JP3384800B2 - Coating composition - Google Patents
Coating compositionInfo
- Publication number
- JP3384800B2 JP3384800B2 JP27487090A JP27487090A JP3384800B2 JP 3384800 B2 JP3384800 B2 JP 3384800B2 JP 27487090 A JP27487090 A JP 27487090A JP 27487090 A JP27487090 A JP 27487090A JP 3384800 B2 JP3384800 B2 JP 3384800B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl
- phosphoric acid
- group
- vinyl monomer
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は低温硬化を目的とした被覆組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】
オキシラン環を含有する合成樹脂、例えばエポキシ樹
脂やグリシジルエーテル基を有する単量体を含有する重
合体は、該オキシラン環の求核試薬あるいは求電子試薬
による酸触媒開裂反応や塩基触媒開裂反応にもとづく低
温硬化性に着目して種々な用途に用いられて来た。
上記酸触媒や塩基触媒として従来無水フタル酸、無水
マレイン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フェノール、ポリアミン、ポリアミ
ド、ベンジルジメチルアミン、フッ化ホウ素、エーテラ
ート、ナトリウムアルコキシド等が使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の触媒では上記オキシラン環
を含有する合成樹脂の低温硬化性が十分なものではな
く、耐候性、耐薬品性等の諸物性について依然問題を残
している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記従来の課題を解決するための手段とし
て、オキシラン環を有するビニル単量体の一種または二
種以上の重合体または該ビニル単量体の一種または二種
以上とリン酸基含有ビニル系単量体および加水分解可能
なシリル基を有するビニル系単量体以外のビニル系単量
体であって該ビニル単量体と共重合可能な他のビニル単
量体の一種または二種以上との共重合である重合体Ａ
と、リン酸、亜リン酸、または上記リン酸または亜リン
酸のエステル類およびリン酸基含有ビニル系単量体の一
種または二種以上の重合体、リン酸基含有ビニル系単量
体の一種または二種以上と該ビニル系単量体と共重合可
能な他のビニル系単量体の一種または二種以上との共重
合体からなる組から選ばれた一種または二種以上のリン
酸含有物質Ｂと、加水分解可能なシリル基を有するビニ
ル系単量体の一種または二種以上の重合体、または加水
分解可能なシリル基を有するビニル系単量体の一種また
は二種以上と、該ビニル系単量体と共重合可能な他のビ
ニル系単量体の一種または二種以上との共重合体からな
る組から選ばれた一種または二種以上の加水分解可能な
シリル基を含有する重合体Ｃとからなる被覆組成物を提
供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を更に詳細に説明する。
［オキシラン環を有するビニル単量体］
本発明において用いられるオキシラン環を有するビニ
ル単量体を例示すれば、グリシジルアクリレート、グリ
シジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルのよ
うなグリシジル基を有するビニル系単量体、あるいは下
記の構造式
【化１】
式中ＲはＨまたはCH3である。
を有する脂環式オキシラン環を有するビニル系単量体で
ある。
【０００６】
［重合体Ａ］
本発明の重合体Ａとは一般的には上記オキシラン環を
有するビニル単量体の一種または二種以上、あるいは上
記オキシラン環を有するビニル単量体の一種または二種
以上と、後記するリン酸基含有ビニル系単量体および加
水分解可能なシリル基を有するビニル系単量体以外のビ
ニル系単量体であって、該オキシラン環を有するビニル
単量体と共重合可能な他のビニル系単量体の一種または
二種以上との混合物をメタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ｎ−ブタノール、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブ
チル、トルエン、キシレン、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等の有機溶剤の一種また
は二種以上の混合溶剤中で、ベンゾイルパーオキシド、
ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシ
ド、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶性重合開始剤
を用いて重合することにより得られる。
【０００７】
上記オキシラン環を有するビニル単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体としては例えば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、iso−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、iso−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、is
o−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタク
リレート、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、iso−ブチルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、スチレン、α−
メチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、弗化ビ
ニル、弗化ビニリデン、エチレン、プロピレン、イソプ
レン、クロロプレン、ブタジエン等が例示され、更にア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタアクリレート、アリルアルコール、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メ
タクリルアミド等の官能基を有する単量体も使用可能で
ある。上記例示は本発明を限定するものではない。
【０００８】
上記他のビニル系単量体を上記オキシラン環を有する
ビニル単量体とを併用する場合には、得られる重合体A1
00重量部中に、上記オキシラン環を有するビニル単量体
が５重量部以上含まれることが望ましい。
【０００９】
［リン酸含有物質Ｂ］
本発明において用いられるリン酸含有物質としては、
通常のリン酸、亜リン酸および亜リン酸エステル、酸性
リン酸エステル、ホスホン酸エステル等の上記リン酸ま
たは亜リン酸のエステル類、あるいは上記リン酸基、亜
リン酸基、亜リン酸エステル基、酸性リン酸エステル
基、ホスホン酸エステル基等を有するリン酸含有ビニル
系単量体の一種また二種以上の重合体、あるいは上記リ
ン酸含有ビニル系単量体の一種または二種以上と、該リ
ン酸含有ビニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単
量体の一種または二種以上との共重合体がある。
上記リン酸または亜リン酸のエステル類としては例え
ば、
【化２】
（Ｏ）Ｐ（OCH3）３
【化３】
（Ｏ）Ｐ（OC2H5）３
【化４】
（Ｏ）Ｐ（OC4H9）３
のような正リン酸エステル、
【化５】
（Ｏ）Ｐ（OCH3）2OH
【化６】
（Ｏ）Ｐ（OC4H9）2OH
【化７】
（Ｏ）POCH3（OH）２
【化８】
（Ｏ）POC4H9（OH）２
【化９】
Ｐ（OC8H17）2OH
【化１０】
POC8H17（OH）２
のような酸性リン酸エステル、
【化１１】
Ｐ（OCH3）３
【化１２】
Ｐ（OC2H5）３
【化１３】
Ｐ（OC4H9）３
のような亜リン酸エステル、
【化１４】
（Ｏ）PC4H9（OC4H9）２
【化１５】
（Ｏ）Ｐ（OC8H17）2C8H17
【化１６】
のようなホスホン酸エステル等があり、上記リン酸含有
ビニル系単量体としては
【化１７】
【化１８】
【化１９】
等があり、上記リン酸含有ビニル系単量体と共重合可能
な他のビニル系単量体としては重合体Ａで用いたと同様
なビニル系単量体がある。
【００１０】
［重合体Ｃ］
加水分解可能なシリル基を含有する重合体Ｃとしては
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン等の不飽和二重結合を有する
加水分解可能可能なシリル基を含むビニル系単量体の一
種または二種以上の重合体、または該加水分解可能なシ
リル基を含むビニル系単量体の一種または二種以上と、
該単量体と共重合可能な他の単量体の一種または二種以
上との共重合体等である。該加水分解可能なシリル基を
含むビニル系単量体と共重合可能な他の単量体としては
前記したオキシラン環を有する単量体と共重合可能なビ
ニル系単量体と同様なものがある。
【００１１】
［配合］
本発明においては、前記したようにオキシラン環を有
するビニル単量体を含有する重合体Ａと、リン酸含有物
質Ｂと、更に加水分解可能なシリル基を含有する重合体
Ｃとを配合するのであるが、上記重合体Ａと上記リン酸
含有物質Ｂとの配合比は所望の硬化速度にもとづき調節
されるべきである。また硬化速度は上記リン酸含有物質
Ｂの分子量やpHによっても影響され、また上記リン酸含
有物質Ｂが正リン酸エステル、酸性リン酸エステル、亜
リン酸エステル等のエステルの場合はエステル基の長さ
によって影響されるので、上記リン酸含有物質Ｂの種類
は所望の硬化速度によって選択されるべきである。しか
しながら一般的に上記重合体Ａと上記リン酸含有物質Ｂ
との配合比は99:1〜50:50重量比程度とされる。
【００１２】
上記したように上記重合体Ａと上記リン酸含有物質Ｂ
と更に上記重合体Ｃを配合するが、この場合は上記重合
体Ａと上記リン酸含有物質Ｂとの混合物100重量部に対
して上記重合体Ｃを５〜50重量部程度配合する。
上記配合物には更に所望なれば顔料、染料、老化防止
剤、pH調節剤等の第３成分を配合してもよい。
【００１３】
〔作用〕
上記本発明の被覆組成物においてオキシラン環とリン
酸基とが反応して−POC−あるいは−COC−であるポリエ
ーテル架橋鎖が生成して硬化する。この反応はオキシラ
ン環の酸触媒開裂反応であり、低温でも円滑に進行する
ものである。なお−POC−と−COC−の比率は重合体Ａと
リン酸含有物質Ｂとの配合比率で調節することが出来
る。
【００１４】
〔実施例〕
合成例１（重合体Ａの合成）
攪拌機、コンデンサー、温度計を備えた反応器に、ト
ルエン50重量部、酢酸ｎ−ブチル50重量部を入れ、80℃
に加熱攪拌して下記の処方の単量体混合物を３時間にわ
たって連続滴下した。
メチルメタクリレート 40重量部
ブチルアクリレート 30 〃
２−ヒドロキシエチルメタクリレート 10 〃
グリシジルメタクリレート 20 〃
AIBN（アゾビスイソブチロニトリル） １ 〃
滴下後80℃を維持して３時間反応を継続した後室温に
冷却して重合体Ａを得た。
得られた重合体Ａは固形分50重量％、粘度Ｕ（ガード
ナーホルツ）であった。
【００１５】
合成例２（リン酸含有物質Ｂの合成）
合成例１で用いた反応器に、トルエン50重量部、イソ
プロピルアルコール50重量部を入れ、75℃に加熱攪拌し
て下記の処方の単量体混合物を３時間にわたって連続滴
下した。
メチルメタクリレート 50重量部
ブチルアクリレート 40 〃
【化２０】
滴下後75℃を維持して４時間反応を継続した後室温に
冷却してリン酸含有物質Ｂを得た。
得られたリン酸含有物質Ｂは固形分50重量％、粘度Ｘ
（ガードナーホルツ）、酸価26.7であった。
【００１６】
合成例３（重合体Ｃの合成）
合成例１で用いた反応器に、トルエン50重量部、イソ
プロピルアルコール50重量部を入れ、80℃に加熱攪拌し
て下記の処方の単量体混合物を３時間にわたって連続滴
下した。
メチルメタクリレート 40重量部
ブチルアクリレート 40 〃
２−ヒドロキシエチルメタクリレート 10 〃
γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン 10 〃
AIBN １ 〃
滴下後80℃を維持して３時間反応を継続した後室温に
冷却して加水分解可能なシリル基含有重合体Ｃを得た。
得られた重合体Ｃは固形分50重量％、粘度Ｕであっ
た。
【００１７】
合成例４（重合体Ａ′の合成）
合成例１と同様な反応器に、トルエン50重量部、酢酸
ｎ−ブチル50重量部を入れ、80℃に加熱攪拌して下記の
処方の単量体混合物を３時間にわたって連続滴下した。
メチルメタクリレート 40重量部
ブチルアクリレート 40 〃
２−ヒドロキシエチルメタクリレート 10 〃
METHB 20 〃
（脂環式エポキシ基含有メタクリレート（ダイセル化
学株式会社製））
AIBN １ 〃
滴下後80℃を維持して３時間反応を継続した後室温に
冷却して重合体Ａ′を得た。
得られた重合体Ａ′は固形分50重量％、粘度Ｖであっ
た。
【００１８】
〔実施例および比較例〕
実施例１〜６と比較例１および２の被覆組成物の処方
を表１に示す。上記被覆組成物について塗膜試験を行っ
た結果は表１に示される。
表１によれば本発明の被覆組成物はいずれも硬度が高
く良好な耐候性、密着性を示すがリン酸含有物質Ｂに代
えて他の酸触媒を用いた比較例1,2は本発明の被覆組成
物に比して硬度が低く耐候性、密着性に劣る。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【発明の効果】
したがって本発明においては、被覆組成物の塗膜の硬
化が常温ないしは低温で円滑に進行するから、塗膜硬度
が高く耐候性、耐薬品性、密着性の良好な塗膜が得られ
る。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition intended for low-temperature curing. [0002] Synthetic resins containing an oxirane ring, such as epoxy resins and polymers containing a monomer having a glycidyl ether group, have been subjected to acid-catalyzed cleavage of the oxirane ring with a nucleophile or electrophile. It has been used in various applications focusing on low-temperature curability based on reactions and base-catalyzed cleavage reactions. Conventionally, phthalic anhydride, maleic anhydride, p-toluenesulfonic acid, tris (dimethylaminomethyl) phenol, polyamine, polyamide, benzyldimethylamine, boron fluoride, etherate, sodium alkoxide and the like have been used as the above-mentioned acid catalyst and base catalyst. ing. [0003] However, the conventional catalysts described above do not have sufficient low-temperature curability of the synthetic resin containing the oxirane ring, and still have various properties such as weather resistance and chemical resistance. The problem remains. [0004] The present invention provides a means for solving the above-mentioned conventional problems, as one or two or more polymers of vinyl monomers having an oxirane ring or the vinyl monomers. A vinyl monomer other than one or more of the above and a phosphoric acid group-containing vinyl monomer and a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group, and copolymerizable with the vinyl monomer. Polymer A which is a copolymer with one or more other vinyl monomers
And phosphoric acid, phosphorous acid, or one or two or more polymers of phosphoric acid or phosphorous acid esters and phosphoric acid group-containing vinyl monomers, and phosphoric acid group-containing vinyl monomers One or more phosphoric acids selected from the group consisting of a copolymer of one or more of one or more of the other vinyl monomers copolymerizable with the vinyl monomer Containing substance B, one or two or more polymers of a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group, or one or two or more kinds of vinyl monomers having a hydrolyzable silyl group, Contains one or more hydrolyzable silyl groups selected from the group consisting of copolymers with one or more other vinyl monomers copolymerizable with the vinyl monomer To provide a coating composition comprising: Hereinafter, the present invention will be described in more detail. [Vinyl monomer having an oxirane ring] Examples of the vinyl monomer having an oxirane ring used in the present invention include vinyl monomers having a glycidyl group such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; Alternatively, the following structural formula: Wherein R is H or CH 3 . And a vinyl monomer having an alicyclic oxirane ring. [Polymer A] The polymer A of the present invention is generally one or more of the above-mentioned vinyl monomers having an oxirane ring, or one or more of the above-mentioned vinyl monomers having an oxirane ring. Species or more, a vinyl monomer other than the phosphate group-containing vinyl monomer and a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group described below, and a vinyl monomer having the oxirane ring; Mix one or more of the other copolymerizable vinyl monomers with methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, xylene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone In one or a mixture of two or more organic solvents such as benzoyl peroxide,
It is obtained by polymerization using an oil-soluble polymerization initiator such as lauroyl peroxide, cumene hydroperoxide, azobisisobutyronitrile and the like. The other vinyl monomers copolymerizable with the vinyl monomer having an oxirane ring include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso -Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, is
o-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, iso-butyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, styrene, α-
Methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, ethylene, propylene, isoprene, chloroprene, butadiene and the like are further exemplified, and further acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol,
Monomers having a functional group such as N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide can also be used. The above examples do not limit the invention. When the other vinyl monomer is used in combination with the vinyl monomer having an oxirane ring, the resulting polymer A1
It is desirable that the vinyl monomer having an oxirane ring be contained in an amount of 5 parts by weight or more in 00 parts by weight. [Phosphoric acid-containing substance B] As the phosphoric acid-containing substance used in the present invention,
The above-mentioned phosphoric acid or phosphorous acid esters such as ordinary phosphoric acid, phosphorous acid and phosphite ester, acidic phosphoric acid ester, phosphonate ester, or the above-mentioned phosphoric acid group, phosphite group and phosphite ester Groups, acidic phosphate groups, one or more polymers of phosphoric acid-containing vinyl monomers having a phosphonate ester group or the like, or one or more of the above phosphoric acid-containing vinyl monomers. And a copolymer with one or more other vinyl monomers copolymerizable with the phosphoric acid-containing vinyl monomer. Examples of the phosphoric acid or phosphorous acid esters include: (O) P (OCH 3 ) 3 (O) P (OC 2 H 5 ) 3 (O) P Orthophosphates such as (OC 4 H 9 ) 3 , (O) P (OCH 3 ) 2 OH (O) P (OC 4 H 9 ) 2 OH O) POCH 3 (OH) 2 embedded image (O) POC 4 H 9 (OH) 2 embedded image P (OC 8 H 17 ) 2 OH embedded image Like POC 8 H 17 (OH) 2 Phosphite such as P (OCH 3 ) 3 P (OC 2 H 5 ) 3 P (OC 4 H 9 ) 3 (O) PC 4 H 9 (OC 4 H 9 ) 2 (O) P (OC 8 H 17 ) 2 C 8 H 17 And the above-mentioned phosphoric acid-containing vinyl monomers include the following: Embedded image Embedded image The other vinyl monomers copolymerizable with the above-mentioned phosphoric acid-containing vinyl monomer include the same vinyl monomers as used in Polymer A. [Polymer C] Examples of the polymer C containing a hydrolyzable silyl group include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrimethoxysilane,
One or more polymers of vinyl monomers containing a hydrolyzable silyl group having an unsaturated double bond such as vinyltriethoxysilane, or vinyl monomers containing the hydrolyzable silyl group One or more of the monomers,
It is a copolymer of one or two or more other monomers copolymerizable with the monomer. Other monomers copolymerizable with the vinyl monomer containing a hydrolyzable silyl group are the same as the vinyl monomers copolymerizable with the monomer having an oxirane ring described above. is there. [Blending] In the present invention, as described above, a polymer A containing a vinyl monomer having an oxirane ring, a phosphoric acid-containing substance B, and a polymer further containing a hydrolyzable silyl group C is blended, and the blending ratio between the polymer A and the phosphoric acid-containing substance B should be adjusted based on a desired curing speed. The curing speed is also affected by the molecular weight and the pH of the phosphoric acid-containing substance B, and when the phosphoric acid-containing substance B is an ester such as an orthophosphate, an acidic phosphate, or a phosphite, an ester group is formed. The type of the phosphoric acid-containing substance B should be selected according to a desired curing speed because it is affected by the length. However, in general, the polymer A and the phosphoric acid-containing substance B
Is about 99: 1 to 50:50 by weight. As described above, the polymer A and the phosphoric acid-containing substance B
Is further blended with the polymer C. In this case, about 5 to 50 parts by weight of the polymer C is blended with respect to 100 parts by weight of the mixture of the polymer A and the phosphoric acid-containing substance B. If desired, a third component such as a pigment, a dye, an antioxidant, and a pH adjuster may be added to the above-mentioned composition. [Operation] In the above-mentioned coating composition of the present invention, the oxirane ring reacts with the phosphate group to form a polyether crosslinked chain of —POC— or —COC—, which is cured. This reaction is an acid-catalyzed cleavage reaction of the oxirane ring, and proceeds smoothly even at a low temperature. The ratio between -POC- and -COC- can be adjusted by the mixing ratio of the polymer A and the phosphoric acid-containing substance B. EXAMPLES Synthesis Example 1 (Synthesis of Polymer A) A reactor equipped with a stirrer, a condenser, and a thermometer was charged with 50 parts by weight of toluene and 50 parts by weight of n-butyl acetate, and was heated to 80 ° C.
, And the monomer mixture having the following formulation was continuously added dropwise over 3 hours. Methyl methacrylate 40 parts by weight Butyl acrylate 30 ２− 2-hydroxyethyl methacrylate 10 〃 glycidyl methacrylate 20 〃 AIBN (azobisisobutyronitrile) 1 後 After dropping, keep the reaction at 80 ° C. for 3 hours and then cool to room temperature. Thus, a polymer A was obtained. The obtained polymer A had a solid content of 50% by weight and a viscosity U (Gardner Holtz). Synthesis Example 2 (Synthesis of Phosphoric Acid-Containing Substance B) Into the reactor used in Synthesis Example 1, 50 parts by weight of toluene and 50 parts by weight of isopropyl alcohol were heated and stirred at 75 ° C. The monomer mixture was continuously added dropwise over 3 hours. Methyl methacrylate 50 parts by weight Butyl acrylate 40 〃 After the dropwise addition, the reaction was continued for 4 hours while maintaining the temperature at 75 ° C., and then cooled to room temperature to obtain phosphoric acid-containing substance B. The obtained phosphoric acid-containing substance B has a solid content of 50% by weight and a viscosity X
(Gardner-Holtz) and the acid value was 26.7. Synthesis Example 3 (Synthesis of Polymer C) Into the reactor used in Synthesis Example 1, 50 parts by weight of toluene and 50 parts by weight of isopropyl alcohol were placed, and heated and stirred at 80 ° C. to give a monomer having the following formulation The mixture was added dropwise continuously over 3 hours. Methyl methacrylate 40 parts by weight Butyl acrylate 40 ２− 2-hydroxyethyl methacrylate 10 γ γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane 10 〃 AIBN 1 後 After dropping, maintain the reaction at 80 ° C. for 3 hours, then cool to room temperature and add water. Degradable silyl group-containing polymer C was obtained. The obtained polymer C had a solid content of 50% by weight and a viscosity of U. Synthesis Example 4 (Synthesis of Polymer A ′) In a reactor similar to Synthesis Example 1, 50 parts by weight of toluene and 50 parts by weight of n-butyl acetate were placed, and heated and stirred at 80 ° C. The monomer mixture was dropped continuously over 3 hours. Methyl methacrylate 40 parts by weight Butyl acrylate 40 ２− 2-hydroxyethyl methacrylate 10 〃 METHB 20 〃 (methacrylate containing an alicyclic epoxy group (manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd.)) AIBN 1 After continuing, the mixture was cooled to room temperature to obtain a polymer A '. The obtained polymer A 'had a solid content of 50% by weight and a viscosity V. Examples and Comparative Examples Table 1 shows the formulations of the coating compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2. Table 1 shows the results of a coating test performed on the coating composition. According to Table 1, all of the coating compositions of the present invention have high hardness and good weather resistance and adhesion, but Comparative Examples 1 and 2 using other acid catalysts in place of the phosphoric acid-containing substance B are the same as those of the present invention. , The hardness is low and the weather resistance and adhesion are inferior. [Table 1] Accordingly, in the present invention, since the curing of the coating film of the coating composition proceeds smoothly at ordinary temperature or low temperature, the coating film has high hardness and good weather resistance, chemical resistance and good adhesion. A coating is obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 代志和 愛知県西加茂郡三好町大字打越 ナトコ ペイント株式会社三好工場内 (72)発明者 酒井 豊 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナトコペイント株式会社研究所内 (72)発明者 苅谷 登志恵 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナトコペイント株式会社研究所内 (72)発明者 川上 進 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナトコペイント株式会社研究所内 (72)発明者 畑 宏則 愛知県名古屋市瑞穂区二野町８番３号 ナトコペイント株式会社研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−136854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−143977（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−10676（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−286116（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−47064（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−80420（ＪＰ，Ａ) 特公 昭55−23591（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭55−43029（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平１−20190（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭46−13150（ＪＰ，Ｂ１) 特表 昭57−500107（ＪＰ，Ａ) 米国特許3378497（ＵＳ，Ａ) 伊藤邦雄編「シリコーンハンドブック 初版第１刷」1990年８月31日，日刊工 業新聞社発行，ｐ．55〜57，65 吉岡博「複合材料におけるカップリン グ剤の役割」色材協会誌，1986年３月, 第59巻第３号，ｐ．176〜184 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 163/00 C08G 59/40 C08K 5/52 C08K 5/54 C08L 63/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor, Daishikazu Suzuki, Uchikoshi Natsuko Paint Co., Ltd., Miyoshi-machi, Miyoshi-cho, Nishikamo-gun, Aichi Prefecture Natco Paint Co., Ltd. Laboratory (72) Inventor Toshie Kariya 8-3 Ninocho, Mizuho-ku, Nagoya City, Aichi Prefecture Natoko Paint Co., Ltd. (72) Inventor Susumu Kawakami 8-Ninomachi, Mizuho-ku, Nagoya City, Aichi Prefecture No. 3 in the laboratory of Natco Paint Co., Ltd. (72) Inventor Hironori Hata 8-3, Ninocho, Mizuho-ku, Nagoya-shi, Aichi Prefecture In the laboratory of Natco Paint Co., Ltd. (56) References JP-A-56-136854 (JP, A) JP-A-62-143977 (JP, A) JP-A-63-10676 (JP, A) JP-A-1-286116 (JP, A) JP-A-60-47064 JP, A) JP-A-55-80420 (JP, A) JP-B-55-23591 (JP, B2) JP-B-55-43029 (JP, B2) JP-B-1-20190 (JP, B2) Sho 46-13150 (JP, B1) Special Table Sho 57-500107 (JP, A) US Patent 3,378,497 (US, A) edited by Kunio Ito "Silicone Handbook First Edition First Edition" August 31, 1990, Nikkan Kogyo Shimbun Publisher, p. 55-57, 65 Hiroshi Yoshioka, "The Role of Coupling Agents in Composite Materials," Journal of the Society of Color Materials, March 1986, Vol. 59, No. 3, p. 176-184 (58) Field surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C09D 163/00 C08G 59/40 C08K 5/52 C08K 5/54 C08L 63/00
Claims (1)
または二種以上の重合体または該ビニル単量体の一種ま
たは二種以上とリン酸基含有ビニル系単量体および加水
分解可能なシリル基を有するビニル系単量体以外のビニ
ル系単量体であって該ビニル単量体と共重合可能な他の
ビニル単量体の一種または二種以上との共重合である重
合体Ａと、リン酸、亜リン酸、または上記リン酸または
亜リン酸のエステル類およびリン酸基含有ビニル系単量
体の一種または二種以上の重合体、リン酸基含有ビニル
系単量体の一種または二種以上と該ビニル系単量体と共
重合可能な他のビニル系単量体の一種または二種以上と
の共重合体からなる組から選ばれた一種または二種以上
のリン酸含有物質Ｂと、加水分解可能なシリル基を有す
るビニル系単量体の一種または二種以上の重合体、また
は加水分解可能なシリル基を有するビニル系単量体の一
種または二種以上と、該ビニル系単量体と共重合可能な
他のビニル系単量体の一種または二種以上との共重合体
からなる組から選ばれた一種または二種以上の加水分解
可能なシリル基を含有する重合体Ｃとからなることを特
徴とする被覆組成物(57) [Claims] [Claim 1] One or two or more polymers of an oxirane ring-containing vinyl monomer or one or more of the vinyl monomers and a vinyl group containing a phosphate group A vinyl monomer other than a monomer and a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group, and one or more other vinyl monomers copolymerizable with the vinyl monomer. And a polymer A, which is a copolymer of a phosphoric acid, phosphorous acid, or one or more of the above phosphoric acid or phosphorous acid esters and a phosphoric acid group-containing vinyl monomer, phosphoric acid Selected from the group consisting of copolymers of one or more group-containing vinyl monomers and one or more other vinyl monomers copolymerizable with the vinyl monomers. One or more phosphoric acid-containing substances B and a hydrolyzable silyl group One or two or more polymers of a vinyl monomer having, or one or two or more of a vinyl monomer having a hydrolyzable silyl group, and another copolymerizable with the vinyl monomer. And a polymer C containing one or more hydrolyzable silyl groups selected from the group consisting of copolymers with one or more vinyl monomers. Coating composition
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27487090A JP3384800B2 (en) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27487090A JP3384800B2 (en) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04149289A JPH04149289A (en) | 1992-05-22 |
| JP3384800B2 true JP3384800B2 (en) | 2003-03-10 |
Family
ID=17547711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27487090A Expired - Fee Related JP3384800B2 (en) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | Coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3384800B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4735818B2 (en) * | 2005-08-12 | 2011-07-27 | Ｊｓｒ株式会社 | Resin composition, method for forming color filter protective film, and color filter protective film |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3378497A (en) | 1965-02-08 | 1968-04-16 | Union Carbide Corp | Stabilized polyols |
| JP5523591B2 (en) | 2011-02-18 | 2014-06-18 | 三菱電機株式会社 | Optical receiver, nonlinear equalization circuit, and digital signal processing circuit |
| JP5543029B2 (en) | 2010-07-21 | 2014-07-09 | シーメンス アクティエンゲゼルシャフト | Internal cooling system for turbomachine |
-
1990
- 1990-10-12 JP JP27487090A patent/JP3384800B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3378497A (en) | 1965-02-08 | 1968-04-16 | Union Carbide Corp | Stabilized polyols |
| JP5543029B2 (en) | 2010-07-21 | 2014-07-09 | シーメンス アクティエンゲゼルシャフト | Internal cooling system for turbomachine |
| JP5523591B2 (en) | 2011-02-18 | 2014-06-18 | 三菱電機株式会社 | Optical receiver, nonlinear equalization circuit, and digital signal processing circuit |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 伊藤邦雄編「シリコーンハンドブック 初版第１刷」１９９０年８月３１日，日刊工業新聞社発行，ｐ．５５〜５７，６５ |
| 吉岡博「複合材料におけるカップリング剤の役割」色材協会誌，１９８６年３月，第５９巻第３号，ｐ．１７６〜１８４ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04149289A (en) | 1992-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4487859A (en) | Self-curing water dispersed polymers | |
| CN1187423C (en) | Pressure-sensitive flame retardant adhesive | |
| GB1579359A (en) | Compositions of high solids content | |
| EP0915912B1 (en) | Curable polymer compositions and their preparation | |
| US3579490A (en) | Method of producing resins for use in adhesives | |
| EP0616011B1 (en) | Curable resin composition comprising a silicone resin having epoxy and phenyl groups in the molecule and a vinyl polymer having a group reactive with the epoxy group | |
| EP0052330B1 (en) | Novel resin composition, coating material comprising said resin composition and method for forming coatings | |
| JP3384800B2 (en) | Coating composition | |
| JP2631880B2 (en) | Curable composition | |
| KR920702704A (en) | Powder composition for primer coatings suitable for PVdF-based surface treatment coatings | |
| JP3247369B2 (en) | Coating composition | |
| JPS60206802A (en) | Production of vinyl polymer having silyl group of improved hydrolyzability | |
| JP3550217B2 (en) | Sealer resin composition and method for producing the same | |
| JPS6250366A (en) | Paint resin composition having excellent adhesion and shelf stability | |
| JPS58138743A (en) | Reactive nonsolvent-type liquid resin composition | |
| JP2570400B2 (en) | Adhesive composition | |
| JP2720084B2 (en) | Epoxy resin composition and method for producing the same | |
| JP3452710B2 (en) | Two-component main type acrylic adhesive | |
| JP3474907B2 (en) | Alicyclic epoxy resin composition, method for producing the same, and cured product thereof | |
| JP2004263062A (en) | Method for producing semi-IPN-type composite and semi-IPN-type composite | |
| JPH10330652A (en) | Active energy beam-curable powder coating composition | |
| JPH0345749B2 (en) | ||
| JP3021034B2 (en) | Aqueous synthetic resin composition | |
| JP3604867B2 (en) | Functional block copolymer and method for producing the same | |
| JP3221926B2 (en) | Curable composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |