JP3430383B2 - ハロゲン化銀写真乳剤およびハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、写真の分野において有
用なハロゲン化銀写真乳剤及びこれを用いたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。さらに詳しくは、感
度、粒状性、カブリ及び圧力耐性が改良されたハロゲン
化銀写真乳剤及びこれを用いたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真用ハロゲン化銀に対する性能
上の要請はますます厳しく、高感度、優れた粒状性等の
写真特性に対して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おける圧力耐性の改良に対する要請も、従来以上に高ま
ってきている。

【０００３】一般にハロゲン化銀乳剤を塗布した写真感
材には、様々な圧力が加えられる。例えば、一般写真用
ネガフィルムは、パトローネに巻き込まれたりカメラに
装填したりする際に折れ曲がったり擦れたりするし、ま
た、裁断、加工の際にも大きな圧力を受ける。

【０００４】このように、写真感光材料に様々な圧力が
加わると写真性能に変化が生じることが一般に知られて
おり、これらの圧力に対し写真性能に変化を来たさない
ような感光材料を提供することが強く望まれている。

【０００５】圧力特性を改良する手段としては、ポリマ
ーや乳化物などの可塑剤を含有させる方法や、ハロゲン
化銀乳剤のハロゲン化銀／ゼラチン比を小さくするなど
の方法で、圧力を粒子に到達させないようにするものが
知られている。しかし、いずれの方法も十分な効果を達
成しにくいのが現状である。

【０００６】圧力特性改良の要望に対して、沃化銀含有
率の高い沃臭化銀層を有するコア／シェル型のハロゲン
化銀粒子から成る乳剤が盛んに研究されてきた。高感度
で、かつ圧力耐性改良の例として、粒子内部に高い沃化
銀含有率をもたせた乳剤が、特開昭５９−９９４３３
号、特開昭６０−３５７２６号、特開昭６０−１４７７
２６号各公報に開示されている。しかし、これらの実施
例を追試したところ、圧力耐性改良の効果としては、不
充分であった。また、特開平３−１８９６４２号では、
転位線を粒子フリンジ部に導入することにより粒状性の
改良、カブリの低減を行なっているが、圧力耐性に対し
て劣化が著しく、露光後に圧力が加わることによる感度
の低下が見られた。

【０００７】また、特開平４−２５１２４１号では、転
位線を粒子の主平面領域に導入することにより、カブリ
の改良、圧力カブリの改良を行なっているが、これらの
性能はいまだ満足のいくものではない上、粒状性につい
ては劣化が見られた。

【０００８】また、特開平６−３３２０９３号では、ア
スペクト比が８以上で転位線を含む乳剤により高感度
化、圧力耐性の改良を行なっているが、改良効果として
不充分である上、粒状性の劣化を伴う。構成的には本願
請求項１記載の発明に対して、主に｛１１１｝と｛１０
０｝面とから成る平板状ハロゲン化銀粒子が、粒子主平
面領域に１粒子当り１０本以上の転位線を有する点につ
いて相違し、また、高アスペクト比化するほど粒子のエ
ッジ部分が不安定になり、形状としても６角平板のエッ
ジ部分が溶けたような円形平板が混在するようになり、
粒子間の性能がばらつくなど、実用に耐えうるレベルに
は達していなかった。

【０００９】さらに、欧州特許ＥＰ０５１５８９４Ａ１
号では、｛１１１｝面を主平面とする高アスペクト比の
平板のエッジ部分に｛１００｝面を有し、かつ８族メタ
ルのシアノ錯体をドープした乳剤により、高感度、低カ
ブリを実現しているが、粒状性についてはむしろ悪化さ
せるものであった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題に対
して、本発明の課題は、上記問題点を改良して、高感度
で粒状性が改良され、カブリ、さらに圧力カブリが改良
されたハロゲン化銀写真乳剤、およびハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、本発明の課題は以下により達成しうることを見
出した。

【００１２】（１）分散媒体中にハロゲン化銀粒子を含
有するハロゲン化銀写真乳剤において、該ハロゲン化銀
粒子の粒子サイズ分布が単分散であり、該ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比８以上で
あり、かつ主に｛１１１｝と｛１００｝面とから成る６
角平板状ハロゲン化銀粒子であり、該｛１００｝面が該
平板状ハロゲン化銀粒子のエッジ部に出現しており、粒
子主平面領域に１粒子当り１０本以上の転位線を有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。

【００１３】（２）平板状ハロゲン化銀粒子の主平面の
エッジ部に転位線を有しない前記１項記載のハロゲン化
銀写真乳剤。

【００１４】（３）支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が前
記１項記載のハロゲン化銀写真乳剤を含むことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１５】（４）支持体上に少なくとも一層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が前
記２項記載のハロゲン化銀写真乳剤を含むことを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１６】以下、本出願の各発明について、詳細に述
べる。

【００１７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤には、ハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
るが、特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であることが
好ましい。

【００１８】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、潜像
が主として表面に形成される粒子あるいは主として粒子
内部に形成される粒子いずれであっても良い。

【００１９】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、全投
影面積の５０％以上がアスペクト比（粒径／粒子厚み
比）が８以上であるが、より好ましくは１２以上、さら
に好ましくは１５以上である。

【００２０】ここで粒径（ｒｉ）とは、ハロゲン化銀粒
子を顕微鏡または電子顕微鏡で観察した時、粒子の投影
面積と等しい面積を有する円の直径であり、粒子厚みと
は、互いに平行な外表面間の距離である。粒子厚みの測
定は、参照用のラテックスとともに粒子の斜め方向から
金属を蒸着し、そのシャドーの長さを電子顕微鏡上で測
定し、ラテックスのシャドーの長さを参照して計算する
ことができる。

【００２１】本発明において平均アスペクト比とは、乳
剤中の全平板粒子のアスペクト比の平均であり、平板粒
子とはアスペクト比が２以上の粒子である。

【００２２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、全ハ
ロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上を占めるが、好
ましくは６０％以上である。

【００２３】本発明のハロゲン化銀粒子は、単分散乳剤
である。

【００２４】本発明の単分散乳剤は、 （標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（変動係
数）〔％〕 によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１５％以下のものである。

【００２５】ここに平均粒径および標準偏差は、上記定
義した粒径ｒｉから求めるものとする。

【００２６】本発明においてはハロゲン化銀粒子が互い
に平行な２枚の双晶面を２枚有することが好ましく、主
平面に平行な２枚の双晶面を有する平板状ハロゲン化銀
粒子であることが好ましい。

【００２７】双晶面は、透過型電子顕微鏡により観察す
ることができる。具体的な方法は次の通りある。まず、
含有される平板状ハロゲン化銀粒子が支持体上にほぼ主
平面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗
布し、試料を作成する。これをダイヤモンドカッターを
用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を得る。こ
の切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより双晶面
の存在を確認することができる。

【００２８】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は、形状としては、６角平板である。

【００２９】本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子は主に｛１１１｝面と｛１００｝面からな
る。

【００３０】本発明において、主に｛１１１｝面と｛１
００｝面からなるとは、ハロゲン化銀粒子の表面に｛１
１１｝面と｛１００｝面とが存在し、かつハロゲン化銀
粒子の全表面における｛１１１｝面の占める比率と｛１
００｝面の占める比率との和が６０％以上であることを
いう。

【００３１】本発明においては、ハロゲン化銀粒子の全
投影面積の５０％以上が一つのハロゲン化銀粒子表面に
｛１１１｝面と｛１００｝面を有することが好ましく、
より好ましくは６０％以上、最も好ましくは７０％以上
である。

【００３２】本発明において、平板粒子の｛１００｝面
比率は、増感色素の吸着における｛１１１｝面と｛１０
０｝面との吸着依存性の違いを利用した方法、例えばT.
Tani,J.Imaging Sci.,29,165（１９８５）などに記載さ
れた方法により求めることができる。

【００３３】本研究において、｛１００｝面の面積比率
（Ｃｕｂ）は次式により求めることができる。

【００３４】Ｃｕｂ＝〔Ｗ(ｄ)×ＮＡ×Ｓ(ｄ)〕／〔Ｍ
ｗ(ｄ)×Ｓ(ｇ)〕×１００ 〔％〕 ここで、 Ｗ（ｄ） ：色素の非｛１１１｝面への飽和吸着量 ＮＡ ：アボガドロ数 Ｓ（ｄ） ：色素分子１コの占める面積 Ｍｗ（ｄ）：色素の分子量 Ｓ（ｇ） ：全粒子表面積 を表す。

【００３５】さらに、エッジ部の｛１００｝面の面積比
率（ＥＣｕｂ）は、次式により求めることができる。

【００３６】 ＥＣｕｂ＝Ｃｕｂ×（ＥＣＤ＋２ｔ）／２ｔ ここで、 ＥＣＤ：粒径 ｔ ：粒子厚さ を表す。

【００３７】エッジ部における｛１００｝面の面積比率
としては、１５％以上であることが好ましく、より好ま
しくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上であ
る。

【００３８】本発明において、｛１００｝面の出現場所
としては、上記６角平板のエッジ部分である。

【００３９】本発明のハロゲン化銀乳剤において、｛１
００｝面比率をコントロールするには、特開平２−２９
８９３５号などの記載を参考にすることができる。より
具体的には、ハロゲン化銀粒子の成長ｐＡｇ、ハロゲン
化銀溶剤の濃度、ハロゲン化銀粒子の成長ｐＨなどのコ
ントロールが好ましく用いられる。また、下記一般式
〔Ｉ〕で示される化合物を存在させることによってもコ
ントロールすることができる。

【００４０】より好ましくは、これら化合物を存在させ
ること、あるいは成長ｐＡｇをコントロールすることで
ある。

【００４１】一般式〔Ｉ〕 ＹＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_p（Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＹ 式中、Ｙは水素原子、−ＳＯ₃Ｍ 又は−ＣＯＢＣＯＯ
Ｍを表わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモ
ニウム基又は炭素数５以下のアルキル置換アンモニウム
基を表わし、Ｂは有機２塩基性酸を形成する鎖状又は環
状基を表わす。ｍ及びｎは各々０〜５０を表わし、ｐは
１〜１００を表わす。

【００４２】以下、一般式〔Ｉ〕記載の化合物の代表的
具体例を示す。

【００４３】

【化１】

【００４４】本発明において、これら化合物の添加量
は、銀１モルあたり５×１０^-2ｇ〜１０ｇが好ましい。

【００４５】本発明において個々のハロゲン化銀粒子の
沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（El
ectron Probe Micro Analyzer法）を用いることにより
求めることが可能となる。この方法は、乳剤粒子を互い
に接触しないように良く分散したサンプルを作成し、電
子ビームを照射する電子線励起によるＸ線分析より極微
小な部分の元素分析が行なえる。

【００４６】この方法により、各粒子から放射される銀
及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒
子のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒
子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、
それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００４７】Ｘ線光電子分光法では、その測定に先立っ
て、乳剤を以下のように前処理する。まず、乳剤約１ｍ
ｌに０．０１ｗｔ％プロナーゼ水溶液１０ｍｌを加え、
４０℃で１時間撹拌してゼラチン分解を行なう。次に遠
心分離して乳剤粒子を沈降させ、上澄み液を除去したあ
と、プロナーゼ水溶液１０ｍｌを加え、上記の条件で再
度ゼラチン分解を行なう。この試料を再び遠心分離し、
上澄み液を除去した後、蒸留水１０ｍｌを加えて乳剤粒
子を蒸留水中に再分散させ、遠心分離し、上澄み液を除
去する。この水洗操作を３回繰り返したあと、乳剤粒子
をエタノール中に再分散させる（ここまでの作業は暗室
で行なう）。薄暗い明室中でこれを鏡面研摩したシリコ
ンウェハ上に薄く塗布して測定試料とする。シリコンウ
ェハ上に塗布された試料は、２４時間以内にＸ線光電子
分光法にて測定する。

【００４８】Ｘ線光電子分光法による測定には、装置と
してＰＨＩ社製ＥＳＣＡ／ＳＡＭ５６０型を使用する。
試料は６０度傾斜ホルダに固定し、試料予備排気室にお
いてターボ分子ポンプを用い１０分間真空排気を行なっ
たあと、測定室に導入する。試料導入後１分以内に、励
起用Ｘ線（Ｍｇ−Ｋα線）の照射を開始し、ただちに測
定を開始する。

【００４９】測定は、Ｘ線源電圧１５ｋＶ、Ｘ線源電流
４０ｍＡパスエネルギー５０ｅＶの条件で行なう。

【００５０】表面ハライド組成を求めるためにＡｇ３
ｄ、Ｂｒ３ｄ、Ｉ３ｄ３／２電子を検出する。Ａｇ３ｄ
電子の検出には結合エネルギー３８１ｅＶから３６１ｅ
Ｖの範囲をスキャンステップ０．２ｅＶ、各ステップ１
００ｍｓｅｃずつ１回測定し、Ｂｒ３ｄ電子の検出には
総合エネルギー７９ｅＶから５９ｅＶの範囲をスキャン
ステップ０．２ｅＶ、 各ステップ１００ｍｓｅｃずつ
５回測定し、Ｉ３ｄ３／２電子の検出には総合エネルギ
ー６４４ｅＶから６２４ｅＶの範囲をスキャンステップ
０．２ｅＶ、各ステップ１００ｍｓｅｃずつ４０回測定
する。データは前記操作を２回繰返し積算したものとす
る。

【００５１】組成比の算出には各ピークの積分強度を用
いる。Ａｇ３ｄピークの積分強度はＡｇ３ｄ５／２ピー
クが極大値を示す総合エネルギーに４ｅＶ加えたエネル
ギー値の強度と、Ａｇ３ｄ５／２ピークが最大値を示す
結合エネルギーに４ｅＶ加えたエネルギー値の強度を結
ぶ直線をベースラインとしｃｐｓ・ｅＶを単位として求
め、Ｂｒ３ｄピークの積分強度はＢｒ３ｄ５／２ピーク
が最大値を示す総合エネルギーに４ｅＶ加えたエネルギ
ー値の強度と、Ｂｒ３ｄ５／２ピークが最大値を示す総
合エネルギーから３ｅＶ減じたエネルギー値の強度を結
ぶ直線をベースラインとしｃｐｓ・ｅＶを単位として求
め、Ｉ３ｄ３／２ピークの積分強度はＩ３ｄ３／２ピー
クが最大値を示す総合エネルギーに４ｅＶ加えたエネル
ギー値の強度と、Ｉ３ｄ３／２ピークが最大値を示す総
合エネルギーから４ｅＶ減じたエネルギー値の強度を結
ぶ直線をベースラインとしｃｐｓ・ｅＶを単位として求
める。

【００５２】各ピークの積分強度から組成比を算出する
場合には、相対感度係数法が用いられＡｇ３ｄ、Ｂｒ３
ｄ、Ｉ３ｄ３／２の相対度系数としてそれぞれ５．１
０、０．８１、４．５９２を使用することにより組成比
は原子パーセントを単位として与えられる。またＩモル
パーセントはＩの原子パーセント値をＢｒの原子パーセ
ント値とＩの原子パーセント値の和で除することにより
求められる。

【００５３】本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより
均一になっていることが好ましい。

【００５４】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は粒子間
の沃度含有量がより均一になっていることが好ましい。
ＥＰＭＡ法により粒子間の沃度含有量の分布を測定した
時に、相対標準偏差が３５％以下、更に２０％以下であ
ることが好ましい。

【００５５】本発明の乳剤の平均沃化銀含有率として
は、２〜１２ｍｏｌ％が好ましい。

【００５６】本発明に係わるハロゲン化銀粒子の転位
は、たとえば、J.F.Hamilton,Phot.Sci.Eng.,vol11,57
(1967)や、T.Shiozawa,J.Soc.Phot.Sci.Japan,vol35,21
3(1972)に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察することができる。すなわち、
乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないよ
う注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子顕微鏡観
察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリントア
ウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法によ
り観察を行なう。この時、粒子の厚みが厚い程、電子線
が透過しにくくなるので高圧型（０．２５μｍの厚さの
粒子に対し２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用いた方が
より鮮明に観察することができる。

【００５７】このような方法により得られた粒子の写真
より、主平面に対して垂直な方向から見た場合の各粒子
についての転位の位置及び数を求めることができる。

【００５８】本発明の乳剤は、平板粒子の主平面領域に
１粒子当り１０本以上の転位線を有する平板状ハロゲン
化銀粒子によって占められる割合が３０％以上であるこ
とが好ましい。

【００５９】平板状粒子の主平面領域とは、対向する平
行な面からなる外表面を含むある厚さを有する領域を意
味する。

【００６０】対向する平行な面とは、｛１１１｝面であ
ることが好ましい。

【００６１】さらに、本発明によれば主平面のエッジ部
を除く主平面領域内に転位を存在せしめることが可能で
ある。ここでいうエッジ部とは、主平面と等しい面積を
もつ円について、その円周から半径方法に５％中心側に
入った環状領域に相当する面積を有する、平板状粒子の
周辺に存在する、平板状粒子の厚さを有する領域をい
う。またここでいう平板状粒子の中心領域とは、粒子の
主平面と等しい面積をもつ円の半径の１０％の半径を有
し、中心を共通にする円形部分にある平板状粒子の厚さ
を有する領域のことである。本発明の転位は、エッジ部
や中心領域のようにホスト粒子の主平面を含む領域の特
定の位置に局在することはない。

【００６２】平板粒子の特徴は、粒子体積に対して主平
面の面積が大きいことにあり、その大きな主平面領域に
転位を導入することは、平板状粒子のメリットを最大限
に利用することになる。本発明における、転位が１粒子
当り１０本以上存在する主平面の面積の全主平面面積に
対する割合は、少なくとも１０％から１００％、好まし
くは３０％から１００％である。

【００６３】本発明に係わる平板状粒子は、基盤となる
平板状粒子に対し、主平面上への多数の微小な塩化銀ま
たは塩臭化銀のエピタキシーを生成し、その後、エピタ
キシーの物理熟成及び／またはハロゲンによるコンバー
ジョンを行ない、さらにシェル成長させることにより転
位を成長させることによって得られる。

【００６４】本発明に係わる平板状粒子にエピタキシー
を沈着させるのに必要な銀塩（主に硝酸銀）及びハライ
ドの量は、ホスト粒子の０．１〜３０ｍｏｌ％、好まし
くは０．５〜２０ｍｏｌ％、さらに好ましくは１〜１０
ｍｏｌ％である。

【００６５】本発明に係わる平板状粒子に沈着させたエ
ピタキシーをコンバージョンさせるのに必要なハロゲン
の添加量は、エピタキシャル成長させた銀量に対し、好
ましくは５〜１００ｍｏｌ％、より好ましくは１０〜５
０ｍｏｌ％である。用いるハロゲンは、沃化物、沃化物
と臭化物の併用、あるいは臭化物であり、水溶液として
添加する。またこれらの添加方法として、微粒子として
添加することが好ましい。これら微粒子は通常０．０１
μｍ以上０．１μｍ以下の粒子サイズであるが、０．０
１μｍ以下または０．１μｍ以上の粒子サイズの微粒子
も、用いることができる。

【００６６】本発明に係わる平板粒子のシェルの量は、
ホスト粒子に対して銀量で５ｍｏｌ％以上であればよ
い。シェルのハロゲン組成は任意であり、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀のいずれでもよ
い。

【００６７】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、酸性
法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでも
良く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化銀を反応させ
る形式としては方側混合法、同時混合法、およびそれら
の組み合わせなどのいずれを用いても良い。

【００６８】粒子を銀イオンの過剰下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液層中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ちいわゆるコント
ロールドダブルジェット法を用いることもできる。

【００６９】また、別々に形成した２種以上のハロゲン
化銀を混合して用いても良い。

【００７０】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、粒子
を形成する過程および／または 成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
（錯塩を含む）、インジウム塩、ロジウム塩（錯塩を含
む）、鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくとも１種
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部および／または
粒子表面にこれらの金属元素を含有させることができ、
また適当な還元雰囲気におくことにより、粒子内部およ
び／または粒子表面に還元増感核を付与できる。

【００７１】単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を
含むゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライ
ド溶液、及びハロゲン化銀微粒子の中から任意に選ばれ
た２種以上の反応要素を、ｐＡｇおよびｐＨの制御下に
添加することによって得ることができる。添加速度の決
定に当たっては、特開昭５４−４８５２１号、特開昭５
８−４９９３８号を参考にできる。

【００７２】さらに高度な単分散乳剤を得る方法とし
て、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテトラザ
インデン存在下の成長方法が適用できる。

【００７３】本発明に係わるハロゲン化銀粒子の製造時
に、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等の公知のハ
ロゲン化銀溶剤を存在させることもできるし、ハロゲン
化銀溶剤を使用しなくても良い。

【００７４】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、分散
媒の存在下に即ち、分散媒を含む溶液中で製造される。

【００７５】ここで、分散媒を含む水溶液とは、ゼラチ
ンその他の親水性コロイドを構成し得る物質バインダー
となり得る物質など）により保護コロイドが水溶液中に
形成されているものをいい、好ましくはコロイド状の保
護ゼラチンを含有する水溶液である。

【００７６】本発明を実施する際、上記保護コロイドと
してゼラチンを用いる場合は、ゼラチンは石灰処理され
たものでも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・グアイス
著、ザ・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン、（アカデミック・プレス、１９６４年発行）に
記載がある。

【００７７】保護コロイドとして用いることができるゼ
ラチン以外の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、
アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソ
ーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポ
リビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多
種の合成親水性高分子物質がある。

【００７８】ゼラチンの場合は、パギー法においてゼリ
ー強度２００以上のものを用いることが好ましい。

【００７９】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、ハロ
ゲン化銀粒子の成長終了後に、不要な可溶性塩類を除去
したものであってもよいし、あるいは含有させたままの
ものでも良い。

【００８０】また、特開昭６０−１３８５３８号記載の
方法のように、ハロゲン化銀成長の任意の点で脱塩を行
なう事も可能である。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Research Disclosure、以
下ＲＤと略す）１７６４３号、II項に記載の方法に基づ
いて行なうことができる。さらに詳しくは、沈澱形成
後、あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩を除去する
ためには、ゼラチンをゲル化させて行なうヌーデル水洗
法を用いても良く、また無機塩類、アニオン性界面活性
剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホ
ン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した沈澱
法（フロキュレーション）を用いても良い。

【００８１】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、常法
により化学増感することができる。すなわち、硫黄増
感、セレン増感、還元増感法、金その他の貴金属化合物
を用いる貴金属増感法などを単独でまたは組み合わせて
用いることができる。

【００８２】本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、写真
業界において増感色素として知られている色素を用いて
所望の波長域に光学的に増感できる。増感色素は、単独
で用いてもよいが２種類以上を組み合わせて用いても良
い。増感色素と共にそれ自身分光増感作用をもたない色
素、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であっ
て、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に
含有させても良い。

【００８３】本発明に係わるハロゲン化銀粒子には、カ
ブリ防止剤、安定剤などを加えることができる。バイン
ダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することがで
き、また、可塑剤、水不溶性または可溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

【００８４】カラー感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。さらに色補正の効果を有している競合カプラ
ーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放
出する化合物を用いることができる。

【００８５】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジュエーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中および／または乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有されても良い。

【００８６】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。

【００８７】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００８８】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８９】実施例１ 〔双晶種乳剤Ｔ−１の調製〕以下に示す方法によって、
２枚の平行な双晶面を有した種乳剤を調製した。

【００９０】 Ａ：オセインゼラチン ８０．０ ｇ 臭化カリウム ４７．４ ｇ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７） の１０重量％メタノール溶液 ０．４８ｍｌ 蒸留水で８０００．０ｍｌに仕上げる Ｂ：硝酸銀 １２００．０ ｇ 蒸留水で１６００．０ｍｌに仕上げる Ｃ：オセインゼラチン ３２．２ ｇ 臭化カリウム ８２３．８ ｇ 沃化カリウム ２３．４５ ｇ 蒸留水で１６００．０ｍｌに仕上げる Ｄ：アンモニア水 ４７０．０ ｍｌ ４０℃で激しく攪拌したＡ液に、Ｂ液とＣ液をダブルジ
ェット法により７．７分間で添加し、核の生成を行なっ
た。この間、ｐＢｒは１．６０に保った。

【００９１】その後、３０分間かけて、温度を２０℃に
下げた。さらに、Ｄ液を１分間で添加し、引き続き５分
間の熟成を行なった。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０３ｍ
ｏｌ／ｌ、アンモニア濃度は０．６６ｍｏｌ／ｌであっ
た。

【００９２】熟成終了後、ｐＨを６．０に調整し、常法
に従って脱塩を行なった。脱塩後の乳剤に、１０重量％
のゼラチン水溶液を加え、６０℃で３０分間撹拌分散さ
せた後、蒸留水を加えて５３６０ｇの乳剤として仕上げ
た。

【００９３】この種乳剤粒子を電子顕微鏡観察したとこ
ろ、互いに平行な２枚の双晶面を有する平板状粒子であ
った。

【００９４】この種乳剤粒子の平均粒径は０．２９５μ
ｍ、平均アスペクト比５．０、２枚の平行な双晶面を有
する粒子は、全粒子の８０％(個数比)であった。

【００９５】〔比較乳剤ＥＭ−１の作成〕以下に示す７
種類の溶液を用いて、比較乳剤ＥＭ−１を調製した。

【００９６】 (溶液Ａ) オセインゼラチン ６７．０ ｇ 蒸留水 ３１７６．０ｍｌ ＨＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_19.8（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ｍ＋ｎ＝９．７７） の１０重量％メタノール溶液 ２．５０ｍｌ 種乳剤（Ｔ−１） ９８．５１ ｇ 蒸留水で３５００ｍｌに仕上げる （溶液Ｂ） ３．５Ｎ硝酸銀水溶液 ４６０６ｍｌ （溶液Ｃ） 臭化カリウム １９１５．１ ｇ オセインゼラチン ２００ ｇ 蒸留水で４６０６ｍｌに仕上げる （溶液Ｄ） ３重量％のゼラチンと、沃化銀粒子(平均粒径０．０５μｍ)から成る 微粒子乳剤（＊） ２４６５．５ ｇ ＊調製法を以下に示す。

【００９７】０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０
重量％のゼラチン溶液５０００ｍｌに、７．０６モルの
硝酸銀と、７．０６モルの沃化カリウムを含む水溶液各
々２０００ｍｌを、１０分間かけて添加した。

【００９８】微粒子形成中のｐＨは硝酸を用いて２．０
に、温度は４０℃に制御した。粒子形成後に、炭酸ナト
リウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整した。仕上が
り重量は１２．５３ｋｇであった。

【００９９】(溶液Ｅ） １．７５Ｎ臭化カリウム水溶液 反応容器に溶液Ａを添加し、激しく撹拌しながら、溶液
Ｂ〜溶液Ｄを同時混合法により添加を行ない、種結晶を
成長させ、コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を調製し
た。全添加銀量の６５％までは溶液ＣとＤのモル比が
９：１になるように添加し、６５％以降は溶液Ｂ及び溶
液Ｃのみ添加を行なった。

【０１００】ここで、（１）溶液Ｂ、溶液Ｃ及び溶液Ｄ
の添加速度、（２）溶液Ｂ、及び溶液Ｃの添加速度は、
それぞれハロゲン化銀粒子の臨界成長速度に見合ったよ
うに時間に対して関数様に変化させ、成長している種結
晶以外に小粒子の発生及びオストワルド熟成により多分
散化しないように適切な添加速度にコントロールした。

【０１０１】更に、結晶成長の全域に渡って、反応容器
内の溶液温度を７５℃、ｐＡｇを９．０にコントロール
した。ｐＡｇコントロールのために、必要に応じて溶液
Ｅを添加した。

【０１０２】その後、特開平５−７２６５８号公報に記
載の方法に従い脱塩処理を施し、ゼラチンを加え５０℃
で３０分間再分散し、４０℃に降温してｐＨを５．８
０、ｐＡｇを８．０６に調整した。得られた乳剤粒子の
電子顕微鏡写真から、平均粒径１．９９μｍ、平均アス
ペクト比８．５、粒径分布１８．０％の平板粒子である
ことが確認された。 〔比較乳剤ＥＭ−２の作成〕乳剤ＥＭ−１の製造方法に
おいて、全添加銀量の６５％が終了した時点で溶液Ｂ〜
溶液Ｄの添加を止め、全添加銀量の２モル％に相当する
溶液Ｄを２分間で添加したのち１０分間熟成を行ない、
さらに添加を続けたのち全添加銀量の８５％が終了した
時点でｐＡｇを８．０に下げ、それ以外は乳剤ＥＭ−１
と同様の製造方法により本発明の乳剤ＥＭ−２を調製し
た。

【０１０３】〔本発明乳剤ＥＭ−３の作成〕乳剤ＥＭ−
２の製造方法において、全添加銀量の６５％が終了した
時点で溶液Ｂ〜溶液Ｄの添加を止め、４０℃に降温した
のちｐＡｇを６．６に調整し、全添加銀量の１０モル％
に相当する０．３５Ｍの硝酸銀溶液と、それと同量の
０．８ＭのＮａＣｌを１０分間で同時に添加した。再び
７５℃に昇温して１０分間熟成を行ない、ｐＡｇを８．
０に調製したのち乳剤ＥＭ−１と同様の製造方法により
添加を続け、本発明の乳剤ＥＭ−３を調製した。

【０１０４】〔本発明用乳剤ＥＭ−４、ＥＭ−５の作
成〕乳剤ＥＭ−３の製造方法において、全添加銀量の６
５％が終了するまでのｐＡｇを９．０よりも上げること
以外は乳剤ＥＭ−３と同様の製造方法により、本発明の
乳剤ＥＭ−４、ＥＭ−５を調製した。

【０１０５】〔比較用乳剤ＥＭ−６の作成〕乳剤ＥＭ−
３の製造方法において、全添加銀量の６５％が終了する
までのｐＡｇを８．４にしたこと以外は乳剤ＥＭ−３と
同様の製造方法により、比較用乳剤ＥＭ−６を調製し
た。

【０１０６】〔比較用乳剤ＥＭ−７の作成〕乳剤ＥＭ−
１の製造方法において、全添加銀量の６５％が終了する
までのｐＡｇを８．４にしたこと以外は乳剤ＥＭ−３と
同様の製造方法により、比較用乳剤ＥＭ−７を調製し
た。

【０１０７】表１に、乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−７までの特
徴を示した。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】表１からわかるように、ハロゲン化銀粒子
の成長途中にエピタキシー成長させた乳剤は、粒子の主
平面領域に転位線の発生が認められている。また、｛１
００｝面比率については、通常アスペクト比の増加に従
い減少していくが、シェル部のｐＡｇを下げることによ
り、エッジ部分に｛１００｝面が出現し、｛１００｝面
比率も上昇しているのがわかる。

【０１１０】実施例２ （感光材料試料の作成）ＥＭ−１〜ＥＭ−７に金−硫黄
増感を施し、これらの乳剤を用いてトリアセチルセルロ
ースフィルム支持体上に下記に示すような組成の各層を
順次支持体側から形成して、多重カラー写真感光材料を
作成した。

【０１１１】以下のすべての記載において、ハロゲン化
銀写真感光材料中の添加量は、特に記載のない限り１ｍ
²当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀および
コロイド銀は、銀に換算して示し、増感色素は、ハロゲ
ン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１１２】多重カラー写真感光材料試料−１（比較用
乳剤ＥＭ−１を使用）の構成は以下の通りである。

【０１１３】試料１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン １．６０ 第２層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１７ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ０．７×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．４８ ゼラチン １．０９ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３４ 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） ０．８６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．１５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ０．８６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９５ 増感色素（ＳＤ−１） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９ 第６層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．０９ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．３８ 増感色素（ＳＤ−４） ４．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ４．１×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０６ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．３４ ゼラチン ０．７０ 第８層：中間層 ゼラチン ０．４１ 第９層：中感度緑感性層 乳剤ＥＭ−１ ０．３０ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．３４ 増感色素（ＳＤ−６） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．２×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．０４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．１２ ゼラチン ０．５０ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ ０．９５ 増感色素（ＳＤ−６） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−７） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−８） ７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．０９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０１１ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−４） ０．１１ ゼラチン ０．７９ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０ 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１２ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．２４ 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１２ 増感色素（ＳＤ−９） ６．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０） １．０×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．５０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．５０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．４２ ゼラチン １．４０ 第１３層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｅ ０．８０ 増感色素（ＳＤ−９） ８．０×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１１） ３．１×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−２） ０．０５ ゼラチン ０．７９ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、沃化銀含有率１．０モル％） ０．４０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０６５ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（ＯＩＬ−３） ０．０７ ゼラチン ０．６５ 第１５層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ 尚上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓｕ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、平均分子量：１０，００
０及び平均分子量：１，１００，０００の２種のＡＦ−
２、及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１１４】上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりで
ある。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径で示した。
また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に施した。

【０１１５】

【表２】

【０１１６】

【化２】

【０１１７】

【化３】

【０１１８】

【化４】

【０１１９】

【化５】

【０１２０】

【化６】

【０１２１】

【化７】

【０１２２】

【化８】

【０１２３】

【化９】

【０１２４】

【化１０】

【０１２５】

【化１１】

【０１２６】

【化１２】

【０１２７】乳剤ＥＭ−２〜ＥＭ−７についても、表３
に示す通り、試料−１の乳剤ＥＭ−１にかえてこれらの
各乳剤を用いることにより、同様に多重カラー写真感光
材料試料−２〜７を作成した。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】上記のようにして作成した各試料に対し
て、緑色光（Ｇ）を用いてウエッジ露光を行なった後、
下記の現像処理を行ない、相対感度，粒状性，圧力耐性
を測定した。

【０１３０】 処理工程 時 間 温 度 １．発色現像 ３分１５秒 ３８．０±０．１℃ ２．漂 白 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ３．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ４．定 着 ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ５．水 洗 ３分１５秒 ２４〜４１℃ ６．安 定 ３分１５秒 ３８．０±３．０℃ ７．乾 燥 ５０℃以下 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

【０１３１】 <発色現像液> ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ ｇ 臭化ナトリウム １．３ ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩（一水塩） ２．５ ｇ 水酸化カリウム １．０ ｇ 水を加えて１リットルとし、ｐＨ＝１０．１に調整する。

【０１３２】 <漂白液> エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 １００．０ ｇ エチレンジアミン四酢酸二アンモニウム塩 １０．０ ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ ｇ 氷酢酸 １０．０ ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【０１３３】 ＜定着液＞ チオ硫酸アンモニウム １７５．０ ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

【０１３４】 ＜安定液＞ ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｃｃ コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｃｃ 水を加えて１リットルとする。

【０１３５】得られた結果を表４に示す。

【０１３６】

【表４】

【０１３７】相対感度は、Ｄｍｉｎ（最小濃度）＋０．
１の濃度を与える露光量の逆数の相対値であり、試料−
１の試料作成直後の感度を１００とする値で示した（１
００に対して、値が大きいほど高感度であることを示
す）。

【０１３８】カブリは、Ｄｍｉｎ（最小濃度）であり、
試料−１の試料作成直後の値を１００とする値で示した
（１００に対して値が大きいほど高カブリであることを
示す）。

【０１３９】圧力カブリについては、２３℃、５５％
（相対湿度）の条件下で、引掻強度試験機（新東科学
製）を用い、先端の曲率半径が０．０２５ｍｍの針に５
ｇの荷重をかけて定速で走査した後、露光、現像処理を
行ない、Ｄｍｉｎの濃度において荷重がかけられた部分
の濃度変化（ΔＤｐ）を求め、試料−１のΔＤｐ１を１
００とする値で示した（１００に対して値が小さいほど
改良していることを示す）。

【０１４０】ＲＭＳ値は、試料の被測定部の濃度を開口
走査面積１８００μｍ²（スリット巾１０μｍ、スリッ
ト長１８０μｍ）のマイクロデンシトメーターで走査
し、濃度測定サンプリング数１０００以上の濃度値の変
動の標準偏差の１０００倍値を１００とした相対値で示
した。

【０１４１】表４に示す結果から明らかなように、本発
明に係わる乳剤ＥＭ−３、４、５を含む本発明の試料−
３、４、５は、高感度で粒状性が改良され、カブリも低
く、かつ圧力カブリも低減されている。これらの中で
も、本発明のベストの組み合わせを満たす乳剤ＥＭ−５
を用いた試料−５が特に優れている。

【０１４２】上述のごとく、本出願の発明によれば、感
度、粒状性、カブリ及び圧力カブリに優れるハロゲン化
銀写真感光材料を得ることができる。

【０１４３】

【発明の効果】感度、粒状性、カブリ及び圧力カブリ耐
性に優れるハロゲン化銀写真乳剤及びハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を得ることができる。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/035 G03C 7/00 510 G03C 7/00 520

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散媒体中にハロゲン化銀粒子を含有す
   るハロゲン化銀写真乳剤において、該ハロゲン化銀粒子
   の粒子サイズ分布が単分散であり、該ハロゲン化銀粒子
   の全投影面積の５０％以上がアスペクト比８以上であ
   り、かつ主に｛１１１｝と｛１００｝面とから成る６角
   平板状ハロゲン化銀粒子であり、該｛１００｝面が該平
   板状ハロゲン化銀粒子のエッジ部に出現しており、粒子
   主平面領域に１粒子当り１０本以上の転位線を有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。
2. 【請求項２】 平板状ハロゲン化銀粒子の主平面のエッ
   ジ部に転位線を有しない請求項１記載のハロゲン化銀写
   真乳剤。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が請求項
   １記載のハロゲン化銀写真乳剤を含むことを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が請求項
   ２記載のハロゲン化銀写真乳剤を含むことを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。