JP3396828B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作製方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作製方法Info
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作製するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料及
びそれを用いたカラープルーフの作製方法に関する。
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作製するのに好適なハロゲン化銀カラー写真感光材料及
びそれを用いたカラープルーフの作製方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法とサープリント法が知られている。
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法とサープリント法が知られている。
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同3,620,726号で知られている。
【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、又、製作コス
トも高い欠点がある。
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号、同5
6-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-280
748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-280849号
等に開示されている。
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像により画像様
にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が
校正用画像として用いられる。
【0010】近年、印刷物の画質の向上という観点から
高精細製版、印刷の実用化が強く望まれているが、微細
最小点の再現条件が厳しく、またその繰り返し再現性の
向上ものぞまれており、一般的に普及するまでには至っ
ていないのが実状である。さらに高精細印刷のカラープ
ルーフを得るという点でも、製版、印刷と同様改善しな
くてはならない点を抱えている。特に銀塩写真方式を応
用したカラープルーフでは、小点再現性は良好でも、高
精細に適用すると網点の再現性(ドットゲイン)の点か
ら好ましくない再現がなされ、改善が要望されている。
高精細製版、印刷の実用化が強く望まれているが、微細
最小点の再現条件が厳しく、またその繰り返し再現性の
向上ものぞまれており、一般的に普及するまでには至っ
ていないのが実状である。さらに高精細印刷のカラープ
ルーフを得るという点でも、製版、印刷と同様改善しな
くてはならない点を抱えている。特に銀塩写真方式を応
用したカラープルーフでは、小点再現性は良好でも、高
精細に適用すると網点の再現性(ドットゲイン)の点か
ら好ましくない再現がなされ、改善が要望されている。
【0011】周波数変調(FM)スクリーン法について
も高精細印刷と同じ問題が生じる。FMスクリーン法に
ついてはたとえば「印刷雑誌」1994(Vol.77)6、p49等
に詳しく記載されている。周波数(F)は波の性質の記
述に用いられ波の数(頻度)を確定するものである。波
の高さを記述するには振幅(A)の概念が用いられる。
周波数の概念と振幅の概念をスクリーニングに適用する
と、スクリーン周波数(F)ではcm当たりの網点の
数、同時に網の幅と理解できる。他方振幅(A)とは、
面積的にどのくらいの点の大きさを持っているかを記述
するものである。従来のスクリーニングでは周知の通り
大きさの違った点を発生させるが、これらはすべて等距
離に置かれている。これは振幅変調(AM)スクリーニ
ングと呼ぶことができる。周波数変調(FM)スクリー
ニングにおいては、スポットは常に同じ大きさである
が、距離が異なっている。
も高精細印刷と同じ問題が生じる。FMスクリーン法に
ついてはたとえば「印刷雑誌」1994(Vol.77)6、p49等
に詳しく記載されている。周波数(F)は波の性質の記
述に用いられ波の数(頻度)を確定するものである。波
の高さを記述するには振幅(A)の概念が用いられる。
周波数の概念と振幅の概念をスクリーニングに適用する
と、スクリーン周波数(F)ではcm当たりの網点の
数、同時に網の幅と理解できる。他方振幅(A)とは、
面積的にどのくらいの点の大きさを持っているかを記述
するものである。従来のスクリーニングでは周知の通り
大きさの違った点を発生させるが、これらはすべて等距
離に置かれている。これは振幅変調(AM)スクリーニ
ングと呼ぶことができる。周波数変調(FM)スクリー
ニングにおいては、スポットは常に同じ大きさである
が、距離が異なっている。
【0012】従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
用いてカラープルーフを得るために、イエロー版用、マ
ゼンタ版用、シアン版用の露光をする際には、イエロー
版用白黒網点画像の版、マゼンタ版用白黒網点画像の
版、シアン版用網点画像の版各々に、墨版用白黒網点画
像を重ねて露光を行わざるを得ない。従って高精細印刷
のカラープルーフを得ようとすると、トンボの微細なズ
レによるニュートラリティの再現性の劣化や、墨の小点
または単色の小点のいずれかが版に対して再現しないと
いう問題が生じることが明らかとなった。
用いてカラープルーフを得るために、イエロー版用、マ
ゼンタ版用、シアン版用の露光をする際には、イエロー
版用白黒網点画像の版、マゼンタ版用白黒網点画像の
版、シアン版用網点画像の版各々に、墨版用白黒網点画
像を重ねて露光を行わざるを得ない。従って高精細印刷
のカラープルーフを得ようとすると、トンボの微細なズ
レによるニュートラリティの再現性の劣化や、墨の小点
または単色の小点のいずれかが版に対して再現しないと
いう問題が生じることが明らかとなった。
【0013】特開平1-260629号、特開昭61-233732号、
及び特開平4-1632号にはそれぞれ分光感度の異なるイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4層の乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料が記載されている。しか
しながら、単に印刷物に近似した画像が得られる高画質
印刷である高精細印刷やFMスクリーニングによる印刷
への適用は全くふれられていないばかりか、その高画質
印刷への適用による欠点についてもなんら記載がない。
また鋭意検討した結果、感光材料の層の数が多くなり、
感光材料全体の厚さが増加するにともない、網点のエッ
ジ部分がぼやけてしまい網点の再現性を劣化させ、さら
に連続処理時には各発色色素画像濃度低下なども生じる
こともあり、網点再現性の劣化がさらに顕著になること
も明らかとなった。
及び特開平4-1632号にはそれぞれ分光感度の異なるイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックの4層の乳剤層を有
するハロゲン化銀写真感光材料が記載されている。しか
しながら、単に印刷物に近似した画像が得られる高画質
印刷である高精細印刷やFMスクリーニングによる印刷
への適用は全くふれられていないばかりか、その高画質
印刷への適用による欠点についてもなんら記載がない。
また鋭意検討した結果、感光材料の層の数が多くなり、
感光材料全体の厚さが増加するにともない、網点のエッ
ジ部分がぼやけてしまい網点の再現性を劣化させ、さら
に連続処理時には各発色色素画像濃度低下なども生じる
こともあり、網点再現性の劣化がさらに顕著になること
も明らかとなった。
【0014】
【発明の目的】従って本発明の目的は、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して
得られた網点画像情報からカラープルーフを作製する際
に、画質が向上した印刷物用のカラープルーフとして、
網点がぼやけることなしに改良された近似度で作製する
ことができ、かつ、処理条件の変動やトンボの微細なズ
レが生じても安定な画像が得られるカラープルーフの作
製に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれ
を用いたカラープルーフの作製方法を提供することにあ
る。
ラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して
得られた網点画像情報からカラープルーフを作製する際
に、画質が向上した印刷物用のカラープルーフとして、
網点がぼやけることなしに改良された近似度で作製する
ことができ、かつ、処理条件の変動やトンボの微細なズ
レが生じても安定な画像が得られるカラープルーフの作
製に適したハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれ
を用いたカラープルーフの作製方法を提供することにあ
る。
【0015】
【発明の構成】本発明の上記目的は下記構成によって達
成された。
成された。
【0016】(1) 紙支持体上に、少なくとも1層の
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下「Y乳剤」
という)を含有するイエロー画像形成層、少なくとも1
層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下「M乳
剤」という)を含有するマゼンタ画像形成層及び少なく
とも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下
「C乳剤」という)を含有するシアン画像形成層を有
し、かつ第4の黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下
「S乳剤」という)を含有し、かつY乳剤、M乳剤、C
乳剤及びS乳剤のいずれの乳剤の分光感度領域において
も、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度が高い
分光感度領域が少なくとも存在するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であって、該イエロー画像形成層の少なく
とも1層に80%のエタノール水溶液中におけるpKa値
が9.5以下であるイエローカプラーを少なくとも一つ
含有し、該マゼンタ画像形成層の少なくとも1層に80
%のエタノール水溶液中におけるpKa値が10.0以下
であるマゼンタカプラーを少なくとも一つ含有し、該シ
アン画像形成層の少なくとも1層に80%のエタノール
水溶液中におけるpKa値が9.0以下であるシアンカプ
ラーを少なくとも一つ含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。(2) 紙支持体上に、少なくとも1層のイエロー画像
形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有するイ
エロー画像形成層、少なくとも1層のマゼンタ画像形成
性ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称す)を含有するマゼン
タ画像形成層、及び少なくとも1層のシアン画像形成性
ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を含有するシアン画
像形成層を有し、かつ第4の黒色画像形成性ハロゲン化
銀乳剤(S乳剤と称す)を含有し、かつ前記Y乳剤、M
乳剤、C乳剤及びS乳剤のいずれの乳剤の分光感度領域
においても、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感
度が高い分光感度領域が少なくとも存在するハロゲン化
銀カラー写真感光材料であって、該イエロー画像形成層
の少なくとも1層に上記YCP−1〜YCP−39のい
ずれかのイエローカプラーを少なくとも一つ含有し、該
マゼンタ画像形成層の少なくとも1層に上記MCP−1
〜MCP−32のいずれかのマゼンタカプラーを少なく
とも一つ含有し、該シアン画像形成層の少なくとも1層
に上記CCP−1〜CCP−26のいずれかのシアンカ
プラーを少なくとも一つ含有することを 特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下「Y乳剤」
という)を含有するイエロー画像形成層、少なくとも1
層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下「M乳
剤」という)を含有するマゼンタ画像形成層及び少なく
とも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下
「C乳剤」という)を含有するシアン画像形成層を有
し、かつ第4の黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤(以下
「S乳剤」という)を含有し、かつY乳剤、M乳剤、C
乳剤及びS乳剤のいずれの乳剤の分光感度領域において
も、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感度が高い
分光感度領域が少なくとも存在するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であって、該イエロー画像形成層の少なく
とも1層に80%のエタノール水溶液中におけるpKa値
が9.5以下であるイエローカプラーを少なくとも一つ
含有し、該マゼンタ画像形成層の少なくとも1層に80
%のエタノール水溶液中におけるpKa値が10.0以下
であるマゼンタカプラーを少なくとも一つ含有し、該シ
アン画像形成層の少なくとも1層に80%のエタノール
水溶液中におけるpKa値が9.0以下であるシアンカプ
ラーを少なくとも一つ含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。(2) 紙支持体上に、少なくとも1層のイエロー画像
形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有するイ
エロー画像形成層、少なくとも1層のマゼンタ画像形成
性ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称す)を含有するマゼン
タ画像形成層、及び少なくとも1層のシアン画像形成性
ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を含有するシアン画
像形成層を有し、かつ第4の黒色画像形成性ハロゲン化
銀乳剤(S乳剤と称す)を含有し、かつ前記Y乳剤、M
乳剤、C乳剤及びS乳剤のいずれの乳剤の分光感度領域
においても、その他の3つの乳剤より少なくとも6倍感
度が高い分光感度領域が少なくとも存在するハロゲン化
銀カラー写真感光材料であって、該イエロー画像形成層
の少なくとも1層に上記YCP−1〜YCP−39のい
ずれかのイエローカプラーを少なくとも一つ含有し、該
マゼンタ画像形成層の少なくとも1層に上記MCP−1
〜MCP−32のいずれかのマゼンタカプラーを少なく
とも一つ含有し、該シアン画像形成層の少なくとも1層
に上記CCP−1〜CCP−26のいずれかのシアンカ
プラーを少なくとも一つ含有することを 特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。
【0017】(3) 下記一般式[D]で表される化合
物の少なくとも一つを用いて像様に発色色画像を形成す
ることを特徴とする前記(1)または(2)に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
物の少なくとも一つを用いて像様に発色色画像を形成す
ることを特徴とする前記(1)または(2)に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0018】
【化2】
【0019】一般式[D]において、R1及びR2は各々
置換基を表し、R1とR2は互いに結合して環を形成して
もよく、HAは有機又は無機の酸を表し、mは0以外の
整数を表し、nは整数を表す。
置換基を表し、R1とR2は互いに結合して環を形成して
もよく、HAは有機又は無機の酸を表し、mは0以外の
整数を表し、nは整数を表す。
【0020】(4) 前記ハロゲン化銀カラー写真感光
材料により形成されるイエロー画像、マゼンタ画像及び
シアン画像が網点画像であり、該網点画像の少なくとも
一部が網点面積比率が40%であるときに1inch2当た
りの網点の個数が2×105以上であるように網点画像変換
されているものであることを特徴とする前記(1)〜
(3)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料による
カラープルーフの作製方法。
材料により形成されるイエロー画像、マゼンタ画像及び
シアン画像が網点画像であり、該網点画像の少なくとも
一部が網点面積比率が40%であるときに1inch2当た
りの網点の個数が2×105以上であるように網点画像変換
されているものであることを特徴とする前記(1)〜
(3)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料による
カラープルーフの作製方法。
【0021】(5) 前記網点画像が周波数変調により
作製された網点画像であることを特徴とする前記(4)
に記載のカラープルーフの作製方法。
作製された網点画像であることを特徴とする前記(4)
に記載のカラープルーフの作製方法。
【0022】以下、本発明について詳述する。
【0023】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、少なくとも1層のイエロー画像形成性ハロゲン化銀
乳剤(Y乳剤)を含有するイエロー画像形成層、少なく
とも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(M乳
剤)を含有するマゼンタ画像形成層、少なくとも1層の
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤)を含有す
るシアン画像形成層を有し、かつ第4の黒色画像形成性
ハロゲン化銀乳剤(S乳剤)を含有している。
は、少なくとも1層のイエロー画像形成性ハロゲン化銀
乳剤(Y乳剤)を含有するイエロー画像形成層、少なく
とも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤(M乳
剤)を含有するマゼンタ画像形成層、少なくとも1層の
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤)を含有す
るシアン画像形成層を有し、かつ第4の黒色画像形成性
ハロゲン化銀乳剤(S乳剤)を含有している。
【0024】ここで、S乳剤は、画像露光し現像される
ことにより黒色画像を形成することが可能なハロゲン化
銀乳剤であればよい。好ましい一例では、S乳剤は黒色
カプラーを含有し発色現像により黒色画像を形成するハ
ロゲン化銀乳剤層と組み合わせて使用する事もできる。
また、別の好ましい一例では、S乳剤は、イエローカプ
ラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーを含有する
黒色画像形成性のハロゲン化銀乳剤層と組み合わせて使
用することもできる。また、S乳剤が複数の層の画像形
成に寄与し、それらのS乳剤が現像されて形成された複
数の画像の組み合わせにより黒色画像を形成する態様も
好ましい一例である。このような複数の画像の組み合わ
せによって黒色画像を形成する例としては、例えば、イ
エロー画像を形成するためのイエロー画像形成層にS乳
剤を含有させ、別にイエロー画像の補色である青色画像
(例えばマゼンタ画像及びシアン画像が同時に形成され
ることにより青色画像となる)形成層にもS乳剤を含有
させ、これらのS乳剤が現像されることによって黒色画
像が形成される態様が挙げられる。さらにS乳剤がマゼ
ンタ画像形成層とその補色画像形成層に含有されている
態様や、S乳剤がシアン画像形成層とその補色画像形成
層に含有されている態様が挙げられる。
ことにより黒色画像を形成することが可能なハロゲン化
銀乳剤であればよい。好ましい一例では、S乳剤は黒色
カプラーを含有し発色現像により黒色画像を形成するハ
ロゲン化銀乳剤層と組み合わせて使用する事もできる。
また、別の好ましい一例では、S乳剤は、イエローカプ
ラー、マゼンタカプラー及びシアンカプラーを含有する
黒色画像形成性のハロゲン化銀乳剤層と組み合わせて使
用することもできる。また、S乳剤が複数の層の画像形
成に寄与し、それらのS乳剤が現像されて形成された複
数の画像の組み合わせにより黒色画像を形成する態様も
好ましい一例である。このような複数の画像の組み合わ
せによって黒色画像を形成する例としては、例えば、イ
エロー画像を形成するためのイエロー画像形成層にS乳
剤を含有させ、別にイエロー画像の補色である青色画像
(例えばマゼンタ画像及びシアン画像が同時に形成され
ることにより青色画像となる)形成層にもS乳剤を含有
させ、これらのS乳剤が現像されることによって黒色画
像が形成される態様が挙げられる。さらにS乳剤がマゼ
ンタ画像形成層とその補色画像形成層に含有されている
態様や、S乳剤がシアン画像形成層とその補色画像形成
層に含有されている態様が挙げられる。
【0025】別の好ましい一例は、S乳剤はイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層の
いずれにも含有され、これらのS乳剤が現像されること
により黒色画像を形成するものである。この場合のイエ
ロー画像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形
成層には本発明のY乳剤、M乳剤及びC乳剤が含有され
ていてもよいし、また含有されていない画像形成層であ
ってもよい。
像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層の
いずれにも含有され、これらのS乳剤が現像されること
により黒色画像を形成するものである。この場合のイエ
ロー画像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形
成層には本発明のY乳剤、M乳剤及びC乳剤が含有され
ていてもよいし、また含有されていない画像形成層であ
ってもよい。
【0026】本発明の最も好ましい実施態様の一つは、
本発明におけるイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成
層及びシアン画像形成層のいずれにもS乳剤が含有され
ているものである。
本発明におけるイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成
層及びシアン画像形成層のいずれにもS乳剤が含有され
ているものである。
【0027】また別の本発明の最も好ましい実施態様の
一つは、S乳剤が黒色画像形成性のハロゲン化銀乳剤層
に含有されているものである。
一つは、S乳剤が黒色画像形成性のハロゲン化銀乳剤層
に含有されているものである。
【0028】本発明の写真感光材料におけるイエロー画
像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層
は、それぞれ単独層であっても、複数の層から構成され
ていてもよい。また、その支持体からの塗設される順番
は任意に選択できる。
像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層
は、それぞれ単独層であっても、複数の層から構成され
ていてもよい。また、その支持体からの塗設される順番
は任意に選択できる。
【0029】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤に
おいても、その分光感度領域において、その他の3つの
乳剤より少なくとも6倍感度が高い分光感度領域が少な
くとも存在するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。すなわち、Y乳剤には、感度が他のM乳剤、C乳剤
及びS乳剤の各感度より少なくとも6倍高い分光感度領
域が少なくとも存在し、かつ、M乳剤についても、C乳
剤についても、S乳剤についても同様に他の3つの乳剤
より少なくとも6倍高い分光感度領域が少なくとも存在
する。
は、Y乳剤、M乳剤、C乳剤、S乳剤のいずれの乳剤に
おいても、その分光感度領域において、その他の3つの
乳剤より少なくとも6倍感度が高い分光感度領域が少な
くとも存在するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。すなわち、Y乳剤には、感度が他のM乳剤、C乳剤
及びS乳剤の各感度より少なくとも6倍高い分光感度領
域が少なくとも存在し、かつ、M乳剤についても、C乳
剤についても、S乳剤についても同様に他の3つの乳剤
より少なくとも6倍高い分光感度領域が少なくとも存在
する。
【0030】好ましくは、Y乳剤、M乳剤、C乳剤及び
S乳剤のいずれの乳剤においても、その分光感度領域に
おいて、その他の3つの乳剤より少なくとも8倍感度が
高い分光感度領域が少なくとも存在する。
S乳剤のいずれの乳剤においても、その分光感度領域に
おいて、その他の3つの乳剤より少なくとも8倍感度が
高い分光感度領域が少なくとも存在する。
【0031】一つの好ましい実施態様においては、Y乳
剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤はそれぞれ互いに異なる
波長領域に分光極大(分光感度の極大)を有している。
Y乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のうちのある一つの
乳剤の分光感度分布の極大値付近の特定波長で露光した
場合、その乳剤の感度はそれ以外の3つの乳剤の感度よ
り少なくとも6倍感度が高い波長領域が存在する。Y乳
剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のすべてについてその分
光感度分布の極大値付近にそのような波長領域が少なく
とも存在する。
剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤はそれぞれ互いに異なる
波長領域に分光極大(分光感度の極大)を有している。
Y乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のうちのある一つの
乳剤の分光感度分布の極大値付近の特定波長で露光した
場合、その乳剤の感度はそれ以外の3つの乳剤の感度よ
り少なくとも6倍感度が高い波長領域が存在する。Y乳
剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のすべてについてその分
光感度分布の極大値付近にそのような波長領域が少なく
とも存在する。
【0032】本発明の別の好ましい一つの実施態様で
は、Y乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のうちのある一
つの乳剤の分光感度分布が、その他の3つの乳剤より少
なくとも6倍感度が高い波長領域が、該乳剤の分光感度
の極大付近でない場合もある。その場合でも感度差が少
なくとも6倍あれば使用できる。
は、Y乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のうちのある一
つの乳剤の分光感度分布が、その他の3つの乳剤より少
なくとも6倍感度が高い波長領域が、該乳剤の分光感度
の極大付近でない場合もある。その場合でも感度差が少
なくとも6倍あれば使用できる。
【0033】本発明の好ましい実施態様においては、Y
乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤はいずれも互いに異な
る分光波長領域(分光感度を有する波長領域)を有して
おり、その最大感光波長(最大分光感度に対応する波
長)は互いに異なる。好ましくはお互いに20nm以上最
大感光波長が異なっている。更に好ましくは30nm以上
異なっている。
乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤はいずれも互いに異な
る分光波長領域(分光感度を有する波長領域)を有して
おり、その最大感光波長(最大分光感度に対応する波
長)は互いに異なる。好ましくはお互いに20nm以上最
大感光波長が異なっている。更に好ましくは30nm以上
異なっている。
【0034】Y乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤の最大
感光波長は上記条件であればどのような波長でもよい。
各乳剤の最大感光波長は、350〜900nmの間で任意に選択
できる。一つの好ましい具体例はY乳剤が青領域、M乳
剤が緑領域、C乳剤が赤領域、S乳剤が赤外領域に最大
感光波長を有することである。また別の好ましい具体例
においては、Y乳剤が400nm±30nm、M乳剤が460nm±30
nm、C乳剤が540nm±30nm、S乳剤が640nm±30nmに最大
感光波長を有し、これら各乳剤の最大感光波長の差が2
0nm以上になるように設定することも好ましい。更に別
の好ましい一例では最大感光波長を、M乳剤が580nm、
C乳剤が660nm、Y乳剤が750nm、S乳剤が850nmと設定
でき、さらに別の好ましい一例においてはY乳剤が540n
m、M乳剤が380nm、C乳剤が460nm、S乳剤が630nmと設
定できる。ここに挙げたものはほんの一例であり、これ
らに限定されない。
感光波長は上記条件であればどのような波長でもよい。
各乳剤の最大感光波長は、350〜900nmの間で任意に選択
できる。一つの好ましい具体例はY乳剤が青領域、M乳
剤が緑領域、C乳剤が赤領域、S乳剤が赤外領域に最大
感光波長を有することである。また別の好ましい具体例
においては、Y乳剤が400nm±30nm、M乳剤が460nm±30
nm、C乳剤が540nm±30nm、S乳剤が640nm±30nmに最大
感光波長を有し、これら各乳剤の最大感光波長の差が2
0nm以上になるように設定することも好ましい。更に別
の好ましい一例では最大感光波長を、M乳剤が580nm、
C乳剤が660nm、Y乳剤が750nm、S乳剤が850nmと設定
でき、さらに別の好ましい一例においてはY乳剤が540n
m、M乳剤が380nm、C乳剤が460nm、S乳剤が630nmと設
定できる。ここに挙げたものはほんの一例であり、これ
らに限定されない。
【0035】Y乳剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤から選
ばれる任意の乳剤はいずれかの波長領域においてその乳
剤以外の該波長での感度に対して、少なくとも6倍高い
ことが好ましく、さらに好ましくは8倍である。ここ
で、上記感度はある画像形成層の濃度を最大濃度−0.
3の濃度にするために必要な露光量の逆数で表した感度
である。
ばれる任意の乳剤はいずれかの波長領域においてその乳
剤以外の該波長での感度に対して、少なくとも6倍高い
ことが好ましく、さらに好ましくは8倍である。ここ
で、上記感度はある画像形成層の濃度を最大濃度−0.
3の濃度にするために必要な露光量の逆数で表した感度
である。
【0036】本発明におけるY乳剤、M乳剤、C乳剤及
びS乳剤の分光感度特性は、従来知られている分光増感
色素から選択して増感することにより実現することがで
きる。
びS乳剤の分光感度特性は、従来知られている分光増感
色素から選択して増感することにより実現することがで
きる。
【0037】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるカプラーのpKa値は、該カプラーが80
%のエタノール水溶液中に溶解している時に、解離度が
50%であるときの80%エタノール水溶液のpH値を
示すものである。
に用いられるカプラーのpKa値は、該カプラーが80
%のエタノール水溶液中に溶解している時に、解離度が
50%であるときの80%エタノール水溶液のpH値を
示すものである。
【0038】本発明の感光材料のイエロー画像形成層に
含有させるイエローカプラーは、80%のエタノール水
溶液中におけるpKa値が9.5以下であり、好ましくは
該pKa値が9.0以下である。ここで本発明の感光材料
に含有されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発
明に用いられるイエローカプラーはこれらに限定される
ものではない。
含有させるイエローカプラーは、80%のエタノール水
溶液中におけるpKa値が9.5以下であり、好ましくは
該pKa値が9.0以下である。ここで本発明の感光材料
に含有されるイエローカプラーの具体例を示すが、本発
明に用いられるイエローカプラーはこれらに限定される
ものではない。
【0039】
【化3】
【0040】
【化4】
【0041】
【化5】
【0042】
【化6】
【0043】
【化7】
【0044】
【化8】
【0045】
【化9】
【0046】
【化10】
【0047】
【化11】
【0048】
【化12】
【0049】上記イエローカプラーは、特開昭63-12304
7号、特開平4-9051号、同4-124661号等に記載の方法で
合成することができる。
7号、特開平4-9051号、同4-124661号等に記載の方法で
合成することができる。
【0050】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
含有させるマゼンタカプラーは、80%のエタノール水溶
液中におけるpKa値が10.0以下であり、好ましくは該pKa
値が9.5以下である。以下に本発明の感光材料のマゼン
タ画像形成層に含有させるマゼンタカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるマゼンタカプラーはこれら
に限定されるものではない。
含有させるマゼンタカプラーは、80%のエタノール水溶
液中におけるpKa値が10.0以下であり、好ましくは該pKa
値が9.5以下である。以下に本発明の感光材料のマゼン
タ画像形成層に含有させるマゼンタカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるマゼンタカプラーはこれら
に限定されるものではない。
【0051】
【化13】
【0052】
【化14】
【0053】
【化15】
【0054】
【化16】
【0055】
【化17】
【0056】
【化18】
【0057】
【化19】
【0058】上記マゼンタカプラーは、Journal of the
Chemical Society, Perkin I(1977), 2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭58-42045号、同59-99437
号、同59-162548号等に記載の方法により合成すること
ができる。
Chemical Society, Perkin I(1977), 2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭58-42045号、同59-99437
号、同59-162548号等に記載の方法により合成すること
ができる。
【0059】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えて
イエローカプラーが含有されることが好ましい。これら
のカプラーのpKaの差は2以内であることが好ましく、
更に好ましくは1.5以内である。本発明のマゼンタ画像
形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーは特開
平6-95283号公報12ページ右欄に記載の一般式[Y−
a]で表されるカプラーである。同公報の一般式[Y−
1]で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一
般式[M−1]で表されるマゼンタカプラーと組み合わ
せる場合、組み合わせる[M−1]で表されるカプラー
のpKa値より3以上低くないpKa値を有するカプラーであ
る。
のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えて
イエローカプラーが含有されることが好ましい。これら
のカプラーのpKaの差は2以内であることが好ましく、
更に好ましくは1.5以内である。本発明のマゼンタ画像
形成性層に含有させる好ましいイエローカプラーは特開
平6-95283号公報12ページ右欄に記載の一般式[Y−
a]で表されるカプラーである。同公報の一般式[Y−
1]で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一
般式[M−1]で表されるマゼンタカプラーと組み合わ
せる場合、組み合わせる[M−1]で表されるカプラー
のpKa値より3以上低くないpKa値を有するカプラーであ
る。
【0060】具体的な化合物例は、特開平6-95283号公
報12〜13ページ記載の化合物Y−1及びY−2の他、特
開平2-139542号の13ページから17ページ記載の化合物
(Y−1)〜(Y−58)を好ましく使用できるがもち
ろんこれらに限定されるものではない。
報12〜13ページ記載の化合物Y−1及びY−2の他、特
開平2-139542号の13ページから17ページ記載の化合物
(Y−1)〜(Y−58)を好ましく使用できるがもち
ろんこれらに限定されるものではない。
【0061】本発明に係る感光材料に用いられるシアン
画像形成層に含有されるシアンカプラーは、80%のエタ
ノール水溶液中におけるpKa値が9.0以下であり、好
ましくは8.8以下である。以下に本発明の感光材料に
含有されるシアンカプラーの具体例を示すが、本発明に
用いられるシアンカプラーはこれらに限定されるもので
はない。
画像形成層に含有されるシアンカプラーは、80%のエタ
ノール水溶液中におけるpKa値が9.0以下であり、好
ましくは8.8以下である。以下に本発明の感光材料に
含有されるシアンカプラーの具体例を示すが、本発明に
用いられるシアンカプラーはこれらに限定されるもので
はない。
【0062】
【化20】
【0063】
【化21】
【0064】
【化22】
【0065】
【化23】
【0066】
【化24】
【0067】
【化25】
【0068】
【化26】
【0069】上記シアンカプラーは特開昭59-185335
号、同60-222853号、同60-225155号等に記載の方法で合
成することができる。
号、同60-222853号、同60-225155号等に記載の方法で合
成することができる。
【0070】本発明の感光材料に用いる前記各カプラー
は、通常各ハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化銀1
モル当り1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モ
ル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
は、通常各ハロゲン化銀乳剤において、ハロゲン化銀1
モル当り1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モ
ル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
【0071】前記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することができる。好ましい化合物としては、特
開平2-66541号公報明細書3ページ記載の一般式I及びI
Iで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3-17415
0号公報記載の一般式IIIBで示されるフェノール系化合
物特開昭64-90445号公報記載の一般式Aで示されるアミ
ン系化合物、特開昭62-182741号公報記載の一般式XII、
XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素
用として好ましい。また、特開平1-196049号公報記載の
一般式I’で示される化合物及び特開平5-11417号公報
記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シア
ン色素用として好ましい。
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することができる。好ましい化合物としては、特
開平2-66541号公報明細書3ページ記載の一般式I及びI
Iで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3-17415
0号公報記載の一般式IIIBで示されるフェノール系化合
物特開昭64-90445号公報記載の一般式Aで示されるアミ
ン系化合物、特開昭62-182741号公報記載の一般式XII、
XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素
用として好ましい。また、特開平1-196049号公報記載の
一般式I’で示される化合物及び特開平5-11417号公報
記載の一般式IIで示される化合物が特にイエロー、シア
ン色素用として好ましい。
【0072】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。カプラー等を溶解して分散するために用いるこ
とのできる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート等の
リン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキシド等
のホスフィンオキシド類が好ましく用いられる。また高
沸点有機溶媒の誘電率は3.5〜7.0である事が好ましい。
また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。
に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加する
のに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、
ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤
を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホ
モジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、又
は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れて
もよい。カプラー等を溶解して分散するために用いるこ
とのできる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレ
ート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等
のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート等の
リン酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキシド等
のホスフィンオキシド類が好ましく用いられる。また高
沸点有機溶媒の誘電率は3.5〜7.0である事が好ましい。
また二種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。
【0073】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は特開平6-95283号公報22ページ記載の一般式[HBS
−I]及び[HBS−II]で示される化合物であり、特
に好ましくは[HBS−II]で示される化合物である。
具体的化合物としては、例えば特開平2-124568号53〜68
頁に記載される化合物I−1〜II−95を挙げることがで
きる。
は特開平6-95283号公報22ページ記載の一般式[HBS
−I]及び[HBS−II]で示される化合物であり、特
に好ましくは[HBS−II]で示される化合物である。
具体的化合物としては、例えば特開平2-124568号53〜68
頁に記載される化合物I−1〜II−95を挙げることがで
きる。
【0074】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、前記一般式[D]で表される化合物を少なくと
も一つ含有する発色現像液で処理されるか、又は予め乳
剤中に含有させておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲン化
銀に作用させるようにすることもできる。
材料は、前記一般式[D]で表される化合物を少なくと
も一つ含有する発色現像液で処理されるか、又は予め乳
剤中に含有させておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲン化
銀に作用させるようにすることもできる。
【0075】前記一般式[D]において、R1及びR2で
表される置換基は同一でも異なっていてもよく、また各
々結合して環を形成していてもよい。R1で表される置
換基として好ましくはアルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基等が挙げられ、これらの基はさらに置換する
ことが可能な基で置換されていてもよく、R1で表され
る置換基はより好ましくはアルキル基である。R2で表
される置換基として好ましくはアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基等が挙げられ、これらの基はさら
に置換することが可能な基で置換されていてもよく、R
2で表されるより好ましい置換基として置換アルキル基
等が挙げられ、更に好ましくはヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基等が挙げられる。
表される置換基は同一でも異なっていてもよく、また各
々結合して環を形成していてもよい。R1で表される置
換基として好ましくはアルキル基、アリール基、シクロ
アルキル基等が挙げられ、これらの基はさらに置換する
ことが可能な基で置換されていてもよく、R1で表され
る置換基はより好ましくはアルキル基である。R2で表
される置換基として好ましくはアルキル基、アリール
基、シクロアルキル基等が挙げられ、これらの基はさら
に置換することが可能な基で置換されていてもよく、R
2で表されるより好ましい置換基として置換アルキル基
等が挙げられ、更に好ましくはヒドロキシアルキル基、
アルコキシアルキル基等が挙げられる。
【0076】以下に一般式[D]で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0077】
【化27】
【0078】
【化28】
【0079】
【化29】
【0080】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像液で処理する際、発色現像液、漂白定着液、
安定化液はそれぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充
用定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充
しながら継続的に現像処理することができる。
を発色現像液で処理する際、発色現像液、漂白定着液、
安定化液はそれぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充
用定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充
しながら継続的に現像処理することができる。
【0081】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料中及び/又は該感光材料を処理する処理液中に蛍光
増白剤を含有させることが白地性を改良する上で好まし
い。本発明に係る感光材料の現像処理において使用され
る現像液は、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を
含有することができ、あるいはそれらの現像液添加剤を
写真感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能
である。
材料中及び/又は該感光材料を処理する処理液中に蛍光
増白剤を含有させることが白地性を改良する上で好まし
い。本発明に係る感光材料の現像処理において使用され
る現像液は、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を
含有することができ、あるいはそれらの現像液添加剤を
写真感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能
である。
【0082】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成
する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて現像を行うこ
とによりネガ画像を形成するハロゲン化銀乳剤を挙げる
ことができる。
ン化銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成
する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて現像を行うこ
とによりネガ画像を形成するハロゲン化銀乳剤を挙げる
ことができる。
【0083】本発明に係る感光材料は、ポジ型感光材料
であることが好ましい。該ポジ型感光材料は直接ポジ方
式及びカラーリバーサル方式による感光材料を包含し、
また画像様に生じた銀を漂白するときに同時に色素を漂
白してポジ画像を形成するいわゆる銀色素漂白法を用い
た感光材料、カラー拡散転写法を用いた感光材料等が本
発明の感光材料に含まれる。
であることが好ましい。該ポジ型感光材料は直接ポジ方
式及びカラーリバーサル方式による感光材料を包含し、
また画像様に生じた銀を漂白するときに同時に色素を漂
白してポジ画像を形成するいわゆる銀色素漂白法を用い
た感光材料、カラー拡散転写法を用いた感光材料等が本
発明の感光材料に含まれる。
【0084】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るハロゲン化銀乳剤としては、内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤が特に好ましく、ハロゲン化銀粒子
表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処理)を施
し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画
像を得ることができるものも好ましく用いることができ
る。なお、該内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する乳
剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核
を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよう
なハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
るハロゲン化銀乳剤としては、内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含有する乳剤が特に好ましく、ハロゲン化銀粒子
表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処理)を施
し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画
像を得ることができるものも好ましく用いることができ
る。なお、該内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する乳
剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核
を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよう
なハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
【0085】本発明に係る感光材料に好ましく用いるこ
とのできる予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤は、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の乳
剤が包含される。特に塩化銀を含有している粒子は現像
処理性に優れ、迅速処理に適している。
とのできる予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤は、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等の乳
剤が包含される。特に塩化銀を含有している粒子は現像
処理性に優れ、迅速処理に適している。
【0086】上記カブリ処理は全面露光を与えることで
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。全面露光は画像露光した感光材料を現像
液若しくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行れる。ここ
で使用する光源としては、本発明の感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類
等により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範
囲に変えることができる。又、全面露光の露光量は、感
光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量
を与えることが最も好ましい。通常、過度に露光量を与
えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する
傾向がある。
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。全面露光は画像露光した感光材料を現像
液若しくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行れる。ここ
で使用する光源としては、本発明の感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類
等により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範
囲に変えることができる。又、全面露光の露光量は、感
光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量
を与えることが最も好ましい。通常、過度に露光量を与
えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する
傾向がある。
【0087】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るカブリ剤の技術としては特開平6-95283号公報18ペー
ジ右欄39行〜19ページ左欄41行に記載の内容の技術を使
用することが好ましい。特に好ましくは、塗布銀量が約
1〜3.5g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した
試料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時
間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン
化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同
一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の
像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像し
た場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃
度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを
用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大
濃度の1/10より大きくないものである。
るカブリ剤の技術としては特開平6-95283号公報18ペー
ジ右欄39行〜19ページ左欄41行に記載の内容の技術を使
用することが好ましい。特に好ましくは、塗布銀量が約
1〜3.5g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した
試料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時
間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン
化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同
一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の
像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像し
た場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃
度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを
用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大
濃度の1/10より大きくないものである。
【0088】
(表面現像液A)
メトール 2.5g
L-アスコルビン酸 10.0g
メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g
臭化カリウム 1.0g
水を加えて 1000ml
(内部現像液B)
メトール 2.0g
亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g
ハイドロキノン 8.0g
炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g
臭化カリウム 5.0g
沃化カリウム 0.5g
水を加えて 1000ml
また、本発明に係る感光材料において好ましく用いられ
る内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は種々の方法で調製され
るものが含まれる。例えば米国特許2,592,250号に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特
許3,206,316号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記
載されている内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、米国特許3,271,157号、同3,44
7,927号及び同 3,531,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、
米国特許3,761,276号に記載されているドープ剤を含有
するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハ
ロゲン化銀乳剤、特開昭50-8524号、同50-38525号及び
同53-2408号等に記載されている積層構造を有する粒子
から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52-156614号
及び同55-127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤
などである。
る内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は種々の方法で調製され
るものが含まれる。例えば米国特許2,592,250号に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特
許3,206,316号、同3,317,322号及び同3,367,778号に記
載されている内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有
するハロゲン化銀乳剤、米国特許3,271,157号、同3,44
7,927号及び同 3,531,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳剤、
米国特許3,761,276号に記載されているドープ剤を含有
するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハ
ロゲン化銀乳剤、特開昭50-8524号、同50-38525号及び
同53-2408号等に記載されている積層構造を有する粒子
から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52-156614号
及び同55-127549号に記載されているハロゲン化銀乳剤
などである。
【0089】本発明に係る感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と(111)面
の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、球状、
平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.05〜3
μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は粒径、
及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは
晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃
った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。
本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であ
るものをいい、好ましくは70%以上であるものをいい、
更に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒径rm
は、粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積ni×
ri3が最大となるときの粒径riと定義する。(有効数
字3桁、最小桁数字は4捨5入する)ここで言う粒径と
は、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、ま
た、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。粒径は例えば該
粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、
そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測する
ことによって得ることができる(測定粒子個数は無差別
に1000個以上とする)。
ン化銀粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と(111)面
の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、球状、
平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.05〜3
μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は粒径、
及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あるいは
晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃
った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ましい。
本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であ
るものをいい、好ましくは70%以上であるものをいい、
更に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒径rm
は、粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積ni×
ri3が最大となるときの粒径riと定義する。(有効数
字3桁、最小桁数字は4捨5入する)ここで言う粒径と
は、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、ま
た、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面
積の円像に換算したときの直径である。粒径は例えば該
粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、
そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測する
ことによって得ることができる(測定粒子個数は無差別
に1000個以上とする)。
【0090】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、
(粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%)
により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから求
めるものとする。
【0091】該単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びp
Hの制御下ダブルジェット法によって加えることによっ
て得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特
開昭54-48521号及び同58-49938号を参考にできる。更に
高度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122
935号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下で
の成長方法が適応できる。また、該単分散乳剤を二種以
上同一の感色性層に添加することも好ましい。
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びp
Hの制御下ダブルジェット法によって加えることによっ
て得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特
開昭54-48521号及び同58-49938号を参考にできる。更に
高度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122
935号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下で
の成長方法が適応できる。また、該単分散乳剤を二種以
上同一の感色性層に添加することも好ましい。
【0092】本発明に係る感光材料の画像形成層に用い
られる各乳剤の粒径はその求められる性能、特に感度、
感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を
考慮して広い範囲の中から決定することができる。
られる各乳剤の粒径はその求められる性能、特に感度、
感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を
考慮して広い範囲の中から決定することができる。
【0093】本発明のカラープルーフの作製方法におい
て、それぞれ色分解されたイエロー画像情報、マゼンタ
画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる網
点画像情報に基づいて本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に露光を行いカラープルーフを作製するとき、
該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が40
%であるときに1inch2当たりの網点の個数が2×105以
上であるように網点画像変換されているものを使用する
ことができる。該1inch2当たりの網点の個数は好まし
くは3×105以上、更に好ましくは4×105〜2×106で
ある。該網点の個数は光学顕微鏡等により撮影された網
点画像を計数することにより測定することができる。
て、それぞれ色分解されたイエロー画像情報、マゼンタ
画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる網
点画像情報に基づいて本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に露光を行いカラープルーフを作製するとき、
該網点画像情報の少なくとも一部が、網点面積比率が40
%であるときに1inch2当たりの網点の個数が2×105以
上であるように網点画像変換されているものを使用する
ことができる。該1inch2当たりの網点の個数は好まし
くは3×105以上、更に好ましくは4×105〜2×106で
ある。該網点の個数は光学顕微鏡等により撮影された網
点画像を計数することにより測定することができる。
【0094】本発明のカラープルーフの作製方法におい
て、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像露光に使用
される網点画像情報はフィルムに記録された網点画像で
あって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に該フィル
ムを密着させて光源を走査させることにより露光を行う
ことが好ましく、従来一般的に使用されてきたAMスク
リーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に特
に本発明は有効である。また、周波数変調されたいわゆ
るFMスクリーン法と称されるスクリーニング法により
形成された網点画像である場合に本発明は最も有効であ
る。
て、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像露光に使用
される網点画像情報はフィルムに記録された網点画像で
あって、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に該フィル
ムを密着させて光源を走査させることにより露光を行う
ことが好ましく、従来一般的に使用されてきたAMスク
リーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に特
に本発明は有効である。また、周波数変調されたいわゆ
るFMスクリーン法と称されるスクリーニング法により
形成された網点画像である場合に本発明は最も有効であ
る。
【0095】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の製造において、写真用添加剤の分散や塗布時の表面張
力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合
物としては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスル
ホ基又はその塩を含有するものが挙げられ、具体的には
特開昭64-26854号公報記載のA-1〜A-11が挙げられる。
また、アルキル基にフッ素原子を置換した界面活性剤も
好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化
銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液
に添加されるまでの時間及び塗布液に添加後塗布までの
時間は短いほうがよく、各々10時間以内が好ましく、3
時間以内がより好ましく、20分以内がさらに好ましい。
の製造において、写真用添加剤の分散や塗布時の表面張
力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合
物としては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスル
ホ基又はその塩を含有するものが挙げられ、具体的には
特開昭64-26854号公報記載のA-1〜A-11が挙げられる。
また、アルキル基にフッ素原子を置換した界面活性剤も
好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン化
銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液
に添加されるまでの時間及び塗布液に添加後塗布までの
時間は短いほうがよく、各々10時間以内が好ましく、3
時間以内がより好ましく、20分以内がさらに好ましい。
【0096】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と
感光層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロ
ゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好
ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導
体が好ましく、より好ましくは2,5-ジ-t-オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物として特開平4-133056号公報記載の
一般式IIで示される化合物、及び同号公報13〜14ページ
記載の化合物II−1〜II−14及び17ページ記載の化合物
1が挙げられる。
材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と
感光層の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロ
ゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好
ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導
体が好ましく、より好ましくは2,5-ジ-t-オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物として特開平4-133056号公報記載の
一般式IIで示される化合物、及び同号公報13〜14ページ
記載の化合物II−1〜II−14及び17ページ記載の化合物
1が挙げられる。
【0097】本発明に係る感光材料中には紫外線吸収剤
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1-250944号公報記載の一般式II
I−3で示される化合物、特開昭64-66646号公報記載の
一般式IIIで示される化合物、特開昭63-187240号公報記
載のUV-1L〜UV-27L、特開平4-1633号公報記載の一般式
Iで示される化合物、特開平5-165144号公報記載の一般
式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の耐
光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1-250944号公報記載の一般式II
I−3で示される化合物、特開昭64-66646号公報記載の
一般式IIIで示される化合物、特開昭63-187240号公報記
載のUV-1L〜UV-27L、特開平4-1633号公報記載の一般式
Iで示される化合物、特開平5-165144号公報記載の一般
式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
【0098】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、油溶性染料や顔料を含有させると白地性が改良され
好ましい。該油溶性染料の代表的具体例としては、特開
平2-842号の8〜9ページに記載の化合物1〜27が挙げ
られる。
は、油溶性染料や顔料を含有させると白地性が改良され
好ましい。該油溶性染料の代表的具体例としては、特開
平2-842号の8〜9ページに記載の化合物1〜27が挙げ
られる。
【0099】本発明に係る感光材料にはバインダーとし
てゼラチンが好ましく使用される。特にゼラチンの着色
成分を除去するためにゼラチン抽出液に過酸化水素処理
を施したり、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施
したものから抽出したり、着色のない原骨から製造され
たオセインを用いることで透過率を向上したゼラチンが
好ましく用いられる。ゼラチンは、アルカリ処理オセイ
ンゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性
ゼラチンのいずれでもよいが、特にアルカリ処理オセイ
ンゼラチンが好ましい。ゼラチンの透過率は、10%溶液
を作製し分光光度計にて420nmで透過率を測定したとき
に70%以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリー強
度(パギー法による)は、好ましくは250以上であり、
特に好ましくは270以上である。本発明の感光材料の画
像形成面側に含有されるゼラチン量の総和は11g/m2未
満であることが好ましい。下限に付いては特に制限はな
いが、一般的に物性又は写真性能の面から3.0g/m2以
上であることが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に
記載された水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラ
チンの重量に換算して求められる。
てゼラチンが好ましく使用される。特にゼラチンの着色
成分を除去するためにゼラチン抽出液に過酸化水素処理
を施したり、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施
したものから抽出したり、着色のない原骨から製造され
たオセインを用いることで透過率を向上したゼラチンが
好ましく用いられる。ゼラチンは、アルカリ処理オセイ
ンゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性
ゼラチンのいずれでもよいが、特にアルカリ処理オセイ
ンゼラチンが好ましい。ゼラチンの透過率は、10%溶液
を作製し分光光度計にて420nmで透過率を測定したとき
に70%以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリー強
度(パギー法による)は、好ましくは250以上であり、
特に好ましくは270以上である。本発明の感光材料の画
像形成面側に含有されるゼラチン量の総和は11g/m2未
満であることが好ましい。下限に付いては特に制限はな
いが、一般的に物性又は写真性能の面から3.0g/m2以
上であることが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に
記載された水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラ
チンの重量に換算して求められる。
【0100】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましい。特開昭61-249054
号、同61-245153号公報記載の化合物を使用することが
好ましい。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカ
ビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3-1576
46号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加するこ
とが好ましい。
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましい。特開昭61-249054
号、同61-245153号公報記載の化合物を使用することが
好ましい。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカ
ビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平3-1576
46号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加するこ
とが好ましい。
【0101】本発明に係る感光材料に用いることのでき
る支持体は、一般に写真印画紙に用いられている原料か
ら選択できる。例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パ
ルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄き合せ紙原料
を挙げることができる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹
パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を
主成分とする天然パルプを広く用いることができる。更
に、該支持体中には一般に製紙で用いられるサイズ剤、
定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等の添
加剤が配合されていてもよく、また、表面サイズ剤、表
面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであ
ってもよい。
る支持体は、一般に写真印画紙に用いられている原料か
ら選択できる。例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パ
ルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄き合せ紙原料
を挙げることができる。一般には針葉樹パルプ、広葉樹
パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を
主成分とする天然パルプを広く用いることができる。更
に、該支持体中には一般に製紙で用いられるサイズ剤、
定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等の添
加剤が配合されていてもよく、また、表面サイズ剤、表
面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであ
ってもよい。
【0102】本発明の感光材料の画像形成層側の表面光
沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例え
ば画像形成層の処理後の表面のJIS-Z 8741に規定される
方法で測定される光沢度GS(60゜)が5〜60であること
が好ましい。
沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例え
ば画像形成層の処理後の表面のJIS-Z 8741に規定される
方法で測定される光沢度GS(60゜)が5〜60であること
が好ましい。
【0103】本発明の感光材料には、メルカプト基を有
する含窒素複素環化合物を含有させることが好ましい。
好ましい化合物としては特開平6-95283号公報19ページ
右欄20行〜49行記載の一般式[XI]、特に好ましくは同
公報20ページ左欄5行〜20ページ右欄2行記載の一般式
[XII]、一般式[XIII]、一般式[XIV]で表される化
合物である。化合物の具体例としては、例えば特開昭64
-73338号11〜15頁に記載される化合物(1)〜(39)を
挙げることができる。
する含窒素複素環化合物を含有させることが好ましい。
好ましい化合物としては特開平6-95283号公報19ページ
右欄20行〜49行記載の一般式[XI]、特に好ましくは同
公報20ページ左欄5行〜20ページ右欄2行記載の一般式
[XII]、一般式[XIII]、一般式[XIV]で表される化
合物である。化合物の具体例としては、例えば特開昭64
-73338号11〜15頁に記載される化合物(1)〜(39)を
挙げることができる。
【0104】該メルカプト化合物は、添加量としては使
用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化し
てよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、
ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範囲が好ま
しく、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化し
てよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、
ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範囲が好ま
しく、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
【0105】さらに本発明の感光材料には公知の写真用
添加剤を使用することができる。公知の写真用添加剤と
しては例えば以下に示すリサーチ・ディスクロージャー
(RD)17643及びRD18716に記載の化合物が挙げられる。
添加剤を使用することができる。公知の写真用添加剤と
しては例えば以下に示すリサーチ・ディスクロージャー
(RD)17643及びRD18716に記載の化合物が挙げられる。
【0106】
添 加 剤 RD17643 RD18716
頁 分類 頁 分類
化学増感剤 23 III 648 右上
増感色素 23 IV 648 右上
現像促進剤 29 XXI 648 右上
カブリ防止剤 24 VI 649 右下
安 定 剤 〃 〃
色汚染防止剤 25 VII 650 左−右
画像安定剤 25 VII
紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左
フィルター染料 〃 〃
増 白 剤 24 V
硬 化 剤 26 X 651右
塗布助剤 26〜27 XI 650右
界面活性剤 26〜27 XI 650右
可 塑 剤 27 XII 650右
スベリ剤 〃 〃
スタチック防止剤 〃 〃
マット剤 28 XVI 650右
バインダー 29 IX 651右
【0107】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【0108】実施例1
乳剤EM-P1の調製
オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
【0109】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
42μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
次いで水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加
え乳剤EM-P1を得た。この乳剤EM-P1の分布の広さは8%
であった。
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
42μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
次いで水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加
え乳剤EM-P1を得た。この乳剤EM-P1の分布の広さは8%
であった。
【0110】乳剤EM-P2の調製
オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びpA
gを制御した。
【0111】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
25μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
次いで水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加
え乳剤EM-P2を得た。この乳剤EM-P2の分布の広さは8%
であった。
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.
25μmとなるまでシェルを形成した。その際、粒子形状
として立方体が得られるようにpH及びpAgを制御した。
次いで水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加
え乳剤EM-P2を得た。この乳剤EM-P2の分布の広さは8%
であった。
【0112】青感性ハロゲン化銀乳剤の調製
乳剤EM-P1に増感色素BS-1を加えて最適に色増感した
後、T-1(下記)を銀1モル当たり600mg添加して青感性
乳剤Em-B1を作製した。
後、T-1(下記)を銀1モル当たり600mg添加して青感性
乳剤Em-B1を作製した。
【0113】緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製
乳剤EM-P2に増感色素GS-1を加えて最適に色増感した他
は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感性乳剤Em-G1を作製
した。
は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感性乳剤Em-G1を作製
した。
【0114】赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製
乳剤EM-P2に増感色素RS-1及びRS-2を加えて最適に色増
感した他は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感性乳剤Em-
R1を作製した。
感した他は青感性乳剤Em-B1と同様にして緑感性乳剤Em-
R1を作製した。
【0115】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7-
テトラザインデン
テトラザインデン
【0116】
【化30】
【0117】紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤Em-U1の調
製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=1:99)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.35μ
mの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。この乳剤に銀1モ
ル当たり2.5mg のチオ硫酸ナトリウムと2.0mg の塩化金
酸カリウムと10.0mgの1-フェニル-5-メルカプトテトラ
ゾールを加えて70℃で80分間化学熟成を行った。次に、
この乳剤をコアとして、更に、硝酸銀を含む水溶液と、
臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=
1:99)を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法
で同時に添加して、平均粒径0.50μmとなるまでシェル
を形成した。次いで水洗を行い水溶性塩を除去した後、
この乳剤に銀1モル当たり1.0mgのチオ硫酸ナトリウム
と0.8mgの塩化金酸カリウムと5.0mgの1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを添加して60℃で50分間化学熟成
を行い、紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤EM-U1を得た。
製 オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=1:99)を含む水溶液とをコント
ロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.35μ
mの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。この乳剤に銀1モ
ル当たり2.5mg のチオ硫酸ナトリウムと2.0mg の塩化金
酸カリウムと10.0mgの1-フェニル-5-メルカプトテトラ
ゾールを加えて70℃で80分間化学熟成を行った。次に、
この乳剤をコアとして、更に、硝酸銀を含む水溶液と、
臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=
1:99)を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法
で同時に添加して、平均粒径0.50μmとなるまでシェル
を形成した。次いで水洗を行い水溶性塩を除去した後、
この乳剤に銀1モル当たり1.0mgのチオ硫酸ナトリウム
と0.8mgの塩化金酸カリウムと5.0mgの1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを添加して60℃で50分間化学熟成
を行い、紫外線感光性ハロゲン化銀乳剤EM-U1を得た。
【0118】このようにして得られたEm-B1、Em-G1、Em
-R1、Em-U1の各乳剤を用いて、裏面に高密度ポリエチレ
ンを、表面にアナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有
量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした厚
さ110μmの紙パルプ反射支持体上に、下記に示す構成の
各層を塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料
101を作成した。なお、硬膜剤として、H-1、H-2を添加
した。塗布助剤及び分散用助剤としては界面活性剤SU-
1、SU-2、SU-3を添加した。
-R1、Em-U1の各乳剤を用いて、裏面に高密度ポリエチレ
ンを、表面にアナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有
量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした厚
さ110μmの紙パルプ反射支持体上に、下記に示す構成の
各層を塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料
101を作成した。なお、硬膜剤として、H-1、H-2を添加
した。塗布助剤及び分散用助剤としては界面活性剤SU-
1、SU-2、SU-3を添加した。
【0119】
SU-1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキシル)エステル・ナ
トリウム SU-2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチル)エステルナトリウム SU-3:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム H-1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナト
リウム H-2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 第11層(保護層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.60 シリカマット剤 0.01 第10層(紫外線感光層) ゼラチン 1.50 紫外線感光性乳剤(Em-U1) 0.60 イエローカプラー(Y-2) 0.26 マゼンタカプラー(M-1) 0.18 シアンカプラー(C-1) 0.25 ステイン防止剤(HQ-1) 0.008 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.60 第9層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV-1) 0.35 紫外線吸収剤(UV-2) 0.12 紫外線吸収剤(UV-3) 0.60 第8層(青感光層) ゼラチン 1.10 青感光性乳剤(Em-B1) 0.36 イエローカプラー(Y-2) 0.34 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0004 ステイン防止剤(HQ-1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.27 第7層(中間層) ゼラチン 0.94 ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI-3) 0.03 第6層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.45 イエローコロイド銀 0.11 ステイン防止剤(HQ-1) 0.03 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.008 ポリビニルピロリドン 0.04 第5層(中間層) ゼラチン 0.45 ステイン防止剤(HQ-2) 0.014 ステイン防止剤(HQ-3) 0.014 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.006 第4層(緑感光層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(Em-G1) 0.32 マゼンタカプラー(M-1) 0.22 イエローカプラー(Y-3) 0.05 ステイン防止剤(HQ-1) 0.035 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.00036 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.33 第3層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.007 イラジエーション防止染料(AI-1) 0.04 第2層(赤感光層) ゼラチン 0.90 赤感光性乳剤(Em-R1) 0.27 シアンカプラー(C-1) 0.27 ステイン防止剤(HQ-1) 0.02 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0002 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.14 第1層(アンチハレーション層) ゼラチン 1.20 イラジエーション防止染料(AI-2) 0.055 第12層(裏面層) ゼラチン 7.50 シリカマット剤 0.65 なお、ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示し
た。
トリウム SU-2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオ
ロペンチル)エステルナトリウム SU-3:トリ-i-プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム H-1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナト
リウム H-2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 第11層(保護層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.60 シリカマット剤 0.01 第10層(紫外線感光層) ゼラチン 1.50 紫外線感光性乳剤(Em-U1) 0.60 イエローカプラー(Y-2) 0.26 マゼンタカプラー(M-1) 0.18 シアンカプラー(C-1) 0.25 ステイン防止剤(HQ-1) 0.008 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.60 第9層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV-1) 0.35 紫外線吸収剤(UV-2) 0.12 紫外線吸収剤(UV-3) 0.60 第8層(青感光層) ゼラチン 1.10 青感光性乳剤(Em-B1) 0.36 イエローカプラー(Y-2) 0.34 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0004 ステイン防止剤(HQ-1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.27 第7層(中間層) ゼラチン 0.94 ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI-3) 0.03 第6層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.45 イエローコロイド銀 0.11 ステイン防止剤(HQ-1) 0.03 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.008 ポリビニルピロリドン 0.04 第5層(中間層) ゼラチン 0.45 ステイン防止剤(HQ-2) 0.014 ステイン防止剤(HQ-3) 0.014 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.006 第4層(緑感光層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(Em-G1) 0.32 マゼンタカプラー(M-1) 0.22 イエローカプラー(Y-3) 0.05 ステイン防止剤(HQ-1) 0.035 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.00036 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.33 第3層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ-2) 0.03 ステイン防止剤(HQ-3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO-2) 0.007 イラジエーション防止染料(AI-1) 0.04 第2層(赤感光層) ゼラチン 0.90 赤感光性乳剤(Em-R1) 0.27 シアンカプラー(C-1) 0.27 ステイン防止剤(HQ-1) 0.02 抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0002 高沸点有機溶媒(SO-1) 0.14 第1層(アンチハレーション層) ゼラチン 1.20 イラジエーション防止染料(AI-2) 0.055 第12層(裏面層) ゼラチン 7.50 シリカマット剤 0.65 なお、ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示し
た。
【0120】記号で示した各化合物の構造を以下に示
す。
す。
【0121】
SO−1:トリ(n-オクチル)ホスフィンオキサイド
SO-2:ジ(i-デシル)フタレート
HQ-1:2,5-ジ(t-ブチル)ハイドロキノン
HQ-2:2,5-ジ[(1,1-ジメチル-4-ヘキシルオキシカルボ
ニル)ブチル]ハイドロキノン HQ-3:2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノンと2,5-ジ-se
c-テトラデシルハイドロキノンと2-sec-ドデシル-5-sec
-テトラデシルハイドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T-2:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラ
ゾール T-3:N-ベンジルアデニン
ニル)ブチル]ハイドロキノン HQ-3:2,5-ジ-sec-ドデシルハイドロキノンと2,5-ジ-se
c-テトラデシルハイドロキノンと2-sec-ドデシル-5-sec
-テトラデシルハイドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T-2:1-(3-アセトアミドフェニル)-5-メルカプトテトラ
ゾール T-3:N-ベンジルアデニン
【0122】
【化31】
【0123】
【化32】
【0124】なお、80%エタノール水溶液におけるY
−2のpKa値は9.60、M−1のpKa値は10.
30、C−1のpKa値は9.10であった。
−2のpKa値は9.60、M−1のpKa値は10.
30、C−1のpKa値は9.10であった。
【0125】更に前記試料101の第8層のイエローカプ
ラー、第4層のマゼンタカプラー、第2層のシアンカプ
ラーをそれぞれ表1に示すものに各々等モル入れ替えた
試料102〜120を作成した。第4層のイエローカプラーに
はマゼンタカプラーに対して発色速度などから適当な物
を選んだ。
ラー、第4層のマゼンタカプラー、第2層のシアンカプ
ラーをそれぞれ表1に示すものに各々等モル入れ替えた
試料102〜120を作成した。第4層のイエローカプラーに
はマゼンタカプラーに対して発色速度などから適当な物
を選んだ。
【0126】表1中の本発明の例示カプラーの80%エ
タノール水溶液におけるpKa値を次に示す(カプラー
番号の次の数字がpKa値)。
タノール水溶液におけるpKa値を次に示す(カプラー
番号の次の数字がpKa値)。
【0127】YCP−2:8.3、YCP−5:8.
1、YCP−7:8.4、YCP−11:8.6、YC
P−23:8.6、YCP−25:9.4、YCP−2
7:9.3、YCP−30:8.0、YCP−31:
8.1、YCP−32:7.9、YCP−34:8.
0、YCP−36:9.2、MCP−1:9.6、MC
P−5:9.5、MCP−6:9.5、MCP−7:
9.2、MCP−10:9.3、MCP−11:8.
1、MCP−12:9.6、MCP−14:9.1、M
CP−16:7.9、MCP−18:8.3、MCP−
19:8.3、MCP−21:8.2、MCP−24:
9.1、MCP−26:8.4、MCP−28:8.
7、MCP−29:8.4、MCP−30:8.3、C
CP−1:9.0、CCP−3:8.9、CCP−4:
8.8、CCP−5:9.0、CCP−7:8.9、C
CP−9:9.0、CCP−10:8.9、CCP−1
5:8.8、CCP−18:8.8、CCP−20:
8.9、CCP−22:8.0。
1、YCP−7:8.4、YCP−11:8.6、YC
P−23:8.6、YCP−25:9.4、YCP−2
7:9.3、YCP−30:8.0、YCP−31:
8.1、YCP−32:7.9、YCP−34:8.
0、YCP−36:9.2、MCP−1:9.6、MC
P−5:9.5、MCP−6:9.5、MCP−7:
9.2、MCP−10:9.3、MCP−11:8.
1、MCP−12:9.6、MCP−14:9.1、M
CP−16:7.9、MCP−18:8.3、MCP−
19:8.3、MCP−21:8.2、MCP−24:
9.1、MCP−26:8.4、MCP−28:8.
7、MCP−29:8.4、MCP−30:8.3、C
CP−1:9.0、CCP−3:8.9、CCP−4:
8.8、CCP−5:9.0、CCP−7:8.9、C
CP−9:9.0、CCP−10:8.9、CCP−1
5:8.8、CCP−18:8.8、CCP−20:
8.9、CCP−22:8.0。
【0128】上記の様にして得られた試料101〜120に対
し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−1で露光した。次いでマゼンタ版
を試料に密着させて下記に示す露光条件−2で露光し
た。次いでイエロー版を試料に密着させて下記に示す露
光条件−3で露光した。更に、墨版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−4で露光した。
し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−1で露光した。次いでマゼンタ版
を試料に密着させて下記に示す露光条件−2で露光し
た。次いでイエロー版を試料に密着させて下記に示す露
光条件−3で露光した。更に、墨版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−4で露光した。
【0129】網点原稿として、1インチ当たり300線の
網点からなるスクリーン法で作製した原稿を用いた。ま
た1つの網点の大きさがほぼ20μm であるいわゆるFM
スクリーニング法で作製した原稿も併せて用いた。なお
網点面積比率が40%であるときの1inch2当たりの網点
の個数は、前者の原稿は90×103個であり、また後者は6
45×103個であった。
網点からなるスクリーン法で作製した原稿を用いた。ま
た1つの網点の大きさがほぼ20μm であるいわゆるFM
スクリーニング法で作製した原稿も併せて用いた。なお
網点面積比率が40%であるときの1inch2当たりの網点
の個数は、前者の原稿は90×103個であり、また後者は6
45×103個であった。
【0130】<露光条件−1>各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo. 25)及びNDフィルターを通し
白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo. 25)及びNDフィルターを通し
白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。
【0131】<露光条件−2>各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo. 58)及びNDフィルターを通し
白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo. 58)及びNDフィルターを通し
白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整し
て、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。
【0132】<露光条件−3>各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo. 47B)及びNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
ィルター(ラッテンNo. 47B)及びNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0133】<露光条件−4>各々の感光材料をNDフ
ィルターを通し白色光を露光するときに、NDフィルタ
ー濃度を調整して、現像処理後の黒色濃度が最小となる
最低限の露光量で0.5秒間露光する。
ィルターを通し白色光を露光するときに、NDフィルタ
ー濃度を調整して、現像処理後の黒色濃度が最小となる
最低限の露光量で0.5秒間露光する。
【0134】なお、露光条件−1から3の光源としては
昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−4の光源とし
て、東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプを用いた。
昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−4の光源とし
て、東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプを用いた。
【0135】このように露光を施した各感光材料を下記
の処理条件−1に従って処理を行い(新液処理)、網点
からなる色素画像を得た。ただし、かぶり露光は現像液
に浸漬したままで、厚みが3mmの現像液の層を通して感
光材料表面に均一に全面露光された。
の処理条件−1に従って処理を行い(新液処理)、網点
からなる色素画像を得た。ただし、かぶり露光は現像液
に浸漬したままで、厚みが3mmの現像液の層を通して感
光材料表面に均一に全面露光された。
【0136】<処理条件−1>
処理工程 温度 時間
浸漬(現像液) 37℃ 12秒
カブリ露光 − 12秒
現像 37℃ 95秒
漂白定着 35℃ 45秒
安定化処理 25〜30℃ 90秒
乾燥 60〜85℃ 40秒
発色現像液組成
ベンジルアルコール 15.0ml
硫酸第二セリウム 0.015g
エチレングリコール 8.0ml
亜硫酸カリウム 2.5g
臭化カリウム 0.6g
塩化ナトリウム 0.2g
炭酸カリウム 25.0g
T−1 0.1g
ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g
4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-メタンスル
ホンアミドエチル)アニリン3/2硫酸・1水塩 4.5g
蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベン
ジスルホン酸誘導体) 1.0g
水酸化カリウム 2.0g
ジエチレングリコール 15.0ml
水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。
【0137】
漂白定着液組成
ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g
ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g
チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml
亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml
3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g
炭酸カリウム又は氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1000mlとする。
【0138】
安定化液組成
o-フェニルフェノール 0.3g
亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml
エチレングリコール 10.0g
1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g
塩化ビスマス 0.2g
硫酸亜鉛七水塩 0.7g
水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g
ポリビニルピロリドン(K-17) 0.2g
蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g
水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でpH 7.5に調整す
る。なお、安定化処理は2槽構成の向流方式にした。
【0139】さらに各試料を、新液処理の場合と全く同
様の条件で露光し、処理工程−1と同様に処理したが、
処理工程−1における現像液を、補充された現像補充液
の総量が現像槽の3倍となるまで試料101にて連続処理
を行って得られた後の現像液、漂白定着液、安定液を用
いての現像処理も行った(連続処理)。
様の条件で露光し、処理工程−1と同様に処理したが、
処理工程−1における現像液を、補充された現像補充液
の総量が現像槽の3倍となるまで試料101にて連続処理
を行って得られた後の現像液、漂白定着液、安定液を用
いての現像処理も行った(連続処理)。
【0140】以下に連続処理を行う際の補充液の処方を
示す。
示す。
【0141】
(発色現像補充液)
ベンジルアルコール 18.5ml
硫酸第二セリウム 0.015g
エチレングリコール 10.0ml
亜硫酸カリウム 2.5g
臭化カリウム 0.3g
塩化ナトリウム 0.2g
炭酸カリウム 25.0g
T-1 0.1g
ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g
ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g
4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-メタンスル 5.4g
ホンアミドエチル)アニリン3/2硫酸・1水塩
蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸 1.0g
誘導体
水酸化カリウム 2.0g
ジエチレングリコール 18.0ml
水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整する。
【0142】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。
じ。
【0143】(安定液補充液)前記安定液に同じ。
【0144】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。
【0145】尚これらとは別に、前記試料101に対し
て以下に示す条件で露光を行い、前記処理条件−1にて
処理を行い、コニカ(株)製、PDA−84型濃度計に
て濃度を測定して得られた特性曲線より、各ハロゲン化
銀乳剤層の感度を求めた。
て以下に示す条件で露光を行い、前記処理条件−1にて
処理を行い、コニカ(株)製、PDA−84型濃度計に
て濃度を測定して得られた特性曲線より、各ハロゲン化
銀乳剤層の感度を求めた。
【0146】〈露光条件−A〉前記試料101を赤色フ
ィルター(ラッテンNo.25)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、NDフィルターを通し
て東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の赤色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
ィルター(ラッテンNo.25)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、NDフィルターを通し
て東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の赤色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
【0147】〈露光条件−B〉別の試料101を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、NDフィルターを通し
て東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の緑色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
ィルター(ラッテンNo.58)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、NDフィルターを通し
て東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の緑色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
【0148】〈露光条件−C〉更に別の試料101を青
色フィルター(ラッテンNo.47B)およびウェッジ
を通し白色光を0.5秒間露光した後、NDフィルター
を通して東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで露光
する。その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の白地部の青色濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。
色フィルター(ラッテンNo.47B)およびウェッジ
を通し白色光を0.5秒間露光した後、NDフィルター
を通して東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで露光
する。その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の白地部の青色濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。
【0149】〈露光条件−D〉更に別の試料101をウ
ェッジを通し東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで
露光した後、赤色フィルター(ラッテンNo.25)及
びNDフィルターを通して露光する。次に緑色フィルタ
ー(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通して
露光する。更に青色フィルター(ラッテンNo.47
B)及びNDフィルターを通して露光する。その際それ
ぞれのNDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露
光する。
ェッジを通し東芝(株)製ブラックライト蛍光ランプで
露光した後、赤色フィルター(ラッテンNo.25)及
びNDフィルターを通して露光する。次に緑色フィルタ
ー(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通して
露光する。更に青色フィルター(ラッテンNo.47
B)及びNDフィルターを通して露光する。その際それ
ぞれのNDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露
光する。
【0150】尚白色光の光源としては昼光色用蛍光灯を
用いた。
用いた。
【0151】露光条件−Aの露光により得られた赤感性
乳剤層の感度を100としたところ、その他の乳剤層の
感度は次の通りであった。
乳剤層の感度を100としたところ、その他の乳剤層の
感度は次の通りであった。
【0152】緑感性乳剤層:12.2 青感性乳剤層:9.
1 紫外線感性乳剤層:5.9 露光条件−Bの露光により得られた緑感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
1 紫外線感性乳剤層:5.9 露光条件−Bの露光により得られた緑感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
【0153】赤感性乳剤層:14.1 青感性乳剤層:1
3.2 紫外線感性乳剤層:7.6 露光条件−Cの露光により得られた青感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
3.2 紫外線感性乳剤層:7.6 露光条件−Cの露光により得られた青感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
【0154】赤感性乳剤層:8.2 緑感性乳剤層:11.
5 紫外線感性乳剤層:14.8 露光条件−Dの露光により得られた紫外線感性乳剤層の
感度を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次
の通りであった。
5 紫外線感性乳剤層:14.8 露光条件−Dの露光により得られた紫外線感性乳剤層の
感度を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次
の通りであった。
【0155】赤感性乳剤層:5.1 緑感性乳剤層:11.
3 青感性乳剤層:15.9 新液処理及び連続処理において、網点面積が40%である
時の網点個数90×103個/inch2及び645×103個/inch2
の網点原稿それぞれから得られた画像の網点品質をルー
ペ観察により目視評価し、5点満点で採点した。表1に
結果を示す。
3 青感性乳剤層:15.9 新液処理及び連続処理において、網点面積が40%である
時の網点個数90×103個/inch2及び645×103個/inch2
の網点原稿それぞれから得られた画像の網点品質をルー
ペ観察により目視評価し、5点満点で採点した。表1に
結果を示す。
【0156】
【表1】
【0157】ただし、網点品質は最も劣ったものを1、
最も優れたものを5として相対的に採点したものであ
る。
最も優れたものを5として相対的に採点したものであ
る。
【0158】表1の結果から、FMスクリーン法によっ
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料の
網点画像が、優れた網点品質を有するものであることが
わかる。また、現像処理枚数が多くなり、劣化が進行し
た処理液によって形成された画像においても、その網点
品質は安定したものであることがわかる。
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料の
網点画像が、優れた網点品質を有するものであることが
わかる。また、現像処理枚数が多くなり、劣化が進行し
た処理液によって形成された画像においても、その網点
品質は安定したものであることがわかる。
【0159】実施例2
実施例1で作製した試料101〜120を用いて、実施例1で
使用した発色現像液及び発色現像補充液に用いた4-アミ
ノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエ
チル)アニリン3/2硫酸・1水塩を、前記例示化合物 D-2
に等モル入れ換えた以外は、実施例1と同様の評価を
行った。結果を表2に示す。
使用した発色現像液及び発色現像補充液に用いた4-アミ
ノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエ
チル)アニリン3/2硫酸・1水塩を、前記例示化合物 D-2
に等モル入れ換えた以外は、実施例1と同様の評価を
行った。結果を表2に示す。
【0160】
【表2】
【0161】ただし、網点品質は最も劣ったものを1と
して相対的に採点したものである。表2の結果から、F
Mスクリーン法によって網分解されたフィルムにより得
られた本発明の試料、及び本発明のカラープルーフの作
成方法により得られた網点画像が、優れた網点品質を有
するものであることがわかる。また現像処理枚数が多く
なり、劣化が進行した処理液によって形成された画像に
おいても、その網点品質にほとんど変化のないことがわ
かる。
して相対的に採点したものである。表2の結果から、F
Mスクリーン法によって網分解されたフィルムにより得
られた本発明の試料、及び本発明のカラープルーフの作
成方法により得られた網点画像が、優れた網点品質を有
するものであることがわかる。また現像処理枚数が多く
なり、劣化が進行した処理液によって形成された画像に
おいても、その網点品質にほとんど変化のないことがわ
かる。
【0162】実施例3
赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製
乳剤EM-P1に増感色素IRS-1を加えて最適に色増感した他
は青感性乳剤Em-B1と同様にして赤外感光性乳剤Em-IRを
作製した。
は青感性乳剤Em-B1と同様にして赤外感光性乳剤Em-IRを
作製した。
【0163】
【化33】
【0164】この様にして得られたEm-IR、並びに前記E
m-B1、Em-G1及びEm-R1の各乳剤を用いて、層構成を下記
に示すものにした以外は、実施例1で作製した試料101
と同様に塗設したハロゲン化銀カラー写真感光材料試料
301を作製した。
m-B1、Em-G1及びEm-R1の各乳剤を用いて、層構成を下記
に示すものにした以外は、実施例1で作製した試料101
と同様に塗設したハロゲン化銀カラー写真感光材料試料
301を作製した。
【0165】
第12層(保護層) 塗布量(g/m2)
ゼラチン 1.60
シリカマット剤 0.01
第11層(紫外線吸収層)
ゼラチン 1.60
紫外線吸収剤(UV-1) 0.35
紫外線吸収剤(UV-2) 0.12
紫外線吸収剤(UV-3) 0.60
第10層(青感光層)
ゼラチン 1.10
青感光性乳剤(Em-B1) 0.36
イエローカプラー(Y-2) 0.34
抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0004
ステイン防止剤(HQ-1) 0.004
高沸点有機溶媒(SO-1) 0.27
第9層(中間層)
ゼラチン 0.94
ステイン防止剤(HQ-2、HQ-3等重量) 0.02
高沸点有機溶媒(SO-2) 0.05
イラジエーション防止染料(AI-3) 0.03
第8層(イエローフィルター層)
ゼラチン 0.45
イエローコロイド銀 0.11
ステイン防止剤(HQ-1) 0.03
高沸点有機溶媒(SO-2) 0.008
ポリビニルピロリドン 0.04
第7層(中間層)
ゼラチン 0.45
ステイン防止剤(HQ-2) 0.014
ステイン防止剤(HQ-3) 0.014
高沸点有機溶媒(SO-2) 0.006
第6層(緑感光層)
ゼラチン 1.25
緑感光性乳剤(Em-G1) 0.32
マゼンタカプラー(M-1) 0.22
イエローカプラー(Y-3) 0.05
ステイン防止剤(HQ-1) 0.035
抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.00036
高沸点有機溶媒(SO-1) 0.33
第5層(中間層)
ゼラチン 0.80
ステイン防止剤(HQ-2) 0.03
ステイン防止剤(HQ-3) 0.01
高沸点有機溶媒(SO-2) 0.007
イラジエーション防止染料(AI-1) 0.04
第4層(赤感光層)
ゼラチン 0.90
赤感光性乳剤(Em-R1) 0.27
シアンカプラー(C-1) 0.27
ステイン防止剤(HQ-1) 0.02
抑制剤(T-2,T-3)(モル比1:1) 0.0002
高沸点有機溶媒(SO-1) 0.14
第3層(中間層)
ゼラチン 0.80
ステイン防止剤(HQ-2) 0.03
ステイン防止剤(HQ-3) 0.01
高沸点有機溶媒(SO-2) 0.01
第2層(赤外線感光層)
ゼラチン 1.25
赤外感光性塩臭化銀乳剤(Em-IR) 1.00
イエローカプラー(Y-2) 0.50
マゼンタカプラー(M-1) 0.20
シアンカプラー(C-1) 0.35
ステイン防止剤(HQ-1) 0.04
高沸点溶媒(SO-1) 2.00
抑制剤(T-1、T-2、T-3)(モル比1:1:1) 0.005
第1層(アンチハレーション層)
ゼラチン 1.20
イラジエーション防止染料(AI-2) 0.055
第13層(裏面層)
ゼラチン 7.50
シリカマット剤 0.65
更に前記試料301の第10層のイエローカプラー、第6層
のマゼンタカプラー、第4層のシアンカプラーをそれぞ
れ表3に示すものに各々等モル入れ替えた試料No.302〜
324を作成した。なお、第6層のイエローカプラーには
適当なものを選んだ。
のマゼンタカプラー、第4層のシアンカプラーをそれぞ
れ表3に示すものに各々等モル入れ替えた試料No.302〜
324を作成した。なお、第6層のイエローカプラーには
適当なものを選んだ。
【0166】この様にして得られた試料301〜324に対
し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−11で露光した。次いでマゼンタ
版を試料に密着させて下記に示す露光条件−12で露光
した。次いでイエロー版を試料に密着させて下記に示す
露光条件−13で露光した。更に、墨版を試料に密着さ
せて下記に示す露光条件−14で露光した。
し、網点オリジナル原稿のシアン版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−11で露光した。次いでマゼンタ
版を試料に密着させて下記に示す露光条件−12で露光
した。次いでイエロー版を試料に密着させて下記に示す
露光条件−13で露光した。更に、墨版を試料に密着さ
せて下記に示す露光条件−14で露光した。
【0167】網点原稿としては、実施例1で用いたもの
と同様のものを使用した。
と同様のものを使用した。
【0168】<露光条件−11>各々の感光材料を赤色
フィルター(ラッテンNo. 25)及びNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
フィルター(ラッテンNo. 25)及びNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の赤色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0169】<露光条件−12>各々の感光材料を緑色
フィルター(ラッテンNo. 58)及びNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
フィルター(ラッテンNo. 58)及びNDフィルターを通
し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調整
して、現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光
量で0.5秒間露光する。
【0170】<露光条件−13>各々の感光材料を青色
フィルター(ラッテンNo. 47B)及びNDフィルターを
通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調
整して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露
光量で0.5秒間露光する。
フィルター(ラッテンNo. 47B)及びNDフィルターを
通し白色光を露光するときに、NDフィルター濃度を調
整して、現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露
光量で0.5秒間露光する。
【0171】<露光条件−14>各々の感光材料を赤外
透過フィルター及びNDフィルターを通し白色光を露光
するときに、NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の黒色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露
光する。
透過フィルター及びNDフィルターを通し白色光を露光
するときに、NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の黒色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露
光する。
【0172】なお、露光条件−11から13の光源とし
ては昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−14の光
源として、キセノンランプを用いた。
ては昼光色用蛍光灯を用いた。また露光条件−14の光
源として、キセノンランプを用いた。
【0173】このように露光を施した各感光材料を実施
例1と同様に前記処理条件−1に従って、実施例2で使
用した発色現像液及び発色現像補充液に用いた例示化合
物 D-2 を、例示化合物 D-3 に等モル入れ換えた以外
は、実施例1と同様の評価を行った結果を表3に示す。
例1と同様に前記処理条件−1に従って、実施例2で使
用した発色現像液及び発色現像補充液に用いた例示化合
物 D-2 を、例示化合物 D-3 に等モル入れ換えた以外
は、実施例1と同様の評価を行った結果を表3に示す。
【0174】尚これらとは別に、前記試料301に対し
て以下に示す条件で露光を行い、前記処理条件−1にて
処理を行い、コニカ(株)製、PDA−84型濃度計に
て濃度を測定して得られた特性曲線より、各ハロゲン化
銀乳剤層の感度を求めた。
て以下に示す条件で露光を行い、前記処理条件−1にて
処理を行い、コニカ(株)製、PDA−84型濃度計に
て濃度を測定して得られた特性曲線より、各ハロゲン化
銀乳剤層の感度を求めた。
【0175】〈露光条件−E〉前記試料301を赤色フ
ィルター(ラッテンNo.25)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フィルター及
びNDフィルターを通してキセノンランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の赤色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
ィルター(ラッテンNo.25)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フィルター及
びNDフィルターを通してキセノンランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の赤色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
【0176】〈露光条件−F〉別の試料301を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フィルター及
びNDフィルターを通してキセノンランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の緑色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
ィルター(ラッテンNo.58)およびウェッジを通し
白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フィルター及
びNDフィルターを通してキセノンランプで露光する。
その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理後の白
地部の緑色濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒
間露光する。
【0177】〈露光条件−G〉更に別の試料301を青
色フィルター(ラッテンNo.47B)およびウェッジ
を通し白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フィル
ター及びNDフィルターを通してキセノンランプで露光
する。その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の白地部の青色濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。
色フィルター(ラッテンNo.47B)およびウェッジ
を通し白色光を0.5秒間露光した後、赤外透過フィル
ター及びNDフィルターを通してキセノンランプで露光
する。その際NDフィルター濃度を調整して、現像処理
後の白地部の青色濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。
【0178】〈露光条件−H〉更に別の試料101をウ
ェッジを通しキセノンランプで露光した後、赤色フィル
ター(ラッテンNo.25)及びNDフィルターを通し
て露光する。次に緑色フィルター(ラッテンNo.5
8)及びNDフィルターを通して露光する。更に青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルター
を通して露光する。その際それぞれのNDフィルター濃
度を調整して、現像処理後の白地部の各色の濃度が最小
となる最低限の露光量で0.5秒間露光する。
ェッジを通しキセノンランプで露光した後、赤色フィル
ター(ラッテンNo.25)及びNDフィルターを通し
て露光する。次に緑色フィルター(ラッテンNo.5
8)及びNDフィルターを通して露光する。更に青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)及びNDフィルター
を通して露光する。その際それぞれのNDフィルター濃
度を調整して、現像処理後の白地部の各色の濃度が最小
となる最低限の露光量で0.5秒間露光する。
【0179】尚白色光の光源としては昼光色用露光灯を
用いた。
用いた。
【0180】露光条件−Eの露光により得られた赤感性
乳剤層の感度を100としたところ、その他の乳剤層の
感度は次の通りであった。
乳剤層の感度を100としたところ、その他の乳剤層の
感度は次の通りであった。
【0181】赤外線感性乳剤層:10.2 緑感性乳剤
層:12.9 青感性乳剤層:9.1 露光条件−Fの露光により得られた緑感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
層:12.9 青感性乳剤層:9.1 露光条件−Fの露光により得られた緑感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
【0182】赤外線感性乳剤層:6.4 赤感性乳剤
層:14.1 青感性乳剤層:13.2 露光条件−Gの露光により得られた青感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
層:14.1 青感性乳剤層:13.2 露光条件−Gの露光により得られた青感性乳剤層の感度
を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次の通
りであった。
【0183】赤外線感性乳剤層:5.8 赤感性乳剤
層:8.2 緑感性乳剤層:11.5 露光条件−Hの露光により得られた赤外線感性乳剤層の
感度を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次
の通りであった。
層:8.2 緑感性乳剤層:11.5 露光条件−Hの露光により得られた赤外線感性乳剤層の
感度を100としたところ、その他の乳剤層の感度は次
の通りであった。
【0184】赤感性乳剤層:8.5 緑感性乳剤層:5.0
青感性乳剤層:3.4
青感性乳剤層:3.4
【0185】
【表3】
【0186】ただし、網点品質は最も優れたものを5と
し、最も劣ったものを1、最も優れたものを5として相
対的に採点したものである。
し、最も劣ったものを1、最も優れたものを5として相
対的に採点したものである。
【0187】表3の結果から、FMスクリーン法によっ
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料、
及び本発明のカラープルーフの作成方法により得られた
網点画像が、優れた網点品質を有するものであることが
わかる。また現像処理枚数が多くなり、劣化が進行した
処理液によって形成された画像においても、その網点品
質は極めて安定したものであることがわかる。
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料、
及び本発明のカラープルーフの作成方法により得られた
網点画像が、優れた網点品質を有するものであることが
わかる。また現像処理枚数が多くなり、劣化が進行した
処理液によって形成された画像においても、その網点品
質は極めて安定したものであることがわかる。
【0188】実施例4
実施例3で作製した試料302〜324の、第2層のイエロー
カプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーを、各々
表3に示した第10層のイエローカプラー、第6層のマゼ
ンタカプラー、第4層のシアンカプラーと同じものに入
れ替えた試料402〜424を作成し、実施例3と同様の露光
を施し、実施例2で使用した発色現像液及び発色現像補
充液を用いて実施例1と同様に現像処理を行い、連続処
理後に得られた色素画像においてイエロー色画像、マゼ
ンタ色画像、シアン色画像、ブラック色画像毎に色相の
官能評価を行った。結果を表4に示す。
カプラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーを、各々
表3に示した第10層のイエローカプラー、第6層のマゼ
ンタカプラー、第4層のシアンカプラーと同じものに入
れ替えた試料402〜424を作成し、実施例3と同様の露光
を施し、実施例2で使用した発色現像液及び発色現像補
充液を用いて実施例1と同様に現像処理を行い、連続処
理後に得られた色素画像においてイエロー色画像、マゼ
ンタ色画像、シアン色画像、ブラック色画像毎に色相の
官能評価を行った。結果を表4に示す。
【0189】
【表4】
【0190】ただし、色相の印刷インク近似度は最も優
れたものを5とし、最も劣ったものを1として相対的に
採点したものである。
れたものを5とし、最も劣ったものを1として相対的に
採点したものである。
【0191】表4の結果から、FMスクリーン法によっ
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料、
及び本発明のカラープルーフの作成方法により得られた
色素画像が、印刷インクに極めて近似した色調を有する
ものであることがわかる。
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料、
及び本発明のカラープルーフの作成方法により得られた
色素画像が、印刷インクに極めて近似した色調を有する
ものであることがわかる。
【0192】実施例5
実施例3で作製した試料301において、第10層中のイエ
ローカプラー、ゼラチン及び高沸点有機溶媒、第6層中
のマゼンタカプラー、イエローカプラー、ゼラチン及び
高沸点有機溶媒、第4層中のシアンカプラー、ゼラチ
ン、及び高沸点有機溶媒について各々使用量を75%に減
量した以外は、試料301と同様にして試料501を作製し
た。更に前記試料501の第10層のイエローカプラー、第
6層のマゼンタカプラー及びイエローカプラー、第4層
のシアンカプラーをそれぞれ表5に示すものに各々等モ
ル入れ替え、さらに第2層のイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーを実施例4で作成した試料
402〜424と同様に入れ替えた試料502〜524を作成した。
この様にして得られた試料501〜524、及び301につい
て、実施例3で用いた露光条件、及び実施例2で用いた
発色現像液及び発色現像補充液を用いて新液処理及び連
続処理を行い、実施例1と同様の網点品質評価、及び40
%網点の個数が645×103個/inch2であるフィルムにより
得られた黒色画像部分の最大分光反射濃度(Dmax.)を
(株)X-rite社製 Photographic Densitometer 310 型
により測定し、試料301を新液処理した時のそれと相対
比較した結果を表5に示す。
ローカプラー、ゼラチン及び高沸点有機溶媒、第6層中
のマゼンタカプラー、イエローカプラー、ゼラチン及び
高沸点有機溶媒、第4層中のシアンカプラー、ゼラチ
ン、及び高沸点有機溶媒について各々使用量を75%に減
量した以外は、試料301と同様にして試料501を作製し
た。更に前記試料501の第10層のイエローカプラー、第
6層のマゼンタカプラー及びイエローカプラー、第4層
のシアンカプラーをそれぞれ表5に示すものに各々等モ
ル入れ替え、さらに第2層のイエローカプラー、マゼン
タカプラー、シアンカプラーを実施例4で作成した試料
402〜424と同様に入れ替えた試料502〜524を作成した。
この様にして得られた試料501〜524、及び301につい
て、実施例3で用いた露光条件、及び実施例2で用いた
発色現像液及び発色現像補充液を用いて新液処理及び連
続処理を行い、実施例1と同様の網点品質評価、及び40
%網点の個数が645×103個/inch2であるフィルムにより
得られた黒色画像部分の最大分光反射濃度(Dmax.)を
(株)X-rite社製 Photographic Densitometer 310 型
により測定し、試料301を新液処理した時のそれと相対
比較した結果を表5に示す。
【0193】
【表5】
【0194】ただし、網点品質は最も優れた網点を5と
し、最も劣った網点を1として相対的に採点したもので
ある。黒色画像の最大分光反射濃度は試料301の新液処
理時のそれを100とした時の相対値で示した。
し、最も劣った網点を1として相対的に採点したもので
ある。黒色画像の最大分光反射濃度は試料301の新液処
理時のそれを100とした時の相対値で示した。
【0195】表5の結果から、FMスクリーン法によっ
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料、
及び本発明のカラープルーフの作成方法により得られた
色素画像が、その網点品質に優れ、かつ色素画像を形成
するのに充分な濃度を有するものであることがわかる。
て網分解されたフィルムにより得られた本発明の試料、
及び本発明のカラープルーフの作成方法により得られた
色素画像が、その網点品質に優れ、かつ色素画像を形成
するのに充分な濃度を有するものであることがわかる。
【0196】
【発明の効果】本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して得られ
た網点画像情報からカラープルーフを作製する際に、画
質が向上した印刷物用のカラープルーフとして、網点が
ぼやけることなしに改良された近似度で作製することが
でき、かつ、処理条件の変動やトンボの微細なズレが生
じても安定な画像が得られるカラープルーフの作製に適
したハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれを用い
たカラープルーフの作製方法が提供される。
真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して得られ
た網点画像情報からカラープルーフを作製する際に、画
質が向上した印刷物用のカラープルーフとして、網点が
ぼやけることなしに改良された近似度で作製することが
でき、かつ、処理条件の変動やトンボの微細なズレが生
じても安定な画像が得られるカラープルーフの作製に適
したハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそれを用い
たカラープルーフの作製方法が提供される。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI
G03F 5/00 G03F 5/00 Z
(56)参考文献 特開 平5−134349(JP,A)
特開 平6−19076(JP,A)
特開 平6−27586(JP,A)
特開 平6−75345(JP,A)
特開 平2−139542(JP,A)
特開 平4−1632(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
G03C 7/20
G03C 7/00 540
Claims (5)
- 【請求項1】 紙支持体上に、少なくとも1層のイエロ
ー画像形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有
するイエロー画像形成層、少なくとも1層のマゼンタ画
像形成性ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称す)を含有する
マゼンタ画像形成層、及び少なくとも1層のシアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を含有するシ
アン画像形成層を有し、かつ第4の黒色画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤(S乳剤と称す)を含有し、かつ前記Y乳
剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のいずれの乳剤の分光感
度領域においても、その他の3つの乳剤より少なくとも
6倍感度が高い分光感度領域が少なくとも存在するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であって、該イエロー画像
形成層の少なくとも1層に80%のエタノール水溶液中
におけるpKa値が9.5以下であるイエローカプラーを
少なくとも一つ含有し、該マゼンタ画像形成層の少なく
とも1層に80%のエタノール水溶液中におけるpKa値
が10.0以下であるマゼンタカプラーを少なくとも一
つ含有し、該シアン画像形成層の少なくとも1層に80
%のエタノール水溶液中におけるpKa値が9.0以下で
あるシアンカプラーを少なくとも一つ含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 - 【請求項2】 紙支持体上に、少なくとも1層のイエロ
ー画像形成性ハロゲン化銀乳剤(Y乳剤と称す)を含有
するイエロー画像形成層、少なくとも1層のマゼンタ画
像形成性ハロゲン化銀乳剤(M乳剤と称す)を含有する
マゼンタ画像形成層、及び少なくとも1層のシアン画像
形成性ハロゲン化銀乳剤(C乳剤と称す)を含有するシ
アン画像形成層を有し、かつ第4の黒色画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤(S乳剤と称す)を含有し、かつ前記Y乳
剤、M乳剤、C乳剤及びS乳剤のいずれの乳剤の分光感
度領域においても、その他の3つの乳剤より少なくとも
6倍感度が高い分光感度領域が少なくとも存在するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であって、該イエロー画像
形成層の少なくとも1層に下記YCP−1〜YCP−3
9のいずれかのイエローカプラーを少なくとも一つ含有
し、該マゼンタ画像形成層の少なくとも1層に下記MC
P−1〜MCP−32のいずれかのマゼンタカプラーを
少なくとも一つ含有し、該シアン画像形成層の少なくと
も1層に下記CCP−1〜CCP−26のいずれかのシ
アンカプラーを少なくとも一つ含有 することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化A】 【化B】 【化C】 【化D】 【化E】 【化F】 【化G】 【化H】 【化I】 【化J】 【化K】 【化L】 【化M】 【化N】 【化O】 【化P】 【化Q】 【化R】 【化S】 【化T】 【化U】 【化V】 【化W】 【化X】 - 【請求項3】 下記一般式[D]で表される化合物の少
なくとも一つを用いて像様に発色色画像を形成すること
を特徴とする請求項1または2に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、R 1 及びR 2 は各々置換基を表し、R 1 とR 2 は互
いに結合して環を形成してもよく、HAは有機又は無機
の酸を表し、mは0以外の整数を表し、nは整数を表
す。〕 - 【請求項4】 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
より形成されるイエロー画像、マゼンタ画像及びシアン
画像が網点画像であり、該網点画像の少なくとも一部
が、網点面積比率が40%であるときに1inch 2 当たり
の網点の個数が 2×10 5 以上であるように網点画像変換
されているものであることを特徴とする請求項1〜3の
何れか1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よるカラープルーフの作製方法。 - 【請求項5】 前記網点画像が周波数変調により作製さ
れた網点画像であることを特徴とする請求項4記載のカ
ラープルーフの作製方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11988395A JP3396828B2 (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作製方法 |
| EP96105674A EP0737889A3 (en) | 1995-04-13 | 1996-04-11 | Silver halide color photographic light-sensitive material for producing color proofing films and process for producing color proofing films |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11988395A JP3396828B2 (ja) | 1995-05-18 | 1995-05-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08314079A JPH08314079A (ja) | 1996-11-29 |
| JP3396828B2 true JP3396828B2 (ja) | 2003-04-14 |
Family
ID=14772602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11988395A Expired - Fee Related JP3396828B2 (ja) | 1995-04-13 | 1995-05-18 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びそれを用いたカラープルーフの作製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3396828B2 (ja) |
-
1995
- 1995-05-18 JP JP11988395A patent/JP3396828B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08314079A (ja) | 1996-11-29 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |