JP3380281B2 - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents
プロピレン系樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3380281B2 JP3380281B2 JP03556993A JP3556993A JP3380281B2 JP 3380281 B2 JP3380281 B2 JP 3380281B2 JP 03556993 A JP03556993 A JP 03556993A JP 3556993 A JP3556993 A JP 3556993A JP 3380281 B2 JP3380281 B2 JP 3380281B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- olefin
- component
- weight
- mfr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性が大幅に改良
された自動車内外装部品、電気機器外装部品等の材料に
好適なプロピレン系樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、高剛性であり、
成形性が良好で、しかも安価であるなどの点から自動車
内外装部品、例えばバンパー、モール、フロントグリ
ル、インストルメントパネル等や、電気機器外装部品等
の用途分野において、近年、加速度的にその需要が高ま
っている。しかしながら、このようなポリプロピレン樹
脂でも、その用途によっては耐衝撃性が不十分であると
いう問題点を有していた。このような問題点を改善する
ために、従来から、ポリプロピレン樹脂にエチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共
重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等のゴム状弾性物質をブレン
ドすることが行なわれてきたが、自動車部品、特にバン
パー等の用途に使用する場合、耐衝撃性が非常に重要視
されており、現行製品よりも更に耐衝撃性の良好な材料
の開発が望まれていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
プロピレン樹脂の耐衝撃性の問題点を改善し、耐衝撃性
が格段に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供するこ
とにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】 ［発明の概要］本発明は、上記問題点に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、特定な性状のプロピレン・α−オレフィ
ンブロック共重合体と、メタロセン化合物とアルモキサ
ンとを組み合わせた触媒を用いてエチレンと炭素数４〜
１８のα−オレフィンを共重合させて得られる特定の性
状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体とを配合
して得られたプロピレン系樹脂組成物が、上記目的を達
成することができるとの知見を得て本発明を完成するに
至ったものである。すなわち、本発明のプロピレン系樹
脂組成物は、下記に示す成分(A) 及び成分(B) からなる
ことを特徴とするものである。成分(A) 下記の重合体部(a) 及び重合体部(b) から構成され、全体のＭＦＲが５〜２０ ０ｇ／１０分であるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体 ５０〜９７重量％ 重合体部(a) ：ＭＦＲが２０〜２００ｇ／１０分で、密度が０．９０７０ｇ／ ｃｍ3 以上のプロピレン単独重合体部 ８０〜９５重量％ 重合体部(b) ：プロピレン以外のα−オレフィン含量が２０〜５０重量％で、 ＭＦＲが０．０１〜１ｇ／１０分のα−オレフィン・プロピレンランダム共重合 体部 ２０〜５重量％成分(B) メタロセン触媒を用い、スラリー法により製造された下記に示す(a')〜(c')の 性状を有するエチレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合体 ５０〜３重量％ (a') ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０分 (b') 密度（Ｄ）が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下 (c') α−オレフィン含量が１０〜９０重量％ 【０００５】［発明の具体的説明］ [I] 構成成分 (1) 成分(A) ［プロピレン・α−オレフィンブロック
共重合体］ 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体は、ブロ
ック共重合体全体のＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分を示
すもので、かつ、該ブロック共重合体中にはプロピレン
単独重合体部［重合体部(a) ］と、プロピレンと少量の
α−オレフィンとのランダム共重合体部［重合体部(b)
］とを含有し、その中の重合体部(a) がブロック共重
合体中の８０〜９５重量％を占め、そのＭＦＲが２０〜
２００ｇ／１０分で、密度が０．９０７０ｇ／ｃｍ3 以
上を示すものであり、前記重合体部(b) がブロック共重
合体中の２０〜５重量％を占め、そのα−オレフィン含
量が２０〜５０重量％で、ＭＦＲが０．０１〜１ｇ／１
０分を示すものである。 【０００６】このようなプロピレン・α−オレフィンブ
ロック共重合体の製造方法については特別に限定される
ものではなく、一般的には、いわゆるチーグラー・ナッ
タ型触媒、特にはチタン、マグネシウム及びハロゲンを
必須成分とし、電子供与性化合物を任意成分とする固体
成分又は三塩化チタンを遷移金属成分とし、有機アルミ
ニウム化合物を有機金属成分とする組み合わせ触媒を用
いて、スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合
等又はこれらを組み合わせた重合法で、プロピレンを単
独重合することによって得られるプロピレン単独重合体
と、プロピレンと、α−オレフィン、好ましくは炭素数
２又は４〜１２のα−オレフィン、特に好ましくはエチ
レン、とをランダム共重合することによって得られるプ
ロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とからなる
ブロック共重合体で、少なくとも二段階で共重合させる
ことによって得られるプロピレン・α−オレフィンブロ
ック共重合体である。 【０００７】(a) プロピレン単独重合体部［重合体部
(a) ］割 合 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体中のプロ
ピレン単独重合体部［重合体部(a) ］の割合は、成分
(A) 中に８０〜９５重量％、好ましくは８５〜９３重量
％を占めていることが重要である。該プロピレン単独重
合体部［重合体部(a) ］の割合が上記範囲よりも少なす
ぎると剛性不足となり、多すぎると衝撃強度不足とな
る。ＭＦＲ また、プロピレン単独重合体部［重合体部(a) ］のＭＦ
Ｒは、２０〜２００ｇ／１０分、好ましくは３０〜１０
０ｇ／１０分であることが重要である。該プロピレン単
独重合体部［重合体部(a) ］のＭＦＲが上記範囲よりも
小さすぎると成形が難しくなり、大きすぎると衝撃強度
が低下し実用上使用できなくなる。密 度 また、プロピレン単独重合体部［重合体部(a) ］の密度
は、０．９０７０ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９０
７４以上であることが重要である。該プロピレン単独重
合体部［重合体部(a) ］の密度が上記範囲よりも少なす
ぎると剛性が不足し実用上問題となる。 【０００８】(b) α−オレフィン・プロピレンランダム
共重合体部［重合体部(b) ］割 合 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体中のα−
オレフィン・プロピレンランダム共重合体部［重合体部
(b) ］の割合は、成分(A) 中に２０〜５重量％、好まし
くは１５〜７重量％を占めていることが重要である。該
α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部(b) の
割合が上記範囲よりも少なすぎると衝撃強度が不足とな
り、多すぎると剛性が不足となる。ＭＦＲ また、α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部
(b) のＭＦＲは、０．０１〜１ｇ／１０分、好ましくは
０．０５〜０．５ｇ／１０分であることが重要である。
該α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部［重
合体部(b) ］のＭＦＲが上記範囲よりも少なすぎると分
散不良でゲル分の原因となり、多すぎると衝撃強度が低
下したりベタついたりする。α−オレフィン含量 また、α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部
［重合体部(b) ］中のα−オレフィン含量は２０〜５０
重量％、好ましくは３０〜４５重量％であることが重要
である。該α−オレフィン・プロピレンランダム共重合
体部(b) のα−オレフィン含量が上記範囲よりも少なす
ぎると低温衝撃強度が不足となり、多すぎるとベタつい
て実用上使用が難しくなる。 【０００９】(c) プロピレン・α−オレフィンブロック
共重合体［成分(A) ］割 合 上記プロピレン単独重合体部［重合体部(a) ］とα−オ
レフィン・プロピレンランダム共重合体部［重合体部
(b) ］とからなるプロピレン・α−オレフィンブロック
共重合体［成分(A) ］の本発明のプロピレン系樹脂組成
物中に占める割合は、５０〜９７重量％、好ましくは７
０〜９３重量％を占めていることが重要である。該プロ
ピレン・α−オレフィンブロック共重合体［成分(A) ］
のプロピレン系樹脂組成物中に占める割合が上記範囲よ
りも少なすぎると低温衝撃強度が不足となり、多すぎる
と剛性不足で実用上使用が困難となる。ＭＦＲ また、これらプロピレン・α−オレフィンブロック共重
合体［成分(A) ］全体のＭＦＲは、５〜２００ｇ／１０
分、好ましくは７〜１５０ｇ／１０分、特に好ましくは
１０〜１００ｇ／１０分であることが重要である。該プ
ロピレン・α−オレフィンブロック共重合体［成分(A)
］のＭＦＲが上記範囲よりも低すぎると成形性（特に
射出成形）が困難となる。また、ＭＦＲが上記範囲より
も高すぎると耐衝撃強度が低下する。また、このような
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体［成分
(A) ］を選択して使用することは、本発明の目的である
耐衝撃強度を高度に改良させることから重要である。 【００１０】(2) 成分(B) また、本発明のプロピレン系樹脂組成物においてに用い
られる成分(B) のエチレンと炭素数４〜１８のα−オレ
フィンとの共重合体は、メタロセン触媒を用い、スラリ
ー重合法により製造された、ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ
／１０分、密度（Ｄ）が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、α
−オレフィン含量が１０〜９０重量％の性状を有するエ
チレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合体
であり、プロピレン系樹脂組成物中５０〜３重量％の割
合を占める。 (a) メタロセン触媒 上記メタロセン触媒としては、好ましくはメタロセン化
合物とアルモキサンとを組み合わせた触媒、いわゆるカ
ミンスキー系触媒であり、例えば、特開昭５８−１９３
０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５
００５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３
５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−
３５００９号、更に好ましくは特開平３−１６３０８８
号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３６号
明細書、米国特許第５０５５４２８号明細書及び特に好
ましくは国際公表公報ＷＯ ９１／０４２５７号明細書
等により記載されている触媒である。 【００１１】具体的に例示すれば、以下の具体例［Ｉ］
及び具体例［ＩＩ］に示される触媒を挙げることができ
る。 具体例［Ｉ］ 以下に示す遷移金属化合物成分とアルモキサン成分とを
組み合わせてなる触媒である。遷移金属化合物成分 下記の一般式で表わされる遷移金属化合物 一般式(I) 【００１２】 【化１】 【００１３】（式中、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハ
フニウムからなる群より選ばれた遷移金属であり、２個
存在するＲ1 は同一でも異なっていても良く、炭素数１
〜６の炭化水素残基又は珪素を含む炭化水素残基であ
り、２個存在するＲ2 は同一でも異なっていても良く、
五員環配位子の２個の隣接する炭素原子に結合する炭素
数４〜２０の、２価の、炭化水素残基又は珪素若しくは
ゲルマニウムを含む炭化水素残基であり、Ｘ及びＹはそ
れぞれ独立して水素若しくはハロゲン、又は炭素数１〜
２０の、１価の、炭化水素残基又は窒素、酸素若しくは
珪素を含む炭化水素残基である。但し、置換基Ｒ1 及び
Ｒ2 を有する２個の五員環配位子は、基Ｒ3を介しての
相対位値の観点において、Ｍを含む平面に関して非対称
である。）アルモキサン成分 下記の一般式(II)及び(III) で表わされるアルモキサン 一般式(II) 【００１４】 【化２】 【００１５】一般式(III) 【００１６】 【化３】 【００１７】（ここで、ｍは４〜３０の数であり、Ｒ4
は１価の炭化水素残基を表わす。）である。 【００１８】 具体例［ＩＩ］ 以下に示す遷移金属化合物成分とアルモキサン成分とを
組み合わせてなる触媒である。遷移金属化合物成分 下記の一般式で表わされる遷移金属化合物 一般式(IV) 【００１９】 【化４】 【００２０】（式中、Ｑはハロゲン、水酸基、置換又は
不飽和の炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ、ア
リロキシ、アミド、アリルアミド、ホスファイト、アリ
ルホスファイトの様なＣ5 Ｈ5-y-x Ｒx と異なる１価イ
オンのリガンドで良い。Ｌはジエチルエーテル、テトラ
エチル塩化アンモニウム、テトラヒドロフラン、ジメチ
ルアニリン、アニリン、テトラメチルホスファイン、ｎ
−ブチルアミンの様な中性ルイス基である。Ｗは０〜３
の数である。ＬはＱとＱ´で、金属ＭとＭ´が橋架けさ
れるような第２遷移金属化合物である。Ｒ1 とＲ2 は独
立な炭素数１〜２０の炭化水素ラジカルで、１個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換されたものも含む。Ｒ´
は炭素数１〜２０の炭化水素ラジカルで成り立ったグル
ープから選ばれたラジカルである。） 【００２１】アルモキサン成分 下記の一般式(V) 及び(VI)で表わされるアルモキサン 一般式(V) （Ｒ3 −Ａｌ−Ｏ）ｍ1 一般式(VI) 式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は独立な炭素数１〜５の
アルキルラジカルで、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル又はペンチルの如きもので、ｍ1 は１〜約５
０の整数である。大抵はＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 はそれ
ぞれメチル基で、ｍ2 は少なくとも４である。塩化アル
キルアルミニウムがアルモキサンのプリパレーションと
して使用されるときは、１つ又はそれ以上のＲ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 はハロゲンであっても良い。）これら
触媒の中では、具体例［ＩＩ］に示す触媒を用いること
が好ましい。 【００２２】(b) スラリー重合法 このエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法とし
ては、スラリー重合法により製造されたものである。該
スラリー重合法としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン等の不活性炭化水素溶媒中で固体
触媒を用いて重合させて、生成ポリマーをスラリー状態
として得る方法である。オレフィン 本発明のプロピレン系樹脂組成物においてに用いられる
エチレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合
体［成分(B) ］のエチレン・α−オレフィン共重合体を
構成する単量体としてエチレンと共重合される炭素数４
〜１８のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、
４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−
１、４、４−ジメチルペンテン−１等を挙げることがで
きる。これらの中で好ましいα−オレフィンとしては、
炭素数６〜１２の、特に好ましくは炭素数６〜１０のα
−オレフィンである。これらのα−オレフィンは１種ま
たは２種以上を用いてエチレンと共重合させることがで
きる。エチレン・炭素数４〜１８のα−オレフィン共重
合体［成分(B) ］における炭素数４〜１８のα−オレフ
ィンの含有量は、成分(B) 中に１０〜９０重量％、好ま
しくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重
量％である。このα−オレフィンの含量が高すぎると非
結晶性成分が増大し成形品が「べとつく」ので好ましく
ない。また、α−オレフィンの含量が少なすぎると耐衝
撃性の改良効果が低下するので好ましくない。 【００２３】(c) ＭＦＲ 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体のＭＦＲは、０．０１〜２０ｇ／１０分、好まし
くは０．０１〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは０．０
１〜５ｇ／１０分、最も好ましくは０．０１〜２ｇ／１
０分である。上記ＭＦＲが低すぎるとプロピレン重合体
への分散不良が起こり易くなる。また、ＭＦＲが高すぎ
ると十分な衝撃強度が得られ難くなる。 【００２４】(d) 密 度 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体の密度は、０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、好ましく
は０．８５３〜０．９００ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは
０．８５３〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは
０．８５３〜０．８８０ｇ／ｃｍ3 、最も好ましくは
０．８５３〜０．８７０ｇ／ｃｍ3 の値を示すものであ
る。密度が高すぎると十分な耐衝撃強度が得られ難くな
る。また、現在の工業的技術では０．８５０ｇ／ｃｍ3
の値より低い密度の製品を製造することは困難ではある
が、これの値以下のものでも本発明の効果を奏すること
ができるものと思われる。 【００２５】(3) その他の配合成分［成分(C) ］ 本発明のプロピレン系樹脂組成物には、一般に樹脂組成
物の製造方法において用いられている補助添加成分、例
えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。また、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、マイカ、中空ガラス球、酸化チタン、シリカ、カー
ボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維等の充填剤、本発明において用いられる上記成
分(B) 以外のオレフィン系共重合体、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・プ
ロピレン系ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）、スチレン・ブタ
ジエン系ゴム、ポリブタジエン等の樹脂やゴム等をブレ
ンドすることもできる。 【００２６】[II] 組成比 本発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられる上
記成分(A) と成分(B)の各成分の配合割合は、一般に成
分(A) ：成分(B) ＝５０〜９７重量％：５０：３重量
％、好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝６０〜９５重量
％：４０〜５重量％、特に好ましくは成分(A) ：成分
(B) ＝７０〜９０重量％：３０〜１０重量％である。上
記成分(B) の配合割合が上記範囲よりも多すぎると剛性
が損なわれてしまう。また、少なすぎると耐衝撃強度の
改良効果が低下する。 【００２７】[III] 樹脂組成物の製造 (1) 溶融・混練 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記構成成分を上
記割合で配合する以外は通常の樹脂組成物の製造方法と
同様にして製造することができる。例えば、成分(A) と
成分(B) を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、
混練して、通常に用いられている方法でペレット状とす
るのが普通である。 (2) 成 形 そして、このペレットを成形して各種成形体に成形する
ことができる。これらの中でも本発明の組成物を射出成
形用に用いるのが、本発明の効果を最も発揮することが
できるので好ましい。 【００２８】 【実施例】以下に本発明の実験例を記載して、本発明を
より具体的に説明する。 (1) 評価方法 実施例及び比較例における物性の評価・測定方法は、次
に示す通りである。 (a) ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 (b) 密度 ：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 (c) α−オレフィン含量 ：「Macromolecules」(1982)1
5、353-360、「 Macromolecules」(1982)15、1402-1406 に記載されているＣ13−ＭＮＲによる測定方法に準拠 （測定条件） 装置 ：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０（日本電子
（株）製） 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン(70)／ds−ベ
ンゼン(30)（ｖ／ｖ）％ 測定濃度 ：１０（Ｗｔ／Ｖ）％ 温度 ：１３０℃ スペクトル幅 ：１１，０００Ｈｚ データポイント数：１６ｋ パルス数 ：１６μｓ（６０℃） パルス間隔 ：４ｓ 積算回数 ：３，０００回 (d) アイゾット衝撃機強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠
（測定温度：−２０℃、−４０℃）して行なった。 【００２９】(2) 実験例 実施例１ (1) プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
（成分(A) ）の合成 チーグラー・ナッタ系触媒を用いて、公知のスラリー重
合プロセスで、一段目でＭＦＲ６０ｇ／１０分、密度
０．９０７５ｇ／ｃｍ3 のホモのプロピレン重合体を製
造し、続いて、二段目でエチレン含量２５％、ＭＦＲ
０．０６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンランダム共
重合体を製品に対して１０％製造し、製品ＭＦＲを出来
上がりで３０ｇ／１０分となるように重合した。 【００３０】(2) エチレン・炭素数４〜１８のα−オ
レフィン共重合体（成分(B) ）の合成重 合 触媒成分の合成は国際公表公報ＷＯ ９１／０４２５７
号明細書に記載された方法で実施した。上記方法によっ
て得た錯体ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（シクロドデシルアミノチタニウムジクロ
ライド）２．０ミリモルに、メチルアルモキサンを上記
錯体に対して５，０００モル倍加え、トルエンで１０リ
ットルにまで希釈して触媒溶液とし、以下の方法で重合
を行なった。内容積１．５リットルの攪拌式オートクレ
ーブ型連続反応器に、トルエン４００ｍｌと１−ヘキセ
ン１００ｍｌを入れ、エチレンを分圧３〜５ｋｇ／ｃｍ
2 ・Ｇで供給し、４５℃で１時間重合した。反応後、Ｍ
ＦＲが０．３ｇ／１０分、密度が０．８６０ｇ／ｃ
ｍ3 、α−オレフィン含量が７８．４重量％のエチレン
・α−オレフィン共重合体［成分(B) ］を得た。 【００３１】(3) 組成物の製造 上記 (1) プロピレン・α−オレフィンブロック共重合
体（成分(A) ）の合成により得られた表１に示す物性の
プロピレン重合体と、上記 (2) エチレン・炭素数４〜
１８のα−オレフィン共重合体（成分(B) ）の合成によ
り得られたエチレン・α−オレフィン共重合体を、東洋
精機製ラボプラストミルにて、表１に示す配合割合で、
２００℃の温度で、５分間混練した。得られたプロピレ
ン系樹脂組成物を１９０℃の温度で厚さ４ｍｍにプレス
成形した。 【００３２】(4) 評 価 得られたプレスシートにより耐衝撃強度の評価を行なっ
た。その評価結果は表１に示す通りであった。 【００３３】実施例２ 上記触媒成分の調製で、錯体にジメチルシリレンビス
（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド
を使用した以外は実施例１と同様に行なって、評価し
た。その結果を表１に示す。 【００３４】実施例３ 触媒の調製で、錯体にジメチルシリレンビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミノチタニ
ウムジクロライド）を使用した以外は実施例１と同様に
行なって、評価した。その結果を表１に示す。 【００３５】実施例４〜６及び比較例２〜４ 表１及び表２に示す物性のエチレン・α−オレフィン共
重合体を使用した以外は実施例１と同様に行なって評価
した。その結果を表１及び表２に示す。 【００３６】比較例１ 成分(B) として、エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体に変えて日本合成ゴム（株）製エチレン・プロピ
レン共重合体ゴム ＥＰ−Ｏ７Ｐを使用した以外は実施
例１と同様に成形し、評価した。その結果を表２に示
す。 【００３７】 【表１】【００３８】 【表２】【００３９】 【発明の効果】このような本発明のプロピレン系樹脂組
成物は、従来のゴム状弾性体を混合した材料と比較し
て、格段に耐衝撃性の改良されたプロピレン系樹脂組成
物であり、バンパー、インパネ等の自動車内外装部品
や、電気機器外装部品等の各種分野において極めて有用
な材料である。
された自動車内外装部品、電気機器外装部品等の材料に
好適なプロピレン系樹脂組成物に関するものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、高剛性であり、
成形性が良好で、しかも安価であるなどの点から自動車
内外装部品、例えばバンパー、モール、フロントグリ
ル、インストルメントパネル等や、電気機器外装部品等
の用途分野において、近年、加速度的にその需要が高ま
っている。しかしながら、このようなポリプロピレン樹
脂でも、その用途によっては耐衝撃性が不十分であると
いう問題点を有していた。このような問題点を改善する
ために、従来から、ポリプロピレン樹脂にエチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共
重合体ゴム（ＥＢＲ）、エチレン・プロピレン・ジエン
共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等のゴム状弾性物質をブレン
ドすることが行なわれてきたが、自動車部品、特にバン
パー等の用途に使用する場合、耐衝撃性が非常に重要視
されており、現行製品よりも更に耐衝撃性の良好な材料
の開発が望まれていた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
プロピレン樹脂の耐衝撃性の問題点を改善し、耐衝撃性
が格段に優れたポリプロピレン樹脂組成物を提供するこ
とにある。 【０００４】 【課題を解決するための手段】 ［発明の概要］本発明は、上記問題点に鑑みて鋭意研究
を重ねた結果、特定な性状のプロピレン・α−オレフィ
ンブロック共重合体と、メタロセン化合物とアルモキサ
ンとを組み合わせた触媒を用いてエチレンと炭素数４〜
１８のα−オレフィンを共重合させて得られる特定の性
状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体とを配合
して得られたプロピレン系樹脂組成物が、上記目的を達
成することができるとの知見を得て本発明を完成するに
至ったものである。すなわち、本発明のプロピレン系樹
脂組成物は、下記に示す成分(A) 及び成分(B) からなる
ことを特徴とするものである。成分(A) 下記の重合体部(a) 及び重合体部(b) から構成され、全体のＭＦＲが５〜２０ ０ｇ／１０分であるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体 ５０〜９７重量％ 重合体部(a) ：ＭＦＲが２０〜２００ｇ／１０分で、密度が０．９０７０ｇ／ ｃｍ3 以上のプロピレン単独重合体部 ８０〜９５重量％ 重合体部(b) ：プロピレン以外のα−オレフィン含量が２０〜５０重量％で、 ＭＦＲが０．０１〜１ｇ／１０分のα−オレフィン・プロピレンランダム共重合 体部 ２０〜５重量％成分(B) メタロセン触媒を用い、スラリー法により製造された下記に示す(a')〜(c')の 性状を有するエチレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合体 ５０〜３重量％ (a') ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０分 (b') 密度（Ｄ）が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下 (c') α−オレフィン含量が１０〜９０重量％ 【０００５】［発明の具体的説明］ [I] 構成成分 (1) 成分(A) ［プロピレン・α−オレフィンブロック
共重合体］ 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体は、ブロ
ック共重合体全体のＭＦＲが５〜２００ｇ／１０分を示
すもので、かつ、該ブロック共重合体中にはプロピレン
単独重合体部［重合体部(a) ］と、プロピレンと少量の
α−オレフィンとのランダム共重合体部［重合体部(b)
］とを含有し、その中の重合体部(a) がブロック共重
合体中の８０〜９５重量％を占め、そのＭＦＲが２０〜
２００ｇ／１０分で、密度が０．９０７０ｇ／ｃｍ3 以
上を示すものであり、前記重合体部(b) がブロック共重
合体中の２０〜５重量％を占め、そのα−オレフィン含
量が２０〜５０重量％で、ＭＦＲが０．０１〜１ｇ／１
０分を示すものである。 【０００６】このようなプロピレン・α−オレフィンブ
ロック共重合体の製造方法については特別に限定される
ものではなく、一般的には、いわゆるチーグラー・ナッ
タ型触媒、特にはチタン、マグネシウム及びハロゲンを
必須成分とし、電子供与性化合物を任意成分とする固体
成分又は三塩化チタンを遷移金属成分とし、有機アルミ
ニウム化合物を有機金属成分とする組み合わせ触媒を用
いて、スラリー重合、気相重合、バルク重合、溶液重合
等又はこれらを組み合わせた重合法で、プロピレンを単
独重合することによって得られるプロピレン単独重合体
と、プロピレンと、α−オレフィン、好ましくは炭素数
２又は４〜１２のα−オレフィン、特に好ましくはエチ
レン、とをランダム共重合することによって得られるプ
ロピレン・α−オレフィンランダム共重合体とからなる
ブロック共重合体で、少なくとも二段階で共重合させる
ことによって得られるプロピレン・α−オレフィンブロ
ック共重合体である。 【０００７】(a) プロピレン単独重合体部［重合体部
(a) ］割 合 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体中のプロ
ピレン単独重合体部［重合体部(a) ］の割合は、成分
(A) 中に８０〜９５重量％、好ましくは８５〜９３重量
％を占めていることが重要である。該プロピレン単独重
合体部［重合体部(a) ］の割合が上記範囲よりも少なす
ぎると剛性不足となり、多すぎると衝撃強度不足とな
る。ＭＦＲ また、プロピレン単独重合体部［重合体部(a) ］のＭＦ
Ｒは、２０〜２００ｇ／１０分、好ましくは３０〜１０
０ｇ／１０分であることが重要である。該プロピレン単
独重合体部［重合体部(a) ］のＭＦＲが上記範囲よりも
小さすぎると成形が難しくなり、大きすぎると衝撃強度
が低下し実用上使用できなくなる。密 度 また、プロピレン単独重合体部［重合体部(a) ］の密度
は、０．９０７０ｇ／ｃｍ3 以上、好ましくは０．９０
７４以上であることが重要である。該プロピレン単独重
合体部［重合体部(a) ］の密度が上記範囲よりも少なす
ぎると剛性が不足し実用上問題となる。 【０００８】(b) α−オレフィン・プロピレンランダム
共重合体部［重合体部(b) ］割 合 本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する成分(A) の
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体中のα−
オレフィン・プロピレンランダム共重合体部［重合体部
(b) ］の割合は、成分(A) 中に２０〜５重量％、好まし
くは１５〜７重量％を占めていることが重要である。該
α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部(b) の
割合が上記範囲よりも少なすぎると衝撃強度が不足とな
り、多すぎると剛性が不足となる。ＭＦＲ また、α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部
(b) のＭＦＲは、０．０１〜１ｇ／１０分、好ましくは
０．０５〜０．５ｇ／１０分であることが重要である。
該α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部［重
合体部(b) ］のＭＦＲが上記範囲よりも少なすぎると分
散不良でゲル分の原因となり、多すぎると衝撃強度が低
下したりベタついたりする。α−オレフィン含量 また、α−オレフィン・プロピレンランダム共重合体部
［重合体部(b) ］中のα−オレフィン含量は２０〜５０
重量％、好ましくは３０〜４５重量％であることが重要
である。該α−オレフィン・プロピレンランダム共重合
体部(b) のα−オレフィン含量が上記範囲よりも少なす
ぎると低温衝撃強度が不足となり、多すぎるとベタつい
て実用上使用が難しくなる。 【０００９】(c) プロピレン・α−オレフィンブロック
共重合体［成分(A) ］割 合 上記プロピレン単独重合体部［重合体部(a) ］とα−オ
レフィン・プロピレンランダム共重合体部［重合体部
(b) ］とからなるプロピレン・α−オレフィンブロック
共重合体［成分(A) ］の本発明のプロピレン系樹脂組成
物中に占める割合は、５０〜９７重量％、好ましくは７
０〜９３重量％を占めていることが重要である。該プロ
ピレン・α−オレフィンブロック共重合体［成分(A) ］
のプロピレン系樹脂組成物中に占める割合が上記範囲よ
りも少なすぎると低温衝撃強度が不足となり、多すぎる
と剛性不足で実用上使用が困難となる。ＭＦＲ また、これらプロピレン・α−オレフィンブロック共重
合体［成分(A) ］全体のＭＦＲは、５〜２００ｇ／１０
分、好ましくは７〜１５０ｇ／１０分、特に好ましくは
１０〜１００ｇ／１０分であることが重要である。該プ
ロピレン・α−オレフィンブロック共重合体［成分(A)
］のＭＦＲが上記範囲よりも低すぎると成形性（特に
射出成形）が困難となる。また、ＭＦＲが上記範囲より
も高すぎると耐衝撃強度が低下する。また、このような
プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体［成分
(A) ］を選択して使用することは、本発明の目的である
耐衝撃強度を高度に改良させることから重要である。 【００１０】(2) 成分(B) また、本発明のプロピレン系樹脂組成物においてに用い
られる成分(B) のエチレンと炭素数４〜１８のα−オレ
フィンとの共重合体は、メタロセン触媒を用い、スラリ
ー重合法により製造された、ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ
／１０分、密度（Ｄ）が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、α
−オレフィン含量が１０〜９０重量％の性状を有するエ
チレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合体
であり、プロピレン系樹脂組成物中５０〜３重量％の割
合を占める。 (a) メタロセン触媒 上記メタロセン触媒としては、好ましくはメタロセン化
合物とアルモキサンとを組み合わせた触媒、いわゆるカ
ミンスキー系触媒であり、例えば、特開昭５８−１９３
０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭６０−３５
００５号、特開昭６０−３５００６号、特開昭６０−３
５００７号、特開昭６０−３５００８号、特開昭６０−
３５００９号、更に好ましくは特開平３−１６３０８８
号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開第４２０４３６号
明細書、米国特許第５０５５４２８号明細書及び特に好
ましくは国際公表公報ＷＯ ９１／０４２５７号明細書
等により記載されている触媒である。 【００１１】具体的に例示すれば、以下の具体例［Ｉ］
及び具体例［ＩＩ］に示される触媒を挙げることができ
る。 具体例［Ｉ］ 以下に示す遷移金属化合物成分とアルモキサン成分とを
組み合わせてなる触媒である。遷移金属化合物成分 下記の一般式で表わされる遷移金属化合物 一般式(I) 【００１２】 【化１】 【００１３】（式中、Ｍはチタン、ジルコニウム及びハ
フニウムからなる群より選ばれた遷移金属であり、２個
存在するＲ1 は同一でも異なっていても良く、炭素数１
〜６の炭化水素残基又は珪素を含む炭化水素残基であ
り、２個存在するＲ2 は同一でも異なっていても良く、
五員環配位子の２個の隣接する炭素原子に結合する炭素
数４〜２０の、２価の、炭化水素残基又は珪素若しくは
ゲルマニウムを含む炭化水素残基であり、Ｘ及びＹはそ
れぞれ独立して水素若しくはハロゲン、又は炭素数１〜
２０の、１価の、炭化水素残基又は窒素、酸素若しくは
珪素を含む炭化水素残基である。但し、置換基Ｒ1 及び
Ｒ2 を有する２個の五員環配位子は、基Ｒ3を介しての
相対位値の観点において、Ｍを含む平面に関して非対称
である。）アルモキサン成分 下記の一般式(II)及び(III) で表わされるアルモキサン 一般式(II) 【００１４】 【化２】 【００１５】一般式(III) 【００１６】 【化３】 【００１７】（ここで、ｍは４〜３０の数であり、Ｒ4
は１価の炭化水素残基を表わす。）である。 【００１８】 具体例［ＩＩ］ 以下に示す遷移金属化合物成分とアルモキサン成分とを
組み合わせてなる触媒である。遷移金属化合物成分 下記の一般式で表わされる遷移金属化合物 一般式(IV) 【００１９】 【化４】 【００２０】（式中、Ｑはハロゲン、水酸基、置換又は
不飽和の炭素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシ、ア
リロキシ、アミド、アリルアミド、ホスファイト、アリ
ルホスファイトの様なＣ5 Ｈ5-y-x Ｒx と異なる１価イ
オンのリガンドで良い。Ｌはジエチルエーテル、テトラ
エチル塩化アンモニウム、テトラヒドロフラン、ジメチ
ルアニリン、アニリン、テトラメチルホスファイン、ｎ
−ブチルアミンの様な中性ルイス基である。Ｗは０〜３
の数である。ＬはＱとＱ´で、金属ＭとＭ´が橋架けさ
れるような第２遷移金属化合物である。Ｒ1 とＲ2 は独
立な炭素数１〜２０の炭化水素ラジカルで、１個以上の
水素原子がハロゲン原子で置換されたものも含む。Ｒ´
は炭素数１〜２０の炭化水素ラジカルで成り立ったグル
ープから選ばれたラジカルである。） 【００２１】アルモキサン成分 下記の一般式(V) 及び(VI)で表わされるアルモキサン 一般式(V) （Ｒ3 −Ａｌ−Ｏ）ｍ1 一般式(VI) 式中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 は独立な炭素数１〜５の
アルキルラジカルで、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル又はペンチルの如きもので、ｍ1 は１〜約５
０の整数である。大抵はＲ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 はそれ
ぞれメチル基で、ｍ2 は少なくとも４である。塩化アル
キルアルミニウムがアルモキサンのプリパレーションと
して使用されるときは、１つ又はそれ以上のＲ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 はハロゲンであっても良い。）これら
触媒の中では、具体例［ＩＩ］に示す触媒を用いること
が好ましい。 【００２２】(b) スラリー重合法 このエチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法とし
ては、スラリー重合法により製造されたものである。該
スラリー重合法としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン等の不活性炭化水素溶媒中で固体
触媒を用いて重合させて、生成ポリマーをスラリー状態
として得る方法である。オレフィン 本発明のプロピレン系樹脂組成物においてに用いられる
エチレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合
体［成分(B) ］のエチレン・α−オレフィン共重合体を
構成する単量体としてエチレンと共重合される炭素数４
〜１８のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、
４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−
１、４、４−ジメチルペンテン−１等を挙げることがで
きる。これらの中で好ましいα−オレフィンとしては、
炭素数６〜１２の、特に好ましくは炭素数６〜１０のα
−オレフィンである。これらのα−オレフィンは１種ま
たは２種以上を用いてエチレンと共重合させることがで
きる。エチレン・炭素数４〜１８のα−オレフィン共重
合体［成分(B) ］における炭素数４〜１８のα−オレフ
ィンの含有量は、成分(B) 中に１０〜９０重量％、好ま
しくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重
量％である。このα−オレフィンの含量が高すぎると非
結晶性成分が増大し成形品が「べとつく」ので好ましく
ない。また、α−オレフィンの含量が少なすぎると耐衝
撃性の改良効果が低下するので好ましくない。 【００２３】(c) ＭＦＲ 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体のＭＦＲは、０．０１〜２０ｇ／１０分、好まし
くは０．０１〜１０ｇ／１０分、更に好ましくは０．０
１〜５ｇ／１０分、最も好ましくは０．０１〜２ｇ／１
０分である。上記ＭＦＲが低すぎるとプロピレン重合体
への分散不良が起こり易くなる。また、ＭＦＲが高すぎ
ると十分な衝撃強度が得られ難くなる。 【００２４】(d) 密 度 本発明において用いられるエチレン・α−オレフィン共
重合体の密度は、０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下、好ましく
は０．８５３〜０．９００ｇ／ｃｍ3 、更に好ましくは
０．８５３〜０．８９０ｇ／ｃｍ3 、特に好ましくは
０．８５３〜０．８８０ｇ／ｃｍ3 、最も好ましくは
０．８５３〜０．８７０ｇ／ｃｍ3 の値を示すものであ
る。密度が高すぎると十分な耐衝撃強度が得られ難くな
る。また、現在の工業的技術では０．８５０ｇ／ｃｍ3
の値より低い密度の製品を製造することは困難ではある
が、これの値以下のものでも本発明の効果を奏すること
ができるものと思われる。 【００２５】(3) その他の配合成分［成分(C) ］ 本発明のプロピレン系樹脂組成物には、一般に樹脂組成
物の製造方法において用いられている補助添加成分、例
えば、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、中和剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤等を添加するこ
とができる。また、炭酸カルシウム、カオリン、タル
ク、マイカ、中空ガラス球、酸化チタン、シリカ、カー
ボンブラック、アスベスト、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウム繊維等の充填剤、本発明において用いられる上記成
分(B) 以外のオレフィン系共重合体、ポリスチレン樹
脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体
樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン・プ
ロピレン系ゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）、スチレン・ブタ
ジエン系ゴム、ポリブタジエン等の樹脂やゴム等をブレ
ンドすることもできる。 【００２６】[II] 組成比 本発明のプロピレン系樹脂組成物において用いられる上
記成分(A) と成分(B)の各成分の配合割合は、一般に成
分(A) ：成分(B) ＝５０〜９７重量％：５０：３重量
％、好ましくは成分(A) ：成分(B) ＝６０〜９５重量
％：４０〜５重量％、特に好ましくは成分(A) ：成分
(B) ＝７０〜９０重量％：３０〜１０重量％である。上
記成分(B) の配合割合が上記範囲よりも多すぎると剛性
が損なわれてしまう。また、少なすぎると耐衝撃強度の
改良効果が低下する。 【００２７】[III] 樹脂組成物の製造 (1) 溶融・混練 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記構成成分を上
記割合で配合する以外は通常の樹脂組成物の製造方法と
同様にして製造することができる。例えば、成分(A) と
成分(B) を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バン
バリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、
混練して、通常に用いられている方法でペレット状とす
るのが普通である。 (2) 成 形 そして、このペレットを成形して各種成形体に成形する
ことができる。これらの中でも本発明の組成物を射出成
形用に用いるのが、本発明の効果を最も発揮することが
できるので好ましい。 【００２８】 【実施例】以下に本発明の実験例を記載して、本発明を
より具体的に説明する。 (1) 評価方法 実施例及び比較例における物性の評価・測定方法は、次
に示す通りである。 (a) ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠 (b) 密度 ：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠 (c) α−オレフィン含量 ：「Macromolecules」(1982)1
5、353-360、「 Macromolecules」(1982)15、1402-1406 に記載されているＣ13−ＭＮＲによる測定方法に準拠 （測定条件） 装置 ：ＪＥＯＬ−ＧＳＸ２７０（日本電子
（株）製） 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン(70)／ds−ベ
ンゼン(30)（ｖ／ｖ）％ 測定濃度 ：１０（Ｗｔ／Ｖ）％ 温度 ：１３０℃ スペクトル幅 ：１１，０００Ｈｚ データポイント数：１６ｋ パルス数 ：１６μｓ（６０℃） パルス間隔 ：４ｓ 積算回数 ：３，０００回 (d) アイゾット衝撃機強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠
（測定温度：−２０℃、−４０℃）して行なった。 【００２９】(2) 実験例 実施例１ (1) プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体
（成分(A) ）の合成 チーグラー・ナッタ系触媒を用いて、公知のスラリー重
合プロセスで、一段目でＭＦＲ６０ｇ／１０分、密度
０．９０７５ｇ／ｃｍ3 のホモのプロピレン重合体を製
造し、続いて、二段目でエチレン含量２５％、ＭＦＲ
０．０６ｇ／１０分のエチレン・プロピレンランダム共
重合体を製品に対して１０％製造し、製品ＭＦＲを出来
上がりで３０ｇ／１０分となるように重合した。 【００３０】(2) エチレン・炭素数４〜１８のα−オ
レフィン共重合体（成分(B) ）の合成重 合 触媒成分の合成は国際公表公報ＷＯ ９１／０４２５７
号明細書に記載された方法で実施した。上記方法によっ
て得た錯体ジメチルシリレン（テトラメチルシクロペン
タジエニル）（シクロドデシルアミノチタニウムジクロ
ライド）２．０ミリモルに、メチルアルモキサンを上記
錯体に対して５，０００モル倍加え、トルエンで１０リ
ットルにまで希釈して触媒溶液とし、以下の方法で重合
を行なった。内容積１．５リットルの攪拌式オートクレ
ーブ型連続反応器に、トルエン４００ｍｌと１−ヘキセ
ン１００ｍｌを入れ、エチレンを分圧３〜５ｋｇ／ｃｍ
2 ・Ｇで供給し、４５℃で１時間重合した。反応後、Ｍ
ＦＲが０．３ｇ／１０分、密度が０．８６０ｇ／ｃ
ｍ3 、α−オレフィン含量が７８．４重量％のエチレン
・α−オレフィン共重合体［成分(B) ］を得た。 【００３１】(3) 組成物の製造 上記 (1) プロピレン・α−オレフィンブロック共重合
体（成分(A) ）の合成により得られた表１に示す物性の
プロピレン重合体と、上記 (2) エチレン・炭素数４〜
１８のα−オレフィン共重合体（成分(B) ）の合成によ
り得られたエチレン・α−オレフィン共重合体を、東洋
精機製ラボプラストミルにて、表１に示す配合割合で、
２００℃の温度で、５分間混練した。得られたプロピレ
ン系樹脂組成物を１９０℃の温度で厚さ４ｍｍにプレス
成形した。 【００３２】(4) 評 価 得られたプレスシートにより耐衝撃強度の評価を行なっ
た。その評価結果は表１に示す通りであった。 【００３３】実施例２ 上記触媒成分の調製で、錯体にジメチルシリレンビス
（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライド
を使用した以外は実施例１と同様に行なって、評価し
た。その結果を表１に示す。 【００３４】実施例３ 触媒の調製で、錯体にジメチルシリレンビス（テトラメ
チルシクロペンタジエニル）（ｔ−ブチルアミノチタニ
ウムジクロライド）を使用した以外は実施例１と同様に
行なって、評価した。その結果を表１に示す。 【００３５】実施例４〜６及び比較例２〜４ 表１及び表２に示す物性のエチレン・α−オレフィン共
重合体を使用した以外は実施例１と同様に行なって評価
した。その結果を表１及び表２に示す。 【００３６】比較例１ 成分(B) として、エチレン・α−オレフィンランダム共
重合体に変えて日本合成ゴム（株）製エチレン・プロピ
レン共重合体ゴム ＥＰ−Ｏ７Ｐを使用した以外は実施
例１と同様に成形し、評価した。その結果を表２に示
す。 【００３７】 【表１】【００３８】 【表２】【００３９】 【発明の効果】このような本発明のプロピレン系樹脂組
成物は、従来のゴム状弾性体を混合した材料と比較し
て、格段に耐衝撃性の改良されたプロピレン系樹脂組成
物であり、バンパー、インパネ等の自動車内外装部品
や、電気機器外装部品等の各種分野において極めて有用
な材料である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 53/00
C08L 23/08
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】下記に示す成分(A) 及び成分(B) からなる
ことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。成分(A) 下記の重合体部(a) 及び重合体部(b) から構成され、全体のＭＦＲが５〜２０ ０ｇ／１０分であるプロピレン・α−オレフィンブロック共重合体 ５０〜９７重量％ 重合体部(a) ：ＭＦＲが２０〜２００ｇ／１０分で、密度が０．９０７０ｇ／ ｃｍ3 以上のプロピレン単独重合体部 ８０〜９５重量％ 重合体部(b) ：プロピレン以外のα−オレフィン含量が２０〜５０重量％で、 ＭＦＲが０．０１〜１ｇ／１０分のα−オレフィン・プロピレンランダム共重合 体部 ２０〜５重量％成分(B) メタロセン触媒を用い、スラリー法により製造された下記に示す(a')〜(c')の 性状を有するエチレンと炭素数４〜１８のα−オレフィンとの共重合体 ５０〜３重量％ (a') ＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０分 (b') 密度（Ｄ）が０．９１３ｇ／ｃｍ3 以下 (c') α−オレフィン含量が１０〜９０重量％
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03556993A JP3380281B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | プロピレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03556993A JP3380281B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | プロピレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248156A JPH06248156A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3380281B2 true JP3380281B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=12445394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03556993A Expired - Fee Related JP3380281B2 (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | プロピレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3380281B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010241180A (ja) * | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Kyoraku Co Ltd | 車両用軽量空調ダクト |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69618895T2 (de) * | 1995-10-09 | 2002-08-29 | Ube Industries, Ltd. | Polypropylenharzmischung für externe Automobilteile |
| SG67392A1 (en) * | 1996-05-27 | 1999-09-21 | Sumitomo Chemical Co | Propylene/ethylene-alpha-olefin block copolymer and process for producing the same |
| DE19821718A1 (de) | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Sumitomo Chemical Co | Harzmasse auf Polypropylenbasis und spritzgeformter Gegenstand daraus |
| US6011102A (en) * | 1997-05-16 | 2000-01-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Polypropylene-based resin composition and injection molded article thereof |
-
1993
- 1993-02-24 JP JP03556993A patent/JP3380281B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010241180A (ja) * | 2009-04-01 | 2010-10-28 | Kyoraku Co Ltd | 車両用軽量空調ダクト |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06248156A (ja) | 1994-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5391618A (en) | Propylene resin compositions | |
| JP3234070B2 (ja) | 射出成形用プロピレン系樹脂組成物 | |
| KR19990022441A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 그의 사출 성형체 | |
| JPH06145439A (ja) | 幅広い分子量分布を有するポリプロピレンを含む耐衝撃性の改良されたグラフトコポリマー組成物 | |
| EP0696616A2 (en) | Polypropylene resin composition | |
| US6201069B1 (en) | Polypropylene/propylene-ethylene copolymer composition and process for the preparation thereof | |
| US6204328B1 (en) | Polyolefin resin composition | |
| JPH0827238A (ja) | プロピレン系ブロック共重合体組成物 | |
| US6867252B1 (en) | Propylene resin composition and interior automotive member comprising the same | |
| JP3380281B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| EP1726618B1 (en) | Resin composition and molded body made from same | |
| US6107388A (en) | Polyolefin resin compositions | |
| JPH09157492A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| EP0438710A2 (en) | Polymer and polypropylene resin composition | |
| JP3313485B2 (ja) | 無機充填剤含有樹脂組成物 | |
| JPH0971711A (ja) | プロピレン系樹脂組成物 | |
| KR20190127594A (ko) | 폴리프로필렌계 복합재 및 이의 제조방법 | |
| EP1022292B1 (en) | Ethylene-1-butene random copolymer and polypropylene resin composition comprising the same | |
| JPH0827328A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| JP2000109637A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物および射出成形品 | |
| KR102943159B1 (ko) | 폴리프로필렌계 복합재 | |
| JP2003327643A (ja) | プロピレン−エチレンブロック共重合体 | |
| JP3184574B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂成形物の製造方法 | |
| JP3184575B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂成形物の製造方法 | |
| JPH08109294A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071213 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081213 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081213 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091213 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101213 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101213 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111213 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111213 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121213 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |