JP3393685B2 - 水素化ｎｂｒラテックスの製造方法 - Google Patents
水素化ｎｂｒラテックスの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、粒子径が小さく静置安
定性に優れた水素化ＮＢＲ（ニトリルブタジエンラバ
ー）ラテックスの製造方法に関する。本発明に係る水素
化ＮＢＲラテックスは、基材のコーティング塗膜を形成
させるときに高い耐熱性、耐油性、老化防止性を有する
ところから、繊維表面処理剤やプラスチック、フィルム
又はシートのコーティング剤として極めて有用である。
定性に優れた水素化ＮＢＲ（ニトリルブタジエンラバ
ー）ラテックスの製造方法に関する。本発明に係る水素
化ＮＢＲラテックスは、基材のコーティング塗膜を形成
させるときに高い耐熱性、耐油性、老化防止性を有する
ところから、繊維表面処理剤やプラスチック、フィルム
又はシートのコーティング剤として極めて有用である。
【０００２】
【従来の技術】水素化ＮＢＲラテックスの製造方法とし
てはこれまで、水素化ＮＢＲをトルエン／ジクロロエタ
ン等の有機溶媒に溶解し、乳化剤を溶解させた水と混合
し、ホモミキサー等を用いて乳化を行い、その後有機溶
剤を除去する方法が知られている（特開昭６２−２０１
９４５号公報）。
てはこれまで、水素化ＮＢＲをトルエン／ジクロロエタ
ン等の有機溶媒に溶解し、乳化剤を溶解させた水と混合
し、ホモミキサー等を用いて乳化を行い、その後有機溶
剤を除去する方法が知られている（特開昭６２−２０１
９４５号公報）。
【０００３】しかしながら、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素系の溶剤は人体に有害な物質であり、近年
は環境汚染の問題から使用が規制される方向にある。こ
のような溶剤の生産的規模での大量使用を伴うこの方法
には上記の問題点があった。
ン化炭化水素系の溶剤は人体に有害な物質であり、近年
は環境汚染の問題から使用が規制される方向にある。こ
のような溶剤の生産的規模での大量使用を伴うこの方法
には上記の問題点があった。
【０００４】また、最近、ラテックス粒子の小粒子径化
及び静置安定性の向上によって、汎用ゴムラテックスの
基本性能を向上させることが求められるようになってき
た。しかしながら、上記製造方法のような公知の方法に
よっては、製造されるラテックス粒子は充分に小さくな
く、また使用する乳化剤の量に比して得られる静置安定
性も充分ではないという問題点を有していた。
及び静置安定性の向上によって、汎用ゴムラテックスの
基本性能を向上させることが求められるようになってき
た。しかしながら、上記製造方法のような公知の方法に
よっては、製造されるラテックス粒子は充分に小さくな
く、また使用する乳化剤の量に比して得られる静置安定
性も充分ではないという問題点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に鑑み、有害な物質を使用することなく、ラテックス粒
子の粒子径が充分に小さくかつ充分な静置安定性を有す
る水素化ＮＢＲラテックスを製造する方法を提供するこ
とにある。
に鑑み、有害な物質を使用することなく、ラテックス粒
子の粒子径が充分に小さくかつ充分な静置安定性を有す
る水素化ＮＢＲラテックスを製造する方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水素化Ｎ
ＢＲラテックスを製造する方法において、その処理条
件、乳化剤の種類とその量等について鋭意研究の結果、
ついに本発明に到達したものである。
ＢＲラテックスを製造する方法において、その処理条
件、乳化剤の種類とその量等について鋭意研究の結果、
ついに本発明に到達したものである。
【０００７】本発明の要旨は、即ち、水素化ＮＢＲ及び
炭素数６〜２４のアルキル基を有する脂肪酸を溶解した
有機溶剤溶液並びに水酸化アルカリ金属を溶解した水を
混合後、乳化を行い、その後有機溶剤を留去することに
より水素化ＮＢＲラテックスを製造する方法において、
水酸化アルカリ金属を溶解した水中にジアルキルスルホ
コハク酸塩を添加した後、水素化ＮＢＲ及び炭素数６〜
２４のアルキル基を有する脂肪酸を溶解した有機溶剤溶
液と混合するところにある。
炭素数６〜２４のアルキル基を有する脂肪酸を溶解した
有機溶剤溶液並びに水酸化アルカリ金属を溶解した水を
混合後、乳化を行い、その後有機溶剤を留去することに
より水素化ＮＢＲラテックスを製造する方法において、
水酸化アルカリ金属を溶解した水中にジアルキルスルホ
コハク酸塩を添加した後、水素化ＮＢＲ及び炭素数６〜
２４のアルキル基を有する脂肪酸を溶解した有機溶剤溶
液と混合するところにある。
【０００８】以下に本発明を詳述する。本発明において
原料として使用される水素化ＮＢＲとしては、例えば、
不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単
位を水素化したもの、不飽和ニトリル−共役ジエン−エ
チレン性不飽和モノマー−三元共重合ゴムの共役ジエン
単位を水素化したもの等が挙げられる。これらの共重合
体ゴムは、通常の重合手法及び通常の水素化方法を用い
ることにより得られる。
原料として使用される水素化ＮＢＲとしては、例えば、
不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単
位を水素化したもの、不飽和ニトリル−共役ジエン−エ
チレン性不飽和モノマー−三元共重合ゴムの共役ジエン
単位を水素化したもの等が挙げられる。これらの共重合
体ゴムは、通常の重合手法及び通常の水素化方法を用い
ることにより得られる。
【０００９】このようなものとして、例えば、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−メチ
ルメタクリレート−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
エン−エチレン−アクリロニトリル共重合体等を水素化
したものが挙げられる。
ン−アクリロニトリル共重合ゴム、イソプレン−ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合ゴム、ブタジエン−メチ
ルメタクリレート−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
エン−エチレン−アクリロニトリル共重合体等を水素化
したものが挙げられる。
【００１０】本発明において添加される脂肪酸は、一般
式Ｒ1 ＣＯＯＨ（式中Ｒ1 は炭素数６〜２４のアルキル
を表す。）で表すことができる化合物である。このよう
なものとして、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等を挙げること
ができるが、それらの中で特にオレイン酸を使用した場
合に好ましい結果が得られる。
式Ｒ1 ＣＯＯＨ（式中Ｒ1 は炭素数６〜２４のアルキル
を表す。）で表すことができる化合物である。このよう
なものとして、例えば、オレイン酸、ステアリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸等を挙げること
ができるが、それらの中で特にオレイン酸を使用した場
合に好ましい結果が得られる。
【００１１】本発明において、上記脂肪酸の使用量とし
ては、水素化ＮＢＲ１００重量部に対して１〜１０重量
部が好ましい。より好ましくは、２〜７重量部である。
１重量部未満の添加量では好ましい乳化状態を得ること
ができず、また１０重量部を越えて用いる場合は、乳化
は容易であっても、乳化剤量が多くなり、経済的でなく
なるばかりでなく、得られる水素化ＮＢＲラテックスの
物性が劣化することが多い。
ては、水素化ＮＢＲ１００重量部に対して１〜１０重量
部が好ましい。より好ましくは、２〜７重量部である。
１重量部未満の添加量では好ましい乳化状態を得ること
ができず、また１０重量部を越えて用いる場合は、乳化
は容易であっても、乳化剤量が多くなり、経済的でなく
なるばかりでなく、得られる水素化ＮＢＲラテックスの
物性が劣化することが多い。
【００１２】本発明において使用される有機溶剤として
は、特に限定されることはないが、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤等から選ばれたものを適宜選定し、単独又は混合して
用いることができる。本発明において使用される水酸化
アルカリ金属としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等を挙げることができる。使用量は、添加
される脂肪酸に対し０．５〜５倍モル量が好ましい。
は、特に限定されることはないが、例えば、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤等から選ばれたものを適宜選定し、単独又は混合して
用いることができる。本発明において使用される水酸化
アルカリ金属としては、例えば、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等を挙げることができる。使用量は、添加
される脂肪酸に対し０．５〜５倍モル量が好ましい。
【００１３】前記した脂肪酸は、乳化の際、水相と有機
相との界面で、水中に溶解された水酸化アルカリ金属と
反応し、脂肪酸塩を形成することにより、乳化剤として
有効に働く。
相との界面で、水中に溶解された水酸化アルカリ金属と
反応し、脂肪酸塩を形成することにより、乳化剤として
有効に働く。
【００１４】本発明において使用されるジアルキルスル
ホコハク酸塩は、下記の一般式〔Ｉ〕（式中Ｙはナトリ
ウム又はカリウムを表し、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一又は異な
って、炭素数５〜１２のアルキルを表す）で表される化
合物である。
ホコハク酸塩は、下記の一般式〔Ｉ〕（式中Ｙはナトリ
ウム又はカリウムを表し、Ｒ2 、Ｒ3 は、同一又は異な
って、炭素数５〜１２のアルキルを表す）で表される化
合物である。
【００１５】
【化１】
【００１６】このような物質として、例えば、ジオクチ
ルスルホコハク酸塩、ジノニルスルホコハク酸塩、ジド
デシルスルホコハク酸塩等を挙げることができる。それ
らの中でも特にジオクチルスルホコハク酸塩を使用した
場合に好ましい結果が得られる。
ルスルホコハク酸塩、ジノニルスルホコハク酸塩、ジド
デシルスルホコハク酸塩等を挙げることができる。それ
らの中でも特にジオクチルスルホコハク酸塩を使用した
場合に好ましい結果が得られる。
【００１７】また、用いる有機溶剤の種類によっては、
このジアルキルスルホコハク酸塩と併用して、アルキル
ベンゼンスルホン酸ソーダやアルキル硫酸エステルのナ
トリウム塩等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル等のノニオン系乳化剤を用いることもでき
る。
このジアルキルスルホコハク酸塩と併用して、アルキル
ベンゼンスルホン酸ソーダやアルキル硫酸エステルのナ
トリウム塩等のアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル等のノニオン系乳化剤を用いることもでき
る。
【００１８】本発明においては、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩の添加量は、水素化ＮＢＲ１００重量部に対して
０．３〜７重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜
４重量部である。０．３重量部未満の量では好ましい乳
化状態が得られず、７重量部を越えて用いることは、乳
化は容易であっても、経済的でなくなるばかりでなく、
得られる水素化ＮＢＲラテックスの物性が劣化すること
が多いので好ましくない。
ク酸塩の添加量は、水素化ＮＢＲ１００重量部に対して
０．３〜７重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜
４重量部である。０．３重量部未満の量では好ましい乳
化状態が得られず、７重量部を越えて用いることは、乳
化は容易であっても、経済的でなくなるばかりでなく、
得られる水素化ＮＢＲラテックスの物性が劣化すること
が多いので好ましくない。
【００１９】本発明においては、乳化は、適当な剪断力
を有する乳化機、例えば、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、超音波分散機等を用い、充分に混合を行うことによ
り実施することができる。
を有する乳化機、例えば、ホモジナイザー、コロイドミ
ル、超音波分散機等を用い、充分に混合を行うことによ
り実施することができる。
【００２０】本発明においては、乳化を行った後、有機
溶剤を減圧下、加熱等により留去することにより、水素
化ＮＢＲラテックスを得ることができる。
溶剤を減圧下、加熱等により留去することにより、水素
化ＮＢＲラテックスを得ることができる。
【００２１】また、必要に応じて、ラテックスが所望の
濃度になるまで、加熱濃縮、遠心分離又は湿式分離等の
操作により濃縮することもできる。
濃度になるまで、加熱濃縮、遠心分離又は湿式分離等の
操作により濃縮することもできる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】実施例１
水素化ＮＢＲ（商品名；テルバン１７６７、バイエルジ
ャパン社製、アクリロニトリル含有量３４ｗｔ％、残存
二重結合量５．５％）３０ｇをメチルイソブチルケトン
２７０ｇに溶解後、オレイン酸１．５ｇを添加した。一
方、水酸化カリウム０．３ｇを溶解した水１５０ｇに、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．６ｇを溶かし
たものを用意し、二つの溶液をＴＫホモミキサー（特殊
機化工業社製 Ｍ型）を用いて回転数１２０００ｒｐｍ
で１０分間混合攪拌して乳化した。この乳化液を減圧
下、加熱することにより、メチルイソブチルケトンを留
去し、水素化ＮＢＲのラテックスを得た。中位粒子径は
０．８０μｍであり、相分離もなく安定なものであっ
た。
ャパン社製、アクリロニトリル含有量３４ｗｔ％、残存
二重結合量５．５％）３０ｇをメチルイソブチルケトン
２７０ｇに溶解後、オレイン酸１．５ｇを添加した。一
方、水酸化カリウム０．３ｇを溶解した水１５０ｇに、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．６ｇを溶かし
たものを用意し、二つの溶液をＴＫホモミキサー（特殊
機化工業社製 Ｍ型）を用いて回転数１２０００ｒｐｍ
で１０分間混合攪拌して乳化した。この乳化液を減圧
下、加熱することにより、メチルイソブチルケトンを留
去し、水素化ＮＢＲのラテックスを得た。中位粒子径は
０．８０μｍであり、相分離もなく安定なものであっ
た。
【００２４】実施例２
水素化ＮＢＲ（商品名；テルバン１９０７、バイエルジ
ャパン社製、アクリロニトリル含有量３８ｗｔ％、残存
二重結合量１．０％以下）３０ｇをメチルイソブチルケ
トン２７０ｇに溶解後、オレイン酸１．２ｇを添加し
た。一方、水酸化カリウム０．２４ｇを溶解した水１５
０ｇに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．９ｇ
を溶かしたものを用意し、二つの溶液をＴＫホモミキサ
ー（特殊機化工業社製 Ｍ型）を用いて回転数１２００
０ｒｐｍで１０分間混合攪拌して乳化した。この乳化液
を減圧下、加熱することにより、メチルイソブチルケト
ンを留去し、水素化ＮＢＲのラテックスを得た。中位粒
子径は０．８８μｍであり、相分離もなく安定なもので
あった。
ャパン社製、アクリロニトリル含有量３８ｗｔ％、残存
二重結合量１．０％以下）３０ｇをメチルイソブチルケ
トン２７０ｇに溶解後、オレイン酸１．２ｇを添加し
た。一方、水酸化カリウム０．２４ｇを溶解した水１５
０ｇに、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．９ｇ
を溶かしたものを用意し、二つの溶液をＴＫホモミキサ
ー（特殊機化工業社製 Ｍ型）を用いて回転数１２００
０ｒｐｍで１０分間混合攪拌して乳化した。この乳化液
を減圧下、加熱することにより、メチルイソブチルケト
ンを留去し、水素化ＮＢＲのラテックスを得た。中位粒
子径は０．８８μｍであり、相分離もなく安定なもので
あった。
【００２５】実施例３
水素化ＮＢＲ（商品名；テルバン１７６７、バイエルジ
ャパン社製、アクリロニトリル含有量３４ｗｔ％、残存
二重結合量５．５％）３０ｇをトルエン３００ｇに溶解
後、オレイン酸１．２ｇを混合した。一方、水酸化カリ
ウム０．２４ｇを溶解した水１６５ｇに、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム０．６ｇ、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル硫酸エステルソーダ塩０．２
ｇを溶かしたものを用意し、二つの溶液をＴＫホモミキ
サー（特殊機化工業社製 Ｍ型）を用いて回転数１２０
００ｒｐｍで１０分間混合攪拌して乳化した。この乳化
液を減圧下、加熱することにより、トルエンを留去し、
水素化ＮＢＲのラテックスを得た。得られた乳化物の中
位粒子径は０．９５μｍであり、相分離もなく安定なも
のであった。
ャパン社製、アクリロニトリル含有量３４ｗｔ％、残存
二重結合量５．５％）３０ｇをトルエン３００ｇに溶解
後、オレイン酸１．２ｇを混合した。一方、水酸化カリ
ウム０．２４ｇを溶解した水１６５ｇに、ジオクチルス
ルホコハク酸ナトリウム０．６ｇ、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル硫酸エステルソーダ塩０．２
ｇを溶かしたものを用意し、二つの溶液をＴＫホモミキ
サー（特殊機化工業社製 Ｍ型）を用いて回転数１２０
００ｒｐｍで１０分間混合攪拌して乳化した。この乳化
液を減圧下、加熱することにより、トルエンを留去し、
水素化ＮＢＲのラテックスを得た。得られた乳化物の中
位粒子径は０．９５μｍであり、相分離もなく安定なも
のであった。
【００２６】比較例１〜３
乳化剤の種類を脂肪酸とジアルキルスルホコハク酸塩の
組み合わせの代わりに表１に示した各種乳化剤を用いた
以外は、実施例１と同様の条件で水素化ＮＢＲラテック
スの製造を行った。いずれの乳化剤を用いた場合も小粒
子径のラテックスは得られず、静置安定性も悪いもので
あった。
組み合わせの代わりに表１に示した各種乳化剤を用いた
以外は、実施例１と同様の条件で水素化ＮＢＲラテック
スの製造を行った。いずれの乳化剤を用いた場合も小粒
子径のラテックスは得られず、静置安定性も悪いもので
あった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明の方法により、工程の途中で有害
な物質を使用することなく、製造されるラテックス粒子
の粒子径が充分に小さくかつ充分な静置安定性を有する
水素化ＮＢＲラテックスを得ることができる。
な物質を使用することなく、製造されるラテックス粒子
の粒子径が充分に小さくかつ充分な静置安定性を有する
水素化ＮＢＲラテックスを得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 松川 泰治
兵庫県姫路市飾磨区入船町１番地 住友
精化株式会社第２研究所内
(56)参考文献 特開 昭62−141033（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−201945（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−199130（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−93304（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−207069（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−263959（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−166796（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−184900（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−80343（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−249846（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−222267（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−38734（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−141736（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−280702（ＪＰ，Ａ)
特開 昭50−26893（ＪＰ，Ａ)
国際公開98／48628（ＷＯ，Ａ１)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 3/00 - 3/28
Claims (6)
- 【請求項１】 水素化ＮＢＲ及び炭素数６〜２４のアル
キル基を有する脂肪酸を溶解した有機溶剤溶液並びに水
酸化アルカリ金属を溶解した水を混合後、乳化を行い、
その後有機溶剤を留去することにより水素化ＮＢＲラテ
ックスを製造する方法において、水酸化アルカリ金属を
溶解した水中にジアルキルスルホコハク酸塩を添加した
後、水素化ＮＢＲ及び炭素数６〜２４のアルキル基を有
する脂肪酸を溶解した有機溶剤溶液と混合すること特徴
とする水素化ＮＢＲラテックスの製造方法。 - 【請求項２】 脂肪酸の添加量が、水素化ＮＢＲ１００
重量部に対して１〜１０重量部である請求項１記載の水
素化ＮＢＲラテックスの製造方法。 - 【請求項３】 脂肪酸がオレイン酸である請求項１又は
２記載の水素化ＮＢＲラテックスの製造方法。 - 【請求項４】 ジアルキルスルホコハク酸塩の添加量
が、水素化ＮＢＲ１００重量部に対して０．３〜７重量
部である請求項１、２又は３記載の水素化ＮＢＲラテッ
クスの製造方法。 - 【請求項５】 ジアルキルスルホコハク酸塩がジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウムである請求項１、２、３又
は４記載の水素化ＮＢＲラテックスの製造方法。 - 【請求項６】 水酸化アルカリ金属の添加量が、添加さ
れる脂肪酸に対して０．５〜５倍モル量である請求項
１、２、３、４又は５記載の水素化ＮＢＲラテックスの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22823893A JP3393685B2 (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 水素化ｎｂｒラテックスの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22823893A JP3393685B2 (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 水素化ｎｂｒラテックスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753724A JPH0753724A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3393685B2 true JP3393685B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=16873330
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22823893A Expired - Fee Related JP3393685B2 (ja) | 1993-08-19 | 1993-08-19 | 水素化ｎｂｒラテックスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3393685B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998048628A1 (en) | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same |
-
1993
- 1993-08-19 JP JP22823893A patent/JP3393685B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998048628A1 (en) | 1997-04-25 | 1998-11-05 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Composition for controlling harmful bio-organisms and method for controlling harmful bio-organisms using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0753724A (ja) | 1995-02-28 |
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