る。公開東独特許第137,599号明細書、1979年９月12日
公開、も、香料を熱で制御しながら放出するための粉末
化した洗濯剤に使用する組成物を教示している。これら
の組成物にはゼオライトＡ、ＸおよびＹを使用すること
が教示されている。これらの初期の教示は、より最近提
出された公開ヨーロッパ特許出願第535,942号明細書、1
993年４月７日公開、および公開第536,942号明細書、19
93年４月14日、Unilever PLC、および米国特許第5,336,
665号明細書、1994年８月９日Garner−Gray等に公布、
で繰り返されている。

効果的な香料配送組成物がThe Procter ＆ Gamble Co
mpanyによるWO 94/28107号明細書、1994年12月８日公
開、により教示されている。これらの組成物は、細孔径
が少なくとも６オングストロームであるゼオライト（例
えばゼオライトＸまたはＹ）、ゼオライトの細孔中に放
出できる様に取り込まれた香料、および香料を入れたゼ
オライト上に被覆されたマトリックスを含んでなり、該
マトリックスは、香料が実質的に不溶である水溶性の
（水により除去される）組成物を含んでなり、該組成物
は、０〜約80重量％の少なくとも１種の、３より多いヒ
ドロキシル部分を含む固体ポリオール、および約20〜約
100重量％の、香料が実質的に不溶であり、固体ポリオ
ールが実質的に可溶である流体ジオールまたはポリオー
ルを含んでなる。

香料を添加した製品のもう一つの問題は、製品に伴う
臭気の強度である。従って、使用の際およびその後は乾
燥した布地から十分な香料の匂いを与えるが、長期間の
貯蔵特性を与え、製品の臭気強度は少ない香料配送系が
必要とされている。

背景技術 米国特許第4,539,135号明細書、Ramachandran等、198
5年９月３日公布、は、香料を担持するクレーまたはゼ
オライト材料を含む粒子状洗濯組成物を記載している。
米国特許第4,713,193号明細書、Tai、1987年12月15日公
布、は、液体または油状の補助物質をゼオライト材料と
共に含んでなる自由流動性の粒子状洗剤添加剤を開示し
ている。日本国特許第HEI ４［1992］−218583号明細
書、Nishishiro、1992年８月10日公開、は、香料に加え
てゼオライトを包含する抑制放出性材料を開示してい
る。米国特許第4,304,675号明細書、Corey等、1981年12
月８日公布、は、脱臭製品用のゼオライトを含んでなる
方法および組成物を記載している。東独国特許公開第24
8,508号明細書、1987年８月12日公開、東独国特許公開
第137,599号明細書、1979年９月12日公開、提出、Unile
ver PLCによるヨーロッパ特許出願第535,942号明細書、
1993年４月７日公開、および公開第536,942号明細書、1
993年４月14日公開、米国特許第5,336,665号明細書、19
94年８月９日Garner−Gray等に公布、および国際第WO
94/28107号明細書、1994年12月８日公開、はゼオライト
材料を開示している。米国特許第4,806,363号明細書
は、アントラニル酸アルキルのシッフ塩基反応生成物に
よる芳香処理を開示している。米国特許第5,008,437号
明細書は、エチルバニリンおよびアントラニル酸メチル
のシッフ塩基反応生成物および反応生成物用の官能検査
の使用を開示している。金属とのシッフ塩基錯体は、
「Zeolite Encapsulated Metal−Schiff Base Complexe
s,Synthesis and Electeochemical Characterizatio
n」,Bedioui等,Zeolites and Related Microporous Mat
erials:State of the Art 1994 Studies in Surface Sc
ience and Catalysis,Vol.84,J.Weikamp等eds.,pp 917
−924に記載されている。香料シッフ塩基錯体は「Chemi
cal Release Control−Schiff Bases of Perfume Aldeh
ydes and Aminostyrenes」Journal of Polymer Scienc
e:Polymer Chemistry Edition,Vol.20,3121−3129（198
2）に記載されている。

発明の概要 この課題は、本発明により、洗濯剤放出抑制剤を装填
したゼオライトを有する香料放出機構により解決され
る。洗濯剤放出抑制剤は、放出可能な物質の残基および
サイズ拡大剤の残基を含む。洗濯剤放出抑制剤は、ゼオ
ライト担体の細孔の断面積よりも大きな断面積を有す
る。そのため、洗濯剤放出抑制剤はゼオライトから放出
され得ない。放出抑制剤が加水分解され、それによって
放出可能な物質を解放し、ゼオライトから脱出させる様
になるまで、放出可能な物質はゼオライト中に閉じ込め
られる。洗濯剤放出抑制剤は、放出可能な物質およびサ
イズ拡大剤から、ゼオライト中でその場（in−situ）で
形成される。

本発明は、長年にわたって求められている、洗濯工程
の際およびその後に利点（特に布地の香りの利点）を与
える簡単で効果的な、貯蔵安定性のある配送系を提供す
る。さらに、本発明の粒子を使用する香料含有組成物
は、組成物を貯蔵する際の製品臭気が少ない。

本発明の第一の実施態様により、洗濯剤配送粒子を提
供する。この粒子は、下記、ａ）およびｂ）を含んでな
る。

ａ）ゼオライトＸ、ゼオライトＹおよびそれらの混合物
からなる群から選択された多孔質担体（ここで、この多
孔質担体は数多くの細孔開口部を包含する）、および ｂ）多孔質担体中に取り込まれた洗濯剤放出抑制剤（こ
こで、この放出抑制剤の断面積は多孔質担体の細孔開口
部の断面積よりも大きい） 放出抑制剤は、放出抑制剤の加水分解により多孔質担体
から放出され得る少なくとも１種の配送可能剤の残基を
包含する。

好ましくは、配送可能剤は香料である。香料剤は、ア
ルデヒド、ケトン、アミン、アルコール、エステルまた
はそれらの混合物からなる群から選択された少なくとも
１種の官能基を包含すべきである。香料剤は、300℃未
満の沸点および約1.0を超えるClogP値を有するべきであ
る。洗濯剤放出抑制剤は、配送可能剤およびサイズ拡大
剤から、多孔質担体中でその場（in−situ）で形成され
る。好ましくは、配送可能剤およびサイズ拡大剤の両方
が香料である。また、洗濯剤粒子は、多孔質担体上に被
覆マトリックスをさらに包含することもできる。

本発明の別の実施態様では、顆粒状洗剤組成物を提供
する。この顆粒状洗剤組成物は、下記ａ）およびｂ）を
含んでなる。

ａ）組成物の約0.001〜約50重量％の、下記ｉ）およびi
i）を含んでなる洗濯剤粒子、 ｉ）ゼオライトＸ、ゼオライトＹおよびそれらの混合物
からなる群から選択された多孔質担体（ここで、この多
孔質担体は数多くの細孔開口部を包含する）、 ii）多孔質担体中に取り込まれた洗濯剤放出抑制剤（こ
こで、この放出抑制剤の断面積は多孔質担体の細孔開口
部の断面積よりも大きい）、および ｂ）組成物の約40〜約99.99重量％の、洗浄界面活性
剤、ビルダー、漂白剤、酵素、汚れ遊離重合体、染料移
動防止剤、およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れた洗濯成分。

本発明のさらに別の実施態様では、洗濯剤粒子の製造方
法を提供する。この方法は、下記ａ）〜ｅ）の各工程を
含んでなる。

ａ）ゼオライトＸ、ゼオライトＹおよびそれらの混合物
からなる群から選択された多孔質担体（ここで、この多
孔質担体は数多くの細孔開口部を包含する）を用意する
工程、 ｂ）アルデヒド、ケトン、アミン、アルコール、エステ
ルまたはそれらの混合物からなる群から選択された少な
くとも１種の官能基を有する、少なくとも１種の配送可
能剤を用意する工程、 ｃ）サイズ拡大剤を用意する工程、 ｄ）配送可能剤およびサイズ拡大剤を多孔質担体の中に
装填する工程、および ｅ）配送可能剤およびサイズ拡大剤から装填した担体粒
子を形成し、多孔質担体の中に放出抑制剤（ここで、こ
の放出抑制剤の断面積は多孔質担体の細孔開口部の断面
積よりも大きい）を形成させる工程。

好ましくは、配送可能剤は香料である。最後に、この
方法は、装填した担体粒子を被覆マトリックスで被覆す
る工程をさらに含むことができる。装填した粒子を形成
させる工程は、装填した担体を約50℃〜約200℃の温度
に加熱する工程をさらに含んでなり、配送可能剤および
サイズ拡大剤を装填する工程は、配送可能剤およびサイ
ズ拡大剤を、ゼオライトの中に入れる前に混合せずに、
独立して装填する工程をさらに含むことができる。

そこで、本発明の目的は、ゼオライト担体中に取り込
まれた放出抑制剤を有する洗濯粒子を提供することであ
る。本発明のもう一つの目的は、ゼオライト担体中に取
り込まれた放出抑制剤を含む洗濯粒子を有する顆粒状洗
剤組成物を提供することである。本発明の別の目的は、
ゼオライト担体中に取り込まれた洗濯剤放出抑制剤を含
む洗濯粒子の製造方法を提供することである。最後に、
布地の芳香特性を改良し、貯蔵寿命を長くし、製品臭気
の強度を下げることができる洗濯粒子を提供することも
本発明の目的である。本発明のこれらの、および他の目
的、特徴および利点は、下記の説明および付随する請求
項から、当業者には明らかである。

他に指示がない限り、百分率、比率および割合はすべ
て重量で表示する。ここに挙げる文書はすべてここに参
考として含める。

好ましい実施態様の詳細な説明 本発明は、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトまたはそ
れらの混合物である多孔質担体を含んでなり、ゼオライ
トの細孔中に放出抑制剤が形成されている洗濯剤配送系
に関する。洗濯剤放出抑制剤はゼオライト中にその場
（in−situ）で形成される。放出抑制剤は、ゼオライト
の細孔開口部の断面積よりも大きな断面積を有する。そ
のため、放出抑制剤はゼオライトから逃散する、または
拡散することができない。

放出抑制剤は、香料の様な配送可能剤およびサイズ拡
大剤から形成される。配送可能剤およびサイズ拡大剤の
両方共、それら自体は、ゼオライトの細孔開口部の中に
取り込まれるのに十分に小さい化合物または化合物の混
合物である。この様にして、香料の様な配送可能剤はゼ
オライトの中に閉じ込められる。従って、放出抑制剤が
加水分解し、それによって配送可能剤およびサイズ拡大
剤を解放するまで、配送可能剤はゼオライトから脱出で
きない。さらに、香料の混合物を使用する場合、混合物
中の材料のただ１種または数種だけがサイズ拡大剤と協
力して放出抑制剤を形成させればよい。しかし、放出抑
制剤は、反応していない香料成分を含めて、ゼオライト
中に取り込まれたすべての成分を阻止する様に作用す
る。

放出バリヤーを包含する粒子を使用することにより、
香料原料の様な材料を容易に、効率的に製品の中に取り
入れることができる。特に、洗濯組成物用の香料剤は、
洗濯により布地表面に効率的に配送される。本発明の洗
濯粒子を使用することにより、洗濯水中に失われる香料
の量（これは、先行技術の製品では一般的に70％を超え
る）が低減し、大量の香料が布地表面に与えられる。さ
らに、揮発性の香料剤がゼオライト中に閉じ込められる
ので、本発明の粒子を使用することにより、香料を取り
入れた製品から逃散し、揮発する香料の量が減少する。
こうして貯蔵寿命が長くなり、重要なことに、布地表面
に配送される香料の量に大きな影響を及ぼすことなく、
製品の臭気が最少に抑えられる。

配送可能剤 本発明の配送可能剤は、香料、防虫剤、殺菌性化合
物、漂白活性剤、等、またはそれらの混合物の様な洗濯
剤から選択することができる。特に、本発明の配送可能
剤は香料または香料の混合物である。無論、配送可能剤
は、ゼオライト材料の細孔中に取り込むことができなけ
ればならない。これらの配送可能剤は、以下に詳細に説
明する様な特定の選択基準に基づいて選択し、本発明に
使用する。その様な選択基準により、処方者は、材料間
の相互作用の利点を活かし、使用する材料の量を最少に
抑えながら、消費者が知覚し得る利点を最大限に発揮さ
せることができる。

これは、洗濯剤の混合物が、ゼオライトの細孔中に入
り込めない洗濯剤は含むことができない、と言っている
のではない。その様な洗濯剤は、ゼオライト細孔の中に
取り入れるために選択した洗濯剤の取り込みを実質的に
妨害しない程度なら、存在できるし、一般的に存在す
る。その様な材料は、ゼオライト中に取り入れるべき
（以下に定義する様な）配送可能剤を含んでなる洗濯剤
の混合物の中に配合することはできるが、好ましくは、
洗濯組成物に別に加える洗濯成分の一部である。例え
ば、本発明の洗濯粒子を含む最終的な洗濯組成物に（一
般的に噴霧により）添加する香料をさらに含む洗濯組成
物がここで好ましい。その様な追加の香料は、ゼオライ
ト中に取り入れる香料と同一でもよいが、好ましくは異
なっているが、相補的な香料混合物である。

本発明の配送可能剤として有用な原料および組合せを
限定する選択基準を以下に記載する。

文献中では、ゼオライト中のゲスト分子の正確な位置
に関してはほとんど分かっていないが、ゼオライトの構
造化された細孔中への物質の拡散に関しては良く研究さ
れている（J.Karger,D.M.Ruthven,「Diffusion in Zeol
ites」,John Willey ＆ Sons,New York,1992）。ゼオラ
イト細孔中へのゲスト分子の取り込みに影響を及ぼす主
要ファクターは、ゼオライト細孔開口部に対するゲスト
分子の大きさである。ゼオライトの細孔は十分に解析さ
れているが、香料分子は伝統的に大きさのパラメータで
は規定されておらず、その様な大きさのパラメータは、
ゼオライトを担体として使用することを研究している先
行技術の機構では一般的に無視されている。例外は、公
開東独特許第248,508号、1987年８月12日公開、に記載
されているエアフレッシュナー組成物に関する一般的な
大きさの説明である。

しかし、本発明の、洗濯過程の水性媒体にさらされる
組成物の目的には、ゲスト分子の幾つかの特徴的なパラ
メータ、すなわち最も長いおよび最も広い寸法、断面
積、分子の体積、および分子の表面積、を確認し、定義
することが重要である。これらの値は、個々の物質（例
えば個々の香料分子）に対して、分子に関するCHEMXプ
ログラム（Chemical Design,Ltd.から入手）を使用し、
CHEMX中で最適化される標準的な幾何学的構造により、
標準的な原子のファンデルワールス半径を使用して決定
される最少エネルギー構造で計算する。

パラメータの定義は下記に示される通りである。

「最も長い」：分子中の原子間の、ファンデルワール
ス半径により増大する最大距離（オングストローム）。

「最も広い」：分子の「最も長い」軸に対して直角の
平面上に投影した分子の、分子中の原子間の、ファンデ
ルワールス半径により増大する最大距離（オングストロ
ーム）。

「断面積」：最も長い軸に対して直角の平面上に投影
した分子により満たされる面積（平方オングストローム
単位）。

「分子体積」：最少エネルギー配置における分子によ
り満たされる体積（立方オングストローム単位）。

「分子表面積」：平方オングストロームとして測定す
る任意の単位（校正のために、メチルベータナフチルケ
トン、サリチル酸ベンジル、およびカンファーガムは、
表面積がそれぞれ128±３、163.5±３、および122.5±
３単位である）。

取り込むためには分子の形状も重要である。例えば、
ゼオライト通路の中に入れるのに十分に小さい、対称的
な、完全に球状の分子は、好ましい向きが無く、どの様
な接近方向からでも取り込むことができる。しかし、細
孔寸法を超える長さを有する分子には、取り込むための
好ましい「接近方向」がある。ここでは分子の体積／表
面積比の計算を使用し、分子に対する「形状インデック
ス」を表す。この値が大きい程、その分子はより球状で
ある。

本発明の目的には、ゼオライト細孔中に取り込まれる
能力、したがってゼオライト担体から水性環境を通して
配送するための成分としての有用性に応じて各物質を分
類する。これらの物質を体積／表面積比 対 断面積の
平面にプロットすることにより（図１参照）、これらの
物質を、それらのゼオライト中への取込み易さに応じて
幾つかの群に都合良く区分けすることができる。特に、
本発明のゼオライトＸおよびＹ担体に関して、下記の等
式により規定される線（以下、「取込線」と呼ぶ）の下
になる物質は取り込むことができる。

ｙ＝−0.01068x＋1.497 （式中、ｘは断面積であり、ｙは体積／表面積比であ
る）取込線の下に来る物質は、ここでは「配送可能剤」
と呼び、その線の上に来る物質は「配送不可能剤」と呼
ぶ。

放出バリヤーにより与えられる封じ込めに加えて、洗
濯による封じ込めに関して、配送可能剤は、競合する配
送可能剤に対する担体への親和力の関数としてゼオライ
ト担体の中に保持される。親和力は、分子の大きさ、疎
水性、官能基、揮発性、等により影響され、ゼオライト
担体中の配送可能剤間の相互作用により発生する。これ
らの相互作用により、取り入れられる配送可能剤混合物
に対する洗濯による封じ込めが改善される。特に、本発
明に関して、ゼオライト担体の細孔寸法に良く適合する
少なくとも一つの寸法を有する配送可能剤を使用するこ
とにより、水性洗濯環境における他の配送可能剤の損失
を遅延させることができる。この様に機能する配送可能
剤はここでは「ブロッカー剤」と呼び、体積／表面積比
対 断面積の平面で、「取込線」（上記）の下に来る
が、下記の等式により規定される線（以下、「ブロッカ
ー線」と呼ぶ）の上になる配送可能剤の分子として定義
することができる。

ｙ＝−0.01325x＋1.46 （式中、ｘは断面積であり、ｙは体積／表面積比であ
る） 担体としてゼオライトＸおよびＹを使用する本発明の
組成物に関して、「取込線」の下にあるすべての配送可
能剤は、本発明の組成物から配送し、解放することがで
き、好ましい物質は「ブロッカー線」の下にある物質で
ある。本発明の洗濯粒子に有用な洗濯剤混合物は、好ま
しくは約５％〜約100％（好ましくは約25％〜約100％、
より好ましくは約50％〜約100％）の配送可能剤を含ん
でなる（ただし、該洗濯剤は、少なくとも0.1％のイソ
ブチルキノリン、少なくとも1.5％のGalaxolide 50％、
少なくとも0.5％のマスクキシロール、少なくとも1.0％
のexaltex、および少なくとも2.5％のパチュリ油を含む
配送不可能剤の混合物の含有量が５％以下である）。ブ
ロッカー剤を使用する場合、洗濯剤混合物は、洗濯剤混
合物の約0.1〜約100重量％（好ましくは約0.1〜約50重
量％）のブロッカー剤を含んでなる。

本発明の組成物では香料剤がこの組成物により配送さ
れるのであるから、利点が消費者により感覚的に認識さ
れることが必要であることは明らかである。本発明に最
も好ましい香料剤は、知覚の閾（以下に詳細に説明す
る、注意深く調整したGC条件下で臭気検出閾（「ODT」
として測定）が10億分の10部（「ppb」）未満または等
しいかである。ODTが10ppb〜100万分の１部（「ppm」）
である物質はあまり好ましくない。ODTが1ppmを超える
香料は避けるのが好ましい。本発明の洗濯粒子に有用な
洗濯剤香料混合物は、ODTが10ppb〜1ppmである配送可能
剤約０％〜約80％、およびODTが10ppb未満または等しい
配送可能剤約20％〜約100％（このましくは約30％〜約1
00％、より好ましくは約50％〜約100％）含んでなるの
が好ましい。

洗濯工程中は支持され、その後で乾燥した布地の周囲
の空気（例えば貯蔵中の布地の周囲の空間）中に放出さ
れる香料もこのましい。これには、香料がゼオライト細
孔の外に移動し、続いて布地周囲の空気中に分配される
ことが必要である。従って、好ましい香料剤は、それら
の揮発性によりさらに識別される。揮発性の尺度として
ここでは沸点を使用し、好ましい物質は沸点が300℃未
満である。本発明の洗濯粒子に有用な洗濯剤香料混合物
は、沸点が300℃未満である配送可能剤を少なくとも約5
0％（好ましくは少なくとも約60％、より好ましくは少
なくとも約70％）含んでなる。

さらに、本発明の好ましい洗濯粒子は、配送可能剤の
少なくとも約80％、より好ましくは少なくとも約90％、
が約1.0％を超える「ClogP値」を有する。ClogP値は下
記の様にして得る。

ClogPの計算 これらの香料成分は、それらのオクタノール／水分配
係数Ｐにより特徴付けられる。香料成分のオクタノール
／水分配係数は、オクタノールおよび水の中の平衡濃度
間の比である。ほとんどの香料成分の分配係数は大きい
ので、それらの底10に対する対数logPの形で与えるのが
より好都合である。

多くの香料成分のlogPが報告されており、例えばDayl
ight Chemical Information Systems,Inc.（Daylight C
IS）から入手できるPomona92データベースは、元の文献
も参照しながら多くを記載している。

しかし、logP値は、やはりDaylight CISから入手でき
る「CLOGP」プログラムにより最も都合良く計算するこ
とができる。このプログラムは、実験的なlogP値（それ
がPomona92データベースにあれば）も載せている。「計
算logP」（ClogP）は、HanschおよびLeo（ここに参考と
して含めるA.Leo、Comprehensive Medical Chemistry,V
ol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.TaylorおよびC.A.Rams
den,Eds.,p,295,Pergamon Press,1990参照）による断片
手法により決定することができる。断片手法は、各香料
成分の化学構造に基づき、原子の数および種類、原子の
接続性、および化学結合を考慮する。香料成分の選択に
は、この物理化学的特性に関して最も信頼性があり、広
く使用されている評価であるClogP値を、実験的なlogP
値の代りに使用するのが好ましい。

臭気検出閾の決定 ガスクロマトグラフは、注射器により注入された物質
の正確な体積、正確な分離比、および濃度および鎖長分
布が既知である標準炭化水素を使用して炭化水素の応答
を決定する。空気流量を正確に測定し、人間の吸入の持
続時間を0.2分間と仮定して、試料採取した体積を計算
する。検出器における正確な濃度はどの時点でも分かっ
ているので、吸入された体積あたりの質量が分かり、従
って物質の濃度も分かる。物質が10ppb未満の閾を有す
るか、否かを決定するために、溶液を逆算した濃度で吸
入口に送る。判定員がGCから流出する気体の匂いを嗅
ぎ、臭気を知覚した時の保持時間を確認する。全判定員
の平均を知覚閾とする。

検出器で10ppbを達成するのに必要な量の分析物をカ
ラムに注入する。臭気検出閾を決定するための代表的な
ガスクロマトグラフパラメータは以下に記載する通りで
ある。

GC:FID検出器を備えた5890 Series II 7673オートサンプラー カラム:J ＆ W Scientific DB−１ 長さ30メートル、ID0.25mm、フィルム厚１ミクロン 方法： 分割注入:17/1分割比 オートサンプラー：注入毎に1.13マイクロリットル カラム流量:1.10mL/分 空気流量:345mL/分 入り口温度245℃ 検出器温度285℃ 温度情報 初期温度:50℃ 速度:5C/分 最終温度:280℃ 最終時間:6分間 主な仮定:1回匂いを嗅ぐ毎に0.02分 GC空気を加えて試料を希釈 成分物質は以下に記載する通りである。

アルデヒド、ケトン、アミン、アルコール、アセター
ル、ケタール、メルカプタン、フェノール、エステルお
よびそれらの混合物から選択された、少なくとも１個の
反応性官能基を有する物質を含む、非常に様々な化合物
が香料用に知られている。従って、本発明の香料は１個
より大きい反応性官能基を含むことができる。より一般
的には、様々な化学成分の複雑な混合物を含んでなる天
然産の植物および動物油および浸出液が香料用に知られ
ている。ここに示す香料はそれらの組成が比較的簡単で
あっても、あるいは天然および合成の化学成分の非常に
複雑な混合物を含んでいてもよく、すべて上記の選択基
準内のいずれかの所望の香りを得るために選択する。

単独で、または求めている香りの印象を得るために組
合せで使用する、本発明の組成物に有用な配送可能剤で
ある代表的な香料を以下に挙げるが、これらに限定する
ものではない。

本発明の好ましい香料としては、香料アルデヒド、例
えばメチルノニルアセトアルデヒド、PT bucinal、デシ
ルアルデヒドおよびアニスアルデヒド、香料ケトン、例
えばｐ−メトキシアセトフェノン、パラ−メチルアセト
フェノン、ダマスセノン、メチルヘキシルケトン、香料
アミン、例えばアントラニル酸メチル、アントラニル酸
シクロヘキシル、香料アルコール、例えばリナロール、
ジヒドロミルセノール、フェニルエチルアルコールおよ
びundecavertol、および香料エステル、例えばme−ジヒ
ドロジャスモネート、プロピオン酸アリルシクロヘキサ
ン、イソ酪酸パラクレジル（cresyl）および酢酸ベンジ
ル、がある。無論、香料の混合物を使用し、ゼオライト
材料中に入れる場合、反応性官能基を有する香料が配送
可能剤と呼ばれる。

サイズ拡大剤 本発明で使用するサイズ拡大剤は、ゼオライト材料中
に入り込み、配送可能剤と協力して放出抑制剤を形成で
きるすべての物質である。サイズ拡大剤は、ゼオライト
中への取込みに関して上に詳細に説明した選択基準を満
たしていなければならない。すなわち、サイズ拡大剤は
上記の「配送可能剤」でなければならない。

好ましくは、サイズ拡大剤も香料である。サイズ拡大
剤を香料として設計することにより、限られた体積のゼ
オライト材料中に取り込まれる香料の量を最大限に増加
させることができる。サイズ拡大剤が香料ではない材料
である場合、その化合物は、無臭で無毒でもあるのが好
ましい。例えば、ゼオライト細孔中に入り込むのに十分
に小さい、ほとんどの非香料アミン化合物は、明らかな
アミンまたは「魚の様な」臭気を有する。本発明で使用
するのに適した非香料アミン化合物の好適な例として
は、3,4メチレンジオキシアニリン、２−アミノベンジ
ルアルコール、４−アミノ安息香酸メチルおよび２−ア
ミノジフェニルメタンがある。

サイズ拡大剤は、選択する配送可能剤に応じて異な
る。配送可能剤がアルデヒドまたはケトン官能基のいず
れかを包含する場合、サイズ拡大剤はアミン官能基を包
含することができる。他方、配送可能剤がアミン官能基
を包含する場合、サイズ拡大剤はアルデヒドまたはケト
ン官能基のいずれかを包含することができる。やはり例
として、配送可能剤がアルデヒドまたはケトン官能基を
包含する場合、サイズ拡大剤はアルコール官能基を有す
る香料または非香料でよい。配送可能剤がアルコール官
能基を包含する場合、サイズ拡大剤はアルデヒドまたは
ケトン官能基を包含することができる。最後に、配送可
能剤がエステル官能基を包含する場合、サイズ拡大剤は
香料または非香料アルコールまたはエステル官能基を包
含することができる。

多孔質担体 ここに記載する多孔質担体は、無数の細孔開口部を有
する多孔質ゼオライトである。ここで使用する用語「ゼ
オライト」は、結晶性アルミノケイ酸塩材料を意味す
る。ゼオライトの構造式は結晶単位セルを基本としてお
り、構造の最も小さい単位は、下記のように表される。

Mm/n［（AlO2）ｍ（SiO2）ｙ］.xH2O （式中、ｎは陽イオンＭの原子価であり、ｘは単位セル
あたりの水分子の数であり、ｍおよびｙは単位セルあた
りの四面体の総数であり、y/mは１〜100である。最も好
ましくは、y/mは１〜５である。陽イオンＭはI A族およ
びII A族元素、例えばナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムおよびカルシウム、である） ここで有用なゼオライトは、タイプＸゼオライトまた
はタイプＹゼオライトを包含するフォージャサイト型ゼ
オライトであり、どちらも公称細孔径が約８オングスト
ローム単位、一般的に約7.4〜約10オングストローム単
位である。本発明で有用なゼオライトは、多くのより大
きなサイズの細孔開口部およびより小さなサイズの細孔
開口部を有する。より大きなサイズの細孔開口部は、上
記の配送可能剤がその開口部を通過できる程の十分な大
きさを有する。ゼオライトのより小さなサイズの細孔開
口部は、配送可能剤がその細孔を通過するには小さすぎ
るが、開口部中に水が入り込むには十分な大きさであ
る。理論に縛られる積もりはないが、より小さな細孔開
口部の分布により、水は放出バリヤーに到達し、加水分
解を起こさせ、配送可能剤を放出すると考えられる。配
送可能剤が中を通ってゼオライトに到達するゼオライト
細孔開口部の大きな分布は、一般的に断面の大きさが少
なくとも約35平方オングストロームであり、より好まし
くは約40平方オングストロームを超える。

本発明の実施に有用なアルミノケイ酸塩ゼオライト材
料は市販されている。ＸおよびＹ型ゼオライトの製造方
法は、良く知られており、標準的な教科書に記載されて
いる。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸
塩材料は、タイプＸまたはタイプＹの名称で入手でき
る。

好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩材料
はタイプＸであり、下記式で示される材料、およびそれ
らの混合物から選択されるが、これらに限定するもので
はない。

（Ｉ）Na₈₆［AlO₂］₈₆・（SiO₂）₁₀₆］.xH₂O、 （II）K₈₆［AlO₂］₈₆・（SiO₂）₁₀₆］.xH₂O、 （III）Ca₄₀Na₆［AlO₂］₈₆・（SiO₂）₁₀₆］.xH₂O、 （IV）Sr₂₁Ba₂₂［AlO₂］₈₆・（SiO₂）₁₀₆］.xH₂O、 （式中、ｘは約０〜約276である）式（Ｉ）および（I
I）のゼオライトは公称細孔径または開口部が8.4オング
ストローム単位である。（III）および（IV）のゼオラ
イトは公称細孔径または開口部が8.0オングストローム
単位である） 別の好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩
材料はタイプＹであり、下記式で示される材料、および
それらの混合物から選択される。

（Ｖ）Na₅₆［AlO₂］₅₆.（SiO₂）₁₃₆］.xH₂O、 （VI）K₅₆［AlO₂］₅₆.（SiO₂）₁₃₆］.xH₂O、 （式中、ｘは約０〜約276である） （Ｖ）および（VI）のゼオライトは公称細孔径または開
口部が8.0オングストローム単位である。

本発明で使用するゼオライトは、標準的な粒子径分析
技術で測定して、平均粒子径が約0.5ミクロン〜約120ミ
クロン、好ましくは約0.5ミクロン〜約30ミクロンの粒
子である。

このゼオライト粒子の大きさにより、ゼオライトは接
触する布地の中に入り込むことができる。布地の表面上
に付着した後（被覆マトリックスは洗濯工程中に完全
に、または部分的に洗い流される）、ゼオライトは、水
分にさらされることにより、取り込んだ洗濯剤を放出し
始めることができる。

ゼオライト中への香料の取込− ここで使用するタイプ
ＸおよびタイプＹゼオライトは、好ましくは約10％未満
の脱着可能な水、より好ましくは約８％未満の脱着可能
な水、最も好ましくは約５％未満の脱着可能な水を含有
する。その様な材料は、先ず、所望により減圧（約0.00
1〜約20トル）下で、約150〜350℃に少なくとも12時間
加熱して活性化／脱水することにより得られる。活性化
した後、配送可能剤またはサイズ拡大剤のいずれかを活
性化したゼオライトに徐々に、十分に混合する。次に、
第二の材料を活性化したゼオライトと徐々に、十分に混
合し、所望により約60℃に約２時間まで加熱し、ゼオラ
イト粒子中の吸収平衡を促進する。２種類の物質を加え
る順序は重要ではない。しかし、２種類の物質は個別に
加えるのが好ましい。ゼオライト中に取り入れる前に２
種類の物質を混合すると、放出バリヤーの形成が早過ぎ
てゼオライト中に取り込めなくなることがある。

装填した後、ゼオライト材料を好ましくは温度50℃〜
約250℃、より好ましくは約125℃〜約175℃に約２時間
まで加熱して、放出バリヤーの形成を促進する。しか
し、使用する材料に応じて加熱する必要が無い場合もあ
る。次いで香料／ゼオライト混合物を室温に冷却する
と、自由流動性粉末の形態になる。

必要であれば、本発明に酸触媒を使用し、放出バリヤ
ーの形成を容易にすることもできる。使用する酸は、好
ましくはクエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、等の有機
酸である。鉱酸は、酸性が強過ぎて多孔質担体を損なう
ことがあるので、一般的に好ましくない。触媒は代表的
な触媒量で使用できるが、その量は特定の成分および成
分の量により異なることがある。

ゼオライトの総有効装填量（ペイロード）は、ゼオラ
イト担体中に取り入れることができる物質の最大量であ
る。物質を取り込んだゼオライト担体を装填粒子と呼
ぶ。ゼオライトの有効装填量は、ゼオライトの細孔容積
に限界があるとして、装填粒子の約20重量％未満、一般
的に約18.5重量％未満である。しかし無論、本発明の粒
子に有効装填量を超える量の物質を加えることはできる
が、過剰の量はゼオライトの中に取り込まれない。従っ
て、本発明の粒子は20重量％を超える物質を本発明の粒
子中に含むことができる。過剰の洗濯剤（ならびに存在
する配送不可能剤）はゼオライト細孔中に取り込まれな
いので、これらの物質は、水性洗濯媒体と接触すること
により、ただちに洗濯溶液中に放出されると思われる。

配送可能剤およびサイズ拡大剤は、好ましくは配送可
能剤のサイズ拡大剤に対する比率約25:1〜約1:25、好ま
しくは約1.25:1〜約1:1で使用する。無論、配送可能剤
およびサイズ拡大剤だけがゼオライト中に装填される２
種類の化合物であってもよい。

被覆マトリックス 本発明の洗濯粒子は、国際WO94/28107号明細書、1994
年12月８日公開、に記載されている様な被覆マトリック
スをさらに含むことができる。そこで、本発明の配送系
に使用するマトリックスは、好ましくは流体のジオール
またはポリオール、例えばグリセロール、エチレングリ
コール、またはジグリセロール（好適な流体ジオールま
たはポリオールは一般的に融点が約−10℃である）、お
よび所望により、ただし好ましくは、３個より多いヒド
ロキシル部分を含む固体のポリオール、例えばグルコー
ス、ソルビトール、および他の糖類、を含む。固体のポ
リオールは、加熱により流体ジオールまたはポリオール
中に溶解し、粘性（約4000cPs）の流体マトリックスを
形成させる必要がある。香料で溶解しないマトリックス
を装填したゼオライトと十分に混合し、それによってゼ
オライト中の香料を閉じ込め、「保護する」。被覆マト
リックスは、放出抑制剤に加えて、ゼオライトからの香
料の放出を少なくするのに役立つ。マトリックスの水溶
性により、装填したゼオライトを洗濯の際に水性浴中に
放出することができる。

流体ジオールまたはポリオールおよび固体ポリオール
により形成されるマトリックスの好ましい特性として
は、マトリックスをシロキシド箇所でゼオライトに付加
させ、ゼオライトへの到達を水と競合することができる
強い水素結合、マトリックスが香料分子をゼオライトの
籠の中に収容し、乾燥貯蔵中に香料がマトリックスを通
して拡散するのを阻止できる様にする、マトリックスと
香料の非相容性、マトリックス材料が水に溶解し、続い
て香料をゼオライトから放出できる様にするマトリック
スの親水性、および限られた水ためとして作用し、貯蔵
中に香料を装填したゼオライトを水分からさらに保護す
ることができる膨潤性がある。

マトリックス材料は約20〜約100重量％、好ましくは
約50〜約70重量％の流体ジオールまたはポリオール、お
よび０〜約80重量％、好ましくは約30〜約50重量％の１
種または２種の固体ポリオールを含んでなる。無論、こ
の割合は選択した特定の固体ポリオールおよび流体ポリ
オールに応じて変えることができる。香料配送系は約10
〜約90重量％、好ましくは約20〜約40重量％のジオール
／ポリオールマトリックス材料を含んでなる。

本発明は、本発明のゼオライト粒子を含んでなるガラ
ス質粒子配送系を使用することもできる。ガラスは１種
または２種の、少なくとも部分的に水溶性のヒドロキシ
ル化合物に由来し、該ヒドロキシル化合物の少なくとも
１種は、無水で非可塑化の、約０℃またはそれを超過す
るガラス転移温度Tgを有する。さらにガラス質粒子は吸
湿性値が約80％未満である。

ここで有用な少なくとも部分的に水溶性のヒドロキシ
ル化合物は、好ましくは下記の種類の物質から選択す
る。

1.炭水化物:i）簡単な糖（単糖類）、ii）オリゴ糖（２
〜10個の単糖分子からなる炭水化物鎖として定義され
る）、iii）多糖（少なくとも35個の単糖分子からなる
炭水化物鎖として定義される）、およびiv）デンプンの
いずれか、または混合物でよい。

直鎖および分岐鎖の両方の炭水化物鎖を使用できる。
さらに、化学的に変性したデンプンおよびポリ−／オリ
ゴ−糖も使用できる。代表的な変性としては、界面活性
剤で、これらの化合物にある種の表面活性を付与する際
に見られる部分と同等のアルキル、アリール、等の形態
の疎水性部分の付加がある。

2.アルギン酸エステル、カラジーナン、寒天、ペクチン
酸の様なすべての天然または合成ガム、およびアラビア
ゴム、トラガカントゴムおよびカラヤゴムの様な天然ガ
ムがある。

3.キチンおよびキトサン。

4.セルロースおよびセルロース誘導体。例としては、
ｉ）酢酸セルロースおよび酢酸フタル酸セルロース（CA
P）、ii）ヒドロキシプロピルメチルセルロース（HPM
C）、iii）カルボキシメチルセルロース（CMC）、iv）
すべての腸溶性および水溶性（aquateric）被覆および
それらの混合物。

5.ケイ酸塩、リン酸塩およびホウ酸塩。

6.ポリビニルアルコール（PVA）。

7.ポリエチレングリコール（PEG）。

これらの区分に入る、少なくとも部分的に水溶性では
なく、ガラス転移温度Tgが約０℃の下限より低い物質
は、ここで有用な、必要な高いTgを有するヒドロキシル
化合物と、製造されるガラス質粒子が必要な約80％未満
の吸湿性値を有するような量で混合した場合にのみ使用
できる。

一般的に「Tg」と略記されるガラス転移温度は良く知
られており、ガラス質材料に容易に測定できる特性であ
る。この転移は、ガラス質状態にある物質が、Tg領域を
通して加熱することにより、液体状態の物質に液化する
ことと同等であるとして説明されている。これは、融
解、蒸発、または昇華の様な相転移ではない。［Willia
m P.Brennan,「What is a Tg? A review of the scanni
ng calorimetry of the glass transition」,Thermal A
nalysis Application Study ＃7,Perkin−Elmer Corpor
ation,March 1973参照］Tgの測定は示差走査熱量測定計
を使用して容易に行なうことができる。

本発明の目的には、ヒドロキシル化合物のTgは可塑剤
（これはヒドロキシル化合物のTg測定値に影響を及ぼ
す）をまったく含まない無水化合物に対して得られる。
ガラス転移温度は、P.Peyser,「Glass Transition Temp
erature of Polymers」,Polymer Handbook,Third Editi
on,J.BrandrupおよびE.H.Immergut（Wiley−Interscien
ce;1989）,pp.VI/209−VI/277にも詳細に説明されてい
る。

本発明のガラス質粒子に有用なヒドロキシル化合物の
少なくとも１種は、無水の、可塑剤を含まないTgが少な
くとも０℃であり、湿分バリヤー被覆が無い粒子に関し
ては、少なくとも約20℃、好ましくは少なくとも約40
℃、より好ましくは少なくとも60℃、最も好ましくは少
なくとも約100℃である。これらの化合物が低温、好ま
しくは約50℃〜約200℃、より好ましくは約60℃〜約160
℃、で加工できることも好ましい。好ましいその様なヒ
ドロキシル化合物としては、スクロース、グルコース、
ラクトース、およびマルトデキストリンがある。

ここで使用する「吸湿性値」とは、下記の試験方法に
より、粒子の重量％増加で測定する、ガラス質粒子によ
り吸収される水分の量を意味する。本発明のガラス質粒
子に必要な吸湿性値は、粒子（粒子径約500ミクロン、
湿分バリヤー被覆は無い）２グラムを開いたペトリ皿の
中に、90゜Fおよび80％相対湿度の条件下で４週間入れ
て測定する。この期間の最後における粒子の重量％増加
が、ここで使用する粒子の吸湿性値である。好ましい粒
子は、吸湿性値が約50％未満、より好ましくは約10％未
満である。

本発明で有用なガラス質粒子は、一般的に約10％〜約
99.99％、好ましくは約20％〜約90％、より好ましくは
約20％〜約75％の、少なくとも部分的に水溶性であるヒ
ドロキシル化合物を含んでなる。本発明のガラス質粒子
は、一般的に約0.01〜約90％、好ましくは約10％〜約80
％、より好ましくは約25％〜約80％の、本発明の粒子も
含む。

これらのガラス質粒子の製造方法は、製菓業界からヒ
ントを得ている。その様な方法には、例えば米国特許第
2,809,895号明細書、1957年10月15日Swisherに公布、に
記載されている方法がある。

ゼオライト粒子中に香料を収容／保護する機能に加え
て、マトリックス材料は複数の装填ゼオライト粒子を、
200〜1000ミクロン、好ましくは400〜600ミクロンの総
凝集体サイズを有する凝集物に都合良く凝集させること
もできる。これによって、粉塵発生が少なくなる。その
上、一般的に200〜1000ミクロンの粒子径を有する顆粒
状洗剤を満たした容器の底に個々のより小さな装填ゼオ
ライトが移行する傾向も少なくなる。

所望により使用する洗剤補助成分 本発明の粒子径は、洗濯洗剤、粉末硬質表面洗浄剤、
乾燥漂白剤およびキャットリッター（cat litter）を包
含する多くの様々な組成物に使用することができる。し
かし、好ましい実施態様では、本発明の粒子は洗濯粒子
であり、洗濯洗剤に使用する。好ましい実施態様とし
て、通常の洗濯成分を本発明の洗濯粒子と混合し、洗剤
組成物を形成することができる。洗剤組成物は、組成物
の約0.001〜約50重量％の本発明の粒子を含むことがで
きる。より好ましくは、組成物は約0.01〜約10重量％の
粒子を含む。

ここで使用する通常の洗剤成分は、洗浄界面活性剤お
よび洗剤ビルダーの様な代表的な洗剤組成物成分から選
択することができる。所望により、洗剤成分は、洗浄性
能、洗浄する基材の処理を支援または強化するか、また
は洗剤組成物の美感を改良するための、１種または２種
の他の洗剤補助成分を配合することができる。洗剤組成
物の通常の洗剤補助成分としては、米国特許第3,936,53
7号明細書、Baskerville等、に記載されている。本発明
で使用する洗剤組成物に、従来この分野で確立した使用
量（一般的に洗剤成分の０％〜80％、好ましくは約0.5
％〜約20％）で配合することができるその様な補助成分
としては、カラースペックル、発泡促進剤、発泡抑制
剤、曇り防止および／または腐食防止剤、汚れ分散剤、
汚れ遊離剤、染料、充填材、光学ブライトナー、殺菌
剤、アルカリ度供給源、ヒドロトロピー剤、酸化防止
剤、酵素、酵素安定剤、溶剤、可溶化剤、キレート化
剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、重合体状分散剤、処
理助剤、布地軟化成分、帯電防止剤、漂白剤、漂白活性
剤、漂白安定剤、他の香料成分、等がある。

洗浄界面活性剤− 本発明により提供される十分に処方
した洗剤組成物に配合される洗浄界面活性剤は、使用す
る特定の界面活性剤および所望の効果に応じて、洗剤組
成物の少なくとも１重量％、好ましくは約１〜約99.8重
量％を占める。非常に好ましい実施態様では、洗浄界面
活性剤は組成物の約５〜約80重量％を占める。

洗浄界面活性剤は、非イオン系、陰イオン系、両性
（ampholytic）、双生イオン系、または陽イオン系でよ
い。これらの界面活性剤の混合物も使用できる。好まし
い洗剤組成物は、陰イオン系洗浄界面活性剤または陰イ
オン系界面活性剤と他の界面活性剤、特に非イオン系界
面活性剤、の混合物を含んでなる。

ここで有用な界面活性剤の例としては、通常のC₁₁〜C
₁₈アルキルベンゼンスルホネートおよび第１級、第２級
およびランダムアルキルサルフェート、C₁₀〜C₁₈アルキ
ルアルコキシサルフェート、C₁₀〜C₁₈アルキルポリグリ
コシドおよびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、
C₁₂〜C₁₈アルファスルホン化脂肪酸エステル、C₁₂〜C₁₈
アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート
（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキ
シ）、C₁₂〜C₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スル
タイン」）、C₁₀〜C₁₈アミンオキシド、等があるが、こ
れらに限定するものではない。他の通常の有用な界面活
性剤は標準的な教科書に載っている。

本発明の洗剤組成物に特に有用な非イオン系界面活性
剤の一群は、エチレンオキシドと、平均親水性−親油性
バランス（HLB）が５〜17、好ましくは６〜14、より好
ましくは７〜12である界面活性剤を与える疎水性部分と
の縮合物である。疎水性（親油性）部分は本来脂肪族ま
たは芳香族でよい。特定の疎水性基と縮合するポリオキ
シエチレン基の長さは容易に調節し、親水性および親油
性部分の間の所望のバランス程度を有する水溶性化合物
を形成させることができる。

この種の特に好ましい非イオン系界面活性剤は、アル
コール１モルあたりエチレンオキシド３〜８モルを含む
C₉〜C₁₅第１級アルコールエトキシレート、特にアルコ
ール１モルあたりエチレンオキシド６〜８モルを含むC
₁₄〜C₁₅第１級アルコール、アルコール１モルあたりエ
チレンオキシド３〜５モルを含むC₁₂〜C₁₅第１級アルコ
ール、およびそれらの混合物である。

別の好適な種類の非イオン系界面活性剤は、下記の式
を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含んでなる。

（Ｉ） R²C（Ｏ）Ｎ（R¹）Ｚ 〔式中、R¹はＨ、C₁〜C₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混
合物、好ましくはC₁〜C₄アルキル、より好ましくはC₁ま
たはC₂アルキル、最も好ましくはC₁アルキル（すなわち
メチル）であり、R²はC₅〜C₃₂ヒドロカルビル部分、好
ましくは直鎖C₇〜C₁₉アルキルまたはアルケニル、より
好ましくは直鎖C₉〜C₁₇アルキルまたはアルケニル、最
も好ましくは直鎖C₁₁〜C₁₉アルキルまたはアルケニル、
またはそれらの混合物であり、Ｚは、鎖に直接結合した
少なくとも２個（グリセルアルデヒドの場合）または少
なくとも３個（還元糖の場合）ヒドロキシルを含む線状
のヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカル
ビル部分、またはそれらのアルコキシル化誘導体（好ま
しくはエトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚ
は好ましくは還元性アミン化反応で還元糖に由来し、よ
り好ましくはＺはグリシチル部分である。好適な還元糖
には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクト
ース、ガラクトース、マンノース、およびキシロース、
ならびにグリセルアルデヒドがある。原料としては、高
デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーン
シロップ、および高マルトースコーンシロップ、ならび
に上に挙げた個々の糖を使用することができる。これら
のコーンシロップは、Ｚのための糖成分の混合物を与え
ることができる。無論、他の好適な原料を排除するもの
ではない。Ｚは好ましくは−CH₂−（CHOH）_ｎ−CH₂OH、
−CH（CH₂OH）−（CHOH）_n-1−CH₂OH、−CH₂−（CHOH）
_２（CHOR'）（CHOH）−CH₂OHからなる群から選択され
る。（ここで、ｎは１〜５の整数であり、R'はＨまたは
環状単糖または多糖、およびそれらのアルコキシル化誘
導体である。最も好ましいのはｎが４であるグリシチ
ル、特に−CH₂−（CHOH）_４−CH₂OHである）〕 式（Ｉ）で、R¹は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、
Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イ
ソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−
ヒドロキシプロピルでよい。最高度の発泡性を得るに
は、R¹は好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルで
ある。低発泡性が望ましい場合、R¹は好ましくはC₂〜C₈
アルキル、特にｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、および２−
エチルヘキシルである。

R²−CO−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オ
レアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、
パルミタミド、タロウアミド、等でよい。（無論、ポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドの分離した部分を、両方、本発
明の洗剤組成物の洗浄界面活性剤として、および好まし
いゼオライトの被覆に使用するマトリックス材料の固体
ポリオールとして使用することができる） 酵素 本発明の処方には、例えばタンパク質系、炭水化物
系、またはトリグリセリド系の汚れの除去を含む広範囲
な布地洗濯目的に、および浮遊染料移動の防止に、およ
び布地の回復のために、酵素を配合することができる。
配合すべき酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパ
ーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、ならびに
それらの混合物がある。他の種類の酵素も配合すること
ができる。酵素は、どの様な起源に、例えば植物、動
物、細菌、菌類および酵母に由来するものでもよい。し
かし、酵素の選択は幾つかのファクター、例えばpH活性
および／または最適安定性、熱的安定性、活性洗剤、ビ
ルダー、等、に対する安定性により左右される。これに
関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細菌性アミラ
ーゼおよびプロテアーゼ、および菌類性セルラーゼ、が
好ましい。

酵素は一般的に組成物１グラムあたり約5mgまで、よ
り一般的には約0.01mg〜約3mgの活性酵素を与えるのに
十分な量で配合する。つまり、本発明の組成物は一般的
に約0.001〜約５重量％、好ましくは0.01〜１重量％の
市販の酵素製剤を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通
常、その様な市販の製剤中に、組成物１グラムあたり0.
005〜0.1Anson単位（AU）を与えるのに十分な量で存在
する。

プロテアーゼの好適な例は、B.SubtilisおよびB.lich
eniformisの特定株から得られるスブチリジンである。
もう一つの好適なプロテアーゼはBacillusの株から得ら
れ、pH領域８〜12全体で最大活性を有し、Novo Industr
ies A/Sにより開発され、ESPERASE（商品名）として販
売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、No
voの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。
タンパク質系の汚れを除去するのに好適な、市販されて
いるタンパク分解酵素には、Novo Industries A/S（デ
ンマーク）からALCALASEおよびSAVINASEの商品名で、お
よびInternational Bio−Synthetics,Inc.（オランダ）
からMAXATASEの商品名で市販されている酵素がある。他
のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（ヨーロッパ特許
出願第130,756号明細書、1985年１月９日公開、参照）
およびプロテアーゼＢ（ヨーロッパ特許出願第8730376
1.8号明細書、1987年４月28日提出、およびヨーロッパ
特許出願第130,756号明細書、Bottら、1985年１月９日
公開、参照）がある。

「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好ましいプロテア
ーゼは、自然界には見られないアミノ酸配列を有するカ
ルボニル加水分解酵素の変形であり、これは前駆物質の
カルボニル加水分解酵素から、A.Baeck等の「プロテア
ーゼ含有洗浄組成物」と題する米国特許出願第08/322,6
76号明細書およびC.Ghosh等「プロテアーゼ酵素を含ん
でなる漂白組成物」米国特許出願第08/322,677号明細
書、どちらも1994年10月13日提出、およびWO95/10615号
明細書、1995年４月20日公開、に記載されている様に、
Bacillus amyloliquefaciensスブチリジンの番号付けに
より、該カルボニル加水分解酵素中の位置＋76に等しい
位置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは＋99、＋
101、＋103、＋104、＋107、＋123、＋27、＋105、＋10
9、＋126、＋128、＋135、＋156、＋166、＋195、＋19
7、＋204、＋206、＋210、＋216、＋217、＋218、＋22
2、＋260、＋265および／または＋274からなる群から選
択された位置に等しい１種または２種のアミノ酸残基位
置とも組み合わせて、異なったアミノ酸で置き換えるこ
とにより得られる。

ここで好適なアミラーゼには、例えば英国特許第1,29
6,839号明細書（Novo）に記載されているα−アミラー
ゼ、RAPIDASE（商品名）、International Bio−Synthet
ics,Inc.およびTERMAMYL（商品名）、Novo Industries
がある。

安定性、例えば酸化安定性、を改良するための酵素
（例えば安定性強化アミラーゼ）の研究が知られてい
る。例ればJ.Biological Chem.,Vol.260,No.11,1985年
６月、6518〜6521頁参照。「基準アミラーゼ」とは、本
発明のアミラーゼ成分の範囲内にある通常のアミラーゼ
である。さらに、やはり本発明の中にある、安定性を強
化したアミラーゼはこれらの「基準アミラーゼ」に一般
的に匹敵する。

本発明は、特定の好ましい実施態様で、洗剤における
安定性を改良した、特に酸化安定性を改良したアミラー
ゼを使用することができる。便利な絶対的安定性の基準
点（それに対して本発明のこれらの好ましい実施態様で
使用するアミラーゼが測定可能な改良を示す）は、1993
年に商業的に使用され、Novo Nordisk A/Sから市販され
ているTERMAMYL（商品名）の安定性である。このTERMAM
YL（商品名）アミラーゼは「基準アミラーゼ」であり、
それ自体、本発明のADD（自動食器洗浄洗剤）組成物に
非常に好適である。ここでより好ましいアミラーゼに
は、共通して「安定性を強化した」アミラーゼであると
いう特徴があり、例えばpH9〜10の緩衝溶液中の過酸化
水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安
定性、例えば約60℃の様な通常の洗濯温度における熱的
安定性、または例えばpH約８〜約11におけるアルカリ安
定性、を上記の基準アミラーゼに対して測定して、少な
くともかなり改良されているのが特徴である。ここで好
ましいアミラーゼは、より有用な基準アミラーゼに対し
てさらに改良されているが、後者の基準アミラーゼは前
駆的アミラーゼのいずれかにより代表され、本発明の中
で好ましいアミラーゼはその変形である。その様な前駆
的アミラーゼは、それ自体、天然産であるか、または遺
伝子工学の産物である。安定性は、この分野で開示され
ている技術的試験のいずれかを使用して測定することが
できる。WO 94/02597号明細書（それ自体、およびそこ
に引用されている文献をここに参考として含める）に記
載されている文献参照。

一般的に、本発明の好ましい実施態様に関連する安定
性強化アミラーゼはNovo Nordisk A/SまたはGenencor I
nternationalから入手できる。

ここで好ましいアミラーゼには、１、２または複数の
アミラーゼ種が直接の前駆体であるかは別にして、１種
または２種のBacillusアミラーゼ、特にBacillusアルフ
ァ−アミラーゼから部位特異的変異誘導を使用して得ら
れるという共通性がある。

上記の様に、「酸化安定性を強化した」アミラーゼ
は、本発明に使用するのに好適であるが、本発明はそれ
らを必須成分としてではなく、「所望により、ただし好
ましい」として使用する。その様な好ましいアミラーゼ
は、下記により代表されるが、これに限定するものでは
ない。

（ａ）上記のWO/94/02597号明細書、Novo Nordisk A/
S、1994年２月３日公開、によるアミラーゼ［TERMAMYL
（商品名）と呼ばれるB.Licheniformisアルファ−アミ
ラーゼの197位置、またはB.amyloliquefaciens、B.subt
ilisまたはB.stearothermophilusの様な類似の親アミラ
ーゼの類似した位置、にあるメチオニン残基を、アラニ
ンまたはトレオニン（好ましくはトレオニン）を使用し
て置き換えた突然変異体］、 （ｂ）the 270th American Chemical Society National
Meeting,March 13−17 1994でのGenencor Internation
al、C.Mitchinsonにより「耐酸化性アルファ−アミラー
ゼ」と題して研究発表された安定性強化アミラーゼ。そ
の研究発表の中で、自動食器洗浄洗剤中の漂白剤がアル
ファ−アミラーゼを不活性化するが、酸化安定性を改良
したアミラーゼがGenencorにより、B.Licheniformis NC
IB8061から製造されたことが記載されている。メチオニ
ン（Met）が最も変性され易い残基であると確認されて
いる。Metを位置８、15、197、256、304、366および438
でそれぞれ置き換え、特殊な突然変異体を形成してお
り、特に重要なのがM197LおよびM197Tであり、M197T変
異体が最も安定した発現変異体である。安定性は、CASC
ADE（商品名）およびSUNLIGHT（商品名）で測定した。

（ｃ）ここで特に好ましいのは、Novo Nordisk A/Sから
入手できる直前の親でさらに変性させたアミラーゼ変異
体である。これらのアミラーゼには、NOVOからDURAMYL
として市販されている酵素があり、漂白安定化アミラー
ゼもGenenchorから市販されている。

入手可能なアミラーゼの既知のキメラ性、ハイブリッ
ド、または単純突然変異体の親形態から部位特異的変異
誘導により得られた様な、他のどの酸化安定性を強化し
たアミラーゼでも使用できる。

本発明に使用できる、ただし好ましくないセルラーゼ
としては、細菌および菌類型セルラーゼの両方が含まれ
る。一般的に、これらの最適pHは５〜9.5である。好適
なセルラーゼは米国特許第4,435,307号明細書、Barbesg
oard等、1984年３月６日、に記載されているが、これは
Humicola insolensおよびHumicola品種DSM1800またはAe
romonas属に属するセルラーゼ212生産菌類から生産され
た菌類セルラーゼ、および海洋軟体生物（Dolabella Au
ricula Solander）の肝膵臓から抽出されたセルラーゼ
を開示している。好適なセルラーゼは、英国特許第GB−
Ａ−2,075,028号明細書、第GB−Ａ−2,095,275号明細書
および独国特許第DE−OS−2,247,832号明細書にも記載
されている。CAREZYME（商品名）（Novo）が特に有用で
ある。

洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas族
の微生物、例えば英国特許第1,372,034号明細書に記載
されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、により生
産される酵素がある。日本国特許出願第53,20487号明細
書、1978年２月24日公開、も参照。このリパーゼはAman
o Pharmaceutical Co.Ltd.,名古屋、日本国、からLipas
e P「Amano」、以下「Amano−Ｐ」と呼ぶ、の商品名で
市販されている。他の市販されている好適なリパーゼに
は、Amano−CES、Toyo Jozo Co.,Tagata,日本国、から
市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChrom
obacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673に由来
するリパーゼ、さらにU.S.Biochemical Corp.,U.S.A.お
よびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromobacter
viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由
来するリパーゼがある。Humicola lanuginosaに由来
し、Novo（EPO 341,947号明細書も参照）から市販され
ているLIPOLASE（商品名）酵素がここで使用するのに好
ましいリパーゼである。別の好ましいリパーゼ酵素は、
どちらもNovoにより公開されたWO 92/05249号明細書お
よびResearch Disclosure No.35944、1994年３月10日、
に開示されている、Humicola lanuginosaリパーゼのD96
L変異体である。一般的に、本発明の自動食器洗浄実施
態様には、脂肪分解酵素は、アミラーゼおよび／または
プロテアーゼ程好ましくない。

ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素、等と組合せて
使用することができる。これらの材料は、一般的に「溶
液漂白」、つまり洗浄の際に基材から除去された染料ま
たは顔料がその洗浄溶液中に存在する他の基材に移動す
るのを防止するために使用する。ペルオキシダーゼは、
この分野で公知であり、ワサビダイコンペルオキシダー
ゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例え
ばクロロ−またはブロモ−ペルオキシダーゼがある。ペ
ルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばNovo Indus
tries A/Sに譲渡されたO.KirkによるPCT国際出願WO 89
/099813号明細書、1989年10月19日公開、に記載されて
いる。本発明は、ペルオキシダーゼを含まない自動食器
洗浄組成物の実施態様も含む。

様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合
する手段も、米国特許第3,553,139号明細書、1971年１
月５日McCarty等に公布、に記載されている。酵素はさ
らに米国特許第4,101,457号明細書、Place等、1978年７
月18日、および米国特許第4,507,219号明細書、Hughe
s、1985年３月26日公布に記載されている。洗剤に使用
する酵素は、様々な技術により安定化させることができ
る。酵素安定化技術は、例えば米国特許第3,600,319号
明細書、1971年８月17日、Gedge等に公布、ヨーロッパ
特許第0,199,405号明細書、出願番号86200586.5号、198
6年10月29日、Venegas、に開示されている。酵素安定化
系は米国特許第3,519,570号明細書にも記載されてい
る。

漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、所望により漂白剤、または漂
白剤および１種または２種の漂白活性剤を含む漂白組成
物を含有することができる。漂白剤は、存在する場合、
特に布地洗濯用には、洗剤組成物の約１％〜約30％、よ
り一般的には約５％〜約20％の量である。存在する場
合、漂白活性剤の量は、漂白剤に加えて漂白活性剤を含
んでなる漂白組成物の、一般的に約0.1％〜約60％、よ
り一般的には約0.5％〜約40％である。

ここで使用する漂白剤は、布地洗浄、硬質表面洗浄、
または現在知られている他の洗浄目的における洗剤組成
物に有用な漂白剤のいずれでもよい。これらの漂白剤に
は、酸素漂白剤ならびに他の漂白剤がある。ここでは過
ホウ酸塩漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば一
または四水和物）、を使用することができる。

問題なく使用できる他の種類の漂白剤には、過カルボ
ン酸漂白剤およびそれらの塩がある。この種の漂白剤の
好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウ
ム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、
４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジ
ペルオキシドデカンジオン酸がある。その様な漂白剤
は、米国特許第4,483,781号明細書、Hartman、1984年11
月20日公布、米国特許出願第740,446号明細書、Burns
等、1985年６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第0,133,
354号明細書、Banks等、1985年２月20日公開、および米
国特許第4,412,934号明細書、Chung等、1983年11月１日
公布、に記載されている。米国特許第4,634,551号明細
書、1987年１月６日Burns等に公布、に記載されている
６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も
非常に好ましい漂白剤である。

過酸素漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物
には、炭酸ナトリウム過酸化水素化物および同等の「過
炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化
物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムがあ
る。過硫酸塩漂白剤（例えばOXONE、DuPontにより製造
販売）も使用できる。

好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約500マイ
クロメートル〜約1000マイクロメートルであり、約200
マイクロメートル未満の粒子が約10重量％以下であり、
約1,250マイクロメートルを超える粒子が約10重量％以
下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩
または水溶性界面活性剤で被覆することができる。過炭
酸塩は様々な商業的供給源、例えばFMC、SolvayおよびT
okai Denka、から入手できる。

漂白剤の混合物も使用できる。

過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞ
れ対応する過酸の水溶液をその場で（in situ）（すな
わち洗濯工程の際に）形成させる漂白活性剤と組み合わ
せて使用するのが好ましい。活性剤の各種の非限定的な
例が米国特許第4,915,854号明細書、1990年４月10日Mao
等に公布、および米国特許第4,412,934号明細書に記載
されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート
（NOBS）およびテトラアセチルエチレンジアミン（TAE
D）活性剤が代表的であり、それらの混合物も使用でき
る。ここで有用な他の代表的な漂白剤および活性剤に関
しては、米国特許第4,634,551号明細書も参照。

非常に好ましいアミドに由来する漂白活性剤は下記式
で示されるものである。

R¹N（R⁵）Ｃ（Ｏ）R²C（Ｏ）Ｌまたは R¹C（Ｏ）Ｎ（R⁵）R²C（Ｏ）Ｌ （式中、R¹は炭素数約６〜約12のアルキル基であり、R²
は炭素数１〜約６のアルキレンであり、R⁵はＨまたは炭
素数約１〜約10のアルキル、アリール、またはアルカリ
ールであり、Ｌは好適な離脱性基である。離脱性基と
は、perhyd rolysis陰イオンによる漂白活性剤に対する
求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除される基を意味す
る。好ましい離脱性基はフェニルスルホネートである。

上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここ
に参考として含める米国特許第4,634,551号明細書に記
載されている様な、（６−オクタンアミド−カプロイ
ル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド
−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デ
カンアミド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネー
ト、およびそれらの混合物がある。

別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める
米国特許第4,966,723号明細書、Hodge等、1990年10月30
日に記載されているベンゾキサジン型活性剤がある。ベ
ンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下記式のも
のである。

さらに他の好ましい種類の漂白活性剤には、アシルラ
クタム活性剤、特に下記の式を有するアシルカプロラク
タムおよびアシルバレロラクタムである。

（式中、R⁶はＨまたは炭素数１〜約12のアルキル、アリ
ール、アルコキシアリール、またはアルカリール基であ
る）非常に好ましいラクタム活性剤には、ベンゾイルカ
プロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、3,5,5−
トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカ
プロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノ
イルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オク
タノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、
ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラク
タム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム
およびそれらの混合物がある。ここに参考として含め
る、過ホウ酸ナトリウムの中に吸着させたベンゾイルカ
プロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示してい
る米国特許第4,545,784号、Sanderson、1985年10月８日
公布参照。

酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、
ここで使用できる。特に重要な非酸素漂白剤の一種とし
ては、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および／
またはアルミニウムフタロシアニンがある。米国特許第
4,033,718号、Holcombe等、1977年７月５日公布、参
照。使用する場合、洗剤組成物は一般的に約0.025〜約
1.25重量％のその様な漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタ
ロシアニンを含有する。

所望により、漂白化合物は漂白剤触媒を使用して触媒
作用させることができる。その様な化合物はこの分野で
は良く知られており、例えば米国特許第5,246,621号明
細書、米国特許第5,244,594号明細書、米国特許第5,19
4,416号明細書、米国特許第5,114,606号明細書、および
公開ヨーロッパ特許出願第549,271A1号明細書、第549,2
72A1号明細書、第544,440A2号明細書、および第544,490
A1号明細書、に記載されているマンガン系触媒がある。
これらの触媒の好ましい例としては、Mn^IV ₂（ｕ−Ｏ）
_３（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナ
ン）_２（PF₆）_２、Mn^III ₂（ｕ−Ｏ）_１（ｕ−OAc）
_２（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナ
ン）_２（ClO₄）_２、Mn^IV ₄（ｕ−Ｏ）_６（1,4,7−トリア
ザシクロノナン）_４（ClO₄）_４、Mn^IIIMn^IV ₄（ｕ−Ｏ）
_１（ｕ−OAc）_２（1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリア
ザシクロノナン）_２（ClO₄）_３、Mn^IV（1,4,7−トリメ
チル−1,4,7−トリアザシクロノナン）−（OCH₃）_３（P
F₆）、およびそれらの混合物がある。他の金属系漂白触
媒には、米国特許第4,430,243号明細書および米国特許
第5,114,611号明細書に記載されている触媒がある。マ
ンガンを各種の錯体配位子と共に使用し、漂白性を強化
する方法も、米国特許第4,728,455号明細書、第5,284,9
44号明細書、第5,246,612号明細書、第5,256,779号明細
書、第5,280,117号明細書、第5,274,147号明細書、第5,
153,161号明細書、および第5,227,084号明細書に記載さ
れている。

好ましい触媒は下記の式を有するコバルト（III）触
媒である。

Co［（NH₃）_nM'_mB'_bT'_tQ_qP_p］Y_y （式中、コバルトは＋３酸化状態にあり、ｎは０〜５
（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数で
あり、M'は単座配位子を表し、ｍは０〜５（好ましくは
１または２、最も好ましくは１）の整数であり、B'は二
座配位子を表し、ｂは０〜２の整数であり、T'は三座配
位子を表し、ｔは０または１であり、Ｑは四座配位子を
表し、ｑは０または１であり、Ｐは五座配位子を表し、
ｐは０または１であり、ｎ＋ｍ＋2b＋3t＋4q＋5p＝６で
あり、Ｙは、電荷の釣り合った塩を得るために、数ｙで
存在する１種または２種の適切に選択された対陰イオン
であり、ｙは１〜３（好ましくは２〜３、最も好ましく
はＹが−１に帯電した陰イオンである場合の２である）
の整数であり、好ましいＹは、塩酸塩、硝酸塩、亜硝酸
塩、硫酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、およびそれ
らの組合せからなる群から選択され、さらに、コバルト
に付加した配位位置の少なくとも一つは自動食器洗浄使
用条件下で不安定であり、残りの配位位置が自動食器洗
浄条件下でコバルトを安定化させるので、アルカリ性条
件下におけるコバルト（III）からコバルト（II）への
還元電位は通常の水素電極に対して約0.4ボルト未満
（好ましくは約0.2ボルト未満）になる。

本発明に好ましい触媒としては、下記の式を有するコ
バルト触媒がある。

［Co（NH₃）_ｎ（M'）_ｍ］Y_y （式中、ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ま
しくは５）の整数であり、M'は不安定な配位部分であ
り、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水、および（ｍ
が１を超える場合）それらの組合せからなる群から選択
され、ｍは１〜３（好ましくは１または２、最も好まし
くは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６であり、Ｙは、電荷
の釣り合った塩を得るために、数ｙで存在する適切に選
択された対陰イオンであり、ｙは１〜３（好ましくは２
〜３、最も好ましくはＹがａ−１帯電した陰イオンであ
る場合の２）の整数である。

ここで有用なこの種の好ましいコバルト触媒は、式
［Co（NH₃）₅Cl］Y_yを有する塩化コバルトペンタアミン
塩であり、特に［Co（NH₃）₅Cl］Cl₂である。

下記の式を有するコバルト（III）漂白触媒を使用す
る本発明の組成物がより好ましい。

Co［（NH₃）_ｎ（Ｍ）_ｍ（Ｂ）_ｂ］T_y 〔式中、コバルトは＋３酸化状態にあり、ｎは４または
５（好ましくは５）であり、Ｍは１箇所でコバルトに配
位した１種または２種の配位子であり、ｍは０、１また
は２（好ましくは１）であり、Ｂは２箇所でコバルトに
配位した配位子であり、ｂは０または１（好ましくは
０）であり、ｂ＝０である場合、ｍ＋ｎ＝６であり、ｂ
＝１である場合、ｍ＝０およびｎ＝４であり、Ｔは数ｙ
で存在する、１種または２種の適切に選択された対陰イ
オンであり、ｙは電荷の釣り合った塩を得るための整数
（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１に帯
電した陰イオンである場合の２である）であり、さらに
該触媒は塩基加水分解反応速度定数が0.23M^-1s^-1（25
℃）未満である。

好ましいＴは、塩化物、ヨウ化物、I₃ ^-、ギ酸塩、硝
酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、クエン酸塩、酢酸
塩、炭酸塩、臭化物、PF₆ ^-、BF₄ ^-、Ｂ（Ph）₄ ^-、リン酸
塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、トシレート、メタンスルホ
ン酸塩、およびそれらの組合せからなる群から選択され
る。所望により、Ｔ中に２個以上の陰イオン基が存在す
る場合、Ｔは、HPO₄ ^2-、HCO₃ ^-、H₂PO₄ ^-の様にプロトン
化することができる。さらに、Ｔは、非従来型無機陰イ
オン、例えば陰イオン系界面活性剤（例えば直鎖アルキ
ルベンゼスルホネート（LAS）、アルキルサルフェート
（AS）、アルキルエトキシスルホンネート（AES）、
等）および／または陰イオン系重合体（例えば、ポリア
クリレート、ポリメタクリレート、等）からなる群から
選択することができる。

Ｍ部分としては、例えばF^-、SO₄ ^-2、NCS^-、SCN^-、S₂O
₃ ^-2、NH₃、PO₄ ^3-、およびカルボキシレート（これは好
ましくはモノカルボキシレートであるが、コバルトへの
結合が１分子あたりただ１個のカルボキシレートによる
のである限り、その部分に１個より多いカルボキシレー
トは存在できず、その場合、Ｍ部分における他のカルボ
キシレートはプロトン化するか、またはその塩の形態で
よい）があるが、これらに限定するものではない。Ｍ中
に１個より多い陰イオン基が存在する場合、所望によ
り、Ｍはプロトン化することができる（例えばHPO₄ ^2-、
HCO₃ ^-、H₂PO₄ ^-、HOC（Ｏ）CH₂C（Ｏ）Ｏ−、等）。好ま
しいＭ部分は、下記式を有する置換または未置換C₁〜C
₃₀カルボン酸である。

RC（Ｏ）Ｏ− 〔式中、Ｒは好ましくは水素およびC₁〜C₃₀（好ましく
はC₁〜C₁₈）の置換または未置換アルキル、C₆〜C₃₀（好
ましくはC₆〜C₁₈）の置換または未置換アリール、およ
びC₃〜C₃₀（好ましくはC₅〜C₁₈）の置換または未置換ヘ
テロアリールからなる群から選択され、その際、置換基
は−NR'₃、−NR'₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−R'、−OR'、−Ｃ
（Ｏ）NR'₂からなる群から選択され、R'は水素およびC₁
〜C₆部分からなる群から選択される。したがって、その
様な置換基Ｒは、−（CH₂）_nOHおよび−（CH₂）_nNR'₄ ⁺
部分を含み、ここでｎは１〜約16、好ましくは約２〜約
10、最も好ましくは約２〜約５の整数である。

最も好ましいＭは、上記の式を有し、Ｒが水素、メチ
ル、エチル、プロピル、直鎖または分岐鎖の_４〜C₁₂ア
ルキル、およびベンジルからなる群から選択されたカル
ボン酸である。最も好ましいＲはメチルである。好まし
いカルボン酸Ｍ部分としては、ギ酸、安息香酸、オクタ
ン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸、マ
レイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチ
ルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン
酸、トリフレート（triflate）、酒石酸、ステアリン
酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フ
マル酸、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸、お
よび特に酢酸がある。

Ｂ部分としては、カーボネート、ジおよびより高級の
カルボン酸塩、（例えばシュウ酸塩、マロン酸塩、リン
ゴ酸、コハク酸塩、マレイン酸塩）、ピコリン酸、およ
びアルファおよびベータアミノ酸（例えばグリシン、ア
ラニン、ベーターアラニン、フェニルアラニン）があ
る〕 ここで有用なコバルト漂白触媒は、公知であり、例え
ばそれらの塩基加水分解速度と共に、M.L.Tobe、［Base
Hydrolysis of Transition−Metal Complexes］,Adv.I
norg.Bioinorg.Mech.,（1983）,2,1−94頁に記載されて
いる。例えば、17頁の表１には、塩基加水分解速度（そ
こではk_OHと呼ばれている）が、シュウ酸塩（k_OH＝2.5
×10^-4M^-1s^-1（25℃））、NCS^-（k_OH＝5.0×10^-4M^-1s^-1
（25℃））、ギ酸塩（k_OH＝5.8×10^-4M^-1s^-1（25
℃））、および酢酸塩（k_OH＝9.6×10^-4M^-1s^-1（25
℃））と錯体形成されたコバルトペンタアミン触媒に関
して記載されている。ここで最も好ましいコバルト触媒
は、式Co［（NH₃）₅OAc］T_yを有し、式中、OAcが酢酸塩
部分を表すコバルトペンタアミン酢酸塩、特に塩化コバ
ルトペンタアミン酢酸塩、［Co（NH₃）₅OAc］Cl₂、なら
びに［Co（NH₃）₅OAc］（OAc）_２、［Co（NH₃）₅OAc］
（PF₆）_２、［Co（NH₃）₅OAc］（SO₄）、［Co（NH₃）₅O
Ac］（BF₄）_２、および［Co（NH₃）₅OAc］（NO₃）
_２（ここでは「PAC」）である。

これらのコバルト触媒は、上記Tobeの文献およびそこ
に記載されている関連文献、米国特許第4,810,410号明
細書Diakun等、1989年３月７日公布、J.Chem.Ed.（198
9），66（12）,1043−45、The Synthesis and Characte
rization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly（Prentic
e Hall;1970）,pp.461−３、Inorg.Chem.,18,1497−150
2（1979）、Inorg.Chem.,21,2881−2885（1982）、Inor
g.Chem.,18,2023−2025（1979）、Inorg.Synthesis,173
−176（1960）、およびJournal of Physical Chemistr
y,56,22−25（1952）、ならびに以下に記載する合成例
に開示されている様な公知の手順により、容易に製造す
ることができる。

これらの触媒は、製品の美観のために、所望により色
の影響を少なくするために、あるいは以下に例示する様
に酵素含有粒子に配合するために、補助材料と共に処理
するか、または触媒の「スペックル」を含む様に組成物
を製造することもできる。

実用的な問題として、限定するものではないが、本発
明の洗浄組成物および洗浄方法は、水性洗浄液中に少な
くとも１千万分の１のオーダーの、好ましくは約0.1ppm
〜約700ppm、より好ましくは約1ppm〜約500ppmの活性漂
白触媒を与える様に調節することができる。

ビルダー 本発明の洗剤組成物には、所望により洗剤ビルダーを
配合し、鉱物硬度を調整し易くすることができる。無機
ならびに有機ビルダーを使用できる。ビルダーは一般的
に布地洗剤組成物に使用し、粒子状の汚れを除去し易く
する。

ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその望まし
い物理的形態により大きく異なる。使用する場合、組成
物は一般的に少なくとも約１％のビルダーを含んでな
る。液体処方は、一般的に約５〜約50、より一般的には
約５〜約30重量％の洗剤ビルダーを含んでなる。顆粒状
処方は一般的に約10〜約80重量％、より一般的には約15
〜約50重量％の洗剤ビルダーを含んでなる。しかし、よ
り多い、またはより少ない量のビルダーも使用できる。

無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、アルカリ金属、
アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムのポリリ
ン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およ
びガラス質重合体状メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フ
ィチン酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭
酸塩を包含する）、硫酸塩およびアルミノケイ酸塩があ
るが、これらに限定するものではない。しかし、非リン
酸塩ビルダーが必要とされる地域もある。重要なこと
は、クエン酸の様ないわゆる「弱」ビルダー（リン酸塩
と比較して）の存在下でも、あるいはゼオライトまたは
層状ケイ酸塩ビルダーで起こる、いわゆる「低ビルダ
ー」状況下でも、本発明の組成物は驚く程効果的に機能
することである。

ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特
にSiO₂:Na₂O比が1.6:1〜3.2:1を有するアルカリ金属ケ
イ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えば米国特許第4,664,
839号明細書、1987年５月12日H.P.Rieckに公布、に記載
されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。NaSKS
−６（一般的に略して“SKS−6"）は、Hoechstから市販
されている結晶性層状ケイ酸塩の商品名である。ゼオラ
イトビルダーと異なり、NaSKS−６ケイ酸塩ビルダー
は、アルミニウムを含まない。NaSKS−６は、層状ケイ
酸塩のデルタ−Na₂SiO₅形態を有する。この製品は、独
国特許第DE−Ａ−3,417,649号明細書および第DE−Ａ−
3,742,043号明細書に記載されている様な方法により製
造される。SKS−６は、ここで使用するのに非常に好ま
しい層状ケイ酸塩であるが、他のその様な層状ケイ酸
塩、例えば一般式NaMSi_xO_2x+1・yH₂O（式中、Ｍはナト
リウムまたは水素であり、ｘは1.9〜４の数、好ましく
は２であり、ｙは０〜20の数、好ましくは０である）を
有するケイ酸塩もここで使用できる。Hoechstから市販
の他の各種層状ケイ酸塩には、アルファ、ベータおよび
ガンマ形態の、NaSKS−５、NaSKS−７およびNaSKS−11
がある。上記の様に、ここで使用するには、デルタ−Na
₂SiO₅（NaSKS−６形態）が最も好ましい。例えばケイ酸
マグネシウムの様な他のケイ酸塩も有用であり、顆粒状
処方におけるパリパリ化剤（crispening agent）とし
て、酸素漂白剤様の安定剤として、および発泡調整系の
成分として役立つ。

炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第2,321,001号
明細書、1973年11月15日公開、に記載されている様に、
アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩である。

アルミノケイ酸塩ビルダーは本発明で有用である。ア
ルミノケイ酸塩は、現在市販されているほとんどのヘビ
ーデューティー顆粒状洗剤組成物で非常に重要であり、
液体洗剤処方でも重要なビルダー成分である。アルミノ
ケイ酸塩ビルダーには、下記実験式を有する物質があ
る。

M_z（zAlO₂）_ｙ］・xH₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対
ｙのモル比は1.0〜約0.5であり、ｘは約15〜約264の整
数である） 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、市販され
ている。これらのアルミノケイ酸塩構造が結晶性または
無定形であり、天然のアルミノケイ酸塩または合成品で
よい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造方法は、
米国特許第3,985,669号明細書、Krummel等、1976年10月
12日公布、に記載されている。ここで有用な合成結晶性
アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼ
オライトＰ（Ｂ）、ゼオライトMAPおよびゼオライトＸ
の名称で市販されている。特に好ましい実施態様では、
結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は下記式を有す
るものである。

Na₁₂［（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂］・xH₂O （式中、ｘは約20〜約30、特に約27である）この材料は
ゼオライトＡと呼ばれている。ここでは脱水されたゼオ
ライト（ｘ＝０〜10）も使用できる。好ましくは、アル
ミノケイ酸塩は粒子直径が約0.1〜10ミクロンである。

本発明の目的に有用な有機洗剤ビルダーには、非常に
様々なポリカルボキシレート化合物があるが、これらに
限定するものではない。ここで使用する「ポリカルボキ
シレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましく
は少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を
意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に
酸の形態で組成物に加えるが、中和された塩の形態で加
えることもできる。塩の形態で使用する場合、アルカリ
金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、
またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有
用な材料がある。ポリカルボキシレートビルダーの重要
な一種類には、Berg、米国特許第3,128,287号明細書、1
964年４月７日公布、およびLamberti等、米国特許第3,6
35,830号明細書、1972年１月18日公布、に記載されてい
る様なオキシジコハク酸塩がある。米国特許第4,663,07
1号明細書、1987年５月５日Bush等に公布、の［TMS/TD
S］ビルダーも参照。好適なエーテルポリカルボキシレ
ートには、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国
特許第3,923,679号明細書、第3,835,163号明細書、第4,
158,635号明細書、第4,120,874号明細書、および第4,10
2,903号明細書に記載されている化合物がある。

他の有用な洗剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポ
リカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたは
ビニルメチルエーテルの共重合体、1,3,5−トリヒドロ
キシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、およびカルボ
キシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレン
ジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸、の各種ア
ルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、
ならびにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリ
マレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカルボン酸、カルボ
キシメチルオキシコハク酸の様なポリカルボキシレー
ト、およびそれらの可溶性塩がある。

クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶
性塩（特にナトリウム塩）が、再生可能な資源から入手
できること、および生物分解性であることから、ヘビー
デューティー液体洗剤処方に特に重要なポリカルボキシ
レートビルダーである。クエン酸塩は、特にゼオライト
および／または層状ケイ酸塩ビルダーとの組合せで、顆
粒状組成物にも使用できる。オキシジコハク酸塩もその
様な組成物および組合せで特に有用である。

本発明の洗剤組成物には、米国特許第4,566,984号明
細書、Bush、1986年１月28日公布、に記載されている3,
3−ジカルボキシ−４−オキサ−1,6−ヘキサンジオエー
トおよび関連する化合物も好適である。有用なコハク酸
ビルダーには、C₅〜C₂₀アルキルおよびアルケニルコハ
ク酸およびそれらの塩がある。この種の特に好ましい化
合物は、ドデセニルコハク酸である。コハク酸エステル
ビルダーの具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク
酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデ
セニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニル、等
がある。コハク酸ラウリルは、この種の好ましいビルダ
ーであり、ヨーロッパ特許出願第86200690.5/0,200263
号、1986年11月５日公開、に記載されている。

他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第4,14
4,226号明細書、Crutchfield等、1979年３月13日公布、
および米国特許第3,308,067号明細書、Diehl、1967年３
月７日公布、に記載されている。Diehlの米国特許第3,7
23,322号明細書も参照。

脂肪酸、例えばC₁₂〜C₁₈モノカルボン酸、も組成物に
単独で、または上記のビルダー、特にクエン酸塩および
／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて配合し、
ビルダー活性を加えることができる。その様な脂肪酸の
使用は、一般的に発泡性が低下するので、処方者はこの
ことを考慮すべきである。

リン系のビルダーを使用できる場合、特に手作業洗濯
に使用するバーの処方では、各種のアルカリ金属リン酸
塩、例えば良く知られているトリポリリン酸塩ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウ
ム、を使用することができる。ホスホン酸塩ビルダー、
例えばエタン−１−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネート
および他の公知のホスホネート（例えば米国特許第3,15
9,581号明細書、第3,213,030号明細書、第3,422,021号
明細書、第3,400,148号明細書および第3,422,137号明細
書参照）も使用できる。

重合体状汚れ遊離剤 本発明の洗剤組成物には、所望により公知の重合体状
汚れ遊離剤（以下「SRA」と呼ぶ）を使用することがで
きる。使用する場合、SRAは、一般的に組成物の0.01〜1
0.0重量％、特に0.1〜５重量％、好ましくは0.2〜3.0重
量％を含んでなる。

好ましいSRAは、ポリエステルやナイロンの様な疎水
性繊維の表面に親水性を付与するための親水性部分、お
よび疎水性繊維上に付着し、洗浄および濯ぎサイクルを
通じてそこに付着し、親水性部分のためのアンカーとし
て機能する疎水性部分を一般的に有する。SRAによる処
理の後、汚れは後の洗濯工程でより容易に洗浄される。

SRAは、様々な帯電した、例えば陰イオン系または陽
イオン系の物質（米国特許第4,956,447号明細書、1990
年９月11日Gosselink等に公布、参照）、ならびに帯電
していないモノマー単位を含むことができ、それらの構
造は直鎖、分岐鎖または星形でもよい。SRAは、分子量
を調整する、または物理的特性または表面活性を改良す
るのに特に効果的であるキャップ部分を含むことができ
る。構造および電荷分布は、異なった繊維または織物種
類への使用、および様々な洗剤または洗剤添加剤製品毎
に合わせることができる。

好ましいSRAには、少なくとも一つのエステル交換反
応／オリゴマー化が関与する製法（チタン（IV）アルコ
キシドの様な金属触媒を使用することが多い）により製
造したオリゴマー性テレフタル酸エステルを含む。その
様なエステルは、１、２、３、４または５以上の位置を
通してエステル構造中に取り入れることができる追加の
モノマーを使用し、無論、密に架橋した全体構造を形成
せずに、製造することができる。

好適なSRAには、例えば米国特許第4,968,451号明細
書、1990年11月６日J.J.ScheibelおよびE.P.Gosselink
に公布、に記載されている様な、テレフタロイルおよび
オキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル
骨格およびその骨格に共有的に付加したアリルに由来す
るスルホン化末端部分を含んでなる、実質的に直鎖のエ
ステルオリゴマーのスルホン化生成物がある。その様な
エステルオリゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエト
キシル化し、（ｂ）（ａ）の生成物をテレフタル酸ジメ
チル（「DMT」）および1,2−プロピレングリコール
（「PG」）と２段階エステル交換反応／オリゴマー化工
程で反応させ、（ｃ）（ｂ）の生成物を水中でメタ重亜
硫酸ナトリウムと反応させることにより、製造すること
ができる。他のSRAには、米国特許第4,711,730号明細
書、1987年12月８日、Gosselink等、の非イオン系末端
キャップした1,2−プロピレン／ポリオキシエチレンテ
レフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリ
コール）メチルエーテル、DMT、PGおよびポリ（エチレ
ングリコール）（「PEG」）のエステル交換反応／オリ
ゴマー化により製造された材料がある。SRAの他の例と
しては、米国特許第4,721,580号明細書、1988年１月26
日、Gosselink、の部分的および完全に陰イオン系末端
キャップしたオリゴマーエステル、例えばエチレングリ
コール（「EG」）、PG、DMTおよびNa−3,6−ジオキサ−
８−ヒドロキシオクタンスルホネート、米国特許第4,70
2,857号明細書、1987年10月27日、Gosselink、の非イオ
ン系キャップしたブロックポリエステルオリゴマー化合
物、例えばDMT、メチル（Me）キャップしたPEGおよびEG
および／またはPG、またはDMT、EGおよび／またはPG、M
eキャップしたPEGとNa−ジメチル−５−スルホイソフタ
ル酸塩の組合せから製造された材料、および米国特許第
4,877,896号明細書、1989年10月31日、Maldonado、Goss
elink等、の陰イオン系、特にスルホアロイル末端キャ
ップしたテレフタル酸エステル、があり、後者は、洗濯
製品および布地調整製品の両方に有用なSRAであり、例
としてはｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよび
DMTから製造されたエステル組成物であるが、好ましく
はさらに添加したPEG、例えばPEG3400を含んでなる。

SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレン
テレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロ
ピレンオキシドテレフタレートの簡単な共重合体ブロッ
ク（米国特許第3,959,230号明細書、Hays、1976年５月2
5日、および米国特許第3,893,929号明細書、Basadur、1
975年７月８日、参照）、セルロース誘導体、例えばDow
からMETHOCELとして市販のヒドロキシエーテルセルロー
ス系重合体、C₁〜C₄アルキルセルロースおよびC₄ヒドロ
キシアルキルセルロース（米国特許第4,000,093号明細
書、1976年12月28日、Nicol,等参照）、およびアンヒド
ログルコース単位あたりの平均置換（メチル）度が約1.
6〜約2.3であり、２％水溶液として20℃で測定した溶液
粘度が約80〜約120センチポアズであるメチルセルロー
スエーテルもある。その様な材料は、信越化学工業株式
会社により製造されているメチルセルロースエーテルの
商品名であるMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200とし
て入手できる。

ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする好適
なSRAとしては、ポリアルキレンオキシド骨格上にグラ
フト化されたポリ（ビニルエステル）、例えばC₁〜C₆ビ
ニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル）のグラフ
ト共重合体がある。ヨーロッパ特許出願第0219048号明
細書、Kud等、1987年４月22日公開、参照。市販されて
いる例としては、BASF、独国、から市販されているSOKA
LAN SRA、例えばSOKALAN HP−22がある。他のSRAは、10
〜15重量％のエチレンテレフタレートを、80〜90重量％
の、平均分子量が300〜5,000のポリオキシエチレングリ
コールに由来するポリオキシエチレンテレフタレートと
共に含む反復単位を有するポリエステルである。市販さ
れている例としては、Dupont製のZELCON 5126およびICI
製のMILEASE Tがある。

もう一つの好ましいSRAは、実験式（CAP）_２（EG/P
G）_５（Ｔ）_５（SIP）_１を有するオリゴマーであるが、
これは、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレ
フタロイル単位、規定された比の、好ましくは約0.5:1
〜約10:1のオキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−
プロピレン単位、および２−（２−ヒドロキシエトキ
シ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個の末
端キャップを含んでなるオリゴマーにおける様に、テレ
フタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（SIP）、オ
キシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン（E
G/PG）単位を含んでなり、好ましくは末端キャップ（CA
P）、好ましくは変性イセチオネート末端を有する。該S
RAは、オリゴマーの0.5〜20重量％の、結晶化度を下げ
る安定剤、例えば直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムまたはキシレン−、クメン−、およびトルエン−
スルホン酸塩またはそれらの混合物から選択された物質
の様な陰イオン系界面活性剤をさらに含んでなり、これ
らの安定剤または変性剤は、米国特許第5,415,807号明
細書、Gosselink、Pan、KellettおよびHall、1995年５
月16日公布、に開示されている様に、合成容器の中に導
入される。上記のSRAに好適なモノマーとしては、Na−
２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸
塩、DMT、Na−ジメチル−５−スルホイソフタル酸塩、E
GおよびPGがある。

さらに他の好ましいSRAの群は、（１）および（２）
を含んでなるオリゴマーエステルである。

（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポリヒドロキ
シスルホネート、少なくとも３官能性であり、それによ
ってエステル結合が形成され、分岐鎖状オリゴマー骨格
を生じる単位、およびそれらの組合せからなる群から選
択された少なくとも１個の単位、（ｂ）テレフタロイル
部分である少なくとも１個の単位、および（ｃ）1,2−
オキシアルキレンオキシ部分である少なくとも１個の非
スルホン化単位、を含んでなる骨格、および（２）非イ
オン系キャップ単位、陰イオン系キャップ単位、例えば
アルコキシル化された、好ましくはエトキシル化された
イセチオネート、アルコキシル化されたプロパンスルホ
ネート、アルコキシル化されたプロパンジスルホネー
ト、アルコキシル化されたフェノールスルホネート、ス
ルホアロイル誘導体、およびそれらの混合物、から選択
された１個または２個以上のキャップ単位。好ましい物
質は、下記の実験式を有するエステルである。

{(CAP)Ｘ(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y'''(Ｔ)ｚ(SIP)z'(SEG)ｑ(Ｂ)ｍ} 〔式中、CAP、EG/PG、PEG、ＴおよびSIPは上に定義した
通りである。（DEG）はジ（オキシエチレン）オキシ単
位を表し、（SEG）はグリセリンのスルホエチルエーテ
ルに由来する単位および関連する部分単位を表し、
（Ｂ）は、少なくとも３官能性であり、それによってエ
ステル結合を形成し、分岐状オリゴマー骨格を生じる分
岐鎖状単位を表し、ｘは約１〜約12であり、y'は約0.5
〜約25であり、ｙ」は０〜約12であり、ｙは０〜約10
であり、y'＋ｙ」＋ｙの合計は約0.5〜約25であり、
ｚは約1.5〜約25であり、z'は０〜約12であり、ｚ＋z'
の合計は約1.5〜約25であり、ｑは約0.05〜約12であ
り、ｍは約0.01〜約10であり、ｘ、y'、ｙ」、ｙ、
ｚ、z'、ｑおよびｍは、該エステル１モルあたりの対応
する単位のモル数の平均を表し、該エステルは分子量が
約500〜約5,000である〕 上記のエステルに好ましいSEGおよびCAPモノマーとし
ては、Na−２−（２−,3−ジヒドロキシプロポキシ）エ
タンスルホネート（「SEG」）、Na−２−｛２−（２−
ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホネート
（「SE3」）、およびその同族体およびそれらの混合物
およびアリルアルコールのエトキシル化およびスルホン
化生成物がある。この種の好ましいSRAエステルには、
適切なTi（IV）触媒を使用する２−｛２−（２−ヒドロ
キシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸ナトリウム
および／または２−［２−｛２−（２−ヒドロキシエト
キシ）エトキシ｝エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウ
ム、DMT、２−（2,3−ジヒドロキシプロポキシ）エタン
スルホン酸ナトリウム、EG、およびPGのエステル交換反
応およびオリゴマー化生成物があり、（CAP）２（Ｔ）
５（EG/PG）1.4（SEG）2.5（Ｂ）0.13で表され、 〔式中、CAPは（Na＋O₃S［CH₂CH₂O］_3.5）−であり、Ｂ
はグリセリンに由来する単位であり、FG/PGモル比は、
加水分解完了後に通常のガスクロマトグラフィーにより
測定して約1.7:1である〕 別の群のSRAには、（Ｉ）ジイソシアネートカップリ
ング剤を使用して重合体状エステル構造を結合する非イ
オン系テレフタレート（米国特許第4,201,824号明細
書、Violland等および米国特許第4,240,918号明細書、L
agasse等参照）、および（II）無水トリメリト酸を既知
のSRAに付加し、末端水酸基をトリメリト酸エステルに
転化して製造した、カルボン酸エステルを含むSRAがあ
る。適切な触媒を選択することにより、無水トリメリト
酸は、酸無水物結合を開くのではなく、無水トリメリト
酸の孤立したカルボン酸のエステルを通して重合体の末
端に結合を形成させる。エステル化し得るヒドロキシル
末端基を有している限り、非イオン系または陰イオン系
SRAのどちらでも使用できる。米国特許第4,525,524号明
細書、Tung等参照。他の種類としては、（III）様々な
ウレタン結合を有する陰イオン系テレフタレートを基剤
とするSRA（米国特許第4,201,824号明細書、Violland等
参照）、（IV）非イオン系および陽イオン系重合体の両
方を含む、ポリ（ビニルカプロラクタム）およびビニル
ピロリドンおよび／またはメタクリル酸ジメチルアミノ
エチルの様なモノマーとの関連する共重合体（米国特許
第4,579,681号明細書、Ruppert等参照）、（Ｖ）BASFか
ら市販のSOKALAN型に加えて、アクリルモノマーをスル
ホン化ポリエステル上にグラフトさせて製造したグラフ
ト共重合体がある。これらのSRAは、公知のセルロース
エーテルに類似した汚れ遊離および再付着防止活性を有
すると主張されている（Rhone−Poulenc Chemieへのヨ
ーロッパ特許第279,134A号明細書参照）。さらに他の種
類には、アクリル酸および酢酸ビニルの様なビニルモノ
マーの、カゼインの様なタンパク質上へのグラフト（BA
SFへのEP−A457,205号明細書（1991）参照）、および
（VII）特にポリアミド布地を処理するための、アジピ
ン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコール
を縮合させて製造したポリエステル−ポリアミドSRA（B
evan等、Unilever N.V.への独国特許第2,335,044号明細
書参照）、がある。他の有用なSRAは、米国特許第4,24
0,918号明細書、第4,787,989号明細書および第4,525,52
4号明細書に記載されている。

キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種または２種の
重金属キレート化剤を含有することもできる。その様な
キレート化剤は、すべて以下に記載するアミノカルボキ
シレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香
族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選
択することができる。理論に縛られる積もりはないが、
これらの材料の利点は、一部、可溶性キレートを形成さ
せることにより鉄およびマンガンイオンを洗濯溶液から
除去する、非常に優れた能力によると考えられる。

所望により使用するキレート化剤として有用なアミノ
カルボキシレートには、エチレンジアミンテトラアセテ
ート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセ
テート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテ
トラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサ
アセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、
およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、
アンモニウム、および置換アンモニウム塩、およびそれ
らの混合物がある。

アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少
量の総リン含有量が許容される場合、本発明の組成物中
でキレート化剤としても有用であり、DEQUESTの様なエ
チレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が
ある。これらのアミノホスホネートは、炭素数が約７以
上のアルキルおよびアルケニルを含まないのが好まし
い。

多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成
物に有用である。米国特許第3,812,044号明細書、1974
年５月21日Connor等に公布、参照。酸の形態のこの種の
好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例
えば1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼン、であ
る。

ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤
は、エチレンジアミン二コハク酸塩（「EDDS」）、特に
米国特許第4,704,233号明細書、1987年11月３日Hartman
およびPerkinsに公布、に記載されている［S,S］異性体
である。

使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本
発明の洗剤組成物の約0.1〜約10重量％を占める。より
好ましくは、使用する場合、これらのキレート化剤は、
その様な組成物の約0.1〜約3.0重量％を占める。

粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除去および
再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含
むことができる。これらの化合物を含む顆粒状洗剤組成
物は一般的に約0.01〜約10.0重量％、液体洗剤組成物は
一般的に約0.01〜約５重量％、の水溶性エトキシル化ア
ミンを含む。

最も好ましい汚れ遊離および再付着防止剤はエトキシ
ル化テトラエチレンペンタアミンである。代表的なエト
キシル化アミンはさらに米国特許第4,597,898号明細
書、VanderMeer、1986年７月１日公布、に記載されてい
る。別の群の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、
ヨーロッパ特許出願第111,965号明細書、OhおよびGosse
link、1984年６月27日公開、に記載されている陽イオン
系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着
防止剤としては、ヨーロッパ特許出願第111,984号明細
書、Gosselink、1984年６月27日公開、に記載されてい
るエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特許出願第11
2,592号明細書、Gosselink、1984年６月４日公開、に記
載されている双生イオン系重合体、および米国特許第4,
548,744号明細書、Connor、1985年10月22日公布、に記
載されているアミンオキシドがある。この分野で公知の
他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も本発明
の組成物に使用できる。別の種類の好ましい再付着防止
剤には、カルボキシメチルセルロース（CMC）系材料が
ある。これらの材料はこの分野では良く知られている。

重合体状分散剤 重合体分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライトお
よび／または層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約0.1
〜約７重量％の量で効果的に使用することができる。好
適な重合体状分散剤には、重合体状ポリカルボキシレー
トおよびポリエチレングリコールがあるが、この分野で
公知の他の分散剤も使用できる。理論に縛られる積もり
は無いが、重合体状分散剤は、他のビルダー（低分子量
ポリカルボキシレートを含む）と組み合わせて使用した
場合に、結晶成長防止、粒子状汚れ遊離ペプチゼーショ
ン、および再付着防止により、全体的なビルダー性能を
強化すると考えられる。

重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和
モノマーを、好ましくはそれらの酸形態で、重合または
共重合させることにより製造することができる。重合に
より好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成させる
不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（また
は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン
酸がある。重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボ
キシレート基を含まない、ビニルメチルエーテル、スチ
レン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、そ
の様な部分が約40重量％を占めない限り、好ましいこと
である。

特に好適な重合体状カルボキシレートはアクリル酸か
ら誘導することができる。ここで有用な、その様なアク
リル酸系重合体は、重合性アクリル酸の水溶性塩であ
る。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましく
は約2,000〜10,000、より好ましくは約4,000〜7,000、
最も好ましくは約4,000〜5,000である。その様なアクリ
ル酸重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アン
モニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。こ
の種の可溶性重合体は公知の材料である。洗剤組成物に
おけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えばDieh
l、米国特許第3,308,067号明細書、1967年３月７日公布
に記載されている。

アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再付着
防止剤の好ましい成分として使用できる。その様な物質
には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水溶性
塩が含まれる。その様な酸形態の共重合体の平均分子量
は、好ましくは約2,000〜100,000、より好ましくは約5,
000〜75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000である。
その様な共重合体におけるアクリル酸塩対マレイン酸塩
部分の比率は一般的に約30:1〜約1:1、より好ましくは
約10:1〜2:1である。その様なアクリル酸／マレイン酸
共重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモ
ニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。この
種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は公知
の材料であり、ヨーロッパ特許出願第66915号明細書、1
982年12月15日公開、ならびにヨーロッパ特許第EP193,3
60号明細書、1986年９月３日公開、に記載されている
が、これはやはりアクリル酸ヒドロキシプロピルをんで
なるその様な重合体を開示している。さらに他の有用な
分散剤には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコー
ルターポリマーがある。その様な材料は、例えばアクリ
ル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの45/45/10ターポ
リマーを包含するヨーロッパ特許第EP193,360号明細書
にも記載されている。

配合できる別の重合体状材料はポリエチレングリコー
ル（PEG）である。PEGは、分散剤性能を示すと共に、粘
土質汚れ除去−再付着防止剤としても作用する。これら
の目的に代表的な分子量の範囲は、約500〜約100,000、
好ましくは約1,000〜約50,000、より好ましくは約1,500
〜約10,000である。

ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散
剤も、特にゼオライトビルダーと組み合わせて使用でき
る。ポリアスパラギン酸塩の様な分散剤は好ましくは
（平均）分子量が約10,000である。

ブライトナー 本発明の洗剤組成物には、この分野で公知のすべての
光学ブライトナーまたは他の明度付与または白色化剤
を、一般的に約0.01〜約1.2重量％の量で配合すること
ができる。本発明で効果的に使用できる市販の光学ブラ
イトナーは、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリ
ン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン
−5,5−ジオキシド、アゾール、５および６員複素環式
化合物、および他の種々の薬剤を含む亜群（ただし、必
ずしもこれらに限定しない）に分類できる。その様なブ
ライトナーの例は、「蛍光ブライトナーの製造および用
途」、M.Zahradnik、John Wiley ＆ Sons,New York（19
82）出版、に記載されている。

本発明の組成物に有用な光学ブライトナーの具体例
は、米国特許第4,790,856号明細書、Wixon、1988年12月
13日に記載されている。これらのブライトナーには、Ve
ronaから市販のPHORWHITEシリーズが含まれる。この文
献に記載されている他のブライトナーには、Ciba−Geig
yから市販のTinopal UNPA、Tinopal CBSおよびTinopal
5BM、Artic White CCおよびArtic White CWD、２−（４
−スチリル−フェニル）−2H−ナフトール［1,2−ｄ］
トリアゾール、4,4'−ビス−（1,2,3−トリアゾール−
２−イル）−スチルベン、4,4'−ビス（スチリル）ビス
フェニル、およびアミノ−クマリンがある。これらのブ
ライトナーの具体例としては、４−メチル−７−ジエチ
ルアミノクマリン、1,2−ビス（−ベンズイミダゾール
−２−イル）−エチレン、1,3−ジフェニルピラゾリ
ン、2,5−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）−チ
オフェン、２−スチリル−ナフト−［1,2−ｄ］−オキ
サゾール、および２−（スチルベン−４−イル）−2H−
ナフト［1,2−ｄ］トリアゾールがある。米国特許第3,6
46,015号明細書、1972年２月29日Hamiltonに公布、も参
照。

発泡抑制剤 本発明の組成物には、泡の形成を少なくするか、また
は抑制するための化合物を配合することができる。米国
特許第4,489,455号明細書および第4,489,574号明細書に
記載されている様な、いわゆる「高濃度洗浄法」および
ヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には発泡抑制が特
に重要である。

非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡
抑制剤は当業者には良く知られている。例えば、Kirk O
thmerのEncyclopedia of Chemical Technology、第３
版、７巻、430〜447頁（John Wiley ＆ Sons,Inc.,197
9）参照。特に重要な発泡抑制剤の一群には、モノカル
ボキシル脂肪酸およびそれらの可溶性塩がある。米国特
許第2,954,347号明細書、1960年９月27日にWayne St.Jo
hnに公布、参照。発泡抑制剤として使用されるモノカル
ボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、一般的に炭素数が
10〜約24、好ましくは12〜18であるヒドロカルビル鎖を
有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリウ
ム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウム
およびアルカノールアンモニウム塩がある。

本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の発泡抑制剤
も含有することができる。これらの物質には、例えばパ
ラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例
えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸
エステル、脂肪族C₁₈〜C₄₀ケトン（例えばステアロ
ン）、等がある。他の発泡抑制剤には、Ｎ−アルキル化
アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと２または３モ
ルの、炭素数が１〜24である第１級または第２級アミン
の反応生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキ
ルメラミンまたはジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロ
ロトリアジン、プロピレンオキシド、およびリン酸モノ
ステアリル、例えばモノステアリルアルコールリン酸エ
ステルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えば
Ｋ、NaおよびLi）リン酸塩およびリン酸エステルが含ま
れる。パラフィンやハロパラフィンの様な炭化水素は液
体の形態で使用できる。液体炭化水素は室温および大気
圧で液体になり、−40℃〜約50℃の流動点を有し、最低
沸点が約110℃（大気圧）以上である。好ましくは融点
が約100℃未満であるワックス状炭化水素を使用するこ
とも知られている。炭化水素は、洗剤組成物用に好まし
い種類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制剤は、例
えば米国特許第4,265,779号明細書、Gandolfo等、1981
年５月５日公布、に記載されている。炭化水素には、例
えば、炭素数が約12〜約70である脂肪族、脂環式、芳香
族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水素が含ま
れる。この発泡抑制剤の考察で使用する用語「パラフィ
ン」は、本来のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物
を含むものとする。

別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、
シリコーン発泡抑制剤がある。この群では、ポリオルガ
ノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサン、ポリ
オルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマル
ション、およびポリオルガノシロキサンがシリカ上に化
学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリ
カ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤
は、この分野では良く知られており、例えば米国特許第
4,265,779号明細書、Gandolfo等、1981年５月５日公
布、およびヨーロッパ特許出願第89307851.9号明細書、
Starch,M.S.、1990年２月７日公開、に記載されてい
る。

他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシ
ロキサン液体を配合することにより水溶液の消泡を行な
うための組成物および方法に関連する米国特許第3,455,
839号明細書に記載されている。

シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例
えば独国特許出願DOS2,124,526明細書に記載されてい
る。顆粒状洗剤組成物中のシリコーン消泡剤および発泡
調整剤は、米国特許第3,933,672号明細書、Bartolotta
等、および米国特許第4,652,392号明細書、Baginski
等、1987年３月24日公布、に記載されている。

ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、
発泡抑制量の、必須成分として下記（ｉ）〜（iii）か
らなる発泡調整剤である。

（ｉ）25℃における粘度が約20cs.〜約1,500cs.である
ポリジメチルシロキサン液体、 （ii）（ｉ）100重量部あたり約５〜約50部の、（CH₃）
₃SiO_1/2単位およびSiO₂単位からなり、（CH₃）₃SiO_1/2
単位とSiO₂単位の比が約0.6:1〜約1.2:1であるシロキサ
ン樹脂、および （iii）（ｉ）100重量部あたり約１〜約20部の、固体シ
リカゲル。

ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、
連続相用の溶剤が、ある種のポリエチレングリコールま
たはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合体
またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピ
レングリコールからなる。第１級シリコーン発泡抑制剤
は分岐状／架橋状をしており、好ましくは線状ではな
い。

この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表
的な液体洗濯洗剤組成物は、所望により約0.001〜約
１、好ましくは約0.01〜約0.7、最も好ましくは約0.05
〜約0.5重量％の該シリコーン発泡抑制剤を含んでなる
が、これは （１）下記（ａ）〜（ｄ）の混合物である主要消泡剤の
非水性エマルション、（ａ）ポリオルガノシロキサン、
（ｂ）樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂を製造す
るシリコーン化合物、（ｃ）細かく分割した充填材、お
よび（ｄ）シラノレートを形成するために、混合物成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の、反応を促進する触媒、
（２）少なくとも１種の非イオン系シリコーン界面活性
剤、および（３）ポリエチレングリコールまたは室温に
おける水溶性が約２重量％を超えるポリエチレン−ポリ
プロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリ
コールは含まない）、を含んでなる。顆粒状組成物、ゲ
ル、等には類似の量を使用できる。米国特許第4,978,47
1号明細書、Starch、1990年12月18日公布、および第4,9
83,316号明細書、Starch、1991年１月８日公布、第5,28
8,431号明細書、Huber等、1994年２月22日公布、および
米国特許第4,639,489号明細書および第4,749,740号明細
書、Aizawa等、段落１、46行〜段落４、35行も参照。

シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分
子量が約1,000未満、好ましくは約100〜800である、ポ
リエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／
ポリプロピレングリコールの共重合体を含んでなる。こ
こで、ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポ
リプロピレングリコール共重合体は、室温における水溶
性が約２重量％を超え、好ましくは約５重量％を超え
る。

ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約1,000未満、
より好ましくは約100〜800、最も好ましくは200〜400の
ポリエチレングリコール、およびポリエチレングリコー
ル／ポリプロピレングリコール、好ましくはPPG200/PEG
300の共重合体である。ポリエチレングリコール：ポリ
エチレン−ポリプロピレングリコール共重合体の重量比
は、好ましくは約1:1〜1:10、最も好ましくは1:3〜1:6
である。

ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、ポ
リプロピレングリコール、（特に分子量4,000の）を含
まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくはエチレンオ
キシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体、例え
ばPLURONIC L101、も含まない。

ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール
（例えば２−アルキルアルカノール）およびその様なア
ルコールと、米国特許第4,798,679号明細書、第4,075,1
18号明細書、およびヨーロッパ特許第150,872号明細書
に記載されているシリコーンの様なシリコーン油の混合
物を含んでなる。第２級アルコールは、C₁〜C₁₆鎖を有
するC₆〜C₁₆アルキルアルコールを包含する。好ましい
アルコールは、CondeaからISOFOL 12の商品名で市販さ
れている２−ブチルオクタノールである。第２級アルコ
ールの混合物は、EnichemからISALCHEM 123の商品名で
市販されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール
＋シリコーンの、重量比1:5〜5:1の混合物を含んでな
る。

自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗
濯機から溢れる程度にまで発生すべきではない。発泡抑
制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在するのが
好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、こ
の発泡調整剤の、泡立ちを十分に抑制し、自動洗濯機で
使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量を選択できる
ことを意味する。

本発明の組成物は、一般的に０％〜約５％の発泡抑制
剤を含んでなる。発泡抑制剤として使用する場合、モノ
カルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成物の約５
重量％までの量で存在する。好ましくは、約0.5％〜約
３％の脂肪モノカルボン酸塩発泡抑制剤を使用する。シ
リコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤組成物の約2.0重量
％までの量で使用されるが、より大量に使用することも
できる。この上限は、本来現実的なものであり、第一に
コストを最小に抑え、少量で発泡を効果的に抑制するた
めに設定する。好ましくは約0.01％〜約１％、より好ま
しくは約0.25％〜約0.5％、のシリコーン発泡抑制剤を
使用する。ここで使用するこれらの重量百分率値は、ポ
リオルガノシロキサンとの組合せで使用されるすべての
シリカ、ならびに使用できるすべての付随物質を含む。
リン酸モノステアリル発泡抑制剤は一般的に組成物の約
0.1〜約２重量％の量で使用する。炭化水素発泡抑制剤
は、一般的に約0.01％〜約5.0％の量で使用するが、よ
り大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤
は、一般的に最終組成物の0.2〜３重量％の量で使用す
る。

布地軟化剤 所望により、様々な洗濯の際に加える（through−the
−wash）布地軟化剤、特に米国特許第4,062,647号明細
書、StormおよびNirschl、1977年12月13日公布、の微細
なスメクタイトクレー、ならびにこの分野で公知の他の
軟化剤クレーを、本発明の組成物中に一般的に約0.5〜
約10重量％の量で使用し、布地の洗浄と同時に布地の軟
化特性を与えることができる。クレー軟化剤は、例えば
米国特許第4,375,416号明細書、Crisp等、1983年３月１
日公布、および米国特許第4,291,071号明細書、Harris
ら、1981年９月22日公布、に記載されている様に、アミ
ンおよび陽イオン系軟化剤と組み合せて使用することが
できる。

他の成分 本発明の組成物には、他の活性成分、キャリヤー、ヒ
ドロトロピー剤、処理助剤、染料または顔料、液体処方
用の溶剤、バー組成物用の固体充填材、等を含む、洗剤
組成物に有用な他の非常に様々な成分を含むことができ
る。高発泡性が望ましい場合、C₁₀〜C₁₆アルカノールア
ミドの様な発泡促進剤を組成物中に一般的に１％〜10％
の量で配合することができる。C₁₀〜C₁₄モノエタノール
およびジエタノールアミドはその様な発泡促進剤の代表
例である。その様な発泡促進剤を、上記のアミンオキシ
ド、ベタインおよびスルタインの様な高発泡性の補助界
面活性剤と併用するのも有利である。所望により、MgCl
₂、MgSO₄、等の可溶性マグネシウム塩を一般的に0.1％
〜２％の量で加え、さらに発泡させ、脱脂性能を強化す
ることができる。

本組成物に使用する様々な洗剤成分は、所望により、
該成分を多孔質疎水性基材の上に吸収させ、次いで該基
材に疎水性被覆を施すことにより、さらに安定化させる
ことができる。好ましくは、洗剤成分を界面活性剤と混
合してから多孔質基材中に吸収させる。使用中に洗剤成
分が基材から洗濯水の中に放出され、その意図する洗剤
機能を果たす。

この技術をより詳細に説明するために、多孔質の疎水
性シリカ（商品名SIPERNAT D10、DeGussa）を、３％〜
５％のC_13-15エトキシル化アルコール（EO7）非イオン
系界面活性剤を含むタンパク質分解酵素溶液と混合す
る。一般的に、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量の
2.5倍である。得られた粉末を攪拌しながらシリコーン
油（500〜12,500の様々なシリコーン油粘度を使用する
ことができる。）得られたシリコーン油分散液を乳化さ
せるか、または他の様式で最終洗剤マトリックスに加え
る。つまり、上記の酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触
媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地調整剤、および水解
性界面活性剤の様な成分を、液体洗濯洗剤組成物を含有
洗剤に使用するために、「保護する」ことができる。

液体洗剤組成物は、水および他の溶剤をキャリヤーと
して含有することができる。メタノール、エタノール、
プロパノール、およびイソプロパノールにより代表され
る低分子量第１級または第２級アルコールが好適であ
る。界面活性剤を可溶化するには１価アルコールが好ま
しいが、ポリオール、例えば炭素数が２〜約６であり、
水酸基の数が２〜約６であるポリオール（例えば1,3−
プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、
および1,2−プロパンジオール）も使用できる。組成物
は５％〜90％、一般的に10％〜50％のその様なキャリヤ
ーを含むことができる。

洗剤組成物は、水を使用して洗濯する際に洗濯水のpH
が約6.5〜約11、好ましくは約7.5〜10.5になる様に処方
するのが好ましい。液体食器洗い製品は、pHが約6.8〜
約9.0になる様に処方する。洗濯製品はpH9〜11である。
pHを推奨する使用水準に調整する技術は、緩衝液、アル
カリ、酸、等の使用を含み、当業者には良く知られてい
る。

染料移動防止剤 本発明の組成物は、洗濯工程中にある布地から他の布
地に染料が移動するのを防止するのに効果的な１種また
は２種の物質を含むこともできる。一般的に、その様な
染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポ
リアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンと
Ｎ−ビニルイミダゾールの共重合体、マンガンフタロシ
アニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含
まれる。使用する場合、これらの薬剤は一般的に組成物
の重量の約0.01〜約10％、好ましくは約0.01％〜約５
％、より好ましくは約0.05％〜約２％を含んでなる。

より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンＮ
−オキシド重合体は、構造式Ｒ−A_X−Ｐを有する単位を
含んでなる（式中、Ｐは重合可能な単位であり、この単
位にＮ−Ｏ基が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合可
能な単位の一部を形成し得るか、またはＮ−Ｏ基が両方
の単位に付加することができ、Ａは構造−NC（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１種であ
り、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化
脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれら
の組合せであり、これらの基にＮ−Ｏ基の窒素が付加し
得るか、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である）。
好ましいポリアミンＮ−オキシドでは、Ｒが複素環式
基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリ
ジン、ピペリジン、およびそれらの誘導体である。

Ｎ−Ｏ基は下記に示される一般構造式で示される。

（式中、R₁、R₂、R₃は脂肪族、芳香族、複素環式または
脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚ
は０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は付加するか、ま
たは上記の基のいずれかの一部を形成することができ
る）ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、
pKa＜10、好ましくはpKa＜７、より好ましくはpKa＜６
を有する。

形成されたアミンオキシド重合体が水溶性であり、染
料移動防止特性を有する限り、どの様な重合体骨格でも
使用できる。好適な重合体骨格の例は、ポリビニル、ポ
リアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合
物である。これらの重合体には、モノマーの１種がアミ
ンＮ−オキシドであり、他のモノマー種がＮ−オキシド
であるランダムまたはブロック共重合体が含まれる。ア
ミンＮ−オキシド重合体は一般的にアミン対Ｎ−オキシ
ドの比が10:1〜1:1,000,000である。しかし、ポリアミ
ンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数
は、好適な共重合により、または好適なＮ−酸化の程度
により、変えることができる。ポリアミンオキシドはほ
とんどすべての重合度で得ることができる。一般的に、
平均分子量は500〜1,000,000、より好ましくは1,000〜5
00,000、最も好ましくは5,000〜100,000である。この種
の好ましい物質は「PVNO」と呼ぶことができる。

本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミ
ンＮ−オキシドはポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキ
シド）であり、その平均分子量は約50,000であり、アミ
ン対アミンＮ−オキシドの比は約1:4である。

Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール
重合体の共重合体（「PVPVI」と呼ぶ）もここで使用す
るのに好ましい。PVPVIの平均分子量は好ましくは5,000
〜1,000,000、より好ましくは5,000〜200,000、最も好
ましくは10,000〜20,000である。（平均分子量範囲は、
ここに参考として含めるBarth等、Chemical Analysis,V
ol 113,「Modern Methods of Polymer Characterizatio
n」に記載されている光散乱により測定される）。PVPVI
共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロ
リドンのモル比が一般的に1:1〜0.2:1、より好ましくは
0.8:1〜0.3:1、最も好ましくは0.6:1〜0.4:1である。こ
れらの共重合体は、直鎖でも分岐鎖でもよい。

本発明の組成物は、平均分子量が約5,000〜約400,00
0、好ましくは約5,000〜約200,000、より好ましくは約
5,000〜約50,000であるポリビニルピロリドン（「PV
P」）を使用することもできる。PVPは洗剤分野の当業者
には公知であり、例えばここに参考として含めるヨーロ
ッパ特許第EP−Ａ−262,897号明細書および第EP−Ａ−2
56,696号明細書を参照するとよい。PVPを含む組成物
は、平均分子量が約500〜約100,000、好ましくは約1,00
0〜約10,000であるポリエチレングリコール（「PEG」）
も含有することもできる。好ましくは、洗濯溶液中のPE
G対PVPのppmでの比は約2:1〜約50:1、より好ましくは約
3:1〜約10:1である。

本発明の洗剤組成物は、所望により約0.005〜５重量
％の、やはり染料移動防止作用を示す、ある種の親水性
光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、
本発明の組成物は約0.01〜１重量％のその様な光学ブラ
イトナーを含んでなるのが好ましい。

本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記で示
される構造式を有する。

（式中、R₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチ
ルおよびNH−２−ヒドロキシエチルから選択され、R₂は
Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよ
びアミノから選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナ
トリウムまたはカリウムである） 上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がＮ−２−ビス
−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムの様な陽イ
オンである場合、そのブライトナーは、4,4'−ビス
［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエ
チル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−2,2'−
スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この特別なブライトナーは、Tinopal−UNPA−GXの商品
名でCiba−Geigy Corporationから市販されている。Tin
opal−UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物に有用な、好ま
しい親水性光学ブライトナーである。

上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がＮ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナト
リウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナー
は、4,4'−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−
２−イル）アミノ］−2,2'−スチルベンジスルホン酸の
二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ti
nopal 5BM−GXの商品名でCiba−Geigy Corporationから
市販されている。

上記の式中、R₁がアニリノであり、R₂がモルフィリノ
であり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そ
のブライトナーは、4,4'−ビス［（４−アニリノ−６−
モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−
2,2'−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。
この特別なブライトナーは、Tinopal AMS−GXの商品名
でCiba−Geigy Corporationから市販されている。

本発明用に選択されたこれら特別の光学ブライトナー
は、上記の選択された重合体状染料移動防止剤と組み合
わせて使用した場合に、特に効果的な染料移動防止性能
を発揮する。その様な選択された重合体状材料（例えば
PVNOおよび／またはPVPVI）をその様な選択された光学
ブライトナー（例えばTinopal−UNPA−GX、Tinopal 5BM
−GXおよび／またはTinopal AMS−GX）と組み合わせる
ことにより、洗濯水溶液中で、これらの２種類の洗剤組
成物成分を単独で使用した場合よりも、著しく優れた染
料移動防止効果が得られる。理論に縛られることはない
が、その様なブライトナーは、洗濯溶液中の布地と高度
の親和力を有し、したがってこれらの布地上に比較的迅
速に付着するので、この様に作用するものと考えられ
る。洗濯溶液中の布地にブライトナーが付着する程度
は、「消耗係数」と呼ばれるパラメータにより決定され
る。消耗係数は、一般的にａ）布地上に堆積したブライ
トナーの、ｂ）洗濯液中のブライトナーの初期濃度に対
する比率である。比較的高い消耗係数を有するブライト
ナーが、本発明において染料移動を防止するのに最も適
している。

無論、他の、通常の光学ブライトナーを本発明の組成
物に使用し、染料移動防止効果ではなく、通常の布地の
「明度」という利点を得ることもできる。その様な使用
は一般的であり、洗剤の処方には良く知られている。

高密度顆粒状洗剤組成物 本発明の顆粒状洗剤組成物は、低密度（550グラム／
リットル未満）および顆粒の密度が少なくとも550グラ
ム／リットルである高密度顆粒状形態の両方に使用でき
る。その様な高密度洗剤組成物一般的に約30％〜約90％
の洗浄界面活性剤を含んでなる。

低密度組成物は、標準的な噴霧乾燥製法により製造で
きる。高密度顆粒状洗剤組成物の製造には、様々な手段
および装置を使用することができる。この分野における
現在の商業的な方法では、噴霧乾燥塔を使用して顆粒状
洗濯洗剤を製造するが、これは密度が約500g/l未満であ
ることが多い。従って、製法全体の一部として噴霧乾燥
を使用する場合、得られる噴霧乾燥した洗剤粒子を、以
下に説明する手段および装置を使用してさらに緻密化し
なければならない。あるいは、処方者は、市販の混合、
緻密化および造粒装置を使用することにより、噴霧乾燥
を排除することもできる。ここで使用するのに好適なそ
の様な装置を以下に説明するが、これに限定するもので
はない。

本製法には、高速度ミキサー／緻密化装置を使用する
ことができる。「Lodige CB30」Recyclerの商品名で市
販されている装置は、中心に回転シャフトを有する静止
した円筒形混合ドラムを含み、その回転シャフトの上に
は混合／切断ブレードが取り付けられている。他のその
様な装置には、「Shugi Granulator」の商品名および
「Drais K−TTP 80」の商品名で市販されている装置が
ある。「Lodige KM600 Mixer」の商品名で市販されてい
る様な装置は、さらに緻密化するのに使用できる。

一操作様式では、組成物を製造し、直列で運転する２
基のミキサーおよび緻密化装置に通すことにより緻密化
する。例えば、所望の組成物成分を混合し、Lodigeミキ
サーに滞留時間0.1〜1.0分間で通し、次いで第二のLodi
geミキサーに滞留時間１〜５分間で通すことができる。

別の様式では、所望の処方成分を含んでなる水性スラ
リーを粒子状界面活性剤の流動床の中に噴霧する。得ら
れた粒子を上記の様にLodige装置に通してさらに緻密化
することができる。香料発送粒子は、Lodige装置中で洗
剤組成物と混合する。

本発明の粒子の最終密度は、容積が既知である容器の
中にある量の顆粒状洗剤を配量し、洗剤の重量を測定
し、密度をグラム／リットルで記録する簡単な方法で測
定することができる。

低または高密度顆粒状洗剤の「基本」組成物を製造し
た後、好適な乾燥混合操作により、本発明の凝集した香
料配送系をそこに加える。

布地表面上への香料の付着 布地を洗濯し、香料をその上に付着させる方法では、
該布地を、少なくとも約100ppmの上記の通常の洗浄成
分、ならびに少なくとも約0.1ppmの上記の香料配送系を
含んでなる水性洗濯液と接触させる。好ましくは、水性
液体は約500ppm〜約20,000ppmの通常の洗浄成分および
約10ppm〜約200ppmの香料配送系を含んでなる。

香料配送系はすべての状況下で機能するが、貯蔵、乾
燥またはアイロン掛けの際に布地上に芳香特性を与える
のに特に有用である。この方法では、香料を含むゼオラ
イト粒子が布地上に取り込まれる様に、布地を、少なく
とも約100ppmの通常の洗浄成分、ならびに少なくとも約
1ppmの香料配送系を含んでなる水性液体と接触させ、自
然乾燥させた布地を湿度が少なくとも20％である周囲条
件下で保存し、布地を通常の自動乾燥機中で乾燥させる
か、または自然乾燥させた、または低温（約50℃未満）
で機械乾燥させた布地を、通常のアイロン掛け手段で
（好ましくは蒸気を作用させるか、または予め湿らせ
て）加熱する。

下記の非限定的な例により、本発明のパラメータおよ
び本発明で使用する組成物を説明する。全ての百分率、
比、および割合は、特に言及しない限り重量で表示す
る。

例Ｉ 本発明の洗濯剤配送粒子は下記の様にして製造する。
香料原料の香料マトリックスを、下記の様に、アルデヒ
ドおよび／またはケトンを含む香料、および残りの香料
原料に分類する。

0.419グラムのアントラニル酸メチル（アミンである
液体香料原料）を0.662グラムの残りの香料成分と混合
する。次いで混合物を8.5グラムの活性化（脱水）ゼオ
ライト13Xに加える。試料は手作業でスパチュラで約１
分間混合する。次いで活性化ゼオライト13Xに0.419グラ
ムのアルデヒド／ケトン成分を加える。これらの成分を
１分間混合する。次いで試料をCoffee Beanグラインダ
ーまたは実験室用ミルに入れ、２〜５分間擂り潰す。次
いで擂り潰した試料をガラス製のジャーに入れ、窒素で
満たし、150℃で５分間加熱する。自由流動性の香料を
含むゼオライト粉末が得られる。

例II 本発明の洗濯剤配送粒子を下記のようにして製造す
る。

例Ｉに記載し、同様に細かくした香料原料の香料マト
リックスを香料成分として使用する。0.419グラムのグ
リセロールおよび0.01グラムのクエン酸を0.662グラム
の例Ｉに記載する残りの成分と混合する。混合物を8.5
グラムの活性化ゼオライト13Xに加える。試料は手作業
でスパチュラで１分間混合する。次いで0.419グラムの
アルデヒド／ケトン成分を活性化ゼオライト13Xに加え
る。これらの成分を１分間混合する。次いで試料をCoff
ee Beanグラインダーまたは実験室用ミルに入れ、２〜
５分間擂り潰す。次いで擂り潰した試料をガラス製のジ
ャーに入れ、窒素で満たし、150℃で５分間加熱する。
自由流動性の香料を含むゼオライト粉末が得られる。

例III 本発明により、特に上から装填する洗濯機用の、例Ｉ
で製造した香料粒子を含む幾つかの洗剤組成物を以下に
示す。

例IV 本発明の例Ｉから得た香料粒子を含む下記の洗剤組成
物は、前から装填する洗濯機に特に好適である。これら
の組成物は例IIIと同様に製造する。

例Ｖ 本発明の下記の洗剤組成物は、洗濯物の量が少ない、
上から装填する洗濯機に好適である。

例VI 下記の本発明の洗剤組成物は機械および手作業による
洗濯に好適である。基本顆粒は、出発成分をスラリーに
形成し、熱風（200〜400℃）の向流を有する噴霧乾燥塔
に通して多孔質顆粒を形成させる、従来の噴霧乾燥製法
により製造する。残りの補助洗剤成分は噴霧するか、ま
たは乾燥混合する。

例VII 下記の本発明の洗剤は洗剤バーの形態にあり、手作業
洗濯に特に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロイス、サラ、ギャロン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、レナード、アベニュ、642 (72)発明者 ジャネット，スー、リッティグ アメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィ ールド、ヒドン、ヒルズ、ドライブ、 159 (56)参考文献 国際公開94／28107（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/06 C11D 3/12 C11D 17/00

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、および
   それらの混合物からなる群から選択された多孔質担体
   と、 前記多孔質担体は数多くの細孔開口部を包含するもので
   あり、 ｂ） 前記細孔開口部中に取り込まれてなる洗濯剤放出
   抑制剤とを含んでなり、 前記洗濯剤放出抑制剤が、前記多孔質担体中で配送可能
   剤とサイズ拡大剤とから形成されてなるものであり、 前記配送可能剤が、香料、防虫剤、殺菌性化合物、漂白
   活性剤、およびそれらの混合物から選択されるものであ
   り、 前記配送可能剤と前記サイズ拡大剤が、それら自体が前
   記多孔質担体の細孔開口部中に取り込まれるのに十分に
   小さい洗濯剤であり、 前記サイズ拡大剤が、前記配送可能剤と協力し、前記多
   孔質担体の細孔開口部の断面積よりも大きな断面積を有
   してなる洗濯剤放出抑制剤を形成できるものであり、 前記洗濯剤放出抑制剤の断面積が、前記多孔質担体の細
   孔開口部の断面積よりも大きな断面積を有してなること
   により、前記洗濯剤放出抑制剤が加水分解し、それによ
   り前記配送可能剤および前記サイズ拡大剤が開放される
   まで、前記洗濯剤放出抑制剤は前記多孔質担体から逃散
   し、または拡散することができないものであり、 前記洗濯剤放出抑制剤が、前記配送可能剤と前記サイズ
   拡大剤を前記多孔質担体に導入し、その後に、前記配送
   可能剤と前記サイズ拡大剤とを前記多孔質担体中で反応
   させて、形成されてなるものである、洗濯剤配送粒子。
2. 【請求項２】前記配送可能剤と前記サイズ拡大剤とを前
   記多孔質担体中で反応させて、その場で形成されてなる
   ものである、請求項１に記載の洗濯剤配送粒子。
3. 【請求項３】前記洗濯剤放出抑制剤が、前記洗濯剤放出
   抑制剤の加水分解により前記多孔質担体から放出され得
   る少なくとも１種の前記配送可能剤の残基を包含する、
   請求項１または２に記載の洗濯剤配送粒子。
4. 【請求項４】前記配送可能剤が、香料であり、かつ、30
   0℃未満の沸点および1.0を超えるClogP値を有する、請
   求項１〜３のいずれか一項に記載の洗濯剤配送粒子。
5. 【請求項５】前記香料がアルデヒド、ケトン、アミン、
   アルコール、エステル、およびそれらの混合物からなる
   群から選択された少なくとも１種の官能基を包含するも
   のである、請求項４に記載の洗濯剤配送粒子。
6. 【請求項６】前記配送可能剤および前記サイズ拡大剤が
   それぞれが香料である、請求項１〜５のいずれか一項に
   記載の洗濯剤配送粒子。
7. 【請求項７】前記孔質担体上に被覆マトリックスをさら
   に包含してなるものである、請求項１〜６のいずれか１
   項に記載の洗濯剤配送粒子。
8. 【請求項８】ａ）組成物の0.001〜50重量％の、請求項
   １〜７のいずれか一項に記載の洗濯剤配送粒子と、 ｂ）組成物の40〜99.999重量％の、洗浄界面活性剤、ビ
   ルダー、漂白剤、酵素、汚れ遊離重合体、染料移動防止
   剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された洗
   濯剤成分とを含んでなる、顆粒状洗濯剤組成物。
9. 【請求項９】ａ）ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、および
   それらの混合物からなる群から選択された多孔質担体を
   用意する工程と、 前記多孔質担体は数多くの細孔開口部を包含するもので
   あり、 ｂ）アルデヒド、ケトン、アミン、アルコール、エステ
   ル、およびそれらの混合物からなる群から選択された少
   なくとも１種の官能基を有する、少なくとも１種の配送
   可能剤（前記配送可能剤が、香料、防虫剤、殺菌性化合
   物、漂白活性剤、およびそれらの混合物から選択される
   ものである）を用意する工程と、 ｃ）サイズ拡大剤を用意する工程と、 前記サイズ拡大剤が、配送可能剤と協力し、前記多孔質
   担体の細孔開口部の断面積よりも大きな断面積を有して
   なる洗濯剤放出抑制剤を形成できるものであり、 ｄ）前記配送可能剤および前記サイズ拡大剤を前記多孔
   質担体の中に装填して、装填された多孔質担体を形成さ
   せる工程と、および ｅ）前記配送可能剤を前記サイズ拡大剤とを前記多孔質
   担体の中で反応させて、洗濯剤放出抑制剤を形成する工
   程とを含んでなり、 前記洗濯剤放出抑制剤の断面積が、前記多孔質担体の細
   孔開口部の断面積よりも大きな断面積を有してなるもの
   である、洗濯剤配送粒子の製造方法。
10. 【請求項１０】前記工程ｄ）が、前記配送可能剤および
    前記サイズ拡大剤を、前記多孔質担体中に装填する前
    に、混合せずにそれぞれ独立して装填するものである、
    請求項９に記載の方法。
11. 【請求項１１】前記工程ｅ）が、前記配送可能剤を前記
    サイズ拡大剤とを前記多孔質担体の中で反応させて、そ
    の場で洗濯剤放出抑制剤を形成する工程である、請求項
    ９または10に記載の方法。
12. 【請求項１２】前記工程ｅ）が、50℃〜200℃の温度で
    加熱することにより行われるものである、請求項９〜11
    のいずれか一項に記載の方法。