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JP3422090B2 - Silver halide photographic materials - Google Patents
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JP3422090B2 - Silver halide photographic materials - Google Patents

Silver halide photographic materials

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JP3422090B2
JP3422090B2 JP23603894A JP23603894A JP3422090B2 JP 3422090 B2 JP3422090 B2 JP 3422090B2 JP 23603894 A JP23603894 A JP 23603894A JP 23603894 A JP23603894 A JP 23603894A JP 3422090 B2 JP3422090 B2 JP 3422090B2
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は、画像の鮮鋭性に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料、UV光を発光する螢光体
との組み合わせで画像を形成する方法に関するものであ
る。又、本発明は、迅速低補充処理において良好な写真
性能を示す、ハロゲン化銀写真感光材料を用いた画像形
成方法に関する。 【0002】 【従来の技術】塩化銀含量の高い平板状粒子に関して
は、数多くの先行技術がある。(111)面を主平面に
有する平板状粒子の例としては、例えば、特公昭64−
8326号、同64−8325号、同64−8324
号、特開平1−250943号、特公平3−14328
号、特公平4−81782号、特公平5−40298
号、同5−39459号、同5−12696号や特開昭
63−213836号、同63−218938号、同6
3−281149号、特開昭62−218959号が上
げられる。又、(100)面を主平面に有する平板状粒
子の先行技術としては、特開平5−204073号、特
開昭51−88017号、特開昭63−24238号等
があげられる。特に特開平6−059360には、塩化
銀含有{100}平板に関する記載があるが、UV光露
光での画像形成においては、その鮮鋭性が充分ではなか
った。本発明者らは、鋭意検討の結果、UV光露光域に
おいても光散乱が少なく、かつ臭化銀に対してもより光
透過性の高い塩化銀含率の高い平板状粒子を用いること
が、より画像の鮮鋭性を高める上で有効であることを見
い出した。しかしながら、これだけでは、ハレーション
や感材両面に感光性層を有する感材の場合には、クロス
オーバー光のために画像がぼけ、鮮鋭性が下がる。この
ハレーションやクロスオーバー光の効果については、塩
化銀含率の高い平板状粒子の方が、より光吸収係数が小
さく、光透過性が高いために、むしろ受ける影響が大き
くなる。そこで、紫外線吸収剤を併用することでこの問
題を取り除き、優れた鮮鋭性が得られることが見い出さ
れた。又、この様な構成では、可視域に分光増感色素
や、クロスオーバーカット染料が不要なため、迅速、低
補充処理での色素、染料及びその分解物による処理液の
汚れ、感材中への残存による感材の着色等の問題も起こ
らず、理想の系が組めることが見い出された。 【0003】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、鮮鋭性に優
れたハロゲン化銀感光材料を使用する画像形成方法を提
供することにある。さらに、本発明は、迅速、低補充処
理適性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を用いた画像
形成方法を提供することにある。 【0004】 【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、全
投影面積の少なくとも50%が、塩化銀含有率20%以
上でその平均アスペクト比が2以上である塩化銀含有平
板粒子乳剤と紫外線吸収剤を含有ハロゲン化銀写真感光
材料を、紫外領域に発光ピークを有するX線吸収螢光増
感紙と組み合わせて用いることを特徴とする画像形成方
により達成された。以下に詳細に本発明について説明
する。少なくとも分散媒とハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤において、該ハロゲン化銀粒子の全投影面
積の50%以上、好ましくは60%〜100%、より好
ましくは70〜100%がCl- 含率20モル%以上、
好ましくは30モル%〜100%、より好ましくは40
〜100モル%、更に好ましくは50〜100モル%
で、主平面が(100)又は(111)面である平板状
粒子である。ここに、平板状粒子とはアスペクト比(直
径/厚さ)が1より大きい粒子である。主平面は平板状
粒子の最大外表面を指す。該平板状粒子の厚さは0.3
5μm以下であり0.05〜0.3μmがより好まし
く、0.05〜0.25μmが更に好ましい。平均アス
ペクト比は2以上、好ましくは2〜25、より好ましく
は5〜20である。ここで直径とは、該平板状粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径を差し、厚さは2
つの主平面間の距離を指す。平均アスペクト比とは全平
板状粒子のアスペクト比の平均である。 【0005】本発明に使用する乳剤のうち(111)面
を主平面とする乳剤の核形成については、特公昭64−
8326号、同64−8325号、同64−8324
号、特開平1−250943号、特公平3−14328
号、特公平4−81782号、特公平5−40298
号、同5−39459号、同5−12696号や特開昭
63−213836号、同63−218938号、同6
3−281149号、特開昭62−218959号等に
詳しく述べられており、又、(100)面を主平面に有
する平板状粒子の先行技術としては、特開平5−204
073号、特開昭51−88017号、特開昭63−2
4238号、特願平5−264059号等に述べられて
いる。 【0006】本発明においては、これらの先行技術に記
載されている核形成方法を任意に用いることができる。
本発明に使用するハロゲン化銀微粒子存在下の物理熟成
(微粒子が溶解し、基板粒子が成長する)により結晶成
長する方法について以下に記述する。微粒子乳剤添加法
では0.15μm径以下、好ましくは0.1μm径以
下、より好ましくは0.06〜0.006μm径のAg
X微粒子乳剤を添加し、オストワルド熟成により該平板
状粒子を成長させる。該微粒子乳剤は連続的に添加する
こともできるし、継続的に添加することもできる。該微
粒子乳剤は反応容器の近傍に設けた混合器でAgNO3
溶液とX- 塩溶液を供給して連続的に調製し、ただちに
反応容器に連続的に添加することもできるし、予め別の
容器のバッチ式に調製した後に連続的もしくは継続的に
添加することもできる。該微粒子乳剤は液状で添加する
こともできるし、乾燥した粉末として添加することもで
きる。該乾燥粉末を添加直前に水と混合し、液状化して
添加することもできる。添加した微粒子は20分以内に
消失する態様で添加することが好ましく、10秒〜10
分がより好ましい。消失時間が長くなると、微粒子間で
熟成が生じ、粒子サイズが大きくなる為に好ましくな
い。従って一度に全量を添加しない方が好ましい。該微
粒子は多量双晶粒子を実質的に含まないことが好まし
い。ここで多重双晶粒子とは、1粒子あたり、双晶面を
2枚以上有する粒子を指す。実質的に含まないとは、多
重双晶粒子数比率が5%以下、好ましくは1%以下、よ
り好ましくは0.1%以下を指す。更には1重双晶粒子
をも実質的に含まないことが好ましい。更にはらせん転
位を実質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に
含まないとは前記規定に従う。 【0007】該微粒子のハロゲン組成はAgCl、Ag
Br、AgBrl(I- 含率は10モル%以下が好まし
く、5モル%以下がより好ましい)およびそれらの2種
以上の混晶である。この他の詳細は特開平6−0593
60号(特願平04−214109号の記載を参考に
することができる。微粒子の添加総量は、全ハロゲン化
銀量の20%以上が必要であり、好ましくは、40%以
上、さらに好ましくは、50%以上98%以下である。
該微粒子のCl含率は、10%以上が好ましく、より好
ましくは50%以上100%以下が好ましい。 【0008】核形成時、熟成時および成長時の分散媒と
しては従来公知のAgX乳剤用分散媒を用いることがで
きるが、特にメチオニン含率が好ましくは0〜50μモ
ル/g、より好ましくは0〜30μモル/gのゼラチン
を好ましく用いることができる。該ゼラチンが熟成、成
長時に用いられた場合、直径サイズ分布が揃ったより薄
い平板状粒子が形成され、好ましい。また、特公昭52
−16365号、日本写真学会誌、29巻(1)、1
7、22(1966年)、同30巻(1)、10、19
(1967年)、同30巻(2)、17(1967
年)、同33巻(3)、24(1967年)記載の合成
高分子を分散媒として好ましく用いることができる。微
粒子添加による成長時のpHは、2.0以上が必要であ
るが6以上、10以下が好ましい。さらに好ましくはp
H6以上9以下である。又、pClは1.0以上が必要
であるが、1.6以上が好ましい。さらに好ましくは
2.0以上3.0以下が好ましい。これらの成長条件
は、特に(100)面を主平面とする平板状粒子におい
て特に好ましいものである。ここでpClとは、溶液中
のClイオンの活量〔Cl- 〕に対し pCl=−log〔Cl- 〕 で定義される。T.H.James 著 THE THEORY OF THE RHOTO
GRAPHIC PROCESS 第4版 第1章に詳しく述べられて
いる。 【0009】pHが、2.0以下になってしまうと、例
えば(100)面を主平面にもつ平板状粒子の場合、横
方向の成長が抑制され、アスペクト比が下がり、乳剤の
カバーリングパワーは、低くなりがちで、かつ低感化し
てしまう。pH2.0以上であると、横方向の成長速度
が高くなり、高アスペクト比でカバーリングパワーも高
い乳剤が得られるが、カブリが高く低感化しやすい。p
Clが、1.0以下になるとたて方向の成長が促進さ
れ、アスペクト比が低下し、乳剤のカバーリングパワー
が低く、かつ低感化してしまう。pClが1.6以上に
なると高アスペクト比化してカバーリングパワーが増加
するがカブリが高く低感化しやすい。このとき、ハロゲ
ン化銀微粒子により基板粒子を成長させるとpHが6以
上及び又はpClが1.6以上でもカブリが低く、高感
でしかもより高アスペクト比で高カバーリングパワーと
なる。 【0010】本発明に使用する乳剤の単分散性について
は、単分散度について特開昭59−745481に記載
の方法で定義した変動係数をもとに考えると、30%以
下が好ましく、5%以上25%以下が好ましい。特に硬
調な感材に用いる場合には、5%以上15%以下が好ま
しい。 【0011】本発明に好ましい増感方法であるセレン、
テルル増感について述べる。これらは、単独で用いられ
ても併用で用いられても良い。特にこれらの好ましい使
用例や化合物例は、例えば特開平3−116132号、
同5−113635号、同5−165136号、同5−
165137号、同5−134345号等に詳しく述べ
られている通りである。特に好ましく用いられるセレン
増感剤としては、例えば特開平5−165137号の一
般式(I)又は(II)で表わされる化合物及びそこに記
載された化合物例I−1〜I−20、II−1〜II−19
を挙げる事ができる。テルル増感剤に関しては特開平5
−134345号の一般式(IV)及び(V)で表わされ
る化合物及びそこに記載された化合物例IV−1〜IV−2
2及びV−1〜V−16を挙げることができる。 【0012】本発明に使用する塩化銀含有平板状粒子の
形成には、特開平4−139439、並びに特開平4−
139440、特開平4−139441並びに米国特許
5,104,786に記載されている多重同軸ノズル等
の装置を用い、ハロゲン水溶液と硝酸銀水溶液の直前混
合での反応容器中への添加によって核形成ならびに成長
を好ましく行なうことができる。次に、紫外線吸収剤に
ついて説明する。本発明においては、紫外線吸収剤は公
知のどのような紫外線吸収剤でも使用することができ
る。好ましくは下記一般式〔I〕〜〔VII 〕で表わされ
る化合物である。 【0013】 【化1】 【0014】式中、R101 、R102 、R103 、R104
105 はそれぞれ同じであっても異っていてもよく水
素、ハロゲン、アルキル基、シクロアルキル基、アルキ
ルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルケニ
ル基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸基又はヒ
ドロキシ基を表わす。 【0015】 【化2】 【0016】式中R111 〜R115 はそれぞれ同じでも異
っていてもよく水素、ハロゲン、アルキル基、アリール
基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、アルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基、カルボキシル基、スルホン酸基、アルキルカルボ
ニルオキシ基又はアルキルオキシカルボニル基であり、
116 は水素又はアルキル基であり、X11及びY11はシ
アノ基、−COOR117 、−CONHR117 、−COR
117 、−SO2 117 、−SO2 NHR117 であり、R
117 はアルキル基又はアリール基を表わす。また、X11
とY11は連結して5〜7員環を形成してもよい。 【0017】 【化3】 【0018】式中R121 〜R126 はそれぞれ同じでも異
っていてもよく、水素原子、ハロゲン、アルキル基、ア
リール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、ヒドロキシ
基、シアノ基、ニトロ基、アルキルアシルアミノ基、ア
リールアシルアミノ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、アルキルスルファモイル基、ア
リールスルファモイル基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アルキルカルボニルオキシ基又はアルキルオキシカ
ルボニル基を表わす。X21は−CO−あるいは−COO
−を表わす。 【0019】 【化4】 【0020】式中R131 、R132 は同じでも異っていて
もよく、水素原子、アルキル基、アリール基、又は互い
に連結して5又は6員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わし、X31、Y31は同じでも異っていてもよ
く、一般式〔II〕におけるX11、Y11と同義である。 【0021】 【化5】 【0022】式中R141 〜R146 はそれぞれ同じでも異
っていてもよく、一般式〔II〕におけるR110 〜R114
と同義であり、R147 、R148 は同じでも異っていても
よく、水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす。 【0023】 【化6】 【0024】式中R151 〜R154 はそれぞれ同じでも異
っていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基を
表わし、R151 とR154 は一緒になって二重結合を形成
してもよく、R151 とR154 が一緒になって二重結合を
形成するときは、R152 とR153 は連結してベンゼン環
又はナフタレン環を形成してもよい。R155 はアルキル
基又はアリール基を表わし、Z41は酸素原子、硫黄原
子、エチレン基、=N−R156 又は=C(R157)(R
158)を表わし、R15はアルキル基、アリール基を表わ
し、R157 、R158 は同じでも異っていてもよく、水素
原子又はアルキル基を表わし、R157 とR158 で連結し
て5又は6員環を形成していてもよい。nは0又は1を
表わす。X41、Y41は同じでも異っていてもよく、一般
式〔II〕におけるX11、Y11と同義である。nは0又は
1を表わす。 【0025】 【化7】 【0026】式中、X71、Y71、Z71は各々独立に置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルキルオ
キシ基、アリールオキシ基もしくは複素環基を表わす。
但し、X71、Y71、Z71のうち少くとも1ケは一般式(V
III)を表わす。 【0027】 【化8】【0028】式中、R81、R82は各々独立に水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基を表わす。 【0029】一般式〔I〕〜〔VIII〕における、R101
〜R105 、R111 〜R117 、R121〜R126 、R131
132 、R141 〜R148 、R151 〜R155 、R81
82、X 71、Y71及びZ71で表わされる各基の中でアル
キル基は炭素数1〜20が好ましく、置換基〔例えば、
ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(例
えば、塩素、臭素、フッ素)、アルコキシ基(例えば、
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、オクチルオキシ)、ア
リーロキシ基(例えば、フェノキシ)、エステル基(例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、オク
チルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル)、
カルボニルオキシ基(例えば、エチルカルボニルオキ
シ、ヘプチルカルボニルオキシ、フェニルカルボニルオ
キシ)、アミノ基(例えば、ジメチルアミノ、エチルア
ミノ、ジエチルアミノ)、アリール基(例えば、フェニ
ル)、カルボンアミド基(例えば、メチルカルボニルア
ミド、フェニルカルボニルアミド)、カルバモイル基
(例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、フェニルカルバモイル)、ス
ルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド)、スルファモイル基(例えば、ブ
チルスルファモイル、フェニルスルファモイル、メチル
オクチルアミノスルホニル)、シアノ基、カルボキシル
基、スルホン酸基〕を有していてもよい。具体的には、
メチル、エチル、プロピル、iso−プロピル、ブチ
ル、sec−ブチル、t−ブチル、ペンチル、t−ペン
チル、ヘキシル、オクチル、2−エチルヘキシル、t−
オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、ベンジル、フェネチル等の基及び上述の置換基を
有するこれらの基を挙げることができる。 【0030】シクロアルキル基としては、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビシクロ〔2,
2,2〕オクチル基及びアルキル基で記載した置換基を
有するこれらの基を挙げることができる。アリール基と
しては、炭素数6〜10が好ましく、置換基〔例えば、
アルキル基(メチル、エチル、プロピル、iso−プロ
ピル、ブチル、sec−ブチル、t−ブチル、ペンチ
ル、t−ペンチル、オクチル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル)及び前記のアルキル基が有し
てもよい置換基として挙げた基〕を有していてもよい。
アリール基として具体的には、フェニル、ナフチル基を
挙げることができる。 【0031】アルケニル基としては、2−ブテニル、3
−ブテニル、オレイル基を挙げることができ、これらは
前記アルキル基が有してもよい置換基として挙げた基で
置換されていてもよい。 【0032】複素環基としては、少くとも1個の窒素原
子、酸素原子又は硫黄原子を有する5又は6員の複素環
基が好ましく、前記のアルキル基が有してもよい置換基
又は前記のアリール基が置換基として有してもよい基と
して挙げたアルキル基を有していてもよい。具体的に
は、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、フラ
ン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン環、ピロール
環、ピラゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキ
サゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール
環、トリアジン環、インドレニン環、インドール環、テ
トラゾール環、イソオキサゾロン環等の基及び上述の置
換基を有するこれらの基を挙げることができる。 【0033】X11とY11が連結して形成される5〜7員
環としては、ロダニン、ヒダントイン、チアゾリジンジ
オン、イソオキサゾロン、ピラゾリジンジオン、インダ
ンジオン等の環及び、前記の複素環基が有してもよい基
として挙げた置換基を有するこれらの基を挙げることが
できる。 【0034】R157 とR158 で連結して形成される5又
は6員環としてはシクロペンタン環、シクロヘキサン環
を挙げることができる。R101 〜R105 、R111 〜R
115 、R121 〜R126 、R81、R82で表わされるハロゲ
ン原子としては、塩素、臭素、フッ素を挙げることがで
きる。以下、一般式〔I〕〜〔VI〕で表わされる紫外線
吸収剤の具体例を例示するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。 【0035】 【化9】【0036】 【化10】【0037】 【化11】【0038】 【化12】【0039】 【化13】【0040】 【化14】【0041】 【化15】【0042】 【化16】【0043】 【化17】【0044】 【化18】【0045】 【化19】【0046】 【化20】【0047】 【化21】【0048】 【化22】 【0049】本発明で用いる一般式〔I〕で表わされる
2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤は、常温で固体のものでも液体のもので
もよいが、液体のものが好ましい。液体の具体例は、特
公昭55−36984号、同55−12587号や特開
昭58−214152号等に記載がある。一般式〔I〕
で表わされる紫外線吸収剤についての詳細は、その他特
開昭58−221844号、同59−46646号、同
59−109055号、特開平6−82962号、特公
昭36−10466号、同42−26187号、同48
−5496号、同48−41572号、米国特許第3,
754,919号、同4,220,711号等に記載さ
れている。 【0050】一般式〔II〕の紫外線吸収剤は特公昭48
−31255号、同50−10726号、米国特許第
2,719,086号、同3,214,463号、同
3,284,203号、同3,698,707号等に記
載されているか又は記載の方法に準じて合成することが
できる。 【0051】一般式〔III 〕で表わされる紫外線吸収剤
は米国特許第3,707,375号、特公昭48−30
492号、特開昭47−10537号、同58−111
942号、同59−19945号、同63−53544
号等に記載されているか又は記載の方法に準じて合成す
ることができる。 【0052】一般式〔IV〕で表わされる紫外線吸収剤は
特開昭51−56620号、同53−128333号、
同58−181040号等に記載の方法に準じて合成す
ることができる。 【0053】一般式〔V〕で表わされる紫外線吸収剤は
英国特許第1,198,337号、特開昭63−535
44号等に記載されているか又は記載の方法に準じて合
成することができる。 【0054】一般式〔VI〕で表わされる紫外線吸収剤は
米国特許第4,360,588号、特開昭63−535
44号等に記載されているか又は記載の方法に準じて合
成することができる。一般式〔VII 〕で表わされる紫外
線吸収剤は特開昭46−3335号、欧州特許第520
938A1号に記載されている方法に準じて合成でき
る。 【0055】 【化23】【0056】 【化24】【0057】 【化25】【0058】 【化26】【0059】これらの紫外線吸収剤は、微粉末(微結晶
粒子)の固体分散物として用いることができる。これら
の微(結晶)粒子固体分散物は、所望により適当な溶媒
(水、アルコールなど)を用い、分散剤の存在下で公知
の微細化手段(例えば、ボールミル、振動ボールミル、
遊星ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェット
ミル、ローラミル)を用い機械的に調製することができ
る。また、紫外線吸収剤の微(結晶)粒子は、分散用界
面活性剤を用いて、適当な溶媒中で溶解させた後、紫外
線吸収剤の貧溶媒に添加して微結晶を析出させる方法
や、pHをコントロールさせることによってまず紫外線
吸収剤を溶解させ、その後pHを変化させて微結晶化す
る方法などを利用して得ることができる。紫外線吸収剤
の微粉末を含有してなる層は、このようにして得た紫外
線吸収剤の微(結晶)粒子を適当なバインダー中に分散
させることによってほぼ均一な粒子の固体分散物として
調製した後、これを所望の支持体上に塗設することによ
って設けることができる。また解離状態の紫外線吸収剤
を塩の形で塗布した後、酸性のゼラチンを上塗りするこ
とにより分散固定を塗布時に得る方法を用いることによ
っても設けることができる。上記バインダーは感光性乳
剤層や非感光性層に用いることができる親水性のコロイ
ドであれば特に制限されないが、通常ゼラチン又は合成
ポリマーが用いられる。分散用界面活性剤としては、公
知の界面活性剤を用いることができ、アニオン性、ノニ
オン性、両性の界面活性剤が好ましい。特にアニオン性
及び/又はノニオン性界面活性剤の使用が好ましい。 【0060】固体分散物中の紫外線吸収剤の微粒子は、
平均粒子径0.005μm〜10μm、好ましくは、
0.01μm〜1μm、更に好ましくは、0.01μm
〜0.5μmであることが好ましい。 【0061】本発明の紫外線吸収剤は、水、あるいは適
当な水混和性有機溶媒、例えばアルコール類(メタノー
ル、エタノール、プロパノール、フッ素化アルコー
ル)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン)、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ルソルブなどに溶解して用いることもできる。また、既
に良く知られている乳化分散法によって、ジブチルフタ
レート、トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリ
アセテートあるいはジエチルフタレートなどのオイル、
あるいはポリブチルアクリルアミドなどのポリマーに、
酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて
溶解し、機械的に乳化分散物を作製して用いることがで
きる。あるいは固体分散法として知られている方法によ
って、ヒドラジン誘導体の粉末を水の中にボールミル、
コロイドミル、あるいは超音波によって分散して用いる
こともできる。あるいは、特開昭63−23738に記
載されているミセル分散法によって分散して用いること
もできる。本発明の紫外線吸収剤の添加場所としては、
特に限定はないが、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、下塗
層等のゼラチン層でもよく、支持体中であってもよい。
添加量としては1〜500mg/m2、特に3〜100mg/
m2であることが好ましい。 【0062】支持体としては、PENを好ましく用いる
ことができる。ただしこれに限定されるものではない。
PENとしてはポリエチレン−2,6−ナフタレートが
好ましい。本発明にいうポリエチレン−2,6−ナフタ
レートとは、その繰返し構造単位が実質的にエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート単位から構成さ
れるものであればよく、共重合されないポリエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレートのみならず繰返
し構造単位の数の10%以下、好ましくは5%以下が他
の成分で変性されたような共重合体、及び他のポリマー
との混合物、組成物を含むものである。ポリエチレン−
2,6−ナフタレートはナフタリン−2,6−ジカルボ
ン酸、またはその機能的誘導体、およびエチレングリコ
ールまたはその機能的誘導体とを触媒の存在下で適当な
反応条件の下に結合せしめることによって合成される
が、本発明にいうポリエチレン−2,6−ナフタレート
には、このポリエチレン−2,6−ナフタレートの重合
完結前に適当な1種又は2種以上の第三成分(変性剤)
を添加し 【0063】共重合または混合ポリエステルとしたもの
であってもよい。適当な第三成分としては、2価のエス
テル形成官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、アジ
ピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフ
タレン−2,7−ジカルボン酸、コハク酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸等のジカルボン酸、またはその低
級アルキルエステル、p−オキシ安息香酸、p−オキシ
エトキシ安息香酸の如きオキシカルボン酸、またはその
低級アルキルエステル、あるいはプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコールの如き2価アルコール類等
の化合物があげられる。ポリエチレン−2,6−ナフタ
レートまたはその変性重合体は、例えば安息香酸、ベン
ゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香酸、メトキシポ
リアルキレングリコールなどの1官能性化合物によって
末端の水酸基および/またはカルボキシル基を封鎖した
ものであってもよく、あるいは、例えば極く少量のグリ
セリン、ペンタエリスリトールの如き3官能、4官能エ
ステル形成化合物で実質的に線状の共重合体が得られる
範囲内で変性されたものでもよい。 【0064】本発明に使用する感光材料として特に効果
を発揮するのは、支持体の両側に、各々少なくとも1層
のハロゲン化銀乳剤層を有する場合である。本発明をか
かる支持体の両側に乳剤を有する感材に適用すると、前
記効果の他に、高画質で鮮鋭度の高い画像が得られる特
徴があり、さらに現像処理における処理補充量を減らし
た時に、タンクとかローラーを汚染しないという予想外
の効果も奏する事ができる。化学増感方法としてはいわ
ゆる金化合物による金増感法又はイリジウム、白金、ロ
ジウム、パラジウム等の金属による増感法いは含硫黄
化合物を用いる硫黄増感法、或いはスズ塩類、ポリアミ
ン等による還元増感法、セレン化合物による増感法、テ
ルル化合物による増感法、或いはこれらの2つ以上の組
あわせを用いることができる。平板状ハロゲン化銀粒子
の製法としては、当業界で知られた方法を適宜、組合せ
ることにより成し得る。本発明に使用する感光材料の銀
量としては、好ましくは0.5g/m2〜5g/m2(片面
で)より好ましくは1g/m2〜3.4g/m2(片面で)
である。迅速処理適正としては5g/m2をこえないこと
が好ましい。 【0065】本発明に使用する感光材料に用いられる各
種添加剤に関しては特に制限はなく、例えば特開平2−
68539号公報の以下の該当箇所に記載のものを用い
ることができる。 項 目 該 当 箇 所 1.ハロゲン化銀乳剤と 特開平2−68539号公報第8頁右下欄下から6 その製法 行目から同第10頁右上欄12行目。 2.化学増感方法 同第10頁右上欄13行目から同左下欄16行目。 3.カブリ防止剤・安定 同第10頁左下欄17行目から同第11頁左上欄7 剤 行目及び同第3頁左下欄2行目から同第4頁左下欄 。 4.分光増感色素 同第4頁右下欄4行目から同第8頁右下欄。 5.界面活性剤・帯電防 同第11頁左上欄14行目から同第12頁左上欄9 止剤 行目。 6.マット剤・滑り剤・ 同第12頁左上欄10行目から同右上欄10行目。 可塑剤 同第14頁左下欄10行目から同右下欄1行目。 7.親水性コロイド 同第12頁右上欄11行目から同左下欄16行目。 8.硬膜剤 同第12頁左下欄17行目から同第13頁右上欄6 行目。 9.支持体 同第13頁右上欄7行目から20行目。 10. 染料・媒染剤 同第13頁左下欄1行目から同第14頁左下欄9行 目。 【0066】本発明に使用する感光材料を用いて画像を
形成する方法としては、好ましくは400nm以下に主
ピークを持つ蛍光体との組み合わせで画像形成する方法
が良い。さらに好ましくは380nm以下に主ピークを
持つ蛍光体と組み合わせて画像形成する方法が良い。4
00nm以下に主発光ピークであるスクリーンは特開平
6−11804号、WO93/01521号に記載のス
クリーンなどが使われるがこれに限られるものではな
い。 【0067】処理液の補充量は10cc/4切以下である
ことが好ましいがさらに好ましくは5cc/4切以下であ
り、効果が大きく現れる。本発明の現像液に用いるアス
コルビン酸又はその誘導体としては、特開平5−165
161号公報の一般式(I)で表わされる化合物及びそ
こに記載された化合物例I−1〜I−8、II−9〜II−
12が特に好ましい。本発明に使用する現像液に用いら
れるアスコルビン酸類は、エンジオール型(Endiol) 、
エナミノール型 (Enaminol) 、エンジアミン型 (Endiam
in) 、チオールエノール型 (Thiol-Enol) およびエナミ
ン−チオール型 (Enamin-Thiol) が化合物として一般に
知られている。これらの化合物の例は米国特許第2,6
88,549号、特開昭62−237443号などに記
載されている。これらのアスコルビン酸類の合成法もよ
く知られており、例えば野村次男と大村浩久共著「レダ
クトンの化学」(内田老鶴圃新社1969年)に記載に
述べられている。本発明に用いられるアスコルビン酸類
はリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカ
リ金属塩の形でも使用できる。これらのアスコルビン酸
類は、現像液1リットル当り1〜100g、好ましくは
5〜80g用いるのが好ましい。 【0068】本発明では、特にアスコルビン酸類と共に
1−フェニル−3−ピラゾリドン類またはp−アミノフ
ェノール類を併用するのが好ましい。本発明に用いる3
−ピラゾリドン系現像主薬としては、1−フェニル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒド
ロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,
4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェ
ニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、1−p−アミノ
フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−
p−トリル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1
−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドンなどがある。現像主薬は通常0.001
モル/リットル〜1.2モル/リットルの量で用いられ
るのが好ましい。本発明に用いるp−アミノフェノール
系現像主薬としては、N−メチル−p−アミノフェノー
ル、p−アミノフェノール、N−(β−ヒドロキシエチ
ル)−p−アミノフェノール、N−(4−ヒドロキシフ
ェニル)グリシン、2−メチル−p−アミノフェノー
ル、p−ベンジルアミノフェノール等があるが、なかで
もN−メチル−p−アミノフェノールが好ましい。 【0069】pHの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリ
ウムのようなpH調節剤を含む。本発明の現像液に用い
る亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどがある。亜
硫酸塩は0.01モル/リットル以上、特に0.02モ
ル/リットル以上が好ましい。また、上限は2.5モル
/リットルまでとするのが好ましい。この他、L.F.A.メ
イソン著「フォトグラフィック・プロセシング・ケミス
トリー」、フォーカル・プレス刊(1966年)の22
6〜229頁、米国特許第2,193,015号、同
2,592,364号、特開昭48−64933号など
に記載のものを用いてもよい。 【0070】一般に、現像液中には、pH緩衝剤等とし
て、ホウ酸化合物(例えばホウ酸、ホウ砂)を用いる事
が多いが、本発明のアスコルビン酸類含有現像液中に
は、ホウ酸化合物を実質的に含有しない事が好ましい。
アスコルビン酸類含有現像液がホウ酸化合物を含有する
と、本発明の酸素透過率の低い包装材料と組合せても本
発明の効果は得られない。本発明の系におけるホウ酸化
合物の存在の有無と効果の関係は全く予想外の事であっ
た。 【0071】本発明に用いる処理剤の調液方法としては
特開昭61−177132号、特開平3−134666
号、特開平3−67258号に記載の方法を用いること
ができる。本発明の処理方法としての現像液の補充方法
としては特願平4−54131号に記載の方法を用いる
ことができる。Dry to Dryで100秒以下の現像処理を
するときには、迅速処理特有の現像ムラを防止するため
に特開昭63−151943号明細書に記載されている
ようなゴム材質のローラを現像タンク出口のローラーに
適用することや、特開昭63−151944号明細書に
記載されているように現像液タンク内の現像液攪拌のた
めの吐出流速を10m/分以上にすることやさらには、
特開昭63−264758号明細書に記載されているよ
うに、少なくとも現像処理中は待機中より強い攪拌をす
ることがより好ましい。 【0072】本発明の感光材料の現像処理方法には、写
真感光材料として、特に限定はなく、一般の黒白感光材
料が主として用いられる。特にレーザー光源用写真材料
や印刷用感材並びに、医療用直接撮影X−レイ感材、医
療用間接撮影X−レイ感材、CRT画像記録用感材、マ
イクロフィルム、一般撮影感材などに用いることもでき
る。以下に実施例を挙げた本発明を具体的に説明する。 【0073】 【実施例】 実施例1 (100)平板乳剤Aの調製 反応容器にゼラチン水溶液1582ml(ゼラチン−1
(メチオニン含率が約40μモル/gの脱イオン化アル
カリ処理骨ゼラチン)19.5g、HNO3 1N液7.
8mlを含み、pH4.3)、NaCl−1液(100ml
中にNaCl 10gを含む)を13ml入れ、温度を4
0℃に保ちながら、Ag−1液(100ml中にAgNO
3 20gを含む)とX−1液(100ml中にNaCl
7.05gを含む)を62.4ml/分で15.6mlずつ
同時混合添加した。3分間攪拌した後、Ag−2液(1
00ml中にAgNO3 2gを含む)とX−2液(100
ml中にKBr 1.4gを含む)を80.6ml/分で2
8.2mlずつ同時混合した。3分間攪拌した後、Ag−
1液とX−1液を62.4ml/分で46.8mlずつ同時
混合添加した。2分間攪拌した後、ゼラチン水溶液20
3ml(ゼラチン−113g、NaCl 1.3g、表1
のpHにするためにNaOH1N液を含む)を加え、p
Clを1.8とした後、温度を75℃に昇温し、pCl
を1.8とした後42分間熟成した。AgCl微粒子乳
剤(平均粒子直径0.1μm)を2.68×10-2モル
/分のAgClの添加速度で20分添加した。添加後1
0分間熟成した後、沈降剤を加え、温度を35℃に下
げ、沈降水洗した。ゼラチン水溶液を加え、60℃でp
H6.0に調節した。該粒子のレプリカの透過型電子顕
微鏡写真像(以下TEMと記す)を観察した。得られた
乳剤は、銀を基準としてAgBrを0.44モル%含む
高塩化銀(100)平板粒子であった。該粒子の形状特
性値は下記のようであった。 (アスペクト比1より大の平板状粒子の全投影面積/全
AgX粒子の投影面積和)×100=a1 =90% (平板状粒子の平均アスペクト比(平均直径/平均厚
さ))=a2 =9.3 (平板状粒子の平均直径)=a3 =1.67μm (平均厚さ)=a4 =0.18μm 【0074】(111)平板乳剤Bの調製 塩化銀平板粒子を以下のように調製した。 溶液(1) 不活性ゼラチン 30g 晶壁制御剤A 0.8g 【0075】 【化27】 【0076】 NaCl 4g H2 O 1750cc 溶液(2) AgNO3 7.6g H2 Oを加えて 30cc 溶液(3) NaCl 2.8g H2 Oを加えて 30cc 溶液(4) AgNO3 24.5g H2 Oを加えて 96cc 溶液(5) NaCl 0.3g H2 Oを加えて 65cc 溶液(6) AgNO3 101.9g H2 Oを加えて 400cc 溶液(7) NaCl 37.6g H2 Oを加えて 400cc 【0077】35℃に保った溶液(1)に、攪拌しなが
ら溶液(2)と溶液(3)を1分間かけて同時に加え、
溶液の温度を15分間かけて50℃に上昇させた。この
時点で全銀量の約5.7%に相当する粒子が形成され
た。次に、溶液(4)と溶液(5)を24分間かけて同
時に加え、さらに溶液(6)液と溶液(7)を40分間
かけて同時に添加し、塩化銀平板乳剤が得られた。乳剤
を沈降法により水洗・脱塩した後ゼラチン30gとH2
Oを加え、さらにフェノキシエタノール2.0g及び増
粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム0.8g
を添加し、苛性ソーダでpH6.0になるように再分散
した。こうして得られた乳剤は、a1 =90%、a3
1.55μm、a4 =0.18μm、a2 =8.6、円
相当投影面積径の変動係数19%の(111)面を主平
面とした塩化銀平板乳剤である。 【0078】平板状粒子Cの調製 水1リットル中に臭化カリウム6.0g、平均分子量1
万5千の低分子量ゼラチン7.0g、を添加し55℃に
保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液37cc(硝酸
銀4.00g)と臭化カリウム5.9gを含む水溶液3
8ccをダブルジェット法により37秒間で添加した。つ
ぎにゼラチン18.6gを添加した後70℃に昇温して
硝酸銀水溶液89cc(硝酸銀9.80g)を22分間か
けて添加した。ここで25%のアンモニア水溶液7ccを
添加、そのままの温度で10分間物理熟成したのち10
0%酢酸溶液を6.5cc添加した。引き続いて硝酸銀1
53gの水溶液と臭化カリウムの水溶液をpAg8.5
に保ちながらコントロールダブルジェット法で35分か
けて添加した。次に2Nのチオシアン酸カリウム溶液1
5ccを添加した。5分間そのままの温度で物理熟成した
のち35℃に温度を下げた。a1 =95%、平均投影面
積直径a3 =1.50μm、厚みa4 =0.185μ
m、平均アスペクト比a2 =8.1、直径の変動係数1
8.5%の単分散純臭化銀平板状粒子を得た。この後、
沈降法により可溶性塩類を除去した。再び40℃に昇温
してゼラチン30gとフェノキシエタノール2.35g
および増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム
0.8gを添加し、苛性ソーダと硝酸銀溶液でpH5.
90、pAg8.00に調整した。 【0079】平板状粒子D、Eの調製 平板状粒子Cの調整において、pAg8.5に保ちなが
らコントロールダブルジェット法で成長を行なう際に臭
化カリウム溶液を臭化カリウムと塩化カリウムの混合溶
液とし、アスペクト比、粒子サイズ等の粒子形状が平板
状粒子Cとほぼ同じになる様にして塩化銀含率が17%
と24%になる(111)面を主平面とする塩臭化銀平
板乳剤D、Eを作製した。他の条件は、平板状粒子Cの
作製と同一条件にした。 【0080】ハロゲン化銀乳剤Fの調製 水1リットルにゼラチン32gを溶解し、53℃に加温
された容器に臭化カリウム0.3g、塩化ナトリウム5
gおよび化合物〔I〕 【0081】 【化28】 【0082】46mgを入れた後、80gの硝酸銀を含む
水溶液444mlと臭化カリウム45g及び塩化ナトリウ
ム5.5gを含む水溶液452mlをダブルジェット法に
より約20分間かけて添加し、その後80gの硝酸銀を
含む水溶液400mlと臭化カリウム46.4g、塩化ナ
トリウム5.7g及びヘキサクロロイリジウム(III)酸
カリウム(10-7モル/モル銀)を含む水溶液415ml
とをダブルジェット法により約25分間かけて添加し
て、平均粒子サイズ(投影面積直径)0.34μmの立
方体単分散塩臭化銀粒子(投影面積直径の変動係数10
%)を作製した。 【0083】この乳剤を凝集法により脱塩処理後、ゼラ
チン62g、フェノキシエタノール1.75gを加え、
pH6.5、pAg8.5に合わせた。 【0084】化学増感 以上の如く調製した粒子A〜Fを攪拌しながら60℃に
保った状態で化学増感を施した。まず、チオスルホン酸
化合物−Iをハロゲン化銀1モルあたり10-4モル添加
し、つぎに直径0.10μmのAgBr微粒子を全銀量
に対して1.0モル%添加し、さらに二酸化チオ尿素を
1×10-6モル/モルAg添加し、22分間そのまま保
持して還元増感を施した。つぎに4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラアザインデンを3×
10-4モル/モルAgと増感色素−1,2をそれぞれ添
加した。さらに塩化カルシウムを添加した。引き続きチ
オ硫酸ナトリウム(6×10-6モル/モルAg)及びセ
レン化合物−I(4×10-6モル/モルAg)を添加し
た。さらに塩化金酸1×10-5モル/モルAgおよびチ
オシアン酸カリウム3.0×10-3モル/モルAgを添
加し、40分後に35℃に冷却した。こうして乳剤の調
製(化学熟成)を終了した。 【0085】 【化29】【0086】(乳剤塗布層の調製)化学増感を施した乳
剤に対してハロゲン化銀1モル当たり下記の薬品を添加
して乳剤塗布液とした。 ・ゼラチン(乳剤中のゼラチンも含めて) 111 g ・デキストラン(平均分子量3.9万) 21.5 g ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 5.1 g ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 1.2 g ・硬膜剤 1,2−ビス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタン 膨潤率が230%の値になるように添加量を調整 ・化合物−I 42.1 mg ・化合物−II 10.3 g ・化合物−III 0.11g ・化合物−IV 8.5 mg ・化合物−V 0.43g ・化合物−VI 0.004g ・化合物−VII 0.1 g ・化合物−VIII 0.1 g NaOHでpH6.1に調整 【0087】 【化30】 【0088】 【化31】【0089】上記塗布液に対し、紫外線吸収染料−I〜
III が各々片面当たり10mg/m2となるように染料乳化
物Aを添加した試料と添加してない試料を作成した。 【0090】 【化32】 【0091】(染料乳化物Aの調製)上記染料−I〜II
I を各々20gおよび下記高沸点有機溶媒−Iを62.
8g、−IIを62.8g及び酢酸エチル333gを60
℃で溶解した。つぎにドデシルスルホン酸ナトリウムの
5%水溶液65ccとゼラチン94g、水581ccを添加
し、ディゾルバーにて60℃、30分間乳化分散した。
つぎに下記化合物−VIを2gおよび水6リットルを加
え、40℃に降温した。つぎに旭化成製限外濾過ラボモ
ジュールACP1050を用いて、全量が2kgとなるま
で濃縮し、前記化合物−VIを1g加えて染料乳化物Aと
した。 【0092】 【化33】 【0093】(表面保護層塗布液の調製)表面保護層塗
布液を、各成分が下記の塗布量となるように調製した。 ・ゼラチン 0.780g/m2 ・ポリアクリル酸ナトリウム(平均分子量40万) 0.035 ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(平均分子量60万) 0.0012 ・ポリメチルメタクリレート(平均粒径3.7μm) 0.072 ・塗布助剤−I 0.020 ・塗布助剤−II 0.037 ・塗布助剤−III 0.0080 ・塗布助剤−IV 0.0032 ・塗布助剤−V 0.0025 ・化合物−VII 0.0022 ・プロキセル 0.0010 (NaOHでpH6.8に調整) 【0094】 【化34】 【0095】(支持体Aの調製)二軸延伸された厚さ1
75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上にコ
ロナ放電を行い、下記の組成より成る第1下塗液を塗布
量が4.9cc/m2と成るようにワイヤーコンバーターに
より塗布し、185℃にて1分間乾燥した。つぎに反対
面にも同様にして第1下塗層を設けた。使用したポリエ
チレンテレフタレートには染料−IVが0.06wt%、
染料−Vが0.06wt%含有されているものを用い
た。 【0096】 【化35】 【0097】 ・ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 (固形分40%ブタジエン/スチレン重量比=31/69) 158 cc ・2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジンナトリウム 塩4%溶液 41 cc ・蒸留水 801 cc ※ラテックス溶液中には、乳化分散剤として下記化合物
をラテックス固形分に対し0.4wt%含有 【0098】 【化36】 【0099】(支持体Bの調製)支持体Aとまったく同
様にしてただし染料−Vは含有しない様にして、支持体
Bを作製した。 【0100】 【化37】 【0101】(写真材料の調製)前述のごとく準備した
支持体上に先の乳剤層と表面保護層とを組み合わせ同時
押し出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量
は1.75g/m2とした。この様にして表1の試料を作
製した。 【0102】 【表1】 【0103】(写真性能の評価)Du Pont社製の
ウルトラビジョンファーストディテール(UV)を使用
して、両側に密着させ、両側から、0.05秒の露光を
与え、X線センシトメトリーをおこなった。露光量の調
整は、X線管球とカセッテとの距離を変化させることに
より行った。露光後、下記現像液と定着液にて自動現像
機処理を行った。 【0104】(処理) 自動現像機・・・富士フイルム(株)社製CEPROS
−Mを改造して乾燥ゾーンにヒートローラーを組み込
み、搬送スピードを速め、Dry to Dry 30秒とした。 濃縮液の調製 <現像液> パーツ剤A 水酸化カリウム 330 g 亜硫酸カリウム 630 g 亜硫酸ナトリウム 255 g 炭酸カリウム 90 g ホウ酸 45 g ジエチレングリコール 180 g ジエチレントリアミン五酢酸 30 g 1−(N,N−ジエチルアミン)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.75g ハイドロキノン 450 g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 60 g 水を加えて 4125 ml 【0105】 パーツ剤B ジエチレングリコール 525 g 3,3′ジチオビスヒドロ桂皮酸 3 g 氷酢酸 102.6g 2−ニトロインダゾール 3.75g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 34.5 g 水を加えて 750 ml 【0106】 パーツ剤C グルタールアルデヒド(50wt/wt%) 150 g 臭化カリウム 15 g メタ重亜硫酸カリウム 105 g 水を加えて 750 ml 【0107】 <定着液> チオ硫酸アンモニウム(70wt/vol %) 3000 ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 0.45 g 亜硫酸ナトリウム 225 g ホウ酸 60 g 1−(N,N−ジエチルアミン)−エチル−5−メルカプ トテトラゾール 15 g 酒石酸 48 g 氷酢酸 675 g 水酸化ナトリウム 225 g 硫酸(36N) 58.5 g 硫酸アルミニウム 150 g 水を加えて 6000 ml pH 4.68 【0108】(処理液の調製)上記現像液濃度液を下記
の容器に各パーツ剤毎に充填した。この容器はパーツ剤
A、B、Cの各部分容器が容器自身によって一つに連結
されているものである。また、上記定着液濃度も同種の
容器に充填した。まず、現像槽内にスターターとして、
酢酸54gと臭化カリウム55.5gを含む水溶液30
0mlを添加した。上記処理剤入容器を逆さにして自現機
の側面に装着されている処理液ストックタンクの穿孔刃
にさしこんで、キャップの封止膜を破り、容器内の各処
理剤をストックタンクに充填した。これらの各処理剤を
下記の割合で自現機の現像槽、定着槽に、それぞれ自現
機に設置されているポンプを作動して満たした。また、
感材が4切サイズ換算で8枚処理される毎にも、この割
合で、処理剤原液と水とを混合して自現機の処理槽に補
充した。 【0109】 現像液 パーツ液A 51 ml パーツ液B 10 ml パーツ液C 10 ml 水 125 ml pH 10.50 定着液 濃縮液 80 ml 水 120 ml pH 4.62 水洗槽には水道水を満たした。 【0110】また、水あか防止剤として、放線菌を平均
粒径100μm、平均孔径3μmのパーライトに担持さ
せたもの0.4gをポリエチレン製のビン(ビン開口部
を300メッシュのナイロン布で覆い、この布より水お
よび菌の流通が可能)に充填したものを3個用意し、そ
のうちの2個を水洗槽の底部に、1個を水洗水のストッ
クタンク(液量0.2リットル)の底部にそれぞれ沈め
た。 センシトメトリーの評価において本発明に使用する感材
は、良好な結果を示した。 【0111】鮮鋭度(MTF)の測定 前記のスクリーンと自動現像機処理の組み合わせでのM
TFを測定した。30μm×500μmのアパーチュア
で測定し、空間周波数が1.0サイクル/mmのMTF値
を用いて光学濃度が1.0の部分にて評価した。 【0112】結果を表2に示す。本発明に使用する感材
は優れた鮮鋭性を示す。 【0113】 【表2】 【0114】実施例2 実施例1で作製した感材と、まったく同様にしてただし
支持体を下記の様に調整したPEN(ポリエチレンナフ
タレート支持体に変えたところ、塗布後ロール状態で経
時しても、カールが小さく、かつ乳剤層を両面に塗布し
た場合のクロスオーバー光による像のボケもより小さい
感光材料を作ることができた。支持体A:市販のポリエ
チレン−2,6−ナフタレートを300℃にて溶融後、
T型ダイから押し出し140℃で3.3倍の縦延伸を行
い、続いて3.3倍の横延伸を行い、さらに250℃で
6秒間熱固定し140μmのフィルムを得た。支持体
B:あらかじめポリエチレンテレフタレートとポリエチ
レン−2,6−ナフタレートのペレットを150℃で4
時間真空乾燥した後、2軸混練押し出し機を用い280
℃で混練押し出しした後、ペレット化した。このペレッ
トを支持体Bと同様に製膜した。各支持体にコロナ放電
を行った。コロナ放電処理はピラー社製ソリッドステー
トコロナ処理機6KVAモデルを用い、30cm幅支持体
を20m/分で処理する。このとき、電流・電圧の読み
取り値より被処理物は、0.375KV・A・分/m2
処理がなされた。処理時の放電周波数は9.6KHz、
電極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、1.6
mmであった。下塗りは、実施例1の支持体と同様の手法
で行なった。 【0115】実施例3 実施例1、2で作成した写真感光材料を下記の様な現像
液で処理を行なった。 〔自動現像機処理〕自動現像機は富士写真フイルム
(株)製の「富士XレイプロセサーCEPROS−M〕
を駆動軸を改造して全処理時間が30秒になるようにし
た。乾燥吹出温度は55℃に設定した。 現像液処方 PartA 水酸化カリウム 18.0 g 亜硫酸カリウム 30.0 g 炭酸ナトリウム 30.0 g ジエチレングリコール 10.0 g ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 g 1−(N,N−ジエチルアミノ)エチル−5−メルカプト テトラゾール 0.1 g L−アスコルビン酸 43.2 g 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 2.0 g 水を加えて 300 ml 【0116】 PartB トリエチレングリコール 45.0 g 3・3′−ジチオビスヒドロ桂皮酸 0.2 g 氷酢酸 5.0 g 5・ニトロインダゾール 0.3 g 1−フェニル−3−ピラゾリドン 3.5 g 水を加えて 60 ml 【0117】 PartC グルタールアルデヒド(50%) 10.0 g 臭化カリウム 4.0 g メタ重亜硫酸カリウム 10.0 g 水を加えて 50 ml PartA 300mlとPartB 60ml とPartC 50m
l に水を加えて1リットルとしてpH10.90に合わ
せる。PartA 4.50リットル、PartB 0.90リ
ットル、PartC 0.75リットルを富士フイルム
(株)社製CE−DF1ボトルに使用液1.5リットル
用として充填して使用した。 現像開始液 前記現像補充液に酢酸を添加してpH=10.20にし
たものを現像開始液とした。 【0118】定着液としては富士写真フイルム(株)社
製CE−F1を使用した。 現像温度………35℃ 定着温度………35℃ 乾燥温度………55℃ 補充量(現像液、定着液ともに)25ml/10×21イ
ンチ(325ml/m2)各試料10×12インチサイズフ
ィルムを600枚ランニング処理を行い良好な性能が得
られた。本発明に使用する感材と現像液の組み合わせは
スタート時とランニング液の感度変化がなく良好である
ことが判った。 【0119】実施例4 実施例1〜2で得られた本発明の感材を特開平6−11
804号に記載の蛍光体スクリーンを用いX線露光での
画像形成を行なったところ、良好なX線画像が形成され
ることが確認された。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention
Silver halide photographic materialsWhen, A phosphor that emits UV light
Form an image in combination withMethodAbout
You. In addition, the present invention provides good photographic
High performance silver halide photographic materialImage shape using
MethodAbout. [0002] 2. Description of the Related Art Tabular grains having a high silver chloride content
There are many prior arts. (111) plane as main plane
Examples of tabular grains having the same include, for example,
No. 8326, No. 64-8325, No. 64-8324
No., JP-A-1-250943, JP-B-3-14328
No., Tokuhei 4-81782, Tokuhei 5-40298
And JP-A-5-39459 and JP-A-5-12696, and
63-213836, 63-218938, 6
3-281149 and JP-A-62-218959 are described above.
I can do it. Also, tabular grains having a (100) plane as a main plane
Japanese Patent Application Laid-Open No. H5-204073 discloses a prior art of the device.
JP-A-51-88017, JP-A-63-24238, etc.
Is raised. In particular, Japanese Patent Application Laid-Open No.
There is a description about silver-containing {100} flat plate,
In image formation with light, the sharpness is not enough
Was. The present inventors have conducted intensive studies and found that the UV light exposure region
Less light scattering and more light to silver bromide
Use of tabular grains with high permeability and high silver chloride content
Are effective in enhancing the sharpness of the image.
I came out. However, this alone is a halation
Or a photosensitive material having a photosensitive layer on both sides of the photosensitive material
The image is blurred due to the over-light, and the sharpness is reduced. this
For the effects of halation and crossover light, salt
Tabular grains having a high silver halide content have smaller light absorption coefficients.
In addition, the high light transmittance has a rather large effect.
It becomes. Therefore, by using an ultraviolet absorber together,
And found that excellent sharpness can be obtained.
Was. In such a configuration, the spectral sensitizing dye
And no need for crossover cut dye
Processing solution by pigment, dye and its decomposed product in replenishment process
Problems such as stains and coloring of the photosensitive material due to remaining in the photosensitive material may occur.
It was found that the ideal system could be constructed. [0003] SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is excellent in sharpness.
Silver halide photosensitive materialImage forming method usedOffer
To provide. Further, the present invention provides a rapid, low replenishment process.
Silver halide photographic light-sensitive material with excellent adequacyImage using
Forming methodIs to provide. [0004] The object of the present invention is to completely solve the above-mentioned problems.
At least 50% of the projected area has a silver chloride content of 20% or less.
The silver chloride-containing flat surface having an average aspect ratio of 2 or more
Silver halide photographic photosensitive material containing tabular grain emulsion and ultraviolet absorber
materialIs increased by X-ray absorption fluorescence having an emission peak in the ultraviolet region.
Image forming method characterized by using in combination with paper
LawAchieved by The present invention will be described in detail below.
I do. Halo containing at least a dispersion medium and silver halide grains
In the silver halide emulsion, the total projection surface of the silver halide grains
50% or more of the product, preferably 60% to 100%, more preferably
Preferably 70-100% Cl- Content of 20 mol% or more,
Preferably 30 mol% to 100%, more preferably 40 mol%
-100 mol%, more preferably 50-100 mol%
Where the main plane is a (100) or (111) plane
Particles. Here, the tabular grains are defined as having an aspect ratio (direct
(Diameter / thickness) larger than 1. Main plane is flat
Refers to the largest outer surface of the particle. The thickness of the tabular grains is 0.3
5 μm or less, preferably 0.05-0.3 μm
And more preferably 0.05 to 0.25 μm. Average ass
The pect ratio is 2 or more, preferably 2 to 25, more preferably
Is 5 to 20. Here, the diameter refers to the projection of the tabular grains.
The diameter of a circle having an area equal to the shadow area is given.
Refers to the distance between two principal planes. What is the average aspect ratio?
It is the average of the aspect ratio of the plate-like particles. [0005] The present inventionUse for(111) face of emulsion
For the nucleation of an emulsion having a principal plane of
No. 8326, No. 64-8325, No. 64-8324
No., JP-A-1-250943, JP-B-3-14328
No., Tokuhei 4-81782, Tokuhei 5-40298
And JP-A-5-39459 and JP-A-5-12696, and
63-213836, 63-218938, 6
3-281149, JP-A-62-218959, etc.
It is described in detail, and the (100) plane is
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-204 discloses a prior art of tabular grains.
073, JP-A-51-88017, JP-A-63-2
No. 4238, Japanese Patent Application No. 5-264059, etc.
I have. In the present invention, these prior arts are described.
Any nucleation method described can be used.
The present inventionUse forPhysical ripening in the presence of silver halide fine grains
(Fine particles dissolve and substrate particles grow)
The lengthening method is described below. Fine particle emulsion addition method
In this case, the diameter is 0.15 μm or less, preferably 0.1 μm or less.
Below, more preferably Ag having a diameter of 0.06 to 0.006 μm
X fine grain emulsion was added, and the plate was
Grow particles. The fine grain emulsion is added continuously.
And it can be added continuously. The fine
The grain emulsion was mixed with AgNO in a mixer provided near the reaction vessel.Three
Solution and X- Supply salt solution and prepare continuously, immediately
It can be added continuously to the reaction vessel, or another
Continuous or continuous after batch preparation of containers
It can also be added. The fine grain emulsion is added in a liquid state.
Can also be added as a dry powder
Wear. The dry powder is mixed with water just before addition and liquefied
It can also be added. Add the fine particles within 20 minutes
It is preferable to add in a manner that disappears, and 10 seconds to 10
Minutes are more preferred. As the disappearance time increases,
It is not preferable because ripening occurs and the particle size increases.
No. Therefore, it is preferable not to add the whole amount at once. The fine
Preferably, the particles are substantially free of high twin particles
No. Here, a multiple twin particle means a twin plane per particle.
Refers to particles having two or more sheets. Substantially not included
The ratio of the number of double twin particles is 5% or less, preferably 1% or less.
More preferably, it indicates 0.1% or less. Furthermore, single twin particles
Is preferably not substantially contained. Further spiraling
It is preferred that it does not substantially contain a position. Where practically
Not including is in accordance with the above rules. The halogen composition of the fine particles is AgCl, Ag
Br, AgBrl (I- The content is preferably 10 mol% or less.
And more preferably 5 mol% or less) and two kinds thereof.
This is the above mixed crystal. Other detailsJP-A-6-0593
No. 60 (Japanese Patent Application No. 04-214109)Refer to the description of
can do. Total amount of fine particles added is halogenated
20% or more of the silver amount is required, preferably 40% or less.
Above, more preferably, it is 50% or more and 98% or less.
The Cl content of the fine particles is preferably 10% or more, more preferably
More preferably, it is 50% or more and 100% or less. [0008] The dispersion medium during nucleation, ripening and growth
For this purpose, a conventionally known dispersion medium for an AgX emulsion can be used.
But the methionine content is preferably 0-50 μm
G / g, more preferably 0-30 μmol / g gelatin
Can be preferably used. The gelatin is matured and matured
When used for long time, thinner than uniform diameter size distribution
Tabular grains are formed, which is preferable. In addition, Tokiko Sho 52
-16365, The Photographic Society of Japan, 29 (1), 1
7, 22 (1966), same 30 volumes (1), 10, 19
(1967), Vol. 30 (2), 17 (1967)
), 33 (3), 24 (1967).
A polymer can be preferably used as a dispersion medium. Fine
The pH during growth by adding particles must be 2.0 or more.
However, it is preferably 6 or more and 10 or less. More preferably, p
H6 or more and 9 or less. Also, pCl must be 1.0 or more
However, 1.6 or more is preferable. More preferably
2.0 or more and 3.0 or less are preferable. These growth conditions
Is particularly suitable for tabular grains having a (100) plane as a main plane.
Is particularly preferred. Here, pCl is defined as
Activity of Cl ion [Cl-For pCl = -log [Cl-] Is defined by T.H.James, THE THEORY OF THE RHOTO
GRAPHIC PROCESS 4th edition
I have. If the pH falls below 2.0, an example
For example, in the case of tabular grains having a (100) plane as the main plane,
Direction growth is suppressed, the aspect ratio is reduced, and the emulsion
Covering power tends to be low and low sensitivity
Would. When the pH is 2.0 or more, the lateral growth rate
And high covering power with high aspect ratio
Although a light emulsion is obtained, fog is high and sensitivity is easily lowered. p
When Cl becomes 1.0 or less, growth in the vertical direction is promoted.
The aspect ratio is reduced, and the covering power of the emulsion is reduced.
And low sensitivity. pCl is over 1.6
Becomes higher and the covering power increases
However, fog is high and it is easy to reduce sensitivity. At this time,
When substrate particles are grown with silver halide fine particles,
Fog is low and high feeling even when the top and / or pCl is 1.6 or more
And higher covering power with higher aspect ratio
Become. [0010] The present inventionUse forMonodispersity of emulsion
Is described in JP-A-59-745481 regarding the degree of monodispersion.
Considering the coefficient of variation defined by the method of
Lower is preferable, and 5% or more and 25% or less are preferable. Especially hard
5% or more and 15% or less is preferred when using it as a light-sensitive material.
New Selenium, which is a preferred sensitizing method for the present invention,
Tellurium sensitization will be described. These are used alone
Or may be used in combination. In particular, these preferred uses
Examples of use and examples of compounds are described in, for example, JP-A-3-116132,
5-113635, 5-165136, 5-
No. 165137, 5-134345, etc.
It is as it is. Selenium particularly preferably used
Examples of the sensitizer include those described in JP-A-5-165137.
Compounds represented by general formula (I) or (II) and
Listed Compound Examples I-1 to I-20, II-1 to II-19
Can be mentioned. For tellurium sensitizers, see
Represented by the general formulas (IV) and (V) of
And the compound examples IV-1 to IV-2 described therein
2 and V-1 to V-16. The present inventionUse forOf tabular grains containing silver chloride
For the formation, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
139440, JP-A-4-139441 and U.S. Pat.
No. 5,104,786 for multiple coaxial nozzles
Mix immediately before the aqueous halogen solution and the aqueous silver nitrate solution
Nucleation and growth by addition into reaction vessel
Can be preferably performed. Next, the UV absorber
explain about. In the present invention, the ultraviolet absorber is publicly available.
Any known UV absorber can be used
You. Preferably represented by the following general formulas (I) to (VII)
Compound. [0013] Embedded image Where R101, R102, R103, R104,
R105May be the same or different
Element, halogen, alkyl group, cycloalkyl group, alkyl
Luoxy group, aryl group, aryloxy group, alkenyl
Group, nitro group, carboxyl group, sulfonic group or
Represents a droxy group. [0015] Embedded image Where R111~ R115Are the same but different
May be hydrogen, halogen, alkyl group, aryl
Group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylthio
O group, arylthio group, amino group, alkylamino group,
Dialkylamino group, arylamino group, hydroxy
Group, cyano group, nitro group, carbamoyl group, alkyl
Rubamoyl group, arylcarbamoyl group, alkyl sulf
Honyl group, arylsulfonyl group, sulfamoyl group,
Alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl
Group, alkyl sulfonamide group, aryl sulfonamide
Group, carboxyl group, sulfonic group, alkyl carb
A nyloxy group or an alkyloxycarbonyl group,
R116Is hydrogen or an alkyl group, and X11And Y11Ha
Ano group, -COOR117, -CONHR117, -COR
117, -SOTwoR117, -SOTwoNHR117And R
117Represents an alkyl group or an aryl group. Also, X11
And Y11May be linked to form a 5- to 7-membered ring. [0017] Embedded image In the formula, R121~ R126Are the same but different
Hydrogen atom, halogen, alkyl group,
Reel group, alkyloxy group, aryloxy group,
Kirthio, arylthio, amino, hydroxy
Group, cyano group, nitro group, alkylacylamino group,
Reel acylamino group, alkylcarbamoyl group, ant
Carbamoyl group, alkyl sulfonamide group, ant
Sulfonamide group, alkylsulfamoyl group,
Reel sulfamoyl group, carboxyl group, sulfonic acid
Group, alkylcarbonyloxy group or alkyloxyca
Represents a rubonyl group. Xtwenty oneIs -CO- or -COO
Represents-. [0019] Embedded image Where R131, R132Are the same but different
May be a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or
A non-metallic element necessary to form a 5- or 6-membered ring
X represents a child group31, Y31May be the same or different
X in the general formula [II]11, Y11Is synonymous with [0021] Embedded image Where R141~ R146Are the same but different
May be represented by the general formula [II]110~ R114
Is synonymous with147, R148Is the same or different
Often represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. [0023] Embedded image Where R151~ R154Are the same but different
May be a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group.
And R151And R154Together form a double bond
May be R151And R154Together form a double bond
When forming, R152And R153Is connected to a benzene ring
Alternatively, a naphthalene ring may be formed. R155Is alkyl
A group or an aryl group;41Is an oxygen atom, a sulfur atom
, Ethylene group, = NR156Or = C (R157) (R
158), And RFifteenRepresents an alkyl group or an aryl group
Then R157, R158May be the same or different, and hydrogen
R represents an atom or an alkyl group;157And R158Connect with
May form a 5- or 6-membered ring. n is 0 or 1
Express. X41, Y41May be the same or different, general
X in formula [II]11, Y11Is synonymous with n is 0 or
Represents 1. [0025] Embedded image Where X71, Y71, Z71Are replaced independently
Or an unsubstituted alkyl group, aryl group,
Represents an xy group, an aryloxy group or a heterocyclic group.
Where X71, Y71, Z71At least one of them has the general formula (V
III). [0027] Embedded imageWhere R81, R82Are each independently a hydrogen atom,
Halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group,
Loalkyl, aryl, alkyloxy, aryl
Represents a luoxy group. In the general formulas [I] to [VIII], R101
~ R105, R111~ R117, R121~ R126, R131,
R132, R141~ R148, R151~ R155, R81,
R82, X 71, Y71And Z71In each group represented by
The kill group preferably has 1 to 20 carbon atoms and has a substituent [for example,
Hydroxy, cyano, nitro, halogen (e.g.
For example, chlorine, bromine, fluorine), alkoxy group (for example,
Methoxy, ethoxy, butoxy, octyloxy),
Leyloxy group (eg phenoxy), ester group (eg
For example, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octane
Tyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl),
Carbonyloxy group (for example, ethylcarbonyloxy
, Heptylcarbonyloxy, phenylcarbonyloxy
Xy), an amino group (for example, dimethylamino, ethyl
Amino, diethylamino), aryl groups (eg, phenyl
), Carbonamido group (for example, methylcarbonyl
Amide, phenylcarbonylamide), carbamoyl group
(Eg, unsubstituted carbamoyl, methylcarbamoy
, Ethylcarbamoyl, phenylcarbamoyl),
A rufonamide group (for example, methanesulfonamide,
Zensulfonamide), sulfamoyl group (for example,
Tylsulfamoyl, phenylsulfamoyl, methyl
Octylaminosulfonyl), cyano group, carboxyl
Group, sulfonic acid group]. In particular,
Methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyric
, Sec-butyl, t-butyl, pentyl, t-pen
Tyl, hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, t-
Octyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, octade
Groups such as sil, benzyl, phenethyl and the above substituents
These groups can be mentioned. As the cycloalkyl group, cyclopropyl
, Cyclopentyl, cyclohexyl, bicyclo [2,
2,2] an octyl group and a substituent described for an alkyl group
These groups can be mentioned. Aryl group
Is preferably a group having 6 to 10 carbon atoms and a substituent [for example,
Alkyl groups (methyl, ethyl, propyl, iso-pro
Pill, butyl, sec-butyl, t-butyl, pliers
, T-pentyl, octyl, decyl, dodecyl, tet
Radecyl, hexadecyl) and the above alkyl groups
And the above-mentioned substituents].
Specific examples of the aryl group include phenyl and naphthyl groups.
Can be mentioned. As the alkenyl group, 2-butenyl, 3
-Butenyl, oleyl groups, which are
The group mentioned as a substituent which the alkyl group may have
It may be substituted. As the heterocyclic group, at least one nitrogen atom
5- or 6-membered heterocyclic ring having an atom, an oxygen atom or a sulfur atom
Group is preferable, and a substituent which the alkyl group may have
Or a group which the aryl group may have as a substituent
It may have the alkyl group mentioned above. Specifically
Represents a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a morpholine ring,
Ring, tetrahydrofuran ring, thiophene ring, pyrrole
Ring, pyrazole ring, benzimidazole ring, benzox
Sazole ring, benzothiazole ring, benzotriazole
Ring, triazine ring, indolenine ring, indole ring,
Groups such as a torazole ring and an isoxazolone ring,
These groups having a substituent can be mentioned. X11And Y115-7 members formed by connecting
Rings include rhodanine, hydantoin, thiazolidinedi
On, isoxazolone, pyrazolidinedione, indane
A ring such as an union and a group which the heterocyclic group may have
These groups having the substituents mentioned above may be mentioned.
it can. R157And R1585 connected by
Is a cyclopentane ring, a cyclohexane ring as a 6-membered ring
Can be mentioned. R101~ R105, R111~ R
115, R121~ R126, R81, R82Halogen represented by
Examples of chlorine atoms include chlorine, bromine, and fluorine.
Wear. Hereinafter, ultraviolet rays represented by the general formulas [I] to [VI]
Specific examples of the absorbent are illustrated, but the present invention is not limited to these.
It is not something to be done. [0035] Embedded image[0036] Embedded image[0037] Embedded image[0038] Embedded image[0039] Embedded image[0040] Embedded image[0041] Embedded image[0042] Embedded image[0043] Embedded image[0044] Embedded image[0045] Embedded image[0046] Embedded image[0047] Embedded image[0048] Embedded image The compound represented by the general formula [I] used in the present invention
2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazole
UV absorbers can be solid or liquid at room temperature.
However, a liquid is preferred. Specific examples of liquid
Japanese Patent Publication Nos. 55-36984 and 55-12587 and
No. 58-214152. General formula [I]
For details on the UV absorber represented by
No. 58-221844, No. 59-46646, No.
59-109055, JP-A-6-82962, JP
Nos. 36-10466, 42-26187, 48
Nos. -5496 and 48-41572; U.S. Pat.
754,919, 4,220,711, etc.
Have been. The ultraviolet absorbent of the general formula [II] is disclosed in JP-B-48
No. 31255, No. 50-10726, U.S. Pat.
No. 2,719,086, No. 3,214,463, No.
3,284,203 and 3,698,707
It can be synthesized according to the method listed or described.
it can. UV absorber represented by the general formula [III]
Is disclosed in U.S. Pat. No. 3,707,375, JP-B-48-30.
No. 492, JP-A-47-10537 and JP-A-58-111.
No. 942, No. 59-19945, No. 63-53544
Or synthesized according to the described method.
Can be The ultraviolet absorber represented by the general formula [IV] is
JP-A-51-56620 and JP-A-53-128333,
Synthesized according to the method described in JP-A-58-181040 and the like.
Can be The ultraviolet absorber represented by the general formula [V] is
British Patent No. 1,198,337, JP-A-63-535
No. 44 etc. or according to the described method
Can be achieved. The ultraviolet absorber represented by the general formula [VI] is
U.S. Pat. No. 4,360,588, JP-A-63-535
No. 44 etc. or according to the described method
Can be achieved. UV represented by the general formula [VII]
The line absorber is disclosed in JP-A-46-3335, European Patent No. 520
No. 938A1 can be synthesized.
You. [0055] Embedded image[0056] Embedded image[0057] Embedded image[0058] Embedded imageThese ultraviolet absorbers are fine powders (fine crystals)
Particles) as a solid dispersion. these
The fine (crystalline) particle solid dispersion of
(Water, alcohol, etc.) in the presence of a dispersant
Means for refinement (for example, ball mill, vibrating ball mill,
Planetary ball mill, sand mill, colloid mill, jet
Mill, roller mill)
You. The fine (crystalline) particles of the UV absorber are dispersed in the dispersion
After dissolving in a suitable solvent using a surfactant,
Method of Precipitating Microcrystals by Adding to X-ray Absorber Poor Solvent
Or by controlling the pH,
Dissolve the absorbent, then change the pH to microcrystallize
It can be obtained by utilizing a method. UV absorber
The layer containing the fine powder of
Disperse fine (crystal) particles of X-ray absorber in a suitable binder
As a solid dispersion of nearly uniform particles
After preparation, it is coated on the desired support by
Can be provided. Also dissociated UV absorber
Is applied in the form of salt and then overcoated with acidic gelatin.
By using the method of obtaining dispersion fixation at the time of application by
It can also be provided. The binder is photosensitive milk
Hydrophilic colloid that can be used for the agent layer and the non-photosensitive layer
Is not particularly limited as long as it is usually gelatin or synthetic.
A polymer is used. As a surfactant for dispersion, publicly available
Known surfactants can be used.
On- and amphoteric surfactants are preferred. Especially anionic
And / or the use of nonionic surfactants is preferred. The fine particles of the ultraviolet absorber in the solid dispersion are:
Average particle diameter 0.005 μm to 10 μm, preferably,
0.01 μm to 1 μm, more preferably 0.01 μm
It is preferably about 0.5 μm. The ultraviolet absorbent of the present invention may be water or
Water-miscible organic solvents such as alcohols (methanol
, Ethanol, propanol, fluorinated alcohol
), Ketones (acetone, methyl ethyl ketone), di
Methyl formamide, dimethyl sulfoxide, methyl
It can also be used by dissolving it in Lusolve or the like. In addition,
Dibutyl phthalate by the well-known emulsification dispersion method
Rate, tricresyl phosphate, glyceryl tri
Oils such as acetate or diethyl phthalate,
Or to a polymer such as polybutylacrylamide,
Using an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone
It can be dissolved and mechanically produced and used as an emulsified dispersion.
Wear. Alternatively, a method known as a solid dispersion method is used.
The hydrazine derivative powder is ball milled in water,
Dispersed by colloid mill or ultrasonic wave
You can also. Alternatively, it is described in JP-A-63-23738.
Disperse and use by the micelle dispersion method described
Can also. As a place to add the ultraviolet absorber of the present invention,
Although not particularly limited, a silver halide emulsion layer, an intermediate layer,
It may be a gelatin layer such as a layer, or may be in a support.
The addition amount is 1 to 500 mg / mTwoEspecially 3 to 100 mg /
mTwoIt is preferable that As the support, PEN is preferably used.
be able to. However, it is not limited to this.
Polyethylene-2,6-naphthalate is used as PEN.
preferable. Polyethylene-2,6-naphtha referred to in the present invention
Rate means that the repeating structural unit is substantially ethylene-
Consists of 2,6-naphthalenedicarboxylate units
Polyethylene that is not copolymerized.
Not only 2,6-naphthalenedicarboxylate but also repetition
10% or less, preferably 5% or less of the number of structural units
Copolymers and other polymers modified with the components of
And mixtures thereof. Polyethylene-
2,6-naphthalate is naphthalene-2,6-dicarbo
Acid, or a functional derivative thereof, and ethylene glycol
Or its functional derivative in the presence of a catalyst
Synthesized by binding under reaction conditions
Is polyethylene-2,6-naphthalate according to the present invention.
The polymerization of polyethylene-2,6-naphthalate
One or more suitable third components (modifiers) before completion
Add Copolymerized or mixed polyester
It may be. Suitable third components include divalent S
Compounds having a ter-forming functional group, such as oxalic acid,
Pinic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naph
Taren-2,7-dicarboxylic acid, succinic acid, diphenyl
Dicarboxylic acids such as ether dicarboxylic acids or the like
Primary alkyl ester, p-oxybenzoic acid, p-oxy
An oxycarboxylic acid such as ethoxybenzoic acid, or
Lower alkyl ester or propylene glycol
And dihydric alcohols such as trimethylene glycol
The compound of the following. Polyethylene-2,6-naphtha
Rate or its modified polymer is, for example, benzoic acid, benzene
Zoylbenzoic acid, benzyloxybenzoic acid, methoxy
By monofunctional compounds such as alkylene glycol
Terminal hydroxyl and / or carboxyl groups were blocked.
Or a small amount of grease, for example.
Trifunctional and tetrafunctional such as serine and pentaerythritol
Substantially linear copolymers are obtained with steal-forming compounds
It may be modified within the range. The present inventionUse forParticularly effective as a photosensitive material
Is exerted on at least one layer on each side of the support.
In the case of having a silver halide emulsion layer. The present invention
When applied to a light-sensitive material having an emulsion on both sides of the support,
In addition to the above-mentioned effects, it is possible to obtain high-quality and sharp images.
, And further reduce the amount of replenishment in the development process.
Unexpectedly does not contaminate tanks and rollers when
Effect can also be achieved. As a chemical sensitization method
Gold sensitization with loose gold compounds or iridium, platinum, b
Sensitization method using metals such asdium and palladiumSomeOr sulfur-containing
Sulfur sensitization using compounds, tin salts, polyamides
Sensitization with selenium compounds,
Lulu compound sensitization, or a combination of two or more of these
Matching can be used. Tabular silver halide grains
As a method of manufacturing, a method known in the art may be appropriately combined.
This can be achieved by doing The present inventionUse forSilver of photosensitive material
The amount is preferably 0.5 g / mTwo~ 5g / mTwo(One side
More preferably 1 g / mTwo~ 3.4 g / mTwo(On one side)
It is. 5 g / m for rapid processingTwoDo not exceed
Is preferred. The present inventionUse forEach used for photosensitive material
There is no particular limitation on the seed additive.
Use those described in the following corresponding portions of
Can be       Item Applicable section 1. The silver halide emulsion and 6 from the lower right column on page 8 of JP-A-2-68539     From the production line to the 12th line in the upper right column on page 10 of the same. 2. Chemical sensitization method: From page 10, upper right column, line 13 to lower left column, line 16 of the same. 3. Antifoggant / stable page 10, lower left column, line 17 to page 11, upper left column 7,     From the second row of the drug and the lower left column of page 3 to the lower left column of page 4                           . 4. Spectral sensitizing dyes, page 4, lower right column, line 4 to page 8, lower right column. 5. Surfactants and antistatics, page 11, top left column, line 14 to page 12, top left column 9,     Stopper line. 6. Matting agent, slip agent, page 12, top left column, line 10 to top right column, line 10.     Plasticizer Same as page 14, lower left column, line 10 to lower right column, line 1. 7. Hydrophilic colloid, page 12, line 11, upper right column to line 16, lower left column. 8. Hardening agent: From page 17, lower left column, line 17 to page 13, upper right column, 6                           Line. 9. Supporting substance: From page 7, line 7 to line 20 in the upper right column. 10. Dyes and mordants Same as above, page 13, lower left column, line 1 to page 14, lower left column, line 9                           Eye. The present inventionUse forImages using photosensitive materials
As a forming method, it is preferable that the thickness be 400 nm or less.
Method of forming an image in combination with a phosphor having a peak
Is good. More preferably, the main peak is at 380 nm or less.
It is preferable to form an image in combination with a fluorescent material. 4
The screen having a main emission peak at 00 nm or less is disclosed in
Nos. 6-11804 and WO93 / 01521.
Clean is used, but it is not limited to this
No. The replenishment rate of the processing solution is 10 cc / 4 or less.
It is preferable, but more preferably 5cc / 4 cut or less.
The effect appears greatly. As used in the developer of the present invention
Corbic acid or a derivative thereof is disclosed in JP-A-5-165.
No. 161 and the compound represented by the general formula (I)
Compound Examples I-1 to I-8, II-9 to II- described herein
12 is particularly preferred. Used in the developer used in the present invention
Ascorbic acids are endiol type (Endiol),
Enaminol (Endaminol), Endamine (Endiam
in), thiol-enol (Thiol-Enol) and enami
Enthiol type (Enamin-Thiol) is generally used as a compound.
Are known. Examples of these compounds are described in U.S. Pat.
88,549, and JP-A-62-237443.
It is listed. The synthesis method of these ascorbic acids is also good.
It is well known, for example, co-authored by Tsuguo Nomura and Hirohisa Omura,
Kuton's Chemistry "(Uchida Lao Tsuruho Shinsha 1969)
Has been stated. Ascorbic acids used in the present invention
Is an alkali such as lithium, sodium, potassium, etc.
It can also be used in the form of a metal salt. These ascorbic acids
Are from 1 to 100 g per liter of developer, preferably
It is preferable to use 5 to 80 g. In the present invention, especially together with ascorbic acids
1-phenyl-3-pyrazolidones or p-aminophen
It is preferable to use phenols in combination. 3 used in the present invention
1-phenyl-3 as a pyrazolidone-based developing agent
-Pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3
-Pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydride
Roxymethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,
4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidone, 1-fe
Nyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1-p-amino
Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-
p-tolyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1
-P-tolyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3
-Pyrazolidone and the like. Developing agent is usually 0.001
Used in an amount of from mol / l to 1.2 mol / l
Preferably. P-Aminophenol used in the present invention
N-methyl-p-aminophenol as a developing agent
, P-aminophenol, N- (β-hydroxyethyl
) -P-aminophenol, N- (4-hydroxyphenyl)
Enyl) glycine, 2-methyl-p-aminophenol
And p-benzylaminophenol, among which
N-methyl-p-aminophenol is also preferred. The alkaline agent used for setting the pH includes
Sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate,
Potassium carbonate, tertiary sodium phosphate, tertiary potassium phosphate
PH adjusters such as um. Used in the developer of the present invention
Sodium sulfite, sulfite
Potassium, lithium sulfite, ammonium sulfite, bisulfite
Examples include sodium sulfate and potassium metabisulfite. Sub
Sulfate is 0.01 mol / l or more, especially 0.02 mol
Or more per liter. The upper limit is 2.5 mol
Per liter is preferred. In addition, L.F.A.
Ison, Photographic Processing Chemis
Tree, 22 of the Focal Press (1966)
6-229, U.S. Pat. No. 2,193,015;
2,592,364, JP-A-48-64933, etc.
May be used. Generally, a pH buffer or the like is used in the developer.
Use boric acid compounds (eg boric acid, borax)
But in the developer containing ascorbic acids of the present invention.
Preferably does not substantially contain a boric acid compound.
Ascorbic acid-containing developer contains boric acid compound
And the packaging material of the present invention in combination with the packaging material having a low oxygen permeability.
The effect of the invention cannot be obtained. Boration in the system of the invention
The relationship between the presence or absence of the compound and the effect is completely unexpected.
Was. The method for preparing the treating agent used in the present invention includes
JP-A-61-177132, JP-A-3-134666
And the method described in JP-A-3-67258
Can be. Replenishing method of developer as processing method of the present invention
As the method described in Japanese Patent Application No. 4-54131.
be able to. Dry to Dry for less than 100 seconds
To avoid development unevenness peculiar to rapid processing.
Described in JP-A-63-151943.
Roller made of such rubber as the roller at the exit of the developing tank
It is applied to Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-151944.
Stir the developer in the developer tank as described.
The discharge flow rate to 10 m / min or more.
It is described in JP-A-63-264758.
In this way, at least during the development process,
More preferably. The method for developing a light-sensitive material of the present invention includes
The true photosensitive material is not particularly limited, and is a general black and white photosensitive material.
Fees are mainly used. Especially photographic materials for laser light sources
And printing photographic materials, medical X-ray photographic materials,
Medical indirect X-ray material, CRT image recording material,
It can also be used for photographic film, general photography materials, etc.
You. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. [0073] 【Example】 Example 1 Preparation of (100) Tabular emulsion A 1582 ml of an aqueous gelatin solution (gelatin-1) was placed in a reaction vessel.
(Deionized alcohol with a methionine content of about 40 μmol / g)
Potash-processed bone gelatin) 19.5 g, HNOThree1N solution7.
8 ml, pH 4.3), NaCl-1 solution (100 ml
13 ml of NaCl (containing 10 g of NaCl therein),
While maintaining the temperature at 0 ° C., the Ag-1 solution (AgNO
Three20 g) and solution X-1 (NaCl in 100 ml).
7.05 g) in 15.6 ml at 62.4 ml / min
Simultaneous addition was performed. After stirring for 3 minutes, the Ag-2 solution (1
AgNO in 00mlThree2 g) and X-2 solution (100
(containing 1.4 g of KBr in ml) at 80.6 ml / min.
8.2 ml was mixed simultaneously. After stirring for 3 minutes, Ag-
Solution 1 and solution X-1 at 62.4 ml / min.
It was mixed and added. After stirring for 2 minutes, aqueous gelatin solution 20
3 ml (gelatin-113 g, NaCl 1.3 g, Table 1)
(Including 1N NaOH solution) to bring the pH to
After the Cl was adjusted to 1.8, the temperature was raised to 75 ° C.
And then aged for 42 minutes. AgCl fine particle milk
Agent (average particle diameter 0.1 μm) 2.68 × 10-2Mole
/ Min at a rate of AgCl addition of 20 min / min. 1 after addition
After aging for 0 minutes, a precipitant was added and the temperature was lowered to 35 ° C.
And washed down. Add an aqueous gelatin solution and p
H was adjusted to 6.0. Transmission electron microscope of a replica of the particle
A microscopic photograph image (hereinafter referred to as TEM) was observed. Got
The emulsion contains 0.44 mol% of AgBr based on silver
It was a high silver chloride (100) tabular grain. Shape characteristics of the particles
The sex values were as follows: (Total projected area / total of tabular grains having an aspect ratio greater than 1)
AgX particle projected area sum) × 100 = a1= 90% (Average aspect ratio of tabular grains (average diameter / average thickness)
Sa)) = aTwo= 9.3 (Average diameter of tabular grains) = aThree= 1.67 μm (Average thickness) = aFour= 0.18 μm Preparation of (111) Tabular Emulsion B Silver chloride tabular grains were prepared as follows. Solution (1) 30 g of inert gelatin Crystal wall control agent A 0.8g [0075] Embedded image [0076] NaCl 4g HTwoO 1750cc Solution (2) AgNOThree       7.6g HTwo30cc with O Solution (3) NaCl 2.8g HTwo30cc with O Solution (4) AgNOThree      24.5g HTwo96cc with O Solution (5) NaCl 0.3 g HTwo65cc with O Solution (6) AgNOThree     101.9g HTwo400cc with O Solution (7) NaCl 37.6g HTwo400cc with O While stirring the solution (1) maintained at 35 ° C.,
And simultaneously add the solution (2) and the solution (3) over 1 minute,
The temperature of the solution was raised to 50 ° C. over 15 minutes. this
At this point, grains corresponding to about 5.7% of the total silver were formed.
Was. Next, the solution (4) and the solution (5) were mixed for 24 minutes.
And then add solution (6) and solution (7) for 40 minutes
And a silver chloride tabular emulsion was obtained. emulsion
Was washed and desalted with a sedimentation method, and then 30 g of gelatin and HTwo
O, add 2.0 g of phenoxyethanol and increase
0.8g sodium polystyrene sulfonate as a thickener
And redispersed with caustic soda to pH 6.0.
did. The emulsion thus obtained comprises:1= 90%, aThree=
1.55 μm, aFour= 0.18 μm, aTwo= 8.6, yen
The (111) plane with a 19% variation coefficient of the equivalent projected area diameter
This is a silver chloride tabular emulsion. Preparation of Tabular Grain C 6.0 g of potassium bromide in 1 liter of water, average molecular weight 1
Add 75,000 g of low molecular weight gelatin at 55 ° C.
37cc of silver nitrate aqueous solution (nitric acid
Aqueous solution 3 containing 4.00 g of silver) and 5.9 g of potassium bromide
8 cc was added in 37 seconds by the double jet method. One
After adding 18.6 g of gelatin, the temperature was raised to 70 ° C.
89 cc of silver nitrate aqueous solution (9.80 g of silver nitrate) for 22 minutes
And added. Here, 7 cc of 25% ammonia aqueous solution
Addition, physical aging at the same temperature for 10 minutes, then 10
6.5 cc of a 0% acetic acid solution was added. Followed by silver nitrate 1
An aqueous solution of 53 g and an aqueous solution of potassium bromide were pAg8.5.
35 minutes by control double jet method while keeping
And added. Next, 2N potassium thiocyanate solution 1
5 cc was added. Physical ripening at the same temperature for 5 minutes
Thereafter, the temperature was lowered to 35 ° C. a1= 95%, average projection plane
Stack diameter aThree= 1.50 μm, thickness aFour= 0.185μ
m, average aspect ratio aTwo= 8.1, variation coefficient of diameter 1
8.5% monodispersed pure silver bromide tabular grains were obtained. After this,
Soluble salts were removed by sedimentation. Temperature rise to 40 ° C again
30 g of gelatin and 2.35 g of phenoxyethanol
And sodium polystyrene sulfonate as thickener
0.8 g was added, and pH5 with sodium hydroxide solution and silver nitrate solution.
90 and pAg 8.00. Preparation of Tabular Grains D and E In adjusting the tabular grains C, the pAg was maintained at 8.5.
Odor when growing by the control double jet method
Mixed solution of potassium bromide and potassium chloride
Liquid, and the particle shape such as aspect ratio and particle size is flat
Silver chloride content is 17% so that it is almost the same as
Silver chlorobromide with (111) plane as the main plane
Plate emulsions D and E were prepared. The other conditions are as follows.
The conditions were the same as in the production. Preparation of silver halide emulsion F Dissolve 32 g of gelatin in 1 liter of water and heat to 53 ° C
0.3 g potassium bromide, 5 sodium chloride
g and compound [I] [0081] Embedded image After charging 46 mg, contains 80 g of silver nitrate
444 ml of aqueous solution, 45 g of potassium bromide and sodium chloride
452 ml of an aqueous solution containing 5.5 g of water
Over about 20 minutes and then add 80 g of silver nitrate
Solution containing 400 ml of potassium bromide, 46.4 g of sodium chloride
5.7 g of thorium and hexachloroiridium (III) acid
Potassium (10-7(Mol / mol silver)
Is added by the double jet method over about 25 minutes.
With an average particle size (projected area diameter) of 0.34 μm
Rectangular monodisperse silver chlorobromide grains (coefficient of variation of projected area diameter 10
%). After desalting this emulsion by a coagulation method,
62 g of tin and 1.75 g of phenoxyethanol were added,
Adjusted to pH 6.5 and pAg 8.5. Chemical sensitization The particles A to F prepared as described above are heated to 60 ° C. while stirring.
Chemical sensitization was performed while keeping it. First, thiosulfonic acid
Compound-I was added in an amount of 10 per mole of silver halide.-FourMolar addition
Then, AgBr fine particles having a diameter of 0.10 μm were added to the total silver amount.
1.0 mol% with respect to
1 × 10-6Mol / mol Ag and keep it for 22 minutes
And carried out reduction sensitization. Next, 4-hydroxy-6
Methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene is 3 ×
10-FourMol / mol Ag and sensitizing dyes-1 and 2, respectively.
Added. Further calcium chloride was added. Continue
Sodium osulphate (6 × 10-6Mol / mol Ag) and
Ren compound-I (4 × 10-6Mol / mol Ag)
Was. Furthermore, chloroauric acid 1 × 10-FiveAg / mol Ag / mol
Potassium ocyanate 3.0 × 10-3Add mol / mol Ag
And cooled to 35 ° C. after 40 minutes. Thus the tone of the emulsion
(Chemical ripening) was completed. [0085] Embedded image(Preparation of emulsion coating layer) Milk subjected to chemical sensitization
Add the following chemicals per mole of silver halide
This was used as an emulsion coating solution.   ・ Gelatin (including gelatin in emulsion) 111 g   ・ Dextran (average molecular weight 39,000) 21.5 g   ・ Sodium polyacrylate (average molecular weight 400,000) 5.1 g   ・ Sodium polystyrene sulfonate (average molecular weight 600,000) 1.2 g   ・ Hardener 1,2-bis (vinylsulfonylacetamide) ethane             Adjust the amount of addition so that the swelling ratio is 230%   Compound-I 42.1 mg   ・ Compound-II 10.3 g   ・ Compound-III 0.11g   ・ Compound-IV 8.5 mg   ・ Compound-V 0.43g   ・ Compound-VI 0.004g   ・ Compound-VII 0.1 g   ・ Compound-VIII 0.1 g     Adjusted to pH 6.1 with NaOH [0087] Embedded image [0088] Embedded imageTo the above coating solution, the ultraviolet absorbing dyes -I to
III is 10mg / m per sideTwoDye emulsification so that
A sample to which the substance A was added and a sample to which no substance A was added were prepared. [0090] Embedded image (Preparation of Dye Emulsion A) Dye-I to II
20 g each, and 62.degree.
8 g, -2.8 g of -II and 333 g of ethyl acetate in 60
Dissolved at ° C. Next, sodium dodecyl sulfonate
Add 65cc of 5% aqueous solution, 94g of gelatin and 581cc of water
The mixture was emulsified and dispersed with a dissolver at 60 ° C. for 30 minutes.
Next, 2 g of the following compound-VI and 6 l of water were added.
Then, the temperature was lowered to 40 ° C. Next, Asahi Kasei ultrafiltration laboratory
Use Joule ACP1050 until the total weight is 2 kg.
, And 1 g of the compound -VI was added thereto to obtain a dye emulsion A.
did. [0092] Embedded image (Preparation of Surface Protective Layer Coating Solution) Surface Protective Layer Coating
A cloth solution was prepared such that each component had the following coating amount.   ・ Gelatin 0.780g / mTwo   ・ Sodium polyacrylate (average molecular weight 400,000) 0.035   ・ Sodium polystyrene sulfonate (average molecular weight 600,000) 0.0012   ・ Polymethyl methacrylate (average particle size: 3.7 μm) 0.072   ・ Coating aid-I 0.020   ・ Coating aid-II 0.037   ・ Coating aid-III 0.0080   ・ Coating aid-IV 0.0032   ・ Coating aid-V 0.0025   Compound-VII 0.0022   ・ Proxel 0.0010     (Adjust to pH 6.8 with NaOH) [0094] Embedded image (Preparation of Support A) Biaxially stretched thickness 1
Coated on 75 μm polyethylene terephthalate film
Perform Rona discharge and apply the first undercoating liquid with the following composition
The amount is 4.9cc / mTwoTo become a wire converter
And dried at 185 ° C. for 1 minute. Next opposite
The first undercoat layer was similarly provided on the surface. Polyet used
0.06 wt% of Dye-IV is contained in Tylene terephthalate,
Using a dye-V containing 0.06 wt%
Was. [0096] Embedded image [0097]   ・ Butadiene-styrene copolymer latex solution     (40% solids butadiene / styrene weight ratio = 31/69) 158 cc   -Sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine     41 cc of 4% salt solution   ・ Distilled water 801 cc * In the latex solution, the following compound as an emulsifying dispersant
0.4wt% based on latex solids [0098] Embedded image (Preparation of Support B)
In the same manner as above but without Dye-V
B was prepared. [0100] Embedded image (Preparation of photographic material) Prepared as described above
Simultaneous combination of previous emulsion layer and surface protective layer on support
Coating was performed on both sides by an extrusion method. Silver applied per side
Is 1.75 g / mTwoAnd In this way, the samples in Table 1 were made.
Made. [0102] [Table 1] (Evaluation of Photographic Performance) Du Pont
Uses Ultravision First Detail (UV)
Then, adhere to both sides and expose for 0.05 seconds from both sides.
And subjected to X-ray sensitometry. Adjust exposure
Is to change the distance between the X-ray tube and the cassette.
Went better. After exposure, automatic development with the following developer and fixer
Machine processing. (Processing) Automatic developing machine: CEPROS manufactured by Fuji Film Co., Ltd.
-Modified M and incorporated heat roller in drying zone
In this case, the transfer speed was increased to 30 seconds for Dry to Dry. Preparation of concentrate <Developer>   Parts agent A     330 g of potassium hydroxide     Potassium sulfite 630 g     Sodium sulfite 255 g     90 g of potassium carbonate     45 g boric acid     180 g of diethylene glycol     30 g of diethylenetriaminepentaacetic acid     1- (N, N-diethylamine) ethyl-5-mercapto       0.75 g of tetrazole     Hydroquinone 450 g     4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-       Pyrazolidone 60 g     4125 ml with water [0105]   Parts agent B     Diethylene glycol 525 g     3,3 'dithiobishydrocinnamic acid 3 g     Glacial acetic acid 102.6g     3.75 g of 2-nitroindazole     14.5 g of 1-phenyl-3-pyrazolidone     750 ml with water [0106]   Parts agent C     Glutaraldehyde (50wt / wt%) 150 g     Potassium bromide 15 g     Potassium metabisulfite 105 g     750 ml with water [0107] <Fixer>     Ammonium thiosulfate (70 wt / vol%) 3000 ml     Ethylenediaminetetraacetic acid disodium dihydrate 0.45 g     Sodium sulfite 225 g     Boric acid 60 g     1- (N, N-diethylamine) -ethyl-5-mercap       Totetrazole 15 g     48 g of tartaric acid     Glacial acetic acid 675 g     225 g of sodium hydroxide     Sulfuric acid (36N) 58.5 g     Aluminum sulfate 150 g     6000 ml with water       pH 4.68 (Preparation of processing solution)
Was filled for each part. This container is a parts agent
A, B, C partial containers are connected together by the container itself
Is what is being done. In addition, the fixer concentration is the same
The container was filled. First, as a starter in the developing tank,
Aqueous solution 30 containing 54 g of acetic acid and 55.5 g of potassium bromide
0 ml was added. Turn the processing agent container upside down
Perforated blade of the processing liquid stock tank mounted on the side of
To break the sealing film of the cap,
The agent was filled in a stock tank. Each of these treatments
In the developing tank and fixing tank of the automatic processing machine,
The pump installed on the machine was activated and filled. Also,
Each time 8 pieces of photosensitive material are processed in terms of 4-cut size,
At the same time, the undiluted solution of the processing agent and water are mixed and
Filled. [0109] Developer Parts liquid A 51 ml Parts liquid B 10 ml Parts liquid C 10 ml 125 ml of water pH 10.50 Fixer 80 ml concentrate 120 ml of water pH 4.62 The washing tank was filled with tap water. In addition, as a scale inhibitor, actinomycetes were averaged.
Supported on pearlite having a particle size of 100 μm and an average pore size of 3 μm
0.4 g of the soaked polyethylene bottle (bottle opening
Is covered with a 300 mesh nylon cloth.
And the distribution of bacteria is possible).
Two of them are placed at the bottom of the washing tank, and one is
Submerged at the bottom of the tank (0.2 liter)
Was. The invention in the evaluation of sensitometryUse forSensitive material
Showed good results. Measurement of sharpness (MTF) M in combination with the above-mentioned screen and automatic processor processing
TF was measured. 30μm × 500μm aperture
MTF value when the spatial frequency is 1.0 cycle / mm
The optical density was evaluated at a portion where the optical density was 1.0. Table 2 shows the results. The present inventionUse forSensitive material
Shows excellent sharpness. [0113] [Table 2] Embodiment 2 Exactly the same as the light-sensitive material prepared in Example 1, except that
PEN (Polyethylene Naf) with the support adjusted as follows
When changed to tarate support, after coating,
Sometimes, the curl is small and the emulsion layer is coated on both sides.
Image blur due to crossover light
The photosensitive material could be made. Support A: commercially available polye
After melting styrene-2,6-naphthalate at 300 ° C.,
Extrude from T-die and stretch longitudinally 3.3 times at 140 ° C
Then, a 3.3-fold transverse stretching is performed, and further at 250 ° C.
Heat fixing was performed for 6 seconds to obtain a 140 μm film. Support
B: Polyethylene terephthalate and polyethylene in advance
The pellets of len-2,6-naphthalate are mixed at 150 ° C for 4 hours.
After vacuum drying for 280 hours using a twin screw extruder.
After kneading and extruding at ° C., the mixture was pelletized. This peret
The film was formed in the same manner as for the support B. Corona discharge on each support
Was done. Corona discharge treatment is Pillar solid stay
30cm width support using Tocorona treatment machine 6KVA model
At 20 m / min. At this time, read the current and voltage
The object to be treated is 0.375 KV · A · min / mTwoof
Processing has been done. The discharge frequency during processing is 9.6 KHz,
The gap clearance between the electrode and the dielectric roll is 1.6
mm. Undercoating is performed in the same manner as in the support of Example 1.
Performed in Embodiment 3 The photographic light-sensitive materials prepared in Examples 1 and 2 were developed as follows.
The treatment was performed with the liquid. [Automatic processor processing] Fuji Photo Film is an automatic processor.
Fuji X Ray Processor CEPROS-M
The drive shaft so that the total processing time is 30 seconds
Was. The drying blow temperature was set at 55 ° C. Developer formulation   Part A     Potassium hydroxide 18.0 g     Potassium sulfite 30.0 g     Sodium carbonate 30.0 g     Diethylene glycol 10.0 g     2.0 g of diethylenetriaminepentaacetic acid     1- (N, N-diethylamino) ethyl-5-mercapto       0.1 g of tetrazole     L-ascorbic acid 43.2 g     4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-       Pyrazolidone 2.0 g     300 ml with water [0116]   PartB     Triethylene glycol 45.0 g     3,3'-dithiobishydrocinnamic acid 0.2 g     Glacial acetic acid 5.0 g     0.3 g of 5-nitroindazole     3.5 g of 1-phenyl-3-pyrazolidone     60 ml with water [0117]   Part C     Glutaraldehyde (50%) 10.0 g     Potassium bromide 4.0 g     Potassium metabisulfite 10.0 g     50 ml with water PartA 300ml, PartB 60ml and PartC 50m
l to 1 liter with water and adjust to pH 10.90.
Let Part A 4.50 liters, Part B 0.90 li
Toru, Part C 0.75 liter Fujifilm
1.5 liters of liquid used in CE-DF1 bottle manufactured by Corporation
Filled for use. Development starter Acetic acid was added to the replenisher to adjust the pH to 10.20.
Was used as a development start solution. As the fixing solution, Fuji Photo Film Co., Ltd.
CE-F1 manufactured by the Company was used. Development temperature 35 ° C Fixing temperature 35 ° C Drying temperature 55 ° C Replenishment amount (both developer and fixer) 25ml / 10 × 21a
Inch (325 ml / mTwo) Each sample 10 × 12 inch size
Good performance is obtained by running 600 films.
Was done. The present inventionUse forThe combination of photosensitive material and developer
Good with no change in sensitivity of the running liquid at the start
It turns out. Embodiment 4 The light-sensitive materials of the present invention obtained in Examples 1 and 2 were
No. 804, using X-ray exposure
When an image was formed, a good X-ray image was formed.
Was confirmed.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−161947(JP,A) 特開 昭63−15238(JP,A) 特開 平4−256946(JP,A) 特開 平8−29919(JP,A) 特開 平6−202282(JP,A) 特開 平6−211813(JP,A) 特開 平6−11804(JP,A) 国際公開93/001521(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 1/035 G03C 1/815 G03C 5/17 G21K 4/00 Continuation of the front page (56) References JP-A-4-161947 (JP, A) JP-A-63-15238 (JP, A) JP-A-4-256946 (JP, A) JP-A-8-29919 (JP) JP-A-6-202282 (JP, A) JP-A-6-211813 (JP, A) JP-A-6-11804 (JP, A) International Publication 93/001521 (WO, A1) (58) Survey Field (Int.Cl. 7 , DB name) G03C 1/035 G03C 1/815 G03C 5/17 G21K 4/00

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 全投影面積の少なくとも50%が、塩化
銀含有率20%以上でその平均アスペクト比が2以上で
ある塩化銀含有平板粒子乳剤と紫外線吸収剤を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料を紫外領域に発光ピークを有
するX線吸収螢光増感紙と組み合わせて用いることを特
徴とする画像形成方法。
(57) Claims: 1. A silver chloride-containing tabular grain emulsion in which at least 50% of the total projected area has a silver chloride content of 20% or more and an average aspect ratio of 2 or more, and an ultraviolet absorber Contains
The silver halide photographic material has an emission peak in the ultraviolet region.
Especially in combination with an intensifying X-ray absorbing fluorescent intensifying screen.
The image forming method to be described.
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