JP3394591B2 - ラクトン化合物の開環重合によるポリエステル型マクロモノマーの製造方法 - Google Patents
ラクトン化合物の開環重合によるポリエステル型マクロモノマーの製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ラクトン化合物を、重
合性官能基含有シリルエーテル化合物、またはヘキサア
ルキルジシロキサン化合物および重合性官能基含有アル
コール化合物と反応させることを特徴とする、ラクトン
化合物の開環重合によるマクロモノマーの製造方法に関
する。
合性官能基含有シリルエーテル化合物、またはヘキサア
ルキルジシロキサン化合物および重合性官能基含有アル
コール化合物と反応させることを特徴とする、ラクトン
化合物の開環重合によるマクロモノマーの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】マクロ
モノマーは、高分子化合物の末端に重合性官能基（重合
可能な官能基）を有する高分子量モノマーであり、該マ
クロモノマーの単独重合により櫛形ポリマーが得られ、
該マクロモノマーと一般のモノマーとの共重合によりグ
ラフトコポリマーが得られる。また、上記マクロモノマ
ーは、疎水性主鎖に親水性の側鎖を持つといった高機能
高分子材料へ応用されている。親水性マクロモノマーと
してのラクトンポリエステルのマクロモノマーは、親水
性のグラフト構造を持つグラフト共重合物の原料等とし
て期待される。
モノマーは、高分子化合物の末端に重合性官能基（重合
可能な官能基）を有する高分子量モノマーであり、該マ
クロモノマーの単独重合により櫛形ポリマーが得られ、
該マクロモノマーと一般のモノマーとの共重合によりグ
ラフトコポリマーが得られる。また、上記マクロモノマ
ーは、疎水性主鎖に親水性の側鎖を持つといった高機能
高分子材料へ応用されている。親水性マクロモノマーと
してのラクトンポリエステルのマクロモノマーは、親水
性のグラフト構造を持つグラフト共重合物の原料等とし
て期待される。
【０００３】従来、ラクトン化合物を開環重合させてラ
クトンポリエステルを製造する方法としては、アルカリ
金属、金属アルコキサイドによるアニオン重合、金属ア
ルキルによる配位アニオン重合、金属ハロゲン化物によ
るカチオン重合等の重合方法が知られている。しかし、
これらの方法により得られるポリエステル化合物はいず
れも分子量分布が広い。また、上記ポリエステル化合物
を上述の用途に用いるには、ポリマー鎖末端に確実に重
合性官能基が導入されたものを製造することが望まれ
る。このため、末端にヒドロキシ基を持つポリエステル
化合物をアクリル酸クロライド等と反応させる方法は、
上記の重合性官能基が確実に導入できない等、マクロモ
ノマーの製造方法としては適していなかった。
クトンポリエステルを製造する方法としては、アルカリ
金属、金属アルコキサイドによるアニオン重合、金属ア
ルキルによる配位アニオン重合、金属ハロゲン化物によ
るカチオン重合等の重合方法が知られている。しかし、
これらの方法により得られるポリエステル化合物はいず
れも分子量分布が広い。また、上記ポリエステル化合物
を上述の用途に用いるには、ポリマー鎖末端に確実に重
合性官能基が導入されたものを製造することが望まれ
る。このため、末端にヒドロキシ基を持つポリエステル
化合物をアクリル酸クロライド等と反応させる方法は、
上記の重合性官能基が確実に導入できない等、マクロモ
ノマーの製造方法としては適していなかった。
【０００４】従って、本発明の目的は、分子量分布が狭
く、重合性官能基が確実に導入された、高機能高分子材
料の原料として有用なポリエステル型マクロモノマーを
容易に製造する方法を提供することにある。
く、重合性官能基が確実に導入された、高機能高分子材
料の原料として有用なポリエステル型マクロモノマーを
容易に製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定のラクトン
化合物を、特定の重合性官能基含有シリルエーテル化合
物、または特定のヘキサアルキルジシロキサン化合物お
よび特定の重合性官能基含有アルコール化合物を開始剤
（重合開始剤）として開環重合させることにより、容易
に分子量分布の狭いポリエステル型マクロモノマーが得
られ、該マクロモノマーは１分子中に１個の重合性官能
基と１個のシリルエーテル基とが確実に導入されている
ことを知見した。
を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定のラクトン
化合物を、特定の重合性官能基含有シリルエーテル化合
物、または特定のヘキサアルキルジシロキサン化合物お
よび特定の重合性官能基含有アルコール化合物を開始剤
（重合開始剤）として開環重合させることにより、容易
に分子量分布の狭いポリエステル型マクロモノマーが得
られ、該マクロモノマーは１分子中に１個の重合性官能
基と１個のシリルエーテル基とが確実に導入されている
ことを知見した。
【０００６】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記〔化５〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるラクトン化合物を、下記〔化６〕（前
記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表される重合性官
能基含有シリルエーテル化合物、または下記〔化７〕
（前記〔化３〕と同じ）の一般式(III) で表されるヘキ
サアルキルジシロキサン化合物および下記〔化８〕（前
記〔化４〕と同じ）の一般式（IV）で表される重合性官
能基含有アルコール化合物と反応させることを特徴とす
る、ラクトン化合物の開環重合によるポリエステル型マ
クロモノマーの製造方法を提供するものである。
で、下記〔化５〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるラクトン化合物を、下記〔化６〕（前
記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表される重合性官
能基含有シリルエーテル化合物、または下記〔化７〕
（前記〔化３〕と同じ）の一般式(III) で表されるヘキ
サアルキルジシロキサン化合物および下記〔化８〕（前
記〔化４〕と同じ）の一般式（IV）で表される重合性官
能基含有アルコール化合物と反応させることを特徴とす
る、ラクトン化合物の開環重合によるポリエステル型マ
クロモノマーの製造方法を提供するものである。
【０００７】
【化５】
【０００８】
【化６】
【０００９】
【化７】
【００１０】
【化８】
【００１１】以下、本発明のラクトン化合物の開環重合
によるポリエステル型マクロモノマーの製造方法につい
て詳細に説明する。
によるポリエステル型マクロモノマーの製造方法につい
て詳細に説明する。
【００１２】本発明の製造方法に使用されるラクトン化
合物におけるアルキレン基としては、例えば、エチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノ
ナメチレン、デカメチレン、メチルエチレン、メチルト
リメチレン、メチルテトラメチレン、エチルテトラメチ
レン、プロピルテトラメチレン、ジメチルテトラメチレ
ン等の基が挙げられる。従って、上記一般式（Ｉ）で表
されるラクトン化合物としては、例えば、γ- バレロラ
クトン、δ- バレロラクトン、ε−カプロラクトン、α
−メチル−β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プ
ロピオラクトン、３−ｎ−プロピル−δ−バレロラクト
ン、６，６−ジメチル−δ−バレロラクトン等が挙げら
れる。
合物におけるアルキレン基としては、例えば、エチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノ
ナメチレン、デカメチレン、メチルエチレン、メチルト
リメチレン、メチルテトラメチレン、エチルテトラメチ
レン、プロピルテトラメチレン、ジメチルテトラメチレ
ン等の基が挙げられる。従って、上記一般式（Ｉ）で表
されるラクトン化合物としては、例えば、γ- バレロラ
クトン、δ- バレロラクトン、ε−カプロラクトン、α
−メチル−β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プ
ロピオラクトン、３−ｎ−プロピル−δ−バレロラクト
ン、６，６−ジメチル−δ−バレロラクトン等が挙げら
れる。
【００１３】本発明の製造方法に使用される上記一般式
（II）で表される重合性官能基含有シリルエーテル化合
物、上記一般式(III) で表されるヘキサアルキルジシロ
キサン化合物および上記一般式（IV）で表される重合性
官能基含有アルコール化合物は、それぞれ上記ラクトン
化合物の開環重合の開始剤として使用される。
（II）で表される重合性官能基含有シリルエーテル化合
物、上記一般式(III) で表されるヘキサアルキルジシロ
キサン化合物および上記一般式（IV）で表される重合性
官能基含有アルコール化合物は、それぞれ上記ラクトン
化合物の開環重合の開始剤として使用される。
【００１４】上記重合性官能基含有シリルエーテル化合
物および上記ヘキサアルキルジシロキサン化合物におけ
るアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチ
ル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル等の基が挙
げられる。
物および上記ヘキサアルキルジシロキサン化合物におけ
るアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチ
ル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル等の基が挙
げられる。
【００１５】上記重合性官能基含有アルコール化合物と
しては、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、ペンチルグリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，１２−ジヒドロキシラウリル等のグリコー
ル類とのモノエステルや、グリシジルアルコール等のエ
ポキシアルコールや、ｐ−ビニルベンジルアルコール、
ｐ−イソプロペニルベンジルアルコールまたはそのエチ
レンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイド付加物や、ｐ−ビニルフェノール、ｐ
−イソプロペニルフェノールのアルキレンオキサイド付
加物等が挙げられる。
しては、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸と、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、ペンチルグリ
コール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１，１２−ジヒドロキシラウリル等のグリコー
ル類とのモノエステルや、グリシジルアルコール等のエ
ポキシアルコールや、ｐ−ビニルベンジルアルコール、
ｐ−イソプロペニルベンジルアルコールまたはそのエチ
レンオキサイドもしくはプロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイド付加物や、ｐ−ビニルフェノール、ｐ
−イソプロペニルフェノールのアルキレンオキサイド付
加物等が挙げられる。
【００１６】上記重合性官能基含有シリルエーテル化合
物におけるアルコール残基としては、上記重合性官能基
含有アルコール化合物として例示した化合物の残基等が
挙げられる。
物におけるアルコール残基としては、上記重合性官能基
含有アルコール化合物として例示した化合物の残基等が
挙げられる。
【００１７】本発明の製造方法によって得られるポリエ
ステル型マクロモノマーは、ラクトンポリエステル化合
物であり、該ラクトンポリエステル化合物は、その末端
にシリルエーテル基が組み込まれているときは下記〔化
９〕の一般式（Ｖ）の構造をとる。
ステル型マクロモノマーは、ラクトンポリエステル化合
物であり、該ラクトンポリエステル化合物は、その末端
にシリルエーテル基が組み込まれているときは下記〔化
９〕の一般式（Ｖ）の構造をとる。
【００１８】
【化９】
【００１９】また、上記ラクトンポリエステル化合物
は、その末端にヒドロキシル基が組み込まれているとき
は下記〔化１０〕の一般式（VI）の構造をとる。
は、その末端にヒドロキシル基が組み込まれているとき
は下記〔化１０〕の一般式（VI）の構造をとる。
【００２０】
【化１０】
【００２１】本発明の製造方法においては、触媒とし
て、アルカリ金属フッ化物塩および／またはテトラアル
キルアンモニウムフルオライド（以下、両者を総称して
「フッ化物触媒」という）を用いることが好ましく、該
触媒を用いることによって反応が著しく促進され、短時
間でかつ温和な条件下に目的のポリエステル型マクロモ
ノマーである上記ラクトンポリエステル化合物を得るこ
とができる。
て、アルカリ金属フッ化物塩および／またはテトラアル
キルアンモニウムフルオライド（以下、両者を総称して
「フッ化物触媒」という）を用いることが好ましく、該
触媒を用いることによって反応が著しく促進され、短時
間でかつ温和な条件下に目的のポリエステル型マクロモ
ノマーである上記ラクトンポリエステル化合物を得るこ
とができる。
【００２２】上記フッ化物触媒のうち、アルカリ金属フ
ッ化物塩としては、例えば、リチウムフルオライド、ナ
トリウムフルオライド、カリウムフルオライド、セシウ
ムフルオライド等が挙げられ、テトラアルキルアンモニ
ウムフルオライドとしては、例えば、テトラブチルアン
モニウムフルオライド等が挙げられる。
ッ化物塩としては、例えば、リチウムフルオライド、ナ
トリウムフルオライド、カリウムフルオライド、セシウ
ムフルオライド等が挙げられ、テトラアルキルアンモニ
ウムフルオライドとしては、例えば、テトラブチルアン
モニウムフルオライド等が挙げられる。
【００２３】上記フッ化物触媒の使用量は、特に制限を
受けないが、通常、上記ラクトン化合物に対して、０．
０１〜２０モル％が好ましく、０．１〜１０モル％が更
に好ましい。上記使用量が０．０１モル％未満である
と、触媒の添加効果が認められず、また、２０モル％を
超えても反応時間の短縮効果は小さくなる傾向にある。
受けないが、通常、上記ラクトン化合物に対して、０．
０１〜２０モル％が好ましく、０．１〜１０モル％が更
に好ましい。上記使用量が０．０１モル％未満である
と、触媒の添加効果が認められず、また、２０モル％を
超えても反応時間の短縮効果は小さくなる傾向にある。
【００２４】本発明の製造方法において、開始剤とし
て、上記重合性官能基含有アルコール化合物および上記
ヘキサアルキルジシロキサン化合物を使用する場合、両
者の使用割合（重合性官能基含有アルコール化合物に対
するヘキサアルキルジシロキサン化合物の使用割合）と
しては、特に制限を受けないが、重合性官能基含有アル
コール化合物の５０モル％のヘキサアルキルジシロキサ
ン化合物（当量）を用いることが好ましい。上記ヘキサ
アルキルジシロキサン化合物を過剰に用いても、上記ア
ルコール化合物を過剰に用いても、何れの場合も、本発
明の製造方法には特に問題はないが、過剰に用いた成分
は廃棄物となるので、両者を当量用いることが好まし
い。
て、上記重合性官能基含有アルコール化合物および上記
ヘキサアルキルジシロキサン化合物を使用する場合、両
者の使用割合（重合性官能基含有アルコール化合物に対
するヘキサアルキルジシロキサン化合物の使用割合）と
しては、特に制限を受けないが、重合性官能基含有アル
コール化合物の５０モル％のヘキサアルキルジシロキサ
ン化合物（当量）を用いることが好ましい。上記ヘキサ
アルキルジシロキサン化合物を過剰に用いても、上記ア
ルコール化合物を過剰に用いても、何れの場合も、本発
明の製造方法には特に問題はないが、過剰に用いた成分
は廃棄物となるので、両者を当量用いることが好まし
い。
【００２５】また、本発明の製造方法における上記開始
剤の使用量は、目的物であるポリエステル型マクロモノ
マー（ラクトンポリエステル化合物）の重合度によって
任意に変化させることができ、上記開始剤の使用量を多
くすると比較的低重合度のマクロモノマーが得られ、上
記開始剤の使用量を少なくすると比較的高重合度のマク
ロモノマーが得られるので、用いるラクトン化合物に対
して同当量以下であるのが好ましいが、上記開始剤は、
通常、上記ラクトン化合物に対して０．０００１当量以
上、好ましくは０．００１〜１当量で用いられる。
剤の使用量は、目的物であるポリエステル型マクロモノ
マー（ラクトンポリエステル化合物）の重合度によって
任意に変化させることができ、上記開始剤の使用量を多
くすると比較的低重合度のマクロモノマーが得られ、上
記開始剤の使用量を少なくすると比較的高重合度のマク
ロモノマーが得られるので、用いるラクトン化合物に対
して同当量以下であるのが好ましいが、上記開始剤は、
通常、上記ラクトン化合物に対して０．０００１当量以
上、好ましくは０．００１〜１当量で用いられる。
【００２６】本発明の製造方法における反応温度は、０
〜１５０℃が好ましく、また、溶媒は、使用する必要は
ないが、上記反応温度の制御等を目的として各種の有機
溶媒、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ジア
ルキルエーテル、脂環式エーテル、アルキルアミド、ジ
アルキルスルホキシド等を用いることもできる。
〜１５０℃が好ましく、また、溶媒は、使用する必要は
ないが、上記反応温度の制御等を目的として各種の有機
溶媒、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、ジア
ルキルエーテル、脂環式エーテル、アルキルアミド、ジ
アルキルスルホキシド等を用いることもできる。
【００２７】本発明の製造方法における反応時間は、反
応温度、重合度、触媒の有無、溶媒の有無と種類により
異なるが、通常、数十分〜２０時間である。
応温度、重合度、触媒の有無、溶媒の有無と種類により
異なるが、通常、数十分〜２０時間である。
【００２８】本発明の製造方法で得られるポリエステル
型マクロモノマーである上記ラクトンポリエステル化合
物は、分子量分布が狭く、重合性基を含有しており、櫛
形ポリマー、親水性のグラフト構造を持つグラフトコポ
リマー等の機能性高分子材料の原料として有用である。
型マクロモノマーである上記ラクトンポリエステル化合
物は、分子量分布が狭く、重合性基を含有しており、櫛
形ポリマー、親水性のグラフト構造を持つグラフトコポ
リマー等の機能性高分子材料の原料として有用である。
【００２９】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って何ら制限を受けるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って何ら制限を受けるものではない。
【００３０】実施例１
重合管にセシウムフルオライド０．７６ｇ（５ミルモ
ル）をとり、アルゴン気流下にしながら、これにεーカ
プロラクトン１１．４ｇ（０．１モル）、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート０．３２ｇ（２ミリモル）およ
びヘキサメチルジシロキサン０．１６ｇ（１ミリモル）
を加え、この重合管内を脱気した後、封管した。この
後、激しく撹拌しながら６０℃で５時間反応させた後、
反応を終了し、管内の触媒（セシウムフルオライド）を
ろ別して反応液を得た。得られた反応液を約５０ｍｌの
テトラヒドロフランに溶解させ、これに約１０００ｍｌ
のヘキサンを加えることにより再沈澱操作を行なった。
得られた沈澱物をろ過した後、減圧乾燥して、白色粉末
の重合物１１．０ｇ〔カプロラクトンの変換率（以下、
単に変換率という）９２％〕を得た。
ル）をとり、アルゴン気流下にしながら、これにεーカ
プロラクトン１１．４ｇ（０．１モル）、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレート０．３２ｇ（２ミリモル）およ
びヘキサメチルジシロキサン０．１６ｇ（１ミリモル）
を加え、この重合管内を脱気した後、封管した。この
後、激しく撹拌しながら６０℃で５時間反応させた後、
反応を終了し、管内の触媒（セシウムフルオライド）を
ろ別して反応液を得た。得られた反応液を約５０ｍｌの
テトラヒドロフランに溶解させ、これに約１０００ｍｌ
のヘキサンを加えることにより再沈澱操作を行なった。
得られた沈澱物をろ過した後、減圧乾燥して、白色粉末
の重合物１１．０ｇ〔カプロラクトンの変換率（以下、
単に変換率という）９２％〕を得た。
【００３１】得られた重合物の分析結果は下記の通りで
あり、該重合物が目的物のポリエステル型マクロモノマ
ーであるラクトンポリエステル化合物であることを確認
した。
あり、該重合物が目的物のポリエステル型マクロモノマ
ーであるラクトンポリエステル化合物であることを確認
した。
【００３２】ＩＲ分析：１７３５ｃｍ-1（エステル）1
ＨＮＭＲ(CCl4)分析（δ, ppm) ：0.10(s,OSi(C
H3)3), 1.10-2.05(m,(CH2)3,(CH2)2,CH3-C=),2.28(t,CH
2COO),3.56(t,CH2OSi), 4.04(t,CH2OCO), 5.30-6.02(CH
2=C) ゲルパーミェーション（ＧＰＣ）分析（溶媒テトラヒド
ロフラン）： 数平均分子量（Ｍｎ）＝６１２０（ポリスチレン換算） 分子量分布：重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）＝１．１２
H3)3), 1.10-2.05(m,(CH2)3,(CH2)2,CH3-C=),2.28(t,CH
2COO),3.56(t,CH2OSi), 4.04(t,CH2OCO), 5.30-6.02(CH
2=C) ゲルパーミェーション（ＧＰＣ）分析（溶媒テトラヒド
ロフラン）： 数平均分子量（Ｍｎ）＝６１２０（ポリスチレン換算） 分子量分布：重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量
（Ｍｎ）＝１．１２
【００３３】実施例２〜５
セシウムフルオライドの使用量（ミリモル）、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレートの使用量（ミリモル）およ
びヘキサメチルジシロキサンの使用量（ミリモル）を各
々下記〔表１〕に示す使用量（ミリモル）に代えて、実
施例１と同様の操作により触媒をろ別し、得られた反応
液から未反応のε−カプロラクトンを減圧下に留去し
て、無色液体を得た。得られた無色液体をそれぞれＩＲ
および 1ＨＮＭＲにより、分析したところ、所望のスペ
クトルを示した。また、上記無色液体について、それぞ
れ収量、変換率、数平均分子量およびＭｗ／Ｍｎ（分子
量分布）を求め、それらの結果を実施例１の結果を含め
て下記〔表１〕に示す。この結果より、上記無色液体が
それぞれ目的物のポリエステル型マクロモノマーである
ラクトンポリエステル化合物であることを確認した。
ロキシブチルメタクリレートの使用量（ミリモル）およ
びヘキサメチルジシロキサンの使用量（ミリモル）を各
々下記〔表１〕に示す使用量（ミリモル）に代えて、実
施例１と同様の操作により触媒をろ別し、得られた反応
液から未反応のε−カプロラクトンを減圧下に留去し
て、無色液体を得た。得られた無色液体をそれぞれＩＲ
および 1ＨＮＭＲにより、分析したところ、所望のスペ
クトルを示した。また、上記無色液体について、それぞ
れ収量、変換率、数平均分子量およびＭｗ／Ｍｎ（分子
量分布）を求め、それらの結果を実施例１の結果を含め
て下記〔表１〕に示す。この結果より、上記無色液体が
それぞれ目的物のポリエステル型マクロモノマーである
ラクトンポリエステル化合物であることを確認した。
【００３４】
【表１】
【００３５】実施例６
４−ヒドロキシブチルメタクリレート０．８０ｇ（５ミ
リモル）をグリシジルアルコール０．３７ｇ（５ミリモ
ル）に代えた以外は実施例２と同様の操作を行い、白色
粉末の重合物１１．２ｇ（変換率９１％）を得た。得ら
れた重合物のＧＰＣ分析によるＭｎは３７００であり、
Ｍｗ／Ｍｎは１．５７であった。その他の分析結果は以
下の通りであり、上記重合物が目的物のポリエステル型
マクロモノマーであるラクトンポリエステル化合物であ
ることを確認した。
リモル）をグリシジルアルコール０．３７ｇ（５ミリモ
ル）に代えた以外は実施例２と同様の操作を行い、白色
粉末の重合物１１．２ｇ（変換率９１％）を得た。得ら
れた重合物のＧＰＣ分析によるＭｎは３７００であり、
Ｍｗ／Ｍｎは１．５７であった。その他の分析結果は以
下の通りであり、上記重合物が目的物のポリエステル型
マクロモノマーであるラクトンポリエステル化合物であ
ることを確認した。
【００３６】ＩＲ分析：１７３５ｃｍ-1（エステル）1
ＨＮＭＲ(CCl4)分析（δ, ppm) ：下記〔化１１〕に
示す。
示す。
【００３７】
【化１１】
【００３８】実施例７
４−ヒドロキシブチルメタクリレート０．８０ｇ（５ミ
リモル）をｐ−（４−ヒドロキシブチルオキシ）メチル
スチレン１．３９ｇ（５ミリモル）に代えた以外は実施
例２と同様の操作を行い、白色粉末の重合物１２．４ｇ
（変換率９３％）を得た。得られた重合物のＧＰＣ分析
によるＭｎは４５４０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．４２で
あった。その他の分析結果は以下の通りであり、上記重
合物が目的物のポリエステル型マクロモノマーであるラ
クトンポリエステル化合物であることを確認した。
リモル）をｐ−（４−ヒドロキシブチルオキシ）メチル
スチレン１．３９ｇ（５ミリモル）に代えた以外は実施
例２と同様の操作を行い、白色粉末の重合物１２．４ｇ
（変換率９３％）を得た。得られた重合物のＧＰＣ分析
によるＭｎは４５４０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．４２で
あった。その他の分析結果は以下の通りであり、上記重
合物が目的物のポリエステル型マクロモノマーであるラ
クトンポリエステル化合物であることを確認した。
【００３９】ＩＲ分析：１７３５ｃｍ-1（エステル）1
ＨＮＭＲ(CCl4)分析（δ, ppm) ：0.10(s,OSi(C
H3)3), 1.10-1.95((CH2)3 ), 2.28(t,CH2COO),3.3-3.75
(m,OCH2), 4.05(t,CH2OCO), 4.30-4.52(Ar-CH2-O),5.00
-5.90(CH2=C), 6.30-6.90(Ar-CH=), 7.05-7.30(Ar)
H3)3), 1.10-1.95((CH2)3 ), 2.28(t,CH2COO),3.3-3.75
(m,OCH2), 4.05(t,CH2OCO), 4.30-4.52(Ar-CH2-O),5.00
-5.90(CH2=C), 6.30-6.90(Ar-CH=), 7.05-7.30(Ar)
【００４０】実施例８
４−ヒドロキシブチルメタクリレート０．８０ｇ（５ミ
リモル）およびヘキサメチルジシロキサン０．４０ｇ
（２．５ミリモル）を、４−トリメチルシロキシブチル
メタクリレート１．２０ｇ（５ミリモル）に代えた以外
は実施例２と同様の操作を行い、無色液体の重合物１
１．８ｇ（変換率９３％）を得た。得られた重合物のＧ
ＰＣ分析によるＭｎは３５２０であり、Ｍｗ／Ｍｎは
１．１５であった。その他の分析結果は以下の通りであ
り、上記重合物が目的物のポリエステル型マクロモノマ
ーであるラクトンポリエステル化合物であることを確認
した。
リモル）およびヘキサメチルジシロキサン０．４０ｇ
（２．５ミリモル）を、４−トリメチルシロキシブチル
メタクリレート１．２０ｇ（５ミリモル）に代えた以外
は実施例２と同様の操作を行い、無色液体の重合物１
１．８ｇ（変換率９３％）を得た。得られた重合物のＧ
ＰＣ分析によるＭｎは３５２０であり、Ｍｗ／Ｍｎは
１．１５であった。その他の分析結果は以下の通りであ
り、上記重合物が目的物のポリエステル型マクロモノマ
ーであるラクトンポリエステル化合物であることを確認
した。
【００４１】ＩＲ分析：１７３５ｃｍ-1（エステル）1
ＨＮＭＲ(CCl4)分析（δ, ppm) ：0.10(s,OSi(C
H3)3), 1.10-2.05(m,(CH2)3,(CH2)2,CH3-C=),2.28(t,CH
2COO), 3.56(t,CH2OSi), 4.04(t,CH2OCO), 5.30-6.02(C
H2=C)
H3)3), 1.10-2.05(m,(CH2)3,(CH2)2,CH3-C=),2.28(t,CH
2COO), 3.56(t,CH2OSi), 4.04(t,CH2OCO), 5.30-6.02(C
H2=C)
【００４２】実施例９
４−ヒドロキシブチルメタクリレート０．８０ｇ（５ミ
リモル）を２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．６
５ｇ（５ミリモル）に代えた以外は実施例２と同様の操
作を行い、無色液体の重合物１１．５ｇ（変換率９２
％）を得た。得られた重合物のＧＰＣ分析によるＭｎは
３４６０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．３３であった。その
他の分析結果は以下の通りであり、上記重合物が目的物
のポリエステル型マクロモノマーであるラクトンポリエ
ステル化合物であることを確認した。
リモル）を２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．６
５ｇ（５ミリモル）に代えた以外は実施例２と同様の操
作を行い、無色液体の重合物１１．５ｇ（変換率９２
％）を得た。得られた重合物のＧＰＣ分析によるＭｎは
３４６０であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．３３であった。その
他の分析結果は以下の通りであり、上記重合物が目的物
のポリエステル型マクロモノマーであるラクトンポリエ
ステル化合物であることを確認した。
【００４３】ＩＲ分析：１７３５ｃｍ-1（エステル）1
ＨＮＭＲ(CCl4)分析（δ, ppm) ：0.10(s,OSi(C
H3)3), 1.10-2.05(m,(CH2)3,CH3-C=), 2.28(t,CH2COO),
3.56(t,CH2OSi), 4.04(t,CH2OCO), 5.30-6.02(CH2=C)
H3)3), 1.10-2.05(m,(CH2)3,CH3-C=), 2.28(t,CH2COO),
3.56(t,CH2OSi), 4.04(t,CH2OCO), 5.30-6.02(CH2=C)
【００４４】上記実施例１〜９の結果から明らかなよう
に、上記一般式（Ｉ）で表される重合性官能基含有シリ
ルエーテル化合物、または上記一般式（II）で表される
ヘキサアルキルジシロキサン化合物および上記一般式(I
II) で表される重合性官能基含有アルコール化合物を開
始剤として、ラクトン化合物を開環重合させる本発明の
製造方法によって、重合性官能基を１分子毎に確実に導
入されたラクトンポリエステル化合物（ポリエステル型
マクロモノマー）を、温和な条件下、短時間の反応で高
収率で製造することができる。さらに、この製造方法に
よって得られたポリエステル型マクロモノマーは、重合
性基の反対側に反応性に富むシリルエーテル基を持つの
で、反応性基を持つ櫛形ポリマーやグラフトポリマー等
の高機能高分子材料の原料として有用である。
に、上記一般式（Ｉ）で表される重合性官能基含有シリ
ルエーテル化合物、または上記一般式（II）で表される
ヘキサアルキルジシロキサン化合物および上記一般式(I
II) で表される重合性官能基含有アルコール化合物を開
始剤として、ラクトン化合物を開環重合させる本発明の
製造方法によって、重合性官能基を１分子毎に確実に導
入されたラクトンポリエステル化合物（ポリエステル型
マクロモノマー）を、温和な条件下、短時間の反応で高
収率で製造することができる。さらに、この製造方法に
よって得られたポリエステル型マクロモノマーは、重合
性基の反対側に反応性に富むシリルエーテル基を持つの
で、反応性基を持つ櫛形ポリマーやグラフトポリマー等
の高機能高分子材料の原料として有用である。
【００４５】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、分子量分布
が狭く、重合性官能基が確実に導入された、高機能高分
子材料の原料として有用なポリエステル型マクロモノマ
ーを容易に製造することができる（請求項１）。また、
本発明の製造方法において、特定のフッ化物触媒を用い
ることにより、反応が著しく促進され、短時間でかつ温
和な条件下に上記ポリエステル型マクロモノマーを製造
することができる（請求項２）。
が狭く、重合性官能基が確実に導入された、高機能高分
子材料の原料として有用なポリエステル型マクロモノマ
ーを容易に製造することができる（請求項１）。また、
本発明の製造方法において、特定のフッ化物触媒を用い
ることにより、反応が著しく促進され、短時間でかつ温
和な条件下に上記ポリエステル型マクロモノマーを製造
することができる（請求項２）。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−281516（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 299/04
C08G 63/00 - 63/91
Claims (2)
- 【請求項１】 下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される
ラクトン化合物を、下記〔化２〕の一般式（II）で表さ
れる重合性官能基含有シリルエーテル化合物、または下
記〔化３〕の一般式(III) で表されるヘキサアルキルジ
シロキサン化合物および下記〔化４〕の一般式（IV）で
表される重合性官能基含有アルコール化合物と反応させ
ることを特徴とする、ラクトン化合物の開環重合による
ポリエステル型マクロモノマーの製造方法。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 - 【請求項２】 触媒として、アルカリ金属フッ化物塩お
よび／またはテトラアルキルアンモニウムフルオライド
を用いる請求項１記載のラクトン化合物の開環重合によ
るポリエステル型マクロモノマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08891294A JP3394591B2 (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | ラクトン化合物の開環重合によるポリエステル型マクロモノマーの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08891294A JP3394591B2 (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | ラクトン化合物の開環重合によるポリエステル型マクロモノマーの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292086A JPH07292086A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3394591B2 true JP3394591B2 (ja) | 2003-04-07 |
Family
ID=13956159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08891294A Expired - Lifetime JP3394591B2 (ja) | 1994-04-26 | 1994-04-26 | ラクトン化合物の開環重合によるポリエステル型マクロモノマーの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3394591B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114380985A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-22 | 青岛科技大学 | 一种高分子量可循环生物基聚酯的制备方法 |
-
1994
- 1994-04-26 JP JP08891294A patent/JP3394591B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07292086A (ja) | 1995-11-07 |
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