JP3403666B2 - 軟質ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性と柔軟性と
を兼ね備えた軟質ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを
用いたフィルムに関する。特にストレッチ包装に適した
フィルム用樹脂組成物及びそれを用いたフィルムに関す
る。 【０００２】 【従来の技術】青果物、鮮魚、精肉、惣菜等の食品を、
直接又はプラスチック製トレー等に載せたものをストレ
ッチ包装する際に用いるフィルム（ストレッチ包装用フ
ィルムと呼ぶ）に対しては、幾つかの要求特性がある。
具体的には、ア）ストレッチ性に優れること（伸び荷重
が小さく破断伸びが大きいこと）、イ）包装時にフィル
ムが裂けないこと（衝撃強度が大きいこと）、ウ）ヒー
トシール性に優れること、エ）ディスプレー効果がある
こと（フィルムが透明で光沢があり、且つ防曇性が良い
こと）等が挙げられる。 【０００３】これ等の要求特性を満足するフィルムとし
て、特開平９−１７４７７４号公報にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）等の両表面層と延伸補助層及び
結晶性ポリブテン−１とホモタイプの結晶性ポリプロピ
レンとの組成物層（耐熱層）からなるポリオレフィン系
樹脂多層ストレッチフィルムが提案されている。このフ
ィルムは、表面層にヒートシールが可能な下限温度が広
くとれる様に融点が９０℃程度のＥＶＡを、耐熱層にヒ
ートシールが可能な上限温度が広くとれる様に高結晶性
で融点が１６５℃程度のアイソタクチックポリプロピレ
ンを利用している。従って、他の市販フィルムのヒート
シール可能な温度範囲が２０〜３０℃程度であるのに対
して、このフィルムのヒートシール可能な温度は５５℃
程度とヒートシール性に優れている。また、伸び易さの
目安である１００％伸び荷重は縦方向（ＭＤ）で２５０
〜５５０ｇ／ｃｍ幅、横方向（ＴＤ）で５０〜２００ｇ
／ｃｍ幅程度で、提案当時の突上型包装機、例えばフジ
キカイ社製Ａ−１８Ｘ、Ａ−１８Ｋ等には適している。 【０００４】しかし、ハンド包装や最近急速に普及しつ
つある高度にストレッチして包装するタイプの包装機、
例えばイシダ・Ｗｍｉｎｉ−Ｚｅｒｏシリーズ、寺岡精
工社・ＡＷ３６００、ＦＸ３６００、ＴＥＣ社・ＥＬＩ
ＸＡ等には不向きな場合が多かった。また一方では、耐
熱性とストレッチ性とを両立させる為に、耐熱層をプロ
ピレン−α・オレフィン系ランダム共重合体を主成分と
する組成物層とし、その両面にＥＶＡ層を積層して３層
構成にしたフィルム（特公平４−５０９０４号公報）
や、プロピレン系ランダム重合体にビニル芳香族化合物
と共役ジエンとの共重合体またはその水素添加誘導体を
ブレンドした組成物層からなるストレッチフィルム（特
開平４−２７０７４５号公報、特開平８−１１９３１９
号公報等）等が提案されている。 【０００５】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
耐熱層用組成物は、フィルムに透明性や光沢性を付与す
る為にはプロピレン系樹脂として融解ピーク温度（Ｔｐ
ｍ）が１５０℃未満で且つ結晶性の低いものしか実用に
は供せず、従って上記従来の組成物では従来のフィルム
に比べて耐熱性に劣ったフィルムしか得ることが出来な
かった。 【０００６】本発明は、従来レベルの高衝撃性、高ヒー
トシール性、高ディスプレー性（具体的には透明性、光
沢性、防曇性）を維持しつつ、ストレッチ性に優れたフ
ィルムの耐熱層として好適である、耐熱性に優れた軟質
ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを用いたフィルムを
提供することを目的とする。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために鋭意検討した結果、本発明をなすに至っ
た。すなわち、本発明は、 （１）耐熱層（Ｈ層）として、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）にて測定した融解熱１５〜８０Ｊ／ｇで、融解ピー
ク温度（Ｔｐｍ）が１５０℃以上であるポリプロピレン
系重合体（Ａ）１００重量部とポリ・１−ブテン系重合
体（Ｂ）３０〜４００重量部とからなる軟質ポリオレフ
ィン樹脂組成物を含有し、両表面層（Ｓ層）として、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピーク温度
（Ｔｐｍ）が１００℃以下のポリオレフィン系樹脂を含
有することを特徴とする、包装用多層フィルム。 【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のフィルムは、耐熱層（Ｈ層）として特定の熱特性
を有するポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ・１−ブ
テン系重合体（Ｂ）とを含む。上記特定の熱特性を有す
るポリプロピレン系重合体（Ａ）とは、アイソタクティ
シティ指数が９０以上のプロピレン単独重合体やプロピ
レンとエチレン又は炭素数が４以上のα・オレフィンと
のランダム共重合体（以下、ランダムＰＰと略す）とは
異なり、ＤＳＣにて測定した融解ピーク温度（Ｔｐｍ）
が１５０℃以上の「耐熱性成分」とＤＳＣにて測定した
融解熱が１５〜８０Ｊ／ｇとなる割合にある「非晶質で
柔軟な成分」とからなる、いわゆるブロック共重合体あ
るいはアイソタクティシティ指数が９０未満のプロピレ
ン単独重合体（以下、両者をまとめてブロックＰＰと略
す）である。 【０００９】一般に、ブロックＰＰはフィルム用途には
供することが少ない。理由は、高結晶性で融点が１６０
℃程度のアイソタクチックポリプロピレンと同様にブロ
ックＰＰ中の耐熱成分がフィルム化する際に結晶化して
透明性の劣るフィルムしか得られない為である。又仮に
溶融押出後急冷して耐熱成分の結晶化を抑制しても、ブ
ロックＰＰは、そのモルホロジーが耐熱性成分の海に非
晶質で柔軟な成分の島が数μｍからサブμｍオーダーで
分散しているものであり、延伸してフィルム化するとそ
の表面が粗面化して、結果としてフィルムは不透明にな
る傾向にある。 【００１０】そこで、本発明者らは「特定の熱特性を有
するポリプロピレン系重合体（Ａ）」＝「特定のブロッ
クＰＰ」の耐熱性があり且つ柔軟である特性を活かし、
フィルム化した際に透明なフィルムが得られる組成物に
ついて鋭意検討した結果、上記組成物を見い出した。な
お、ここでいうブロックＰＰとしてはプロピレンと炭素
数が３以外のα・オレフィンとのブロック共重合体のみ
ならず、プロピレンの単独重合体であってもアイソタク
ティックＰＰとアタクティックＰＰの各部分が微細なド
メイン構造を持つ重合体もその構造により実質ブロック
ＰＰの範疇に入れることができる。後者の場合、沸騰ｎ
−ヘプタン不溶分として求められるアイソタクティック
指数が９０未満のプロピレン単独重合体、更に好ましく
はアイソタクチック指数が５５〜８５のプロピレン単独
重合体がそれにあたり、このものの一例は特許第２５３
４３７０号公報に開示されている。 【００１１】具体的な例で示せば、後述する実施例１、
Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムと比較例１，Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．２のフィルムとの比較において、表１に示す様に、
特定の熱特性を有するポリプロピレン系重合体（Ａ）と
ポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）とからなる組成物を耐
熱層に用いたＲｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムは透明性が○
（ＨＡＺＥ＝１．８％）光沢性が◎（ＧＬＯＳＳ＝１３
０％）と光学特性に優れていたのに対して、Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．１に用いたポリプロピレン系重合体（Ａ）のみを耐
熱層に用いたＲｕｎ．Ｎｏ．２のフィルムは透明性が×
（ＨＡＺＥ＝３．８％）、光沢性が×（ＧＬＯＳＳ＝１
０５％）と光学特性が明らかに劣っていた。 【００１２】又、ポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）のか
わりに、極低密度のエチレン−α・オレフィン共重合体
を用いた比較例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．３のフィルムでは、
ＨＡＺＥ＝５．２％、ＧＬＯＳＳ＝９５％と、ポリプロ
ピレン系重合体（Ａ）のみの場合よりも透明性に劣った
フィルムであった。更には、ポリ・１−ブテン系重合体
（Ｂ）のかわりに、ポリスチレン系の水添ブロック共重
合体を用いた比較例１、Ｒｕｎ．Ｎｏ．４のフィルムで
は、表１に示す様にポリプロピレン系重合体（Ａ）の特
性の内の１つである衝撃強度を低下させてしまい、引裂
強度や耐衝撃性が小さくなって、結果として包装性に劣
ったフィルムであった。 【００１３】以上のことから、特定の熱特性を有するポ
リプロピレン系重合体（Ａ）とポリ・１−ブテン系重合
体（Ｂ）とからなる組成物が、特定の熱特性を有するポ
リプロピレン系重合体（Ａ）の耐熱性があり且つ柔軟で
ある特性を活かし、且つフィルム化した際に透明なフィ
ルムが得られる組成物であることが分かる。ポリ・１−
ブテン系重合体（Ｂ）の量は、透明性改良効果が発現し
て且つポリプロピレン系重合体（Ａ）の耐熱性や柔軟性
等の特性を損なわない範囲である必要があり、ポリプロ
ピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対してポリ・１−
ブテン系重合体（Ｂ）は３０〜４００重量部である必要
があり、好ましくは５０〜２００重量部である。 【００１４】具体的な例で示せば、後述する実施例２、
Ｒｕｎ．Ｎｏ．７のフィルムと比較例２、Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．９のフィルムとの比較において、表２に示す様に、
ポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）がポリプロピレン系重
合体（Ａ）１００重量部に対して３３重量部であるＲｕ
ｎ．Ｎｏ．７のフィルムは透明性が○（ＨＡＺＥ＝２．
０％）光沢性が○（ＧＬＯＳＳ＝１２５％）と光学特性
に優れていたのに対して同割合が２５重量部であるＲｕ
ｎ．Ｎｏ．９のフィルムは透明性が△（ＨＡＺＥ＝３．
０％）、光沢性が△（ＧＬＯＳＳ＝１１０％）と劣って
いた。 【００１５】又、実施例２、Ｒｕｎ．Ｎｏ．８のフィル
ムと比較例２、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１０のフィルムとの比較
において、表２に示す様に、ポリ・１−ブテン系重合体
（Ｂ）がポリプロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に
対して４００重量部であるＲｕｎ．Ｎｏ．８のフィルム
に比べ同割合が５６６重量部であるＲｕｎ．Ｎｏ．１０
のフィルムは耐衝撃性やヒートシール時の耐熱性（ヒー
トシール可能上限温度：Ｔ２＝１３０℃）に劣ってい
た。 【００１６】以上のことからポリ・１−ブテン系重合体
（Ｂ）は、ポリプロピレン系重合体（Ａ）１００重量部
に対して３０〜４００重量部であることが必要であるこ
とが分かる。次に、本発明に用いるポリプロピレン系重
合体（Ａ）は、ＤＳＣにて測定した融解熱が１５〜８０
Ｊ／ｇで、融解ピーク温度（Ｔｐｍ）が１５０℃以上で
ある。 【００１７】前述の通りポリプロピレン系重合体（Ａ）
はいわゆるブロックＰＰであり、その耐熱性の観点から
は、融解熱が１５Ｊ／ｇ以上で且つＴｐｍが１５０℃以
上である必要があり、また柔軟性の観点からは融解熱が
８０Ｊ／ｇ以下である必要がある。具体的な例で示せ
ば、後述する実施例３、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１１のフィルム
と比較例３、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１３のフィルムとの比較に
おいて、表３に示す様に、融点は殆ど差がないのに、ポ
リプロピレン系重合体（Ａ）の融解熱が２３．７Ｊ／ｇ
（Ｔｐｍ＝１５５℃）であるＲｕｎ．Ｎｏ．１１のフィ
ルムがヒートシール性が○（Ｔ２＝１４０℃）と実用レ
ベルであったのに対して、同重合体（Ａ）の融解熱が１
３．９Ｊ／ｇ（Ｔｐｍ＝１５３℃）であるＲｕｎ．Ｎ
ｏ．１３のフィルムはヒートシール性が×（Ｔ２＝１３
０℃）と耐熱性に劣っていた。特にヒートシールする時
間が長くなるにつれて差が明確となり、例えばシール時
間を１０秒にしてヒートシール時の耐熱性を評価してみ
ると、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１１のフィルムはＴ２が１３５℃
（ヒートシール性は△：条件次第では実用可能なレベ
ル）であるのに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１３のフィルム
ではヒートシール可能な温度条件が全くなかった。 【００１８】又、比較例３、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１５ではプ
ロピレン系重合体（Ａ）の融解熱は６１．９Ｊ／ｇとＲ
ｕｎ．Ｎｏ．１１より大きいがＴｐｍが１３９℃と１５
０℃よりも低く、表３に示す様にヒートシール性に劣っ
ていた（Ｔ２＝１３０℃）。尚、実施例３、Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．１１よりフィルムのヒートシール時の耐熱性の点か
ら、ポリプロピレン系重合体（Ａ）の融解熱は１５Ｊ／
ｇ以上、Ｔｐｍは１５０℃以上必要であることが分か
る。 【００１９】更に、後述する実施例３、Ｒｕｎ．Ｎｏ．
１２のフィルムと比較例３、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１４とを比
較すると、融点は殆ど差がないのに、ポリプロピレン系
重合体（Ａ）の融解熱が７７．５Ｊ／ｇ（Ｔｐｍ＝１６
３℃）のＲｕｎ．Ｎｏ．１２のフィルムに比べて、同重
合体（Ａ）の融解熱が８４．７Ｊ／ｇ（Ｔｐｍ＝１６５
℃）であるＲｕｎ．Ｎｏ．１４フィルムは、ポリプロピ
レン系重合体（Ａ）に柔軟性が乏しく、従って出来たフ
ィルムは引張試験における破断伸びが小さく、又引裂強
度も小さい為に包装性に劣ったフィルムとなった。 【００２０】尚、実施例３、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１２のフィ
ルムから、ストレッチ性や衝撃強度等のバランスの点か
らは、ポリプロピレン系重合体（Ａ）の融解熱は８０Ｊ
／ｇ以下であることが必要であることが分かる。以上の
ことから本発明のポリプロピレン系重合体（Ａ）の融解
熱は１５〜８０Ｊ／ｇであり、好ましくは２０〜８０Ｊ
／ｇであり、より好ましくは３０〜７５Ｊ／ｇである。 【００２１】又融解ピーク温度（Ｔｐｍ）は、組成物の
耐熱性の観点から１５０℃以上であり、好ましくはＴｐ
ｍが１５５℃以上である。ここで、ポリプロピレン系重
合体（Ａ）の融解熱及び融解ピーク温度（Ｔｐｍ）の測
定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて行い、
融解熱についてはＪＩＳ−Ｋ７１２２に準拠して試料量
が５〜１０ｍｇ、昇温速度が１０℃／分の条件で測定し
て、最も高い温度に発現したピークから求め、また融解
ピーク温度（Ｔｐｍ）はＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠して
試料量が約５ｍｇ、昇温速度が１０℃／分の条件で測定
して、最も高い温度に発現したピークから求めた。 【００２２】上記特性を満足する樹脂とは、Ｔｐｍが１
５０℃以上で且つ高結晶性のポリプロピレン成分（ａ
１）と非晶質で柔軟な成分（ａ２）とからなり、１段又
は多段のリアクターで重合されたものであり、ａ１とａ
２を機械的に溶融混合したものは含まれない。より具体
的には、ａ１として高結晶性で融点が１６０℃程度のア
イソタクチックプロピレン単独重合体又はプロピレンに
エチレン又は炭素数が４以上のα・オレフィン等を０．
７モル％程度以下共重合したランダム共重合体が挙げら
れる。 【００２３】又ａ２としては非晶質及び／又は半結晶性
のアタクチックプロピレン単独重合体又はプロピレンと
エチレン又は炭素数が４以上のα・オレフィンとの共重
合体で一般には重量平均分子量がａ１の約１／１０以
上、好ましくは約半分以上、更に好ましくはａ１と同程
度以上であるものが用いられる。具体的な例を示せば、
モンテル社のキャタロイプロセスで製造された「Ａｄｆ
ｌｅｘ」、トクヤマ社の「Ｐ．Ｅ．Ｒ．］、チッソ社の
「ＮＥＷＣＯＮ］、出光石油化学社の「出光ＴＰＯ」等
が挙げられる。 【００２４】この内、ＤＳＣにて測定した融解ピーク温
度（Ｔｐｍ）と補外融解開始温度（Ｔｉｍ）との差（Ｔ
ｐｍ−Ｔｉｍ）が１２．５℃以上であるものが好まし
い。ここで、補外融解開始温度（Ｔｉｍ）はＪＩＳ−Ｋ
７１２１に準拠して試料量が約５ｍｇ、昇温速度が１０
℃／分の条件で測定して、最も高い温度に発現したピー
クから求めた。最も高温のピークより１０℃以内の範囲
にあるピークまたはショルダーはまとめて一つのピーク
とみなし、そのピークまたはショルダーの中で最も低温
側にあるピーク又はショルダーを基準として補外した。
なお、補外融解開始温度（Ｔｉｍ）は、パーキンエルマ
ー社製ＤＳＣ−７ではＯｎｓｅｔ温度として示される。 【００２５】Ｔｐｍに対してＴｉｍがより低い、換言す
れば融解ピークの低温側がよりブロードであるポリプロ
ピレン系重合体（Ａ）は、非晶質成分が結晶成分に分子
レベルで相溶し、部分的に結晶構造を乱したことを示唆
していると考えられ、従って高融点で且つ高結晶性成分
と柔軟で非晶質な成分が単純に海島構造を形成している
のではなく分子レベルで相互作用を及ぼしあった部分、
あるいは両者の遷移領域部分があると推定出来る。この
部分を形成するにあたっては両者の化学的構造が似てい
る方が有利と思われ、例えば高結晶成分がプロピレン単
独重合体である場合、柔軟な非晶質成分もプロピレンと
炭素数が３以外のα・オレフィンとの共重合体であるよ
りもプロピレン単独重合体である方が好ましい。 【００２６】その様なポリプロピレン系重合体（Ａ）
は、ポリ・１−ブテン系樹脂（Ｂ）に対する分散性が向
上することによって組成物として光学特性が大幅に向上
する。具体的な例を示せば、後述する実施例４、Ｒｕ
ｎ．Ｎｏ．１８と実施例、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１との比較
において、Ｔｐｍ−Ｔｉｍが１２．２℃であるポリプロ
ピレン系重合体（Ａ）を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．１８では
ＨＡＺＥが１．８％で、見た目フィルムがもやもやした
感じがあるのに対して、Ｔｐｍ−Ｔｉｍが１６．４℃で
あるポリプロピレン系重合体（Ａ）を用いたＲｕｎ．Ｎ
ｏ．２１ではＨＡＺＥが０．８％と透明性が格段に優
れ、クリアー感があった。 【００２７】特筆すべきは、この様なポリプロピレン系
重合体（Ａ）とポリ・１−ブテン系樹脂（Ｂ）の他にＥ
ＶＡやエチレン−α・オレフィン共重合体等をブレンド
した組成物においても透明性に優れている点である。後
述する実施例６、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２４において、Ｔｐｍ
−Ｔｉｍが１６．４℃であるポリプロピレン系重合体
（Ａ）が４０重量％、ポリ・１−ブテン系樹脂（Ｂ）が
２２重量％、ＥＶＡが１３重量％、エチレン−α・オレ
フィン共重合体が２５重量％とからなる組成物を耐熱層
として用いたフィルムでもＨＡＺＥが０．９％とフィル
ムにはクリアー感があった。 【００２８】なお、このようなポリプロピレン系重合体
（Ａ）とポリ・１ーブテン系樹脂（Ｂ）からなる上記実
施例の組成物についてみてみると、Ｔｐｍ−Ｔｉｍが１
２．２℃であるポリプロピレン系重合体（Ａ）４０重量
％とポリ・１ーブテン系樹脂（Ｂ）６０重量％のＲｕ
ｎ．Ｎｏ．１８の組成物のＴｐｍ−Ｔｉｍが１１．５℃
であるのに対して、Ｔｐｍ−Ｔｉｍが１６．４℃である
ポリプロピレン系重合体（Ａ）４０重量％とポリ・１ー
ブテン系樹脂（Ｂ）６０重量％のＲｕｎ．Ｎｏ．２１の
組成物のＴｐｍ−Ｔｉｍが１２．９℃である。このよう
にポリプロピレン系重合体（Ａ）のＴｐｍ−Ｔｉｍとポ
リプロピレン系重合体（Ａ）４０重量％とポリ・１ーブ
テン系樹脂６０重量％の組成物のＴｐｍ−Ｔｉｍとを比
較すると、Ｔｐｍ−Ｔｉｍの大きいポリプロピレン系重
合体（Ａ）の方がポリ・１−ブテン系樹脂（Ｂ）を混合
したときの変化度が大きく（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１８の変化
度０．７℃に対し、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１の変化度が３．
５℃）、ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ・１ーブ
テン系樹脂（Ｂ）の相互作用がより大きいことを示唆
し、そのことからもＴｐｍ−Ｔｉｍが１２．５℃以上の
ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ・１−ブテン系樹
脂（Ｂ）との組成物からなるフィルムの光学特性が一層
優れていることが類推される。 【００２９】次に本発明のポリプロピレン系重合体
（Ａ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、
２．１６ｋｇ）が０．１〜１００ｇ／１０分であるのが
好ましく、より好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分で
ある。ＭＦＲが小さくなると押出負荷が大きくなる傾向
にあり、また出来たフィルムは引裂強度の縦方向（Ｍ
Ｄ）と横方向（ＴＤ）とのバランスが悪くなる（ＭＤに
弱く、ＴＤに強い）傾向にある。又ＭＦＲが大きくなる
と引裂強度のＭＤとＴＤとのバランスは良くなる傾向に
あるが、大きすぎると押出時のメルトテンションが小さ
過ぎて安定して引き取れなくなる傾向にある。特に、後
述する実施例４〜６で採用しているダブルバブル法にお
いては２０〜１００ｇ／１０分が最も好ましい。 【００３０】次にポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）の具
体例としては、１−ブテン単独重合体、１−ブテンとエ
チレン、プロピレン、炭素数が５以上のα−オレフィン
等との共重合体が挙げられ、この内、コモノマーが４モ
ル％以上共重合された融解ピーク温度が１１０℃以下の
ポリ・１−ブテン系重合体が好ましい。ポリ・１−ブテ
ン系重合体（Ｂ）はメルトインデックス（ＭＩ：１９０
℃、２．１６ｋｇ）は上記ポリプロピレン系重合体
（Ａ）と同様な理由から０．１〜５０ｇ／１０分である
のが好ましく、より好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分
であり、ダブルバブル法においては２〜１０ｇ／１０分
が最も好ましい。 【００３１】本発明の組成物には、ポリプロピレン系重
合体（Ａ）及びポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）の他
に、ＥＶＡやエチレン・α−オレフィン共重合体、水添
テルペン系樹脂、水添シクロペンタジエン系樹脂、石油
樹脂、芳香族化合物と共役ジエンとの共重合体又はその
水添物、等をブレンドしても良い。芳香族化合物と共役
ジエンとの共重合の水添物としては、共役ジエン部分を
水添したものと芳香族化合物を水添する（環水添）した
ものがあるが、環水添したものはポリオレフィンと屈折
率が近くなるのと相溶性が向上することによって高い透
明性の組成物及びフィルムが得られるので好ましい。 【００３２】尚、組成物としてＤＳＣにて測定した融解
熱は、７Ｊ／ｇ〜３５Ｊ／ｇであることが好ましく、よ
り好ましくは８〜３５Ｊ／ｇである。７Ｊ／ｇ未満では
組成物として耐熱性及び弾性率が不足し、又３５Ｊ／ｇ
を超えるとストレッチ性が劣る傾向にあった。フィルム
全体に占める該組成物の融解熱は、３．５Ｊ／ｇ〜１９
Ｊ／ｇであることが好ましく、更には４Ｊ／ｇ〜１４Ｊ
／ｇである。 【００３３】ここで組成物の融解熱及びフィルム全体に
占める該組成物の融解熱は、組成物及びフィルム自身を
ＤＳＣで測定して最も高い温度に発現するピークから求
めても良いし、組成物に占めるポリプロピレン系重合体
（Ａ）の割合から計算によって求めても良い。本発明の
多層フィルムは耐熱性と柔軟性の点から、耐熱層（Ｈ
層）として上記組成物を含有する層を含有する。 【００３４】好ましいフィルムの構成としては、上述の
ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリ・１−ブテン系重
合体（Ｂ）とからなる軟質ポリオレフィン樹脂組成物か
らなる耐熱層（Ｈ層）に加えて、ＤＳＣにて測定した融
解ピーク温度（Ｔｐｍ）が１００℃以下のポリオレフィ
ン系樹脂からなる両表面層（Ｓ層）を含有する多層フィ
ルムである。 【００３５】Ｔｐｍが１００℃以下のポリオレフィン系
樹脂の具体例としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸エチル等のエチレン
とエステル単量体、脂肪族不飽和モノカルボン酸、該モ
ノカルボン酸アルキルエステルより選ばれる単量体との
共重合体、又は上記単量体とエチレンとの共重合体の一
部分以上をケン化した重合体の少なくとも一部を、例え
ばＮａ、Ｚｎ、Ｍｇ等の金属イオンによりイオン結合さ
れた重合体、密度が０．８７〜０．９０ｇ／ｃｍ³ 程度
のエチレン−α・オレフィン共重合体等が挙げられる。 【００３６】この内エチレン−α・オレフィン共重合体
の具体例としては、エチレンとプロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン
−１、１−オクテン、等のα・オレフィンとの共重合体
や、これにシクロペンタジエン系単量体、ノルボルネン
系単量体等を共重合したものでも良い。更に、分子量分
布が狭く（Ｍｗ／Ｍｎが３．０以下）、Ｔｐｍが１００
℃以下と低いにもかかわらず、フィルム表面がべたつか
ないものがより好ましい。 【００３７】フィルムはＳ／Ｈ／Ｓの３層構成でも良い
し、他の層（Ｍ層）を含んだＳ／Ｍ／Ｈ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／
Ｈ／Ｍ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／Ｈ／Ｍ／Ｈ／Ｍ／Ｓ、更にはＳ／
Ｍ１／Ｈ／Ｍ２／Ｓ、Ｓ／Ｍ１／Ｈ／Ｍ２／Ｈ／Ｍ１／
Ｓ（但しＭ１≠Ｍ２）等でも良い。上記の内、Ｓ層には
防曇性や透明性等に優れた酢酸ビニル含量が１２〜１８
重量％程度のＥＶＡを、Ｍ層として引張強度や引裂強度
等に優れたエチレン−α・オレフィン共重合体を利用し
たフィルムが好ましい。又、Ｍ層、好ましくはＳ／Ｍ１
／Ｈ／Ｍ２／Ｈ／Ｍ１／Ｓの内のＭ２層にフィルムを回
収して再ペレット化した樹脂（リワーク樹脂）に用いる
ことも出来る。 【００３８】各層の厚み比率は、一層当たりＳ層が５〜
４５％、Ｈ層が１０〜９０％、Ｍ層が５〜４０％程度で
ある。また、多層フィルム全体の厚みは一般に５〜２５
μｍ程度で、取り扱い性やストレッチ性から好ましくは
７〜１５μｍである。上記Ｓ層、Ｈ層、Ｍ層には、防曇
剤、帯電防止剤、抗菌剤、防霜剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤等を添加しても良く、更にフィルム表面にシリコ
ーンオイル又はそのエマルジョン、界面活性剤、粉体、
高分子等をコーティングしても良い。 【００３９】防曇剤の好ましい例としては、飽和のＣ１
２脂肪酸：Ｃ１０脂肪酸：Ｃ８脂肪酸＝２：４：４〜
８：１：１程度の混合脂肪酸とジグリセリンとのエステ
ルが挙げられ、又ＨＬＢが１２以上のポリオキシエチレ
ン・ラウリルエステルが挙げられる。特に、Ｓ層に後者
を、Ｈ層やＭ層に前者を添加したものがより好ましい。
本発明のフィルムを得る方法としては、Ｔ−ダイ・キャ
スト法、テンター二軸延伸法（同時、逐次を含む）、ダ
イレクトインフレーション法、ダブルバブルインフレー
ション法等が挙げられる。この内、ダブルバブルインフ
レーション法が好ましい。 【００４０】以下、好ましいダブルバブルインフレーシ
ョン法について説明する。先ず、各層の樹脂組成物を別
々の押出機で溶融押出し、多層サーキュラーダイで合流
積層する。この積層体を冷媒により急冷固化しチューブ
状原反とし、折り畳んで引き取る。これにより、各樹脂
層は結晶化度が低く抑えられダイレクトインフレーショ
ン法に比べ高透明で高光沢のフィルムが得られる。チュ
ーブ状原反内に界面活性剤、シリコーンオイル（エマル
ジョンを含む）等を充填しても良い。次に引き取った原
反にエアを注入し再びチューブ状とし、Ｓ層に用いた樹
脂の融点以上で且つＨ層のポリプロピレン系樹脂（Ａ）
の融点以下に加熱して、面積倍率で４〜３６倍に延伸す
る。延伸後折り畳んで引き取り、必要に応じて熱処理や
コロナ放電処理等を行う。 【００４１】ここで、以下に本願の評価方法を示す。 （１）融解熱 融解熱の測定は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用
いて行い、ＪＩＳ−Ｋ７１２２に準拠して試料量が５〜
１０ｍｇ、昇温及び降温速度を１０℃／分として、先ず
室温から２００℃まで昇温して５分間保持、２００℃か
ら−１０℃まで冷却して５分保持後、再び２００℃まで
昇温する際の最も高い温度に発現したピーク面積から求
めた。 （２）融解ピーク温度（Ｔｐｍ） 融解ピーク温度（Ｔｐｍ）はＪＩＳ−Ｋ７１２１に準拠
して試料量が約５ｍｇ、昇温及び降温速度を１０℃／分
として、先ず室温から２００℃まで昇温して５分間保
持、２００℃から−１０℃まで冷却して５分保持後、再
び２００℃まで昇温する際の最も高い温度に発現したピ
ークから求めた。 （３）補外融解開始温度（Ｔｉｍ） 補外融解開始温度（Ｔｉｍ）はＪＩＳ−Ｋ７１２１に準
拠して試料量が約５ｍｇ、昇温及び降温速度を１０℃／
分として、先ず室温から２００℃まで昇温して５分間保
持、２００℃から−１０℃まで冷却して５分保持後、再
び２００℃まで昇温する際の最も高い温度に発現したピ
ークから求めた。最も高温のピークより１０℃以内の範
囲内にあるピークまたはショルダーはまとめて一つのピ
ークとみなし、そのピークまたはショルダーの中で最も
低温側にあるピークまたはショルダーを基準として補外
した。なお補外融解開始温度（Ｔｉｍ）は、パーキンエ
ルマー社製ＤＳＣ−７ではＯｎｓｅｔ温度として示され
る。 （４）伸び荷重（ｇ／ｃｍ幅） サンプルフィルムを縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）各
方向に長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍに切り出し、チャッ
ク間５０ｍｍにセットされた引張試験機にて、２３℃、
５０％ＲＨの条件下で２００ｍｍ／分の速度で引張り、
フィルムが１００％変形した時（チャック間が１００ｍ
ｍ）の荷重を１００％伸び荷重、同２００％変形した時
の荷重を２００％伸び荷重とした。 （５）破断応力（ｋｇ／ｃｍ² ） 上記伸び荷重の測定と同様な条件で引張試験を行い、破
断した時の応力を引っ張る前のフィルム断面積で割った
値を採用した。 （６）破断伸び（％） 上記伸び荷重の測定と同様な条件で引張試験を行い、破
断した時の変形量を元のフィルム長さで割って百分率で
示した。 （７）引裂強度（ｇ） ＪＩＳ−Ｋ７１２８に準拠して、軽荷重引裂強度試験に
てフィルムの縦方向及び横方向について測定した。 （８）透明性 ・評価方法 ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、ＨＡＺＥ（％）を測
定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 ＨＡＺＥ≦１．３ ◎ 透明性に優れる １．３＜ＨＡＺＥ≦２．０ ○ 実用上問題のないレベル ２．０＜ＨＡＺＥ≦３．０ △ 以下、実用上問題あり ＨＡＺＥ＞３．０ × 実用に適さない （９）光沢性 ・評価方法 ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠して、６０度鏡面光沢（ＧＬ
ＯＳＳ，％）を測定した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 ＧＬＯＳＳ≧１３０ ◎ 光沢性に優れる １２０≦ＧＬＯＳＳ＜１３０ ○ 実用上問題のないレベル １１０≦ＧＬＯＳＳ＜１２０ △ 光線の具合では、見劣りするレベル ＧＬＯＳＳ＜１１０ × 実用に適さない （１０）ヒートシール性 ・評価方法 ＰＰ製のトレーに２００ｇの粘土を載せて、これをフィ
ルムサンプルで包んだ。その場合に、トレーの底部でフ
ィルムが１枚の部分、２重に重なった部分、３枚重なっ
た部分、５枚重なった部分が出来る様にした。予め温度
を設定しておいた熱板にトレーの底部が接触する様に２
秒間置き、直ぐに取ってトレー底部でのフィルム同士の
ヒートシール状態を観察した。温度は５℃刻みで設定
し、５枚重なった部分でも熱融着する下限温度（Ｔ１：
ヒートシール可能下限温度）と１枚部分でもメルトホー
ルが出来ない上限温度（Ｔ２：ヒートシール上限温度）
との差 △Ｔ（℃）＝Ｔ２−Ｔ１を求めた。 ・評価基準 尺度 記号 備考 △Ｔ＞５０ ◎ ヒートシール性に優れる ４０＜△Ｔ≦５０ ○ 実用上問題のないレベル ３０＜△Ｔ≦４０ △ 特定の条件下であれば利用可能なレベル △Ｔ≦３０ × 実用に適さない （１１）耐衝撃性 ・評価方法 恒温槽付き東洋精機社製ＲＤＴ−５０００／ＤＡＲＴを
用いて、フィルムの破壊エネルギーＥＮＧ（単位：Ｊ）
を求めた。ダートの種類はＳＭＡＬＬ ＡＬＵＭＩＮＩ
ＵＭ ＤＡＲＴ（３．７５ｋｇ）で、ダート径は５／８
インチ（１５．８８ｍｍφ）、セルの最大荷重が１００
ポンド（４５．５３ｋｇｆ）、受け台の内径が２．５イ
ンチ（６３．５ｍｍφ）、ダート落下速度を３．８７ｍ
／秒（落下高さが７６ｃｍ）とした。測定温度は１５℃
とした。 ・評価基準 尺度 記号 備考 ＥＮＧ≧０．５Ｊ ◎ 耐衝撃性に優れる ０．２Ｊ≦ＥＮＧ＜０．５Ｊ ○ 以上、合格レベル ０．１Ｊ≦ＥＮＧ＜０．２Ｊ △ フィルムが衝撃によって裂ける ＥＮＧ＜０．１Ｊ × フィルムが衝撃によって割れる （１２）包装性 ・評価方法 フィルム幅３８０ｍｍに巻き取ったサンプルフィルムで
ハンドによる包装性とマシンによる包装性について評価
した。マシンはイシダ社製Ｗｍｉｎｉ−Ｚｅｒｏ１を用
いた。トレーは標準トレーとして中央化学社製ＳＫ−２
０Ｆ、大トレーとしてエフピコ社製ＬＹ−１８−２５、
サンマトレーとしてエフピコ社製ＧＳ−３０−１０Ｃを
用い、３００ｇの粘土を載せて、各１０個包装した。 【００４２】標準トレー（ＳＫ−２０Ｆ）は包装が比較
的容易であるが、大トレー（ＬＹ−１８−２５）は通常
フィルム幅が４００ｍｍ以上のフィルムで包装するトレ
ーであり、ストレッチ性に優れるフィルムでないと包装
するのが困難なトレーである。またサンマトレー（ＧＳ
−３０−１０Ｃ）は縦長のトレーで包装皺が残り易いト
レーである。 【００４３】評価は、包装時にフィルム破れが発生して
いないか、フィルムに皺無く包装出来るか、フィルムの
破れ屑が出ないか等を観察して行った。 ・評価基準 尺度 記号 備考 ３種のトレー全て綺麗に包装出来た ◎ 包装性に優れる ２種のトレーは綺麗に包装出来た ○ 以上、合格レベル １種のトレーのみ綺麗に包装出来た △ 従来のフィルムと同レベル 綺麗に包装出来るトレーが無かった × 実用には適さない （１３）防曇性 ・評価方法 豚ロースのスライス２００ｇを中央化学社製ＰＳＰトレ
ーＦＳ−Ｂ５に載せて、各フィルムサンプルで包んで、
５℃前後の温度のオープンショーケースに２日陳列観察
した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 水膜が均一で内容物が綺麗に見えるもの ◎ 実用に最適 良く見ると水膜が不均一に見えるもの ○ 以上、実用レベル 水滴で内容物が歪んで見えるもの △ 実用に適さない フィルムが水蒸気で曇って中が見えないもの × 実用に適さない （１４）総合評価 ・評価方法 透明性、光沢性、ヒートシール性、耐衝撃性、包装性、
防曇性の各項目について総合的に判断した。 ・評価基準 尺度 記号 備考 全ての項目で「◎」のもの ◎ 実用に最適 全ての項目が「◎」又は「○」であるもの ○ 以上、実用レベル １つでも「×」又は「△」の項目があるもの × 実用に適さない 【００４４】 【実施例】先ず、本実施例で用いた重合体を以下に示
す。 ・ＥＶＡ１：エチレン−酢酸ビニル共重合体［酢酸ビニ
ル含量＝１４重量％、ＭＩ＝２．０ｇ／１０分、融点＝
９３℃］ ・ＥＶＡ２：エチレン−酢酸ビニル共重合体［酢酸ビニ
ル含量＝１５重量％、ＭＩ＝７．０ｇ／１０分、融点＝
９０℃］ ・ＴＰＯ１：プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
［融解熱＝３４．３Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１６４．７℃、Ｔ
ｉｍ＝１５５．０℃、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分（モン
テル−ＪＰＯ社、Ａｄｆｌｅｘ・ＫＳ−０８１Ｐ）］ ・ＴＰＯ２：プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
［融解熱＝３６．６Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１６５．１℃、Ｔ
ｉｍ＝１５２．９℃、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分（モンテ
ル−ＪＰＯ社、Ａｄｆｌｅｘ・ＫＳ−０８４Ｐ）］ ・ＴＰＯ３：プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
［融解熱＝６１．９Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１３９．０℃、Ｔ
ｉｍ＝１１７．４℃、ＭＦＲ＝６．０ｇ／１０分（モン
テル−ＪＰＯ社、Ａｄｆｌｅｘ・Ｃ２００Ｆ）］ ・ＴＰＯ４：プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
［融解熱＝２３．７Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１５４．８℃、Ｔ
ｉｍ＝１４２．９℃、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分（トク
ヤマ社、Ｐ．Ｅ．Ｒ・Ｒ４１０Ｅ）］ ・ＴＰＯ５：プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
［融解熱＝１３．９Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１５３．０℃、Ｔ
ｉｍ＝１３４．０℃、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０分（トク
ヤマ社、Ｐ．Ｅ．Ｒ・Ｔ３１０Ｊ）］ ・ＴＰＯ６：プロピレン−エチレン・ブロック共重合体
［融解熱＝８４．７Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１６４．８℃、Ｔ
ｉｍ＝１５８．７℃、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分（チッソ
社、ＮＥＷＣＯＮ・ＮＫ６１２０）］ ・ＴＰＯ７：アイソタクチックポリプロピレンとアタク
チックポリプロピレンとからなるプロピレン単独重合体
［融解熱＝７７．５Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１６２．９℃、Ｔ
ｉｍ＝１４７．３℃、ＭＦＲ＝４．５ｇ／１０分（出光
石油化学社、出光ＴＰＯ・Ｆ３９００）］ ・ＴＰＯ８：アイソタクチックポリプロピレンとアタク
チックポリプロピレンとからなるプロピレン単独重合体
［融解熱＝６７．３Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１５９．３℃、Ｔ
ｉｍ＝１４０．３℃、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０分（出光
石油化学社、出光ＴＰＯ・Ｅ２７００）］ ・ＴＰＯ９：上記Ｅ２７００を押出機中でパーオキサイ
ドを添加することによって低分子量化したもの［融解熱
＝５８．８Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１６０．５℃、Ｔｉｍ＝１
４１．６℃、ＭＦＲ＝３５ｇ／１０分］ ・ＴＰＯ１０：アイソタクチックポリプロピレンとアタ
クチックポリプロピレンとからなるプロピレン単独重合
体（出光石油化学社Ｅ２８００）を押出機内でパーオキ
サイドを添加することによって低分子量化したもの。
［融解熱＝６１．６Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１６０．４℃、Ｔ
ｉｍ＝１４４．０℃、ＭＦＲ＝７５ｇ／１０分］ ・ＴＰＯ１１：下記ＰＰ１を５０重量％とプロピレン・
１−ブテン共重合体［密度＝０．８７ｇ・ｃｍ³ 、溶融
粘度（１９０℃）＝８０００ｃｐｓ（宇部レキセン社、
ＡＰＡＯ・ＵＴ２７８０）］を５０重量％とを２軸の押
出機で溶融混練したもの。 ・ＰＰ１：プロピレン単独重合体［融解熱＝１０２．５
Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１６３．１℃、Ｔｉｍ＝１５４．２
℃、ＭＦＲ＝４．０ｇ／１０分（ＪＰＯ社、Ｊ−ＡＬＬ
ＯＭＥＲ・ＰＬ５００Ａ）］ ・ＰＰ２：プロピレン−エチレン・ランダム共重合体
［融解熱＝１１１．７Ｊ／ｇ、Ｔｐｍ＝１５０．４℃、
Ｔｉｍ＝１４０．０℃、ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０分（Ｊ
ＰＯ社、Ｊ−ＡＬＬＯＭＥＲ・ＥＧ１１０）］ ・ＰＢ１：１−ブテン・プロピレン・ランダム共重合体
［Ｔｐｍ＝７２．５℃、Ｔｉｍ＝５２．５℃、ＭＩ＝
２．０（三井化学社、タフマー・ＢＬ２２８１）］ ・ＰＢ２：１−ブテン・エチレン・ランダム共重合体
［Ｔｐｍ＝９７．９℃、Ｔｉｍ＝９２．６℃、ＭＩ＝
４．０（三井化学社、タフマー・ＢＬ３４５０）］ ・ＰＥ１：エチレン・１−オクテン・ランダム共重合体
［密度＝０．８６８ｇ・ｃｍ³ 、Ｔｐｍ＝５５．７℃、
ＭＩ＝０．５（ダウケミカル社、ＥＮＧＡＧＥ・ＥＧ８
１５０）］ ・ＰＥ２：エチレン・１−オクテン・ランダム共重合体
［密度＝０．９０２ｇ・ｃｍ³ 、Ｔｐｍ＝９８．０℃、
ＭＩ＝３．３（ダウケミカル社、ＡＦＦＩＮＩＴＹ・Ｐ
Ｌ１８５０）］ ・ＰＥ３：エチレン・１−オクテン・ランダム共重合体
［密度＝０．８７５ｇ・ｃｍ³ 、Ｔｐｍ＝６７．１℃、
ＭＩ＝３．０（ダウケミカル社、ＥＮＧＡＧＥ・ＫＣ８
８５２）］ ・ＴＰＳ：スチレン−イソプレン−スチレンのトリブロ
ック共重合体の水添物［スチレン含量＝２０％、ＭＦＲ
＝６ｇ／１０分（クラレ社、ハイブラー・ＨＶＳ−
３）］ 【００４５】 【実施例１】Ｈ層としてＴＰＯ１が６０重量％とＰＢ１
が４０重量％とからなる組成物を、Ｓ層としてＥＶＡ１
にジグリセリンオレート（理研ビタミン社、リケマール
Ｏ−７１Ｄ）とモノグリセリンオレート（理研ビタミン
社、リケマールＯＬ１００）との１：１の混合物を２．
０重量％練込んだものを用いて、各層をＳ／Ｈ／Ｓ（＝
３０％／４０％／３０％）の３層構造に、ダイリップ径
が１２０ｍｍでリップ開度が１．２ｍｍのサーキュラー
ダイより、２２．５ｋｇ／ｈｒの吐出量で押し出した。
これを上方向に引き取りながらエアを注入して、引き取
り速度１７．８ｍ／分、ブローアップ比（ＢＵＲ）＝
３．０倍でダイレクトインフレーション成形を行い厚み
１５μｍのフィルムを得た（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）。 【００４６】得られたフィルムを上述の方法で評価し
た。 【００４７】 【比較例１】実施例１において、Ｈ層にＴＰＯ１のみ
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２）、Ｈ層のＰＢ１をＰＥ１に替えた
もの（Ｒｕｎ．Ｎｏ．３）、同様にＴＰＳに替えたもの
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．４）を用いた他は実施例１と同様な実
験を繰り返した。又、Ｈ層にＴＰＯ１１のみを用いた
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．５）、ＴＰＯ１１：ＰＢ１＝６０：４
０（重量比）の組成物を用いた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．６）他
は実施例１と同様な実験を繰り返した。 【００４８】以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１〜Ｒｕｎ．Ｎｏ．
６の結果をまとめて表１に示す。以下表１を用いて、本
発明によって初めて「ポリプロピレン系重合体（Ａ）」
＝「ブロックＰＰ」の「耐熱性があり且つ柔軟である」
特性を活かし、且つフィルム化した際に「透明」なフィ
ルムが得られることを説明する。先ず、実施例１、Ｒｕ
ｎ．Ｎｏ．１のフィルムは本発明の組成物を用いたフィ
ルムであり、ブロックＰＰの特徴である「耐熱性があり
且つ柔軟である」特性を活かしてヒートシール性や包装
性に優れ、また透明性（ＨＡＺＥ＝１．８％）や光沢性
（ＧＬＯＳＳ＝１３０％）といった光学特性に優れてい
た。 【００４９】これに対して、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２のフィル
ムは、耐熱層（Ｈ層）がポリ・１−ブテン系重合体
（Ｂ）を含まないブロックＰＰ単独の層であり、透明性
（ＨＡＺＥ＝３．８％）及び光沢性（ＧＬＯＳＳ＝１０
５％）に劣っていた。又、ポリ・１−ブテン系重合体
（Ｂ）の替わりに極低密度のエチレン・１−オクテン共
重合体（ＰＥ１）を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．３のフィルム
も透明性（ＨＡＺＥ＝５．２％）及び光沢性（ＧＬＯＳ
Ｓ＝９５％）に劣っており、ブロックＰＰ単独よりも更
に光学特性が劣っていた。 【００５０】更に、ポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）の
替わりにスチレンと共役ジエンのブロック共重合体の水
添物を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．４のフィルムは、光学特性
は本発明のフィルムと同レベルであったが、耐衝撃性に
劣り、結果として包装性に劣っていた。又、Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．５及びＲｕｎ．Ｎｏ．６はブロックＰＰの替わりに
ポリプロピレン単独重合体（ＰＰ１）と非晶質で柔軟な
樹脂であるＡＰＡＯとを機械的に溶融ブレンドしたもの
（ＴＰＯ１１）を用いたフィルムであり、Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．５はブロックＰＰ単独利用（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２）、
Ｒｕｎ．Ｎｏ．６はブロックＰＰにポリ・１−ブテン系
重合体（Ｂ）をブレンドしたもの（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１）
に対応する。 【００５１】２つのケースをそれぞれ比較すると明確な
様に、単なるポリマーブレンドしたものではブロックＰ
Ｐの様な特性を発揮することは出来ないことが分かる。 【００５２】 【実施例２】実施例１において、Ｈ層のＴＰＯ１とＰＢ
１との割合を順に７５重量％／２５重量％に替えた（Ｒ
ｕｎ．Ｎｏ．７）、同２０重量％／８０重量％に替えた
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．８）他は実施例１と同様な実験を繰り
返した。 【００５３】 【比較例２】実施例１において、Ｈ層のＴＰＯ１とＰＢ
１との割合を順に８０重量％／２０重量％に替えた（Ｒ
ｕｎ．Ｎｏ．９）、同１５重量％／８５重量％に替えた
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１０）他は実施例１と同様な実験を繰
り返した。以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．７〜Ｒｕｎ．Ｎｏ．１
０の結果を表２にまとめて示す。 【００５４】以下、ポリプロピレン系重合体（Ａ）１０
０重量部に対するポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）が３
０〜４００重量部である必要性について説明する。Ｒｕ
ｎ．Ｎｏ．７及びＲｕｎ．Ｎｏ．８のフィルムは本発明
の組成物をＨ層に用いたフィルムであり、全ての項目に
おいて合格レベル以上であった。これに対してＲｕｎ．
Ｎｏ．９のフィルムはポリプロピレン系重合体（Ａ）が
１００重量部に対してポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）
が２５重量部と少なく、従って透明性（ＨＡＺＥ＝３．
０％）、光沢性（ＧＬＯＳＳ＝１１０％）等の光学特性
に劣っており、上述のポリ・１−ブテン系重合体（Ｂ）
をブレンドした効果が発揮されていないことが分かる。 【００５５】又Ｒｕｎ．Ｎｏ．１０のフィルムはポリプ
ロピレン系重合体（Ａ）が１００重量部に対してポリ・
１−ブテン系重合体（Ｂ）が５６６重量部と過剰で、ポ
リプロピレン系重合体（Ａ）の特徴である耐熱性（ヒー
トシール上限温度Ｔ２＝１３０℃）及び柔軟性（耐衝撃
性）を活かせないことが分かる。以上のことから、ポリ
プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対するポリ・
１−ブテン系重合体（Ｂ）が３０〜４００重量部である
必要性が分かる。 【００５６】 【実施例３】実施例１において、Ｈ層のＴＰＯ１をＴＰ
Ｏ４に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１１）、同様にＴＰＯ７
に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１２）他は実施例１と同様な
実験を繰り返した。 【００５７】 【比較例３】実施例１において、Ｈ層のＴＰＯ１をＴＰ
Ｏ５に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１３）、同様にＴＰＯ６
に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１４）、同様にＴＰＯ３に替
えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１５）、同様にＰＰ２に替えた
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１６）他は実施例１と同様な実験を繰
り返した。 【００５８】以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１１〜Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．１６の結果をまとめて表３に示す。以下に、ポリプ
ロピレン系重合体（Ａ）がＤＳＣにて測定した融解熱が
１５〜８０Ｊ／ｇで、融解ピーク温度（Ｔｐｍ）が１５
０℃以上である必要性について説明する。 【００５９】Ｒｕｎ．Ｎｏ．１１及びＲｕｎ．Ｎｏ．１
２は本発明の組成物をＨ層に用いたフィルムであり、全
ての評価に優れていた。特にＴｐｍ−Ｔｉｍが１５．６
℃であるＴＰＯ７を用いたＲｕｎ．Ｎｏ．１２はＨＡＺ
Ｅ＝１．５％とダイレクトインフレーション成形を行っ
たＲｕｎ．Ｎｏ．１〜１６中で最も透明性に優れてい
た。 【００６０】これに対してＲｕｎ．Ｎｏ．１３のフィル
ムは、Ｈ層のポリプロピレン系重合体の融解熱が１３．
９Ｊ／ｇで（フィルム全体に対する融解熱も３．３Ｊ／
ｇと小さく）、耐熱性に劣る為にヒートシール性（Ｔ２
＝１３０℃）に劣っていた。又、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１４の
フィルムは、Ｈ層のポリプロピレン系重合体の融解熱が
８４．７Ｊ／ｇと大きく、従って同樹脂中の柔軟成分が
少ない為に、樹脂自体柔軟性に乏しく、結果として破断
伸びが小さい為に包装性に劣ったフィルムであった。 【００６１】更に、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１５のフィルムは、
Ｈ層のポリプロピレン系重合体が融解熱は６１．９Ｊ／
ｇと大きいにもかかわらずＴｐｍが１３９℃と低い為に
やはり耐熱性に劣り、フィルムはヒートシール性（Ｔ２
＝１３０℃）に劣っていた。尚、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１６に
はＨ層のポリプロピレン系重合体としてプロピレン−エ
チレン・ランダム共重合体（ＰＰ２）を用いたフィルム
であり、Ｔｐｍが１５０℃以上、融解熱が１１１．７Ｊ
／ｇと比較的耐熱性に優れる共重合体を用いたにもかか
わらずヒートシール性は本発明の樹脂を用いたフィルム
には及ばず、又透明性（ＨＡＺＥ＝２．２％）、光沢性
（ＧＬＯＳＳ＝１２０％）と光学特性も本発明の樹脂を
用いたフィルムには及ばなかった。 【００６２】また、融解熱が１１１．７Ｊ／ｇと高いた
めに柔軟性が不足し、包装性が劣ったものとなった。も
し、ヒートシール性を改良する為に、エチレン含量を少
なくしてＴｐｍを高くし融解熱を大きくしようとすれ
ば、Ｒｕｎ．Ｎｏ．６のフィルムの様な更に光学特性に
劣ったフィルムとなってしまい、又逆に光学特性や柔軟
性を改良するためにエチレン含量を増やせば耐熱性に劣
ったフィルムしか得られず、両者を満足できる領域がな
いことがこの実験から分かる。 【００６３】以上のことから、ポリプロピレン系重合体
（Ａ）がＤＳＣにて測定した融解熱が１５〜８０Ｊ／ｇ
で、融解ピーク温度（Ｔｐｍ）が１５０℃以上である必
要性があることが分かる。 【００６４】 【実施例４】Ｓ層としてＥＶＡ２にＨＬＢが約１３のポ
リオキシエチレン・ラウリルエステルを１．０重量％練
込んだものを、Ｍ層としてＰＥ２に飽和のＣ１２脂肪
酸：Ｃ１０脂肪酸：Ｃ８脂肪酸＝６：２：２の混合脂肪
酸とジグリセリンとのエステル（ＨＬＢ＝約６．５）を
２．０重量％練込んだものを、Ｈ層としてＴＰＯ２が６
０重量％とＰＢ２が４０重量％との組成物（Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．１７）を用いて、３台の押出機でそれぞれ溶融混練
し、ダイリップ径が２００ｍｍ、リップ開度が１．１ｍ
ｍの多層サーキュラーダイ内でＳ／Ｍ／Ｈ／Ｍ／Ｓ（＝
１０％／２５％／３０％／２５％／１０％）の構成に積
層して吐出量１５．０ｋｇ／ｈｒで押出し、これを環状
のリップから温度が２０℃の水を出して積層体を急冷固
化してチューブ状原反にし、これを折り畳んで引き取っ
た。この際にチューブ内に、Ｓ層に使用したＨＬＢが約
１３のポリオキシエチレン・ラウリルエステル１０％水
溶液を封入した。 【００６５】チューブ状原反（厚みが約１４０μｍ）は
再度空気を注入してツイスターで回転させながら雰囲気
温度が約１２０℃の加熱炉内を通して更に空気を吹き込
むことによってバブルを形成した。延伸倍率は縦方向
（ＭＤ）が４．２倍、横方向（ＴＤ）が３．１倍で、フ
ィルムの厚みは１１μｍであった。出来たフィルムを上
記方法で評価した。 【００６６】同様にして、Ｈ層の組成物をＴＰＯ２：Ｐ
Ｂ２＝４０：６０（重量比）に替えたもの（Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．１８）、Ｈ層の組成物をＴＰＯ８：ＰＢ２＝４０：
６０（重量比）に替えたもの（Ｒｕｎ．Ｎｏ．１９）、
Ｈ層の組成物をＴＰＯ９：ＰＢ２＝４０：６０（重量
比）に替えたもの（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０）、Ｈ層のＴＰ
Ｏ１０：ＰＢ２＝４０：６０（重量比）に替えたもの
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１）について、層構成をＳ／Ｍ／Ｈ
／Ｍ／Ｓ＝１０％／２０％／４０％／２０％／１０％と
した他は同様な実験を繰り返した。 【００６７】以上Ｒｕｎ．Ｎｏ．１７〜Ｒｕｎ．Ｎｏ．
２１の結果をまとめて表４に示す。Ｒｕｎ．Ｎｏ．１７
のフィルムは、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１のフィルムに比べ透明
性（ＨＡＺＥ＝１．２％）、光沢性（ＧＬＯＳＳ＝１３
５％）等光学特性が更に優れていた。また、Ｒｕｎ．Ｎ
ｏ．１のフィルムはハンド包装を行う際にフィルムの皺
を取り除くのにフィルムを強く引っ張る必要があった
が、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１７のフィルムはＲｕｎ．Ｎｏ．１
のフィルムに比べ簡単にフィルムの皺が取り除けた。
又、フィルムの引裂強度のＭＤとＴＤのバランスに優
れ、包装機でのカット刃によるカット性に優れ屑の発生
が少なかった。更に、防曇性も優れていた。 【００６８】Ｒｕｎ．Ｎｏ．１９とＲｕｎ．Ｎｏ．２０
との比較において、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０はＲｕｎ．Ｎ
ｏ．１９よりもＭＦＲの大きなポリプロピレン系重合体
（Ａ）を用いており、フィルムのＭＤの破断伸びや引裂
強度が大きくなって包装性に優れたフィルムであった。
尚、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１８とＲｕｎ．Ｎｏ．２１との比較
において、Ｒｕｎ．Ｎｏ．１８のポリプロピレン系重合
体（ＴＰＯ２）はＴｐｍ−Ｔｉｍ＝１２．２℃であり、
又Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１のそれは１６．４℃である。 【００６９】Ｔｐｍ−Ｔｉｍが１６．４℃よりも更に大
きな値であるＲｕｎ．Ｎｏ．２１のフィルムはＨＡＺＥ
＝０．８％、ＧＬＯＳＳ＝１４２％と、Ｒｕｎ．Ｎｏ．
１８のフィルムのＨＡＺＥ＝１．８％、ＧＬＯＳＳ＝１
３０％に比べ透明性、光沢性共に格段に優れていた。ま
た、Ｔｐｍ−Ｔｉｍが１６．４℃のＲｕｎ．Ｎｏ．１９
及び２０のフィルムはＨＡＺＥ＝０．７％、ＧＬＯＳＳ
＝１４７％と、更に透明性、光沢性共に優れていた。 【００７０】 【実施例５】実施例４、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０において、
Ｓ層の樹脂をＰＥ３に替え（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２）、同
様にＳ層の樹脂をＰＥ２に替えた（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２
３）他は、実施例４、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０と同様な実験
を繰り返した。 【００７１】以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０、２２及び２３
の結果をまとめて表５に示す。以下、本発明のフィルム
の両表面層（Ｓ層）は、Ｔｐｍが１００℃以下のポリオ
レフィン系樹脂からなることが好ましいことについて説
明する。Ｓ層の樹脂のＴｐｍがＲｕｎ．Ｎｏ．２２は約
６７℃とＲｕｎ．Ｎｏ．２０の９０℃に比べ２０℃以上
低く、従ってヒートシール性（ヒートシール下限温度＝
７５℃）が大幅に向上した。 【００７２】これに対しＲｕｎ．Ｎｏ．２３のフィルム
はＳ層の樹脂のＴｐｍが約９８℃と高く、ヒートシール
性が若干低下した。尚、Ｓ層がエチレン−α・オレフィ
ン共重合体であるＲｕｎ．Ｎｏ．２２はＳ層がＥＶＡで
あるＲｕｎ．Ｎｏ．２０に比べて引裂強度が大きく好ま
しいが、防曇性に劣っていた。又若干であるが透明性が
劣っていた（ＨＡＺＥ：Ｒｕｎ．Ｎｏ．２０＝０．７
％、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２２＝０．９％）。 【００７３】 【実施例６】実施例４、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１において、
Ｈ層をＴＰＯ１０を４０重量％、ＰＢ２を２２重量％、
ＥＶＡ２を１３重量％、ＰＥ２を２５重量％からなる組
成物とし、層の厚み比率をＳ／Ｍ／Ｈ／Ｍ／Ｓ＝１０％
／２０％／４０％／２０％／１０％とした他は、同様な
実験を繰り返した（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２４）。 【００７４】次に、実施例４、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１にお
いて、Ｍ層をＰＥ２が７０重量％、ＥＶＡが１５重量
％、ＴＰＯ１０が６重量％、ＰＢ２が９重量％からなる
組成物とし、層の厚み比率をＳ／Ｍ／Ｈ／Ｍ／Ｓ＝１０
％／３０％／２０％／３０％／１０％とした他は、実施
例４、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１と同様な実験を繰り返した
（Ｒｕｎ．Ｎｏ．２５）。 【００７５】以上、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１、２４及び２５
の結果をまとめて表６に示す。この実験は、フィルムを
回収して再利用する（リワーク）方法について検討した
ものである。Ｒｕｎ．Ｎｏ．２１は、リワークを全く行
わない場合であり、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２４はＨ層に、Ｒｕ
ｎ．Ｎｏ．２５はＭ層にリワークを行った場合である。
リワークは、フィルム全体に対して約２０重量％フィル
ムを回収して再利用（リワーク率＝２０％）場合につい
て実験した。 【００７６】Ｒｕｎ．Ｎｏ．２４は、Ｒｕｎ．Ｎｏ．２
１と比較して透明性（ＨＡＺＥ＝０．９％）、光沢性
（ＧＬＯＳＳ＝１４０％）が若干劣るもののほぼ同等の
評価結果が得られた。Ｒｕｎ．Ｎｏ．２５は、Ｒｕｎ．
Ｎｏ．２４と同様に優れた特性を持ったフィルムであっ
た。 【００７７】 【表１】【００７８】 【表２】【００７９】 【表３】【００８０】 【表４】【００８１】 【表５】【００８２】 【表６】 【００８３】 【発明の効果】本発明によれば、従来レベルの高衝撃、
高ヒートシール性、高ディスプレー性（具体的には透明
性、光沢性、防曇性）を維持しつつ、ストレッチ性をも
付与出来る耐熱性に優れた軟質ポリオレフィン樹脂組成
物を用いることによって従来のフィルムに比べ格段に使
い勝手の良いフィルムを提供することが出来る。 【００８４】尚本発明のフィルムは、ストレッチ包装用
途だけではなく、シュリンク包装用途や他の耐熱性と柔
軟性を要求される用途に有用に用いられることは言うま
でもない。

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 耐熱層（Ｈ層）として、示差走査熱量計
   （ＤＳＣ）にて測定した融解熱が１５〜８０Ｊ／ｇで、
   融解ピーク温度（Ｔｐｍ）が１５０℃以上であるポリプ
   ロピレン系重合体（Ａ）１００重量部とポリ・１−ブテ
   ン系重合体（Ｂ）３０〜４００重量部とからなる軟質ポ
   リオレフィン樹脂組成物を含有し、両表面層（Ｓ層）と
   して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて測定した融解ピー
   ク温度（Ｔｐｍ）が１００℃以下のポリオレフィン系樹
   脂を含有することを特徴とする、包装用多層フィルム。