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JP3446703B2 - 絶縁放熱シートの製造方法および絶縁放熱シート - Google Patents
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JP3446703B2 - 絶縁放熱シートの製造方法および絶縁放熱シート - Google Patents

絶縁放熱シートの製造方法および絶縁放熱シート

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、吸湿導電を可及的に防
止した高電気絶縁皮膜を与える絶縁放熱シートの製造方
法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】絶縁放
熱シートは、通常、オルガノポリシロキサン、BN等の
熱伝導性に優れた無機質粉末及び硬化触媒を有機溶剤に
分散させてコーティング液を製造し、それをガラス繊維
クロス上にシート成形した後、乾燥して、プレス熱加硫
を行って製造されており、これはパワートランジスタ、
サイリスタ等の発熱性電子部品の絶縁放熱に使用され
る。しかし、従来の絶縁放熱シートは電気絶縁性が不充
分であり、特に湿度の高い日に吸湿導電が生じるという
問題があった。その理由はBN粒子の表面に酸化膜とし
て存在するB23が水蒸気の分子と結合して硼酸とな
り、更に電離してイオンを発生するためと考えられる。
即ち、BN粒子とオルガノポリシロキサンとの結合が不
充分でBN粒子の表面が露出していること、及び、コン
パウンドの疎水性が乏しく、水蒸気の分子を引き寄せ易
いことが原因と考えられる。
【0003】以上の問題を解決するため、本発明者らは
先に原料のBN粉末にアミノ変性オイルによる表面被覆
を行うことにより吸湿導電を防止する方法を提案した。
しかし、その方法においても絶縁放熱シートを温度40
℃,相対湿度95%で4時間吸湿した後の電気抵抗が1
10Ωのオーダーであり、それを上回る高い電気抵抗は
得られない場合があった。その理由は、BN粉末の表面
被覆を行ったアミノ変性オイルは、物理的に付着してい
るのみで結合力を持たないこと及びシロキサン側鎖に存
在するアミノ基が親水性を示すために水蒸気の分子を引
き寄せ易いことが原因と考えられる。
【0004】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、電気絶縁性に優れ、湿度の高い日にも吸湿導電を生
じない絶縁皮膜を与える絶縁放熱シートの製造方法を提
供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者らは、
上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、平均単
位式RaSiO(4-a)/2(R:1価の炭化水素基、a=
1.85〜2.10)を有するオルガノポリシロキサン
100部(重量部、以下同じ)、BN粉末30〜500
部、硬化触媒を含有する絶縁放熱シート用コーティング
剤において、有機官能基中に−(CH2n−(3≦n≦
10)の炭化水素鎖を有するシランカップリング剤、好
ましくは−(CH2n−(4≦n≦10)の炭化水素鎖
を有するシランカップリング剤の1種又は2種以上をB
N粉末100部に対し0.3〜30部配合したものをガ
ラス繊維クロスにシート成形し、加硫することにより、
従来の絶縁放熱シートは温度40℃,相対湿度95%で
4時間吸湿させた直後の電気抵抗が108〜109Ω程度
であるが、かかる吸湿条件において1011Ω以上の高い
電気抵抗を示し、高電気絶縁性で湿度の高い日にも吸湿
導電が生じない絶縁放熱シートが得られること、また、
希釈用有機溶媒を加えたコーティング液は、ロール方
式、カレンダー方式、ドクターブレード方式のいずれの
方法においてもシート成形性が良好であることを知見
し、本発明をなすに至ったものである。
【0006】従って、本発明は、下記の絶縁放熱シート
の製造方法および絶縁放熱シートを提供するものであ
る。 請求項1: ガラス繊維クロスに、 (イ)下記平均単位式(1)を有するオルガノポリシロ
キサン100重量部、 RaSiO(4-a)/2 …(1) (但し、Rは1価の炭化水素基、aは1.85〜2.1
0の正数を示す。) (ロ)BN粉末30〜500重量部、 (ハ)有機官能基中に−(CH2n−(但し、3≦n≦
10)の炭化水素鎖を有するシランカップリング剤をB
N粉末100重量部に対して0.3〜30重量部、 (ニ)硬化触媒を含有してなる絶縁放熱シート用コーテ
ィング剤をシート成形した後、加硫することを特徴とす
る吸湿導電を防止した絶縁放熱シートの製造方法。 請求項2: 上記シランカップリング剤が、有機官能基中に−(CH
2n−(但し、4≦n≦10)の炭化水素鎖を有するシ
ランカップリング剤であることを特徴とする請求項1記
載の絶縁放熱シートの製造方法。 請求項3: 請求項1又は2記載の絶縁放熱シートの製造方法により
得られる絶縁放熱シートであって、アルミニウム板とT
0−3P型のトランジスタとの間に上記絶縁放熱シート
を挟み、M3のねじを使用して締め付けトルク5kgf
・cmで取り付けたものを、温度40℃,相対湿度95
%の条件で4時間吸湿させた直後のアルミニウム板とト
ランジスタのコレクタ間の電気抵抗値が1.2×1011
以上である絶縁放熱シート。
【0007】以下、本発明について詳述する。本発明の
絶縁放熱シート用コーティング剤を構成する(イ)成分
のオルガノポリシロキサンは、次の式(1)で示される
平均単位式を有するものである。 RaSiO(4-a)/2 …(1)
【0008】式(1)中のRは、メチル基、エチル基等
のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、
フェニル基、トリル基等のアリール基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基又はこれらの基の炭素原子に結
合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ
基等で置換したクロロメチル基、クロロプロピル基、シ
アノエチル基などから選択される同種又は異種の非置換
又は置換の好ましくは炭素数1〜12、特に1〜10の
1価炭化水素基であり、aは1.85〜2.10の正数
である。
【0009】上記オルガノポリシロキサンは直鎖状の分
子構造を有することが望ましいが、分子中に一部分枝鎖
状構造を有しても特に問題はない。このオルガノポリシ
ロキサンは分子鎖末端をトリメチルシリル基、ジメチル
ビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基、メチ
ルジフェニルシリル基等のトリオルガノシリル基又は水
酸基で封鎖されることが望ましい。なお、オルガノポリ
シロキサンの重合度は特に限定されないが、25℃にお
ける粘度が25cst以上、特に5000cst以上と
なる重合度とすることが好ましい。
【0010】また、本発明の絶縁放熱シート用コーティ
ング剤に(ロ)成分として配合するBN粉末は、絶縁放
熱シートに熱伝導性及び電気絶縁性を付与するための担
い手である。ここで使用するBN粉末の平均粒子径は2
〜50μmであることが好ましい。2μm未満の場合
は、放熱経路上に粒界の数が多くなり、熱伝導性が低下
する危惧がある。一方、50μmを超える場合は、絶縁
放熱シートの表面を平坦に仕上げることが困難となる場
合が生じる。また、BN粉末の純度は95重量%以上、
特に98重量%以上であることが好ましい。純度が95
重量%未満の場合は、含有する不純物の影響で熱伝導
性、電気絶縁性等の特性が低下する危惧がある。
【0011】BN粉末の配合量は、(イ)成分のオルガ
ノポリシロキサン100部に対し30〜500部、特に
100〜300部であることが必要である。30部未満
では充分な放熱性が得られず、500部を超えるとBN
粉末をコーティング液中に均一に分散させることが困難
になったり、コーティング剤の粘度が上がってシート成
形性が悪化する等の不都合が生じるため好ましくない。
【0012】本発明の絶縁放熱シート用コーティング剤
に配合する(ハ)成分は、組成物全体を疎水性に仕上
げ、湿度の高い日の吸湿導電を防止することに寄与する
成分であり、それらはいずれも耐水性の高い有機珪素化
合物被膜を形成する性質を持つものである。具体的に
は、有機官能基中に−(CH2n−(n≧2)の炭化水
素鎖を有するシランカップリング剤であり、これらのう
ち、少なくとも1種をBN粉末100部に対し0.3〜
30部配合する。(ハ)成分の性状が以上の条件を満足
しない場合、即ち有機官能基中に−(CH2n−(n≧
2)の炭化水素鎖を有しないシランカップリング剤で
は、疎水性に乏しく、本発明の目的である湿度の高い日
の吸湿導電防止の充分な効果が得られない。
【0013】(ハ)成分について更に詳細に述べると、
シランカップリング剤は−(CH2n−(n≧2)の炭
化水素鎖を有していれば他の分子構造は特に限定されな
いが、nの値が大きい程疎水性が強く、吸湿導電防止の
効果が大きく、このためnを3〜10とすることが好ま
しく、4以上10以下とすることができる。例えばメタ
クリロキシプロピルトリアルコキシシラン、グリシドキ
シプロピルトリアルコキシシラン、3,4−エポキシシ
クロヘキシルエチルトリアルコキシシラン等が好適に使
用される。なお、アルコキシ基としてはメトキシ、エト
キシなどの低級アルコキシ基が挙げられる。
【0014】(ハ)成分の配合量は、以上の条件を満足
するシランカップリング剤のうち少なくとも1種をBN
粉末100部に対して0.3〜30部である。配合量が
0.3部未満の場合は吸湿導電防止の十分な効果が得ら
れない。また、30部を超える場合は放熱性の低下が生
じるため好ましくない。
【0015】なお、(ハ)成分の配合方法は特に限定さ
れず、(i)コーティング液中に直接添加する方法、
(ii)BN粉末に対して乾式処理又は湿式処理を行っ
て、BN粒子表面に(ハ)成分の被膜を形成する方法等
が採用できるが、BN粒子表面が被覆される後者の方が
好ましい。
【0016】また、(ニ)成分の硬化触媒は、(イ)成
分のオルガノポリシロキサンの種類及び架橋反応の機構
により適宜選択される。例えば架橋反応がラジカル反応
の場合は有機過酸化物が使用され、具体的にはベンゾイ
ルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、2,4−ジクミルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、
tert−ブチルパーベンゾエート等が好適に使用され
る。また、付加反応硬化型の場合は、オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンと白金化合物等の付加反応触媒が
使用される。更に、紫外線硬化型などの場合も従来公知
の硬化触媒を使用し得る。なお、(ニ)成分の硬化触媒
の添加量は、他成分の種類や配合量により適宜調整し得
るが、組成物全体の0.01〜10部が好ましい。
【0017】本発明のコーティング剤は、これに(ホ)
成分として希釈用有機溶媒を加えてコーティング液とし
て使用することが好ましい。この希釈用有機溶媒の種類
は特に限定されず、メタノール、エタノール、IPA等
のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族溶媒、アセトン等のケトン類などを使用することが
できる。また、(ホ)成分の配合量は特に限定されない
が、コーティング液の粘度が1000〜30000cp
となる配合量とすることが成形性が良好となるため好ま
しい。
【0018】なお、本発明の絶縁放熱シート用コーティ
ング剤には、以上に示した(イ),(ロ),(ハ),
(ニ),(ホ)成分以外の任意成分を配合することも可
能である。任意成分としては、流動性向上のための重合
度100以下の低分子シロキサン又は環状シロキサン、
難燃性付与のためのプラチナ化合物又はパラジウム化合
物、着色を目的とした顔料等であり、それらは通常の使
用量でコーティング液中に配合することができる。
【0019】本発明において、以上の成分を配合したコ
ーティング剤を必要に応じて有機溶媒で希釈し、ガラス
繊維クロス上にシート状に成形した後、加硫することに
より、電気絶縁性が高く、湿度の高い日にも吸湿導電を
生じることのない絶縁放熱シートを得ることができる。
【0020】ここで、シート成形方法は特に限定され
ず、汎用的なロール方式、カレンダー方式、ドクターブ
レード方式等を採用することができる。また、加硫方法
も組成物の性質や架橋反応方式に合わせてプレス熱加
硫、常圧熱加硫、スチーム加硫、電子線加硫、紫外線加
硫等を公知の条件で行うことができる。
【0021】
【発明の効果】本発明の絶縁放熱シート用コーティング
剤を用いることにより、電気絶縁性に優れ、高湿度下で
も吸湿導電の生じない絶縁放熱シートを得ることができ
る。
【0022】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【0023】〔実施例1〕ジメチルシロキサン単位9
9.85モル%、メチルビニルシロキサン単位0.15
モル%、平均重合度約8000のオルガノポリシロキサ
ン100部、BN粉末(信越化学工業(株)製,KBN
(h)−10)175部、硬化触媒として2,5−ジメ
チル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
1.5部、希釈用トルエン300部及びγ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)
製,KBM403)を含有するコーティング液を厚さ
0.05mmのガラス繊維クロスの両面にドクターブレ
ードにより0.25mmにコーティングし、80℃で2
0分乾燥を行った後、圧力100kg/cm2、温度1
70℃で10分間のプレス熱加硫を行って絶縁放熱シー
トを得た。更にそのシートを200℃の常圧で4時間2
次加硫した。
【0024】ここで、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシランの添加量を表1に示すように変化させて、
それらのシートの熱抵抗をT0−3型トランジスタで測
定した。また、アルミニウム板とT0−3P型のトラン
ジスタとの間に上記絶縁放熱シートを挟み、M3のねじ
を使用して締め付けトルク5kgf・cmで取り付けた
ものを、温度40℃,相対湿度95%の条件で4時間吸
湿させた直後のアルミニウム板とトランジスタのコレク
タ間の電気抵抗を求めた。また比較のため、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランを添加しないコーテ
ィング液による絶縁放熱シートについても同様の評価を
行った。その結果を合わせて表1に示す。
【0025】
【表1】
【0026】〔比較例1〕γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランを炭化水素鎖を持たないテトラメトキ
シシランに変えた他は全て実施例1と同一条件で絶縁放
熱シートを試作して、熱抵抗及び吸湿後の電気抵抗を評
価した。その結果を表2に示す。
【0027】
【表2】
【0028】表1,2の結果から明らかな通り、本発明
の絶縁放熱シートの吸湿導電防止に寄与する(ハ)成分
の性状が本発明の条件を満足している実施例のケースに
おいて、その配合量がBN粉末100部に対して0.3
〜30部のケースは、温度40℃,相対湿度95%で4
時間吸湿させた後にも1011Ωcm以上の高い電気抵抗
を有し、吸湿導電防止の大きな効果が得られた。これに
対し、(ハ)成分の添加量が0.3部未満の場合は、
(ハ)成分無添加の場合と比較して吸湿後の電気抵抗が
若干向上したもののその効果が小さい。また、(ハ)成
分の添加量が30部を超えた場合は、吸湿後の電気抵抗
は大きく向上するものの、熱抵抗が上がり放熱性が低下
するため好ましくない。一方、(ハ)成分の性状が本発
明の条件を満足していない比較例のケースは、いずれも
吸湿後の電気抵抗が1010Ωcm未満であり、吸湿導電
防止の充分な効果が得られていない。従って、以上のこ
とから、本発明の効果が確認できた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 進藤 敏彦 群馬県安中市磯部2丁目13番1号 信越 化学工業株式会社 精密機能材料研究所 内 (56)参考文献 特開 昭55−80461(JP,A) 特開 昭56−106956(JP,A) 特開 平1−221454(JP,A) 特開 昭54−61253(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01B 19/00 321 H01B 3/16 - 3/56

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガラス繊維クロスに、 (イ)下記平均単位式(1)を有するオルガノポリシロ
    キサン100重量部、 RaSiO(4-a)/2 …(1) (但し、Rは1価の炭化水素基、aは1.85〜2.1
    0の正数を示す。) (ロ)BN粉末30〜500重量部、 (ハ)有機官能基中に−(CH2n−(但し、3≦n≦
    10)の炭化水素鎖を有するシランカップリング剤をB
    N粉末100重量部に対して0.3〜30重量部、 (ニ)硬化触媒を含有してなる絶縁放熱シート用コーテ
    ィング剤をシート成形した後、加硫することを特徴とす
    る吸湿導電を防止した絶縁放熱シートの製造方法。
  2. 【請求項2】 上記シランカップリング剤が、有機官能
    基中に−(CH2n−(但し、4≦n≦10)の炭化水
    素鎖を有するシランカップリング剤であることを特徴と
    する請求項1記載の絶縁放熱シートの製造方法。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載の絶縁放熱シートの
    製造方法により得られる絶縁放熱シートであって、アル
    ミニウム板とT0−3P型のトランジスタとの間に上記
    絶縁放熱シートを挟み、M3のねじを使用して締め付け
    トルク5kgf・cmで取り付けたものを、温度40
    ℃,相対湿度95%の条件で4時間吸湿させた直後のア
    ルミニウム板とトランジスタのコレクタ間の電気抵抗値
    が1.2×1011以上である絶縁放熱シート。
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