JP3378322B2 - 感光性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフッ素系界面活
性剤を含有する感光性組成物に関するものであり、更に
詳しくは、感光性組成物をフッ素系界面活性剤と共に有
機溶媒中に溶解または分散させ、支持体上に塗布した
後、乾燥することによって均一な膜厚を得ることのでき
る感光性組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】フッ素系界面活性剤は、溶液とした時、
気−液、液−液又は固−液界面の性質を著しく変化させ
るという性質を有している。中でもフッ素系界面活性剤
は、従来の炭化水素系界面活性剤の有していない、フッ
素原子のみが有する特有の極めて特殊で高度な洗浄力、
湿潤力等の性質を有している。

【０００３】この様なフッ素系界面活性剤としては、各
種のものが知られている。特開昭62-36657号公報や特開
昭62-226143号公報には、フッ素化脂肪族基含有モノ
（メタ）アクリレートとポリオキシアルキレンモノ（メ
タ）アクリレートとの共重合体が記載されているし、特
開昭57-40249号公報には、パーフルオロモノカルボン酸
とポリアルキレングリコールとの反応により得られるジ
エステル型ノニオン性のフッ素系界面活性剤が記載され
ている。

【０００４】感光性組成物の分野では、支持体上に感光
性組成物を塗布し、均一な感光層を設けることが感光性
組成物の性能を発揮するためぜひ必要な事柄である。こ
の際、いわゆるスジ状むら、ピンホール、ユズ膚むら及
び波状の濃淡むら等を有する不均一な感光層ができる
と、外観上商品としての価値を損なうばかりでなく、感
度、網点再現性、耐刷性能などの特性における不安定性
の原因となる。

【０００５】このような問題に対して特開昭57-178242
号公報には、特定の塗布溶媒に比較的低濃度のフッ素系
界面活性剤を添加して塗布することにより、スジ状むら
を改良したことが記載されている。しかし、上記技術は
スジ状むらには効果があるが、前記波状の濃淡むら改良
には効果がない。

【０００６】特開昭60-24545号公報には、沸点の異なる
２種の溶媒の混合溶媒を塗布溶媒として用い、スジ状む
らを改良したことが記載されている。しかし、この技術
も、前記の波状の濃淡むら改良には全く効果がなかっ
た。

【０００７】更に、特開昭57-40249号公報に記載された
ジエステル型ノニオン性のフッ素系界面活性剤も、添加
量の割に塗膜均一性に対する効果が十分でなかった。

【０００８】特開昭62-36657号公報には、特定塗布溶媒
に、フッ素化脂肪族基含有モノ（メタ）アクリレートと
ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレートとの共
重合体からなるフッ素系界面活性剤を添加して得た感光
性組成物を基体に塗布することにより、スジ状むらを改
良したことが記載されている。しかし、この技術も前記
の波状の濃淡むらには効果がなかった。

【０００９】特開昭62-226143号公報には、フッ素化脂
肪族基含有モノ（メタ）アクリレートとポリオキシアル
キレンモノ（メタ）アクリレートとの共重合体を添加し
た感光性組成物が記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た従来のフッ素系界面活性剤を添加した感光性組成物は
いずれも、高速で基体に塗布した場合には、低速塗布の
場合では解決できたスジ状ムラがやはり発生してしまう
という欠点があった。

【００１１】従って本発明の目的は、支持体上に高速で
塗布した後、乾燥することによって均一な膜厚の得るこ
とのできる感光性組成物を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来のポ
リエステル系、アクリル系以外の化合物についての界面
活性剤を検討した結果、ポリウレタン系界面活性剤が感
光性組成物との相乗効果を発揮することを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【００１３】即ち本発明は、フッ素系界面活性剤を含有
する感光性組成物において、該フッ素系界面活性剤が、
フルオロ脂肪族基（ａ）と、塩基により中和されたアニ
オン性基（ｃ）とを有するポリウレタンであることを特
徴とする感光性組成物を提供するものである。以下、本
発明について詳細に説明する。

【００１４】本発明でフッ素系界面活性剤として使用す
るポリウレタンは、フルオロ脂肪族基（ａ）と、塩基に
より中和されたアニオン性基（ｃ）とを有するポリウレ
タンである。

【００１５】尚、本発明でポリウレタンとは、ウレタン
結合を少なくとも２以上有する化合物を言い、ウレタン
結合と尿素結合とを両方有するものも包含する。また、
ポリウレタンは、その鎖中に他の結合、例えば、エステ
ル、アミド、ウレイド、エーテル結合を等を有していて
もよい。

【００１６】このポリウレタンは、少なくとも油溶性で
ある必要がある。本発明における油溶性とは、有機溶媒
に溶ける性質を言うものとする。本発明で用いる界面活
性剤は、さらに水溶性を有していてもよい。

【００１７】フルオロ脂肪族基（ａ）としては、例えば
パーフルオロアルキル基が、ポリオキシアルキレン基
（ｂ）としては、例えばポリオキシエチレン基、ポリオ
キシプロピレン基、ポリオキシブチレン基、ポリ（オキ
シエチレン・オキシプロピレン）ランダム共重合基、ポ
リ（オキシエチレン・オキシプロピレン）ブロック共重
合基等が、塩基により中和されたアニオン性基（ｃ）と
しては、例えばスルホン酸基、カルボン酸基等が、塩基
により中和された基であり、当該塩基としては水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基、
トリエチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミ
ン等の有機塩基が挙げられる。

【００１８】親油性基であるポリオキシアルキレン基
（ｂ）と、塩基により中和されたアニオン性基（ｃ）と
は、少なくとも塩基により中和されたアニオン性基
（ｃ）をポリウレタン中に有していればよく、異なる２
つの基を同時に有してしても良い。

【００１９】本発明で用いるポリウレタンにおける、フ
ルオロ脂肪族基（以下、Ｒｆ基と略記する）は、通常飽
和されかつ一般に１価、または２価の脂肪族基である。
これは直鎖、分岐鎖及び十分に大きい場合には環式また
はこれらの組み合わせ（例えばアルキルシクロ脂肪族
基）である。フルオロ脂肪族骨格鎖は炭素原子にのみ結
合した連鎖の酸素及び／または３価の窒素ヘテロ原子を
含むことができる。このヘテロ原子はフルオロ炭素基間
の間に安定な結合を与えかつＲｆ基の不活性特性を妨害
しない。

【００２０】Ｒｆ基は、本発明の目的において十分な効
果を発揮するためには、３〜２０、好ましくは６〜１２
の炭素原子を有し、かつ４０重量％以上好ましくは５０
重量％以上の、炭素原子に結合したフッ素を有するもの
である。Ｒｆ基の少なくとも３つの炭素原子は十分にフ
ッ素化されている。Ｒｆ基は例えば、CF₃CF₂CF₂-であ
り、好適なＲｆ基は、C_nF_2n+1（ｎは３以上の整数）の
ように実質上完全に、または十分にフッ素化されたアル
キル基である。

【００２１】Ｒｆ基の炭素原子数が２以下でも、フッ素
含有率を高くすることはできるが、フッ素原子の総量が
不十分となり、効果が弱くなる傾向がある。炭素原子が
２以下の十分にフッ素化されたＲｆ基含有ジオール、ま
たはジイソシアネートのポリウレタンに対する比率を高
くすることによってポリウレタン中のフッ素含有率を高
くしても、フッ素原子が局在化していないため、十分な
効果が得にくくなる傾向がある。

【００２２】一方、Ｒｆ基の炭素原子数が２１以上で
は、フッ素含有量が高いと得られたポリウレタンの溶剤
に対する溶解性が低くなる傾向にあり、又フッ素含有量
が低いと、フッ素原子の局在化が十分でなくなり、十分
な効果が得にくくなる傾向がある。

【００２３】本発明に使用されるポリウレタンのポリオ
キシアルキレン基の分子量は、通常１００〜５，００
０、好ましくは２００〜１，０００である。また、ポリ
オキシアルキレン基単位は一分子重量の１０重量％以上
含有しているものが好ましい。ノニオン性基単位が１０
重量％未満の場合、感光性組成物を調製した場合、その
塗膜にピンホールが発生しやすくなる。

【００２４】本発明に使用されるポリウレタンは、フル
オロ脂肪族基含有単位をポリウレタンの重量に基ずいて
２０〜８０重量％含有している。Ｒｆ基含有単位が２０
重量％より少ないと効果が十分でなく、逆に８０重量％
より多いと溶剤に対する溶解度が低すぎて好ましくな
い。

【００２５】本発明に使用されるポリウレタンの分子量
は２，０００〜１００，０００が好ましく、２，０００
より小さいと効果が十分でなく、１００，０００より大
きいと溶剤に対する溶解度が低下するので好ましくな
い。ポリウレタン中のウレタン結合数としては、１０〜
１万であることが好ましい。

【００２６】基（ａ）は疎油性であり、基（ｃ）は基
（ａ）に比べれば親油性である。基（ｃ）の親油性によ
り、このポリウレタンは、油溶性となる。この様に、こ
のポリウレタンは、基（ａ）と基（ｃ）との間での親油
性の程度の相違により、界面活性能を発現する。また、
本発明において、塩基により中和されたアニオン性基
（ｃ）とは、塩基により中和され、かつ陰イオンに帯電
している官能基を指称するものとする。

【００２７】本発明で用いるポリウレタンは、公知慣用
の方法で製造することができる。例えば、下記ジイソシ
アネート化合物及びジオール化合物を非プロトン性溶媒
中、それぞれの反応性に応じた活性の公知な触媒を添加
し加熱することにより合成される。

【００２８】より具体的な手法としては、例えば次の様
な方法が挙げられる。 （１）低分子量ジオールと、低分子量ジイソシアネート
とを必須成分として、活性水素原子とイソシアネート基
が当量となる割合で反応させる。 （２）高分子量ジオールをジイソシアネートとを必須成
分として、活性水素原子とイソシアネート基が当量とな
る割合で反応させる。 （３）ジオールとイソシアネートとをイソシアネート基
が過剰となる割合で反応させて得た末端イソシアネート
基含有プレポリマーを、低分子量ジオール又は低分子量
ジアミンで鎖伸長する。

【００２９】使用するジイソシアネートおよびジオール
化合物のモル比は、特に制限されないが、好ましくは0.
8:1 〜1.2:1 であり、ポリマー末端にイソシアネート基
が残存した場合、アルコール類またはアミン類などで処
理することにより、最終的にイソシアネート基が残存し
ない形で合成される。

【００３０】尚、上記した高分子量ジオールは、例えば
低分子量ジオールとジカルボン酸とを脱水縮合反応させ
れば得ることができる。高分子量ジオールとしては、例
えばポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポ
リエーテルエステルジオール、ポリカーボネートジオー
ル、ポリアミドエステルジオール等が挙げられる。

【００３１】本発明で用いるポリウレタンを得るには、
該ポリウレタンのジオール成分及び／またはジイソシア
ネート成分として、Ｒｆ基とノニオン性基及び／または
アニオン性基を有するものを用いて、上記した様な方法
に従って反応させることにより、それを合成できる。

【００３２】本発明で界面活性剤として用いるポリウレ
タンを製造するに当たっては、必要に応じて３官能以上
のアルコール成分、３官能以上のカルボン酸成分、３官
能以上のイソシアネート成分、モノアルコール、モノカ
ルボン酸、モノイソシアネートを併用しても良い。

【００３３】本発明で使用するフルオロ脂肪族基を有す
るジオール化合物としては、例えば次の構造を有するも
のが挙げられる。

【００３４】

【化１】

【００３５】

【化２】

【００３６】

【化３】

【００３７】本発明で使用するノニオン性基を有するジ
オール化合物としては、ポリオキシアルキレン基を有す
るジオール化合物が挙げられる。ポリ（オキシアルキレ
ン）基は、一般式 −（ＯＲ）_n− で表されＲは２〜４
の炭素原子を有するアルキレン基、例えば −ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ
−、または−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）−であること
が好ましい。

【００３８】前記のポリ（オキシアルキレン）基中のオ
キシアルキレン単位は、例えばポリ（オキシプロピレ
ン）におけるように同一オキシアルキレンの繰り返しで
あってもよく、または互いに異なる２種以上のオキシア
ルキレンが不規則に分布されたものであってもよく、直
鎖または分枝鎖のオキシプロピレンおよびオキシエチレ
ン単位であったり、または、直鎖または分枝鎖のオキシ
プロピレン単位のブロックおよびオキシエチレン単位の
ブロックのように存在するものであってもよい。

【００３９】このポリ（オキシアルキレン）鎖は、１つ
またはそれ以上の連鎖結合で仲介され、または含むこと
ができる。連鎖結合としては、例えば次の様な構造が挙
げられる。

【００４０】

【化４】

【００４１】連鎖の結合が３つまたはそれ以上の原子価
を有する場合には、これは分枝鎖のオキシアルキレン単
位を得るための手段を供する。またこのポリウレタンを
感光性組成物に添加する場合に、所望の溶解度を得るた
めには、ポリ（オキシアルキレン）基部分の分子量は５
０〜１，０００が適当である。

【００４２】本発明で使用する、塩基により中和された
アニオン性基を有するジオール化合物としては、例え
ば、−ＳＯ₃Ｍ基または−ＣＯＯＭ基を有するジオール
合物があり、下記のような一般式で表すことができる。

【００４３】

【化５】

【００４４】式中、Ｒ₁は水素原子、置換基〔例えば、
シアノ、ニトロ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＯ
ＮＨ₂、−ＣＯＯＲ₅、−ＯＲ₅、−ＮＨＣＯＮＨＲ₅、−
ＮＨＣＯＯＲ₅、−ＮＨＣＯＲ₅、−ＯＣＯＮＨＲ₅、−
ＣＯＮＨＲ₅（ここで、Ｒ₅は炭素数１〜１０のアルキル
基、炭素数７〜１５のアラルキル基を示す。）等の各基
が含まれる。〕を有していてもよいアルキル、アラルキ
ル、アリール、アルコキシ、アリーロキシ基を示し、好
ましくは水素原子、炭素数１〜８個のアルキル、炭素数
６〜１５個のアリール基を示す。

【００４５】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ同一でも相違し
ていてもよく、単結合や、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、ハロゲノ基等の置換基を有
していてもよい２価の脂肪族または芳香族炭化水素基を
示す。好ましくは炭素数１〜２０個のアルキレン基、炭
素数６〜１５個のアリーレン基、更に好ましくは炭素数
１〜８個のアルキレン基である。

【００４６】Ｍとしては、例えばナトリウム、カリウ
ム、第４級アンモニウムが挙げられる。

【００４７】Ａｒは置換基を有していてもよい３価の芳
香族炭化水素基を示し、好ましくは炭素数６〜１５個の
芳香族基である。上記化合物の具体例としては、例えば
２，２−ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，
２−ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、２，
２−ビス（３−ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、ビ
ス（ヒドロキシメチル）酢酸、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）酢酸、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ペンタン酸、酒石酸等とナトリウム、カリウム等ア
ルキル金属、またはアミン類との塩などが挙げられる。

【００４８】本発明で用いるポリウレタンは、例えばジ
オール化合物と塩基により中和されたアニオン性基を有
するジカルボン酸及びその誘導体と反応させて得たポリ
エステルポリオールと、ポリイシシアネートとを反応さ
せて得ることもできる。

【００４９】本発明で使用する塩基により中和されたア
ニオン性基を有するジカルボン酸及びその誘導体として
は、例えば−ＳＯ₃Ｍ基を有するジカルボン酸及びその
誘導体であり、その具体例しては、例えば５−ナトリウ
ムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフタル
酸、３−ナトリウムスルホフタル酸、３−カリウムスル
ホフタル酸、４−ナトリウムスルホフタル酸、４−カリ
ウムスルホフタル酸、α−ナトリウムスルホコハク酸、
α−カリウムスルホコハク酸、β−ナトリウムスルホア
ジピン酸、２，５−ジナトリウムスルホアジピン酸、５
−（γ−ナトリウムスルホプロポキシ）イソフタル酸、
５−（γ−カリウムスルホプロポキシ）イソフタル酸、
５−（ｐ−ナトリウムスルホフェノキシ）イソフタル
酸、５−（ｐ−カリウムスルホフェノキシ）イソフタル
酸等の如きジカルボン酸；前記ジカルボン酸のジメチル
エステル、ジエチルエステルの如きジアルキルエステ
ル；前記ジカルボン酸のジ（エチレングリコール）エス
テル、ジ（プロピレングリコール）エステルの如きジ
（アルキレングリコール）エステル等を挙げることがで
きる。

【００５０】上記したジオール化合物には、−ＳＨ，−
Ｏ−等を含有するその他の親水性のジオールを適宜併用
しても良い。本発明で更に、Ｒｆ基、ポリオキシアルキ
レン基、塩基により中和されたアニオン性基を有しない
ジイソシアネート化合物及びジオール化合物を併用する
こともできる。

【００５１】本発明で使用するポリウレタンを得る際に
用いられるジイソシアネート化合物としては、例えば、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレン
ジイソシアネートの二量体、２，６−トリレンジイソシ
アネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシ
リレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、３，３´−ジメチルビフェニル−４，４´−ジイソ
シアネート等の如き芳香族ジイソシアネート化合物；ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキササメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ダ
イマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジイソシアネ
ート化合物；イソホロンジイソシアネート、４，４´−
メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチ
ルシクロヘキサン−２，４（または２，６）ジイソシア
ネート、１，３−（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン等の如き脂環族ジイソシアネート化合物；１，３−
ブチレングリコール１モルとトリレンジイソシアネート
２モルとの付加体等の如きジオールとジイソシアネート
との反応物であるジイソシアネート化合物などが挙げら
れる。

【００５２】また、Ｒｆ基、ポリオキシアルキレン基、
塩基により中和されたアニオン性基を有しないジオール
化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、２−ブ
テン−１，４−ジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、１，４−ビス−β−ヒドロ
キシエトキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタノ
ール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加体、ビスフェノールＡのプロピレ
ンオキサイド付加体、ビスフェノールＦのエチレンオキ
サイド付加体ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド
付加体、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加体、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付
加体、ヒドロキノンジヒドロキシエチルエーテルｐ−キ
シリレングリコール、ジヒドロキシエチルスルホン、ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−２，４−トリレンジカル
バメート、２，４−トリレン−ビス（２−ヒドロキシエ
チルカルバミド）、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｍ
−キシリレンジカルバメート、ビス（２−ヒドロキシエ
チル）イソフタレート等が挙げられる。

【００５３】印刷版用塗料を例にとって、本発明を詳し
く説明する。印刷版用塗料は、感光性化合物と、水不溶
かつアルカリ性水溶液に可溶な合成樹脂とを必須成分と
して構成された感光性組成物である。通常その組成物
は、有機溶媒を含有したものである。本発明の感光性組
成物は、前記感光性組成物に、上記した本発明の界面活
性剤を添加してやることにより調製することができる。

【００５４】本発明に使用されるフッ素系界面活性剤の
好ましい使用範囲は、感光性組成物（溶媒を除いた塗布
成分）に対して０．０１から５重量％の範囲であり、更
に好ましい使用範囲は０．０５〜３重量％の範囲であ
る。フッ素系界面活性剤の使用量が上記した範囲である
と、効果が充分にあり、塗膜の乾燥が十分に行われなく
なったり、感光材料としての性能（例えば現像性）に悪
影響を及ぼすという心配も少ない。

【００５５】本発明の組成物を調製する際には、ネガ型
感光性化合物とポジ型感光性化合物のいずれのものも使
用できる。

【００５６】ポジ型感光性組成物としては、露光の前後
で現像液に対する溶解性または膨潤性が変化するものな
らば使用できる。例えば、アルカリ可溶性樹脂とｏ−キ
ノンジアジド化合物とを含有するポジ型感光性組成物の
場合ｏ−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つのｏ
−キノンジアジド基を有する化合物で、活性光線により
アルカリ水溶液に対する溶解性を増すものであり、種々
の構造のものが知られており、例えば、J.KOSAR 著「Li
ght-Sensitive Systems」（John Wiley ＆ Sons, Inc,1
965 年発行）P336 〜 P352 に詳細に記載されている。
特に種々のヒドロキシル化合物とｏ−ベンゾキノンジア
ジドあるいはｏ−ナフトキノンジアジドのスルホン酸エ
ステルが好適である。

【００５７】上記のようなｏ−キノンジアジド化合物と
しては、例えば、１、２−ナフトキノン−２ジアジド−
５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂との
エステル；米国特許第 3,635,709 号明細書に記載され
ている１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スル
ホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹脂とのエ
ステル；特公昭 63-13,528 号公報に記載されている
１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂とのエ
ステル；特公昭62-44,257 号公報に記載されている１、
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロ
ライドとレゾルシン−ピロガロール・アセトン共縮合樹
脂とのエステル；特公昭 56-45,127 号公報に記載され
ている末端にヒドロキシル基を有するポリエステルに
１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニル
クロライドをエステル化させたもの；特公昭 50-24,64
1 号公報に記載されているＮ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）メタクリルアミドのホモポリマーまたは他の共重合
しうるモノマーとの共重合体に１、２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化
させたもの；特公昭 54-29,922 号公報に記載されてい
る１、２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホニ
ルクロライドとビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂
とのエステル；特公昭 52-36,043 号公報に記載されて
いるｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは他の
共重合しうるモノマーとの共重合体に１、２−ナフトキ
ノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエス
テル化させたもの；１、２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾ
フェノンとのエステルがある。その他本発明に使用でき
る公知のｏ−キノンジアジド化合物としては、特開昭
63-80,254 号、特開昭 58-5,737 号、特開昭 57-111,
530 号、特開昭 57-111,531 号、特開昭 57-114,138
号、特開昭 57-142,635 号、特開昭 51-36,129 号、
特公昭 62-3,411 号、特公昭 62-51,459 号、特公昭
51-483 号などの各明細書中に記載されているものなど
を上げることができる。

【００５８】前期のｏ−キノンジアジド化合物の含有量
は、感光性組成物の全固形分に対して５〜６０重量％
で、より好ましくは１０〜４０重量％である。

【００５９】水不溶でアルカリ性水溶液に可溶の合成樹
脂（以下、アルカリ可溶性樹脂という）としては、例え
ばフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール・クレゾール・ホルム
アルデヒド共縮合樹脂、フェノール変性キシレン樹脂、
ポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲン化ヒドロキシス
チレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルア
ミドの共重合体、ハイドロキノンモノメタクリレート共
重合体などが挙げられる。かかるアルカリ可溶性樹脂は
全組成物の９０重量％以下の添加量で用いられる。

【００６０】感光性組成物中には、更に必要に応じて、
感度を高めるための環状酸無水物、露光後直ちに可視像
を得るための焼き出し剤、画像着色剤としての染料、そ
の他のフィラーなどを加えることができる。

【００６１】環状酸無水物としては、例えば無水コハク
酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、無水ピロ
メリット酸などを挙げることができる。これらの環状酸
無水物は、全組成物の１〜１５重量％含有させることが
できる。

【００６２】露光後、直ちに可視像を得るための焼き出
し剤としては、露光によって酸を放出する感光性化合物
と、酸と塩を形成して色調を変える有機染料との組み合
わせを挙げることができる。

【００６３】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭 50-36,209 号公報に記載され
ているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロ
ゲニド；特開昭 53-36,223 号公報に記載されているト
リハロメチル−２−ピロンやトリハロメチル−ｓ−トリ
アジン；特開昭 55-62,444 号公報に記載されている種
々のｏ−ナフトキノンジアジド化合物；特開昭 55-77,
742 号公報に記載されている２−トリハロメチル−５−
アリール−１、３、４−オキサジアゾール化合物；ジア
ゾニウム塩などを挙げることができる。これらの化合物
は、単独または混合して使用することができ、その添加
量は、全組成物に対し、０．３〜１５重量％の範囲が好
ましい。

【００６４】塩を形成しうる有機染料としては、例え
ば、トリフェニルメタン系染料、シアニン染料、ジアゾ
染料、スチリル染料などが挙げられ、具体例としては、
クリスタルバイオレット、エチルバイオレット、メチル
バイオレット、メチレンブルービクトリア・ブルーＢ
Ｈ、ビクトリア・ピュア・ブルーＢＯＨ、マラカイトグ
リーン、オイルブルー＃６０３、オイルグリーンＢＧ、
ブリリアントグリーン、フクシン、エオシン、ローダミ
ンＢ、オイルピンク＃３１２、オイルレッド５Ｂ、オイ
ルブラックＢＳ、オイルイエロー＃１０１、フェノール
フタレイン、クレゾールレッド、オーラミン、ロイコク
リスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリーン等を
挙げることができる。その添加量は、全組成物に対して
０．３〜１５重量％の範囲が好ましい。

【００６５】その他本発明の組成物中には、画像のイン
キ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各種樹
脂、例えばオクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ
−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変
性ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の
可撓性を改良するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸
トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に
応じて各種添加剤を加えることができる。これらの添加
剤は全組成物に対して０．０１〜３０重量％の範囲が好
ましい。

【００６６】更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩耗
性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。こ
れらの樹脂としてはポリビニルアセタール樹脂、ポリウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ナイロ
ン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があり、単独ま
たは混合して使用することができる。添加量は全組成物
に対して、２〜４０重量％の範囲が好ましい。

【００６７】ネガ型感光性組成物の場合のジアゾ樹脂と
しては、例えばジアゾジアリールアミンと活性カルボニ
ル化合物との縮合物の塩に代表されるジアゾ樹脂があ
り、感光性、水不溶性で有機溶剤可溶性のものが好まし
い。

【００６８】特に好適なジアゾ樹脂としては、例えば４
−ジアゾジフェニルアミン、４−ジアゾ−３−メチルジ
フェニルアミン、４−ジアゾ−４′−メチルジフェニル
アミン、４−ジアゾ−３′−メチルジフェニルアミン、
４−ジアゾ−４′−メトキシジフェニルアミン４−ジア
ゾ−３−メチル−４′−エトキシジフェニルアミン、４
−ジアゾ−３−メトキシジフェニルアミン等とホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
ベンズアルデヒド、４，４′−ビス−メトキシメチルジ
フェニルエーテル等との縮合物の有機酸塩または無機酸
塩である。

【００６９】有機酸として、例えばメタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンス
ルホン酸、メシチレンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸、プロピルナフタレン
スルホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、２−ニ
トロベンゼンスルホン酸、３−クロロベンゼンスルホン
酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５
−スルホン酸等が挙げられ、無機酸としては、ヘキサフ
ルオロリン酸、テトラフルオロホウ酸、チオシアン酸等
が挙げられる。

【００７０】更に、特開昭 54-30,121 号公報に記載の
主鎖がポリエステル基であるジアゾ樹脂；特開昭 61-2
73,538 号公報に記載の無水カルボン酸残基を有する重
合体と、ヒドロキシル基を有するジアゾ化合物を反応し
てなるジアゾ樹脂；ポリイソシアネート化合物とヒドロ
キシル基を有するジアゾ化合物を反応してなるジアゾ樹
脂等も使用しうる。

【００７１】これらのジアゾ樹脂の使用量は、組成物の
固形分に対して０〜４０重量％の範囲が好ましく、また
必要に応じて、２種以上のジアゾ樹脂を併用してもよ
い。

【００７２】またネガ型感光性組成物を調製する際に
は、通常有機高分子結合剤を併用する。このような有機
高分子結合剤としては、例えば、アクリル樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック樹脂等が挙
げられる。

【００７３】更に、性能向上のために、公知の添加剤、
例えば、熱重合防止剤、染料、顔料、可塑剤、安定性向
上剤などを加えることができる。

【００７４】好適な染料としては、例えば、クリスタル
バイオレット、マラカイグリーン、ビクトリアブルー、
メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等
の塩基性油溶性染料などが挙げられる。市販品として
は、例えば、「ビクトリアピュアブルーＢＯＨ」（保土
谷化学工業（株）社製）、「オイルブルー＃６０３」
（オリエント化学工業（株）社製）等が挙げられる。顔
料としては、例えば、フタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリ
ドンレッド等が挙げられる。

【００７５】可塑剤としては、例えば、ジエチルフタレ
ート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリクレ
ジル、リン酸トリ（２−クロロエチル）、クエン酸トリ
ブチル等が挙げられる。

【００７６】更に公知の安定性向上剤として、例えば、
リン酸、亜リン酸、蓚酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン
酸、ジピコリン酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン
酸、トルエンスルホン酸なども併用することができる。

【００７７】これら各種の添加剤の添加量は、その目的
によって異なるが、一般に、感光性組成物の固形分の０
〜３０重量％の範囲が好ましい。

【００７８】付加重合性不飽和化合物と光重合開始剤を
含む感光性組成物の場合、例えば、米国特許第 2,760,
863 号、同第 3,060,023 号、特開昭 62-121,448 号
等に記載の２個またはそれ以上の末端エチレン基を有す
る付加重合性不飽和化合物と光重合開始剤よりなる組成
物がある。

【００７９】更にバインダー樹脂として、例えば、（メ
タ）アクリル酸「以下、アクリル酸とメタアクリル酸を
総称して（メタ）アクリル酸と称す。」、（メタ）アク
リル酸エステル共重合体、米国特許第 4,123,276 号に
記載の酸価１０〜１００を有するヒドロキキシアルキル
（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリロニトリル
含有共重合体、特公昭 57-43,890 号に記載の芳香族性
水酸基を有する共重合体、特公昭 57-51,656 号に記載
の２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）ア
クリレート単位を有する重合体などの共重合体；エポキ
シ樹脂；ポリアミド樹脂；ハロゲン化ビニル、特にポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン；ポリ酢酸ビニル；ポ
リエステル；ホルマール樹脂、ブチラール樹脂等のアセ
タール樹脂；エスタンの商品名で米国グッドリッチ社よ
り販売されている可溶性ポリウレタン樹脂；ポリスチレ
ン；スチレン−無水マレイン酸共重合体またはその半エ
ステル；繊維素誘導体；シェラック；ロジンまたはその
変性体、特開昭 61-285,449 号に記載の側鎖に不飽和
基を有する共重合体等が使用することができる。

【００８０】上記感光性組成物は、更に必要に応じて染
料、顔料、安定剤、充填剤、架橋剤等を添加し、適当な
溶媒に溶解される。

【００８１】光架橋型樹脂を含む感光性組成物の場合、
光架橋型樹脂としては、水性アルカリ現像液に対して親
和性を持つ光架橋型樹脂が好ましく、例えば、特公昭
54-15,711 号に記載の桂皮酸基とカルボキシル基を有す
る共重合体；特開昭 60-165,646 号に記載のフェニレ
ンジアクリル酸残基とカルボキシル基を有するポリエス
テル樹脂；特開昭 60-203,630 号に記載のフェニレン
ジアクリル酸残基とフェノール性水酸基を有するポリエ
ステル樹脂；特公昭 57-42,858 号に記載のフェニレン
ジアクリル酸残基とナトリウムイミノジスルホニル基を
有するポリエステル樹脂；特開昭 59-208,552 号に記
載の側鎖にアジド基とカルボキシル基を有する重合体等
が使用できる。

【００８２】上記感光性組成物は、更に必要に応じて染
料、顔料、安定剤、充填剤、架橋剤等を添加し、適当な
溶媒に溶解される。

【００８３】本発明のフッ素系界面活性剤を含んだ感光
性組成物は、塗料として用いる場合には、それが支持体
上に設けられる。本発明のフッ素系界面活性剤を含んだ
感光性組成物は下記の有機溶剤の単独あるいは混合した
ものに溶解または分散され、支持体に塗布され乾燥され
る。

【００８４】支持体としては、例えば、アルミニウム、
亜鉛、銅、ステンレス、鉄等の金属板；ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ル、ポリエチレン等のプラスチックフィルム；合成樹脂
を溶融塗布あるいは合成樹脂溶液を塗布した紙、プラス
チックフィルムに金属層を真空蒸着、ラミネート等の技
術により設けた複合材料；その他印刷版の支持体として
使用されている材料が挙げられる。また、金属、特にア
ルミニウムの表面を有する支持体の場合は、砂目立て処
理、陽極酸化処理、親水化処理等の表面処理がなされて
いることが好ましい。塗布量としては、乾燥重量で通常
約０．５〜約５ｇ／ｍ²である。

【００８５】使用される有機溶剤は、公知慣用のものが
いずれも使用できるが、沸点４０℃〜２００℃、特に６
０℃〜１６０℃の範囲のものが、乾燥の際における有利
さから選択される。勿論、本発明の界面活性剤が溶解す
るものを選択するのが良い。

【００８６】有機溶媒としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−またはイソ−プロピルアル
コール、ｎ−またはイソ−ブチルアルコール、ジアセト
ンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケト
ン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエ
チルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
メトキシベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、
ｎ−またはイソ−プロピルアセテート、ｎ−またはイソ
−ブチルアセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシ
ルアセテート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライ
ド、エチレンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハ
ロゲン化物、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、エチレングリコール、メチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソル
ブ、ジエチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシ
メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル，３−メチル−３−メトキシブタノ
ール等の多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤な
どが単独あるいは混合して好適に使用される。そして、
塗布する組成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％と
するのが適当である。

【００８７】塗布方法としては、例えばロールコーティ
ング、デイップコーティング、エアナイフコーティン
グ、グラビアコーティング、グラビアオフセットコーテ
ィング、ホッパーコーティング、ブレードコーティン
グ、ワイヤドクターコーティング、スプレーコーティン
グ等の方法が用いられ、特に１０ml/m²〜１００ml/m²の
組成物塗布量の範囲が好適である。

【００８８】支持体上に塗布された感光性組成物の乾燥
は、加熱された空気によって行われる。加熱は３０℃〜
２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適である。
乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでなく段階
的に上昇させる方法も実施し得る。

【００８９】また、乾燥風は除湿することによって好結
果が得られる場合もある。加熱された空気は塗布面に対
し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／秒特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ
／秒の割合で供給するのが好適である。

【００９０】本発明により、乾燥工程おいて従来発生し
ていた感光層の膜厚の不均一がなくなり印刷版としての
性能が均一化されるとともに、極めて広い範囲の乾燥条
件下において均一な膜厚の感光層を塗布し得ることが可
能となり、乾燥設備の簡略化をはかることができる。

【００９１】更に本発明は、帯状の支持体を搬送し、有
機溶剤に溶解あるいは分散した感光性組成物を連続的に
塗布し、乾燥して得られた感光性平版印刷版において特
にその効果が顕著に認められている。

【００９２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて、更に詳細
に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。なお、実施例中の％は、重量
％を示すものである。

【００９３】表−１に示した原料を所定の割合でそれぞ
れ用いて、本発明で用いるポリウレタンを得た。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【００９６】合成例２ Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＯＯＨの２モルと、ポリ（オキシエチレン・
オキシプロピレン）ブロック共重合体ジオール１モル
（分子量１０００）とを用いて脱水縮合反応を行って、
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）ランダム共
重合体の両末端にパーフルオロオクチル基を有する、エ
ステル結合を２個有するジエステルを得た。

【００９７】合成例３ Ｎ−ブチルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル
アクリレート８０重量部と、ＣＨ₃Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
₂₀ＣＯＣＨ＝ＣＨ₂の２０重量部とを共重合して分子量
１．５万のアクリル系樹脂を得た。

【００９８】次いで、次の各感光性組成物をそれぞれ調
製した。

【００９９】

【表２】

【０１００】注１ 米国特許第 3,635,709 号明細書
中、実施例１に記載されているもの 注２ 米国特許第 4,123,279 号明細書に記載されてい
るもの 注３ 保土谷化学工業（株）製の塩基性油溶性染料

【０１０１】実施例１ 厚さ0.30mmのアルミニウム板を水酸化ナトリウム水溶液
にて脱脂し、これを２％塩酸浴中で、電解研磨処理して
中心線平均粗さ（Ｒａ）0.6μmの砂目板を得た。つい
で、２０％硫酸浴中、電流密度２Ａ／ｄｍ²で陽極酸化
処理して、2.7g/m²の酸化皮膜を形成し、水洗乾燥し、
塗布工程に導いた。塗布工程においては、上記表２で調
製した感光性組成物の塗布液がそれぞれ使用された。

【０１０２】上記塗布液を支持体にロールコーターで塗
布し、１００℃、３分間乾燥して感光性平版印刷版を得
た。この時の、乾燥塗膜量は２．０ｇ／ｍ² であっ
た。

【０１０３】得られた各感光性平版印刷版に画像フィル
ムを通して露光後、大日本スクリーン（株）製自動現像
機 PD-911 、大日本インキ化学工業（株）が販売するポ
リクロームジャパン（株）製現像液 PD-1(1:8)を用
い、３０℃で１２秒現像処理を行い、同社製ガム PF-2
を塗布して印刷を行った。 その結果を以下にまとめ
た。

【０１０４】

【表３】

【０１０５】表−３において、Ａ〜Ｄの５段階で評価し
て、Ａに近い程結果が良好で、Ｄに近い程結果が不良で
あることを示す。尚、感光性組成物の塗布速度を１／２
にして、塗膜の均一性を検討したが、やはり全ての実施
例について「Ａ」の評価が得られた。

【０１０６】比較例１ 合成例２のジエステル型フッ素系界面活性剤を用いた感
光性組成物を用いて、上記実施例１と同様に印刷版を
得、同様な評価を行った。その結果、塗膜は実施例のも
のより著しく不均一であった。尚、感光性組成物の塗布
速度を上記実施例の１／２の速度としたところ、実施例
と同様にスジ状むらのない印刷版が得られた。

【０１０７】比較例２ 合成例３のアクリル系樹脂型フッ素系界面活性剤を用い
た感光性組成物を用いて、上記実施例１と同様に印刷版
を得、同様な評価を行った。その結果、実施例では発生
しなかった印刷版の波状の濃淡ムラが発生していた。
尚、感光性組成物の塗布速度を上記実施例の１／２の速
度としたところ、実施例と同様に波状の濃淡ムラのない
印刷版が得られた。

【０１０８】比較例からわかる通り、従来のフッ素系界
面活性剤を用いた感光性組成物は、低速で塗布した場合
には、膜厚に不均一は発生しないが、高速で塗布した場
合には、膜厚に不均一さが発生する。ところが、特定フ
ッ素系界面活性剤を用いた本発明の感光性組成物は、高
速で塗布しても、低速で塗布した場合でも、スジ状ムラ
等の膜厚の不均一が発生しないことがわかる。

【０１０９】本発明の感光性組成物から得られる印刷版
は、従来の印刷版に比べて、感光層の膜厚の均一性が格
段に向上しており、ピンホールの発生がなく、インキ着
肉性も優れていることがわかる。

【０１１０】実施例１により得られた感光性平版印刷版
をオリジナルフィルムと密着露光後、ポジ用現像液で現
像したところ、感度、オリジナルパターンの再現性の均
一な優れたものであることがわかった。これを用いて印
刷したところ、耐刷力、画像強度の均一な優れたもので
あることもわかった。

【０１１１】実施例２ 次の感光性組成物を調製した。実施例２では合成例１の
ポリウレタンを使用した。

【０１１２】

【表４】

【０１１３】実施例１において陽極酸化皮膜を設けた帯
状アルミニウム支持体を70℃の珪酸ナトリウム2.5％水
溶液中を30秒間通過させた後、水洗乾燥し、塗布工程に
導いた。塗布工程においては上記した各感光性組成物の
塗布液を使用した。

【０１１４】上記塗布液を前記帯状アルミニウムに連続
的に40 g/m² の割合に塗布した後、80℃の熱風が供給
されている乾燥ゾーンを１分間、100 ℃の熱風が供給さ
れている乾燥ゾーンを１分間で通過させることによって
乾固し感光層を形成した。

【０１１５】実施例２で得られた印刷版はピンホールの
発生がなく、もやもやとしたムラが発生することもな
く、均一な膜厚の感光層を得ることができた。乾燥後シ
ート状に切断された感光性平版印刷版はネガ版の印刷版
として、感度、再現性にすぐれ、これから得られた印刷
版は耐刷性、画像強度などの均一な、すぐれたものであ
った。

【０１１６】比較例３ 合成例２のジエステル型フッ素系界面活性剤を用いた感
光性組成物を用いて、上記実施例２と同様に印刷版を
得、同様な評価を行った。その結果、塗膜は実施例のも
のより著しく不均一であった。尚、感光性組成物の塗布
速度を上記実施例の１／２の速度としたところ、実施例
と同様にスジ状むらのない印刷版が得られた。

【０１１７】比較例４ 合成例３のアクリル系樹脂型フッ素系界面活性剤を用い
た感光性組成物を用いて、上記実施例２と同様に印刷版
を得、同様な評価を行った。その結果、実施例では発生
しなかった印刷版の波状の濃淡ムラが発生していた。
尚、感光性組成物の塗布速度を上記実施例の１／２の速
度としたところ、実施例と同様に波状の濃淡ムラのない
印刷版が得られた。

【０１１８】乾燥後シート状に切断された感光性平版印
刷版はネガ版の印刷版として、感度、再現性にすぐれ、
これから得られた印刷版は耐刷性、画像強度などの均一
な、すぐれたものであった。

【０１１９】

【発明の効果】本発明の感光性組成物は、界面活性剤と
して、フルオロ脂肪族基（ａ）と、塩基により中和され
たアニオン性基（ｃ）とを有するポリウレタンを用いる
ので、従来よりも単位時間当たりの塗布面積が大きい場
合（高速塗布）において、ピンホールやスジ状ムラ等の
膜厚の不均一が発生しなくなるという格別顕著な効果を
奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03F 7/004 G03F 7/00 G03F 7/16

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素系界面活性剤を含有する感光性組
   成物において、該フッ素系界面活性剤が、フルオロ脂肪
   族基（ａ）と、塩基により中和されたアニオン性基
   （ｃ）とを有するポリウレタンであることを特徴とする
   感光性組成物。
2. 【請求項２】 ポリウレタンが、ウレタン結合数１０〜
   １万のポリウレタンである請求項１記載の感光性組成
   物。
3. 【請求項３】 ポリウレタンが、数平均分子量２千〜２
   万のポリウレタンである請求項１または請求項２記載の
   感光性組成物。
4. 【請求項４】 さらに、感光性化合物と、水不溶かつア
   ルカリ性水溶液に可溶性であるか又は膨潤性を有する合
   成樹脂とを含有することを特徴とする請求項１ないし３
   いずれか一項に記載の感光性組成物。