JP3465375B2 - Film for heat-sensitive stencil printing base paper - Google Patents
Film for heat-sensitive stencil printing base paperInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱孔版印刷原紙用フィ
ルムに関するものである。詳しくは熱によって穿孔製版
される感熱孔版印刷原紙用フィルムに関するものであ
り、さらに詳しくはキセノンフラッシュランプやサーマ
ルヘッド等による熱を受け穿孔特性(穿孔感度、独立穿
孔性)、印刷鮮明性(文字印刷、ベタ印刷)に優れた感
熱孔版印刷原紙用フィルムに関するものである。The present invention relates to relates to a full I <br/> Lum for stencil printing sheet. For more information relates stencil printing sheet for full Irumu being perforated plate-making by heat, more particularly drilling characteristics receives heat by xenon flash lamp or a thermal head or the like (perforation sensitivity, independence perforated), print sharpness (character printing, to a heat-sensitive stencil printing sheet for full Irumu having excellent solid printing).
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、感熱孔版印刷原紙としては、多孔
性支持体(和紙等)に感熱孔版印刷原紙用フィルムを熱
または接着剤により張り合わせたものが知られている。
この感熱孔版印刷原紙用フィルムとしては、塩化ビニル
/塩化ビニリデン共重合体、ポリプロピレン、ポリエス
テル等の各種樹脂のフィルムが使用されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, as a heat-sensitive stencil printing base paper, a heat-sensitive stencil printing base paper film laminated on a porous support (Japanese paper) by heat or an adhesive is known.
Films of various resins such as vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, polypropylene and polyester have been used as the film for heat-sensitive stencil printing base paper.
【0003】しかしながら、現行感熱孔版印刷原紙はベ
タ印刷時の印刷ムラが出やすい、厚みむらが大きくまた
平面性に劣り多孔性支持体とのラミネート適性が悪く印
刷ムラになりやすい、印刷部分に濃淡が出て鮮明なもの
が得られない、部分的に文字の太さのムラを生じる、黒
色の薄い文字が出ず階調性が悪いおよび多孔性支持体と
の接着に用いる接着剤により穿孔感度、解像度に差が生
じるなどのような欠点があった。However, the current heat-sensitive stencil printing base paper is liable to cause printing unevenness during solid printing, has large thickness unevenness and poor flatness, is poor in aptitude for lamination with a porous support, and is apt to cause printing unevenness, and has a dark and light print portion. No clear image can be obtained, the thickness of characters is partially uneven, thin black characters do not appear and gradation is poor, and perforation sensitivity is improved by the adhesive used to adhere to the porous support. However, there were drawbacks such as differences in resolution.
【0004】また、一般にプラスチックフィルムを感熱
孔版印刷原紙用フィルムとして用いる場合、フィルムが
サーマルヘッドにより与えられる熱により一部がサーマ
ルヘッドに融着するというスティック現象が現れる。こ
の現象が起きるとフィルムがスムースに走行しないばか
りか、サーマルヘッドを著しく汚染し、印刷鮮明性を損
なうという問題が生じる。また、フラッシュランプによ
る穿孔時に原稿との融着が生じるという問題がある。In general, when a plastic film is used as a film for heat-sensitive stencil printing paper, a stick phenomenon occurs in which a part of the film is fused to the thermal head by the heat given by the thermal head. If this phenomenon occurs, not only the film will not run smoothly, but also the thermal head will be significantly contaminated, and the printing sharpness will be impaired. In addition, there is a problem that fusion with the document occurs when punching with a flash lamp.
【0005】さらに、現行感熱孔版印刷原紙は高熱印加
エネルギーのヘッドにより穿孔製版され実用化されてお
り、高熱付与のためヘッドの寿命が短かくなっていると
いった欠点がある。また、市販のファクシミリやワープ
ロ等に用いた場合該機種は低熱印加エネルギーのヘッド
であるため、穿孔感度に劣り目標の独立穿孔が得られな
いため印刷鮮明性が低下するといった欠点がある。Further, the current heat-sensitive stencil printing base paper is perforated by a head having a high heat applied energy for practical use, and has a drawback that the life of the head is shortened due to high heat application. Further, when used in a commercially available facsimile machine, word processor, etc., since this model is a head with low heat application energy, there is a drawback that the perforation sensitivity is poor and the target independent perforation cannot be obtained, so that the printing sharpness is reduced.
【0006】さらには、二軸延伸ポリエステルフィルム
は絶縁体であるために静電気による帯電が著しく、後加
工においてシワ等の原因となったり、ゴミ等が付着して
穿孔不良の原因となったり、二軸延伸ポリエステルフィ
ルムの表面は高度に配向しているため、接着剤および多
孔性支持体の接着性に乏しいという欠点を有している。Further, since the biaxially stretched polyester film is an insulator, it is significantly charged by static electricity, which may cause wrinkles or the like in post-processing or dust or the like to cause perforation failure. Since the surface of the axially stretched polyester film is highly oriented, it has a drawback that the adhesiveness of the adhesive and the porous support is poor.
【0007】かかわる問題を解決するため、多くの提案
がなされてきた。例えば、低熱印加エネルギー領域での
穿孔性に優れたフィルムとして、特開平2−15839
1号公報、特開平4−173835号公報にはポリブチ
レンテレフタレートを主成分とし低融点、高結晶性のフ
ィルム、特開昭62−282983号公報、特開平4−
224925号公報および特開平5−77572号公報
には1,4−シクロヘキサンジメタノールやイソフタル
酸を共重合したポリマの熱的特性、熱収縮特性を規定し
たフィルムや特開平2−113995号公報、特開平3
−39294号公報にはポリエチレンテレフタレートと
ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂配合系さ
らにはポリエチレンテレフタレートに平均分子量200
00のポリエチレングリコールを30重量%配合させ熱
的特性を規定したフィルム等が提案されている。Many proposals have been made to solve the problems involved. For example, JP-A-2-15839 discloses a film having excellent perforation properties in the low heat application energy region.
No. 1 and JP-A-4-173835, a film having polybutylene terephthalate as a main component and having a low melting point and high crystallinity, JP-A-62-282983, and JP-A-4-282983.
No. 224925 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 5-77572, a film that defines the thermal properties and thermal shrinkage properties of a polymer obtained by copolymerizing 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid and Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-113995, Kaihei 3
No. 39294 discloses a blending system of thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate having an average molecular weight of 200.
A film or the like has been proposed in which 30% by weight of polyethylene glycol of 00 is blended to define thermal characteristics.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来技
術においては上記欠点を解消するには至っておらず、低
熱印加エネルギー領域において穿孔感度および独立穿孔
性の穿孔特性に劣ったり、穿孔後の蓄熱エネルギーによ
り溶融ポリエステルが流動し穿孔径が拡大したり、塞が
ったりかつスティックが発生し文字印刷およびベタ印刷
の印刷鮮明性が低下するなどの欠点がある。However, the above-mentioned drawbacks have not been solved in the prior art, and the perforation sensitivity and the perforation characteristics of independent perforation are poor in the low heat application energy region, and the heat storage energy after perforation is caused. There are drawbacks such as the molten polyester flowing and expanding the perforation diameter, blocking and sticking to reduce the printing clarity of character printing and solid printing.
【0009】本発明の目的は、これらの欠点を解消せし
め、低熱印加エネルギー領域における穿孔特性、印刷鮮
明性に優れた感熱孔版印刷原紙用フィルムを提供するこ
とにある。An object of the present invention, brought overcome these drawbacks and to provide a low perforation characteristics in thermal energy applied area, printing stencil printing sheet for full Irumu excellent in vividness.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および/
または脂環族ジカルボン酸から選ばれた少なくとも一種
以上の酸成分と炭素数2〜10の脂肪族グリコールおよ
び/または炭素数6〜16の脂環族グリコールから選ば
れた少なくとも一種以上のグリコール成分からなるポリ
エステルであり、かつ数平均分子量が6000〜110
万のポリエチレングリコール成分を1〜20重量%未満
含有してなることを特徴とする感熱孔版印刷原紙用ポリ
エステル組成物からなる感熱孔版印刷原紙用フィルムに
よって達成できる。The above-mentioned objects of the present invention are as follows: aromatic dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acid and / or
Alternatively, from at least one or more acid components selected from alicyclic dicarboxylic acids and at least one or more glycol components selected from aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms and / or alicyclic glycols having 6 to 16 carbon atoms. And a number average molecular weight of 6000 to 110
Thousands of poly ethylene glycol component can <br/> Thus achieved in the thermal stencil sheet film made of heat-sensitive stencil sheet for polyester composition characterized by containing less than 20 wt%.
【0011】本発明におけるポリエステル組成物とは、
芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および/また
は脂環族ジカルボン酸から選ばれた少なくとも一種以上
の酸成分と炭素数2〜10の脂肪族グリコールおよび/
または炭素数6〜16の脂環族グリコールから選ばれた
少なくとも一種以上のグリコール成分からなるポリエス
テルおよびポリオキシアルキレングリコール成分を0.
01〜30重量%未満含有してなる構成成分とするポリ
エステル組成物である。The polyester composition in the present invention is
At least one or more acid components selected from aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and / or alicyclic dicarboxylic acids, and aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms and / or
Alternatively, a polyester and a polyoxyalkylene glycol component composed of at least one glycol component selected from alicyclic glycols having 6 to 16 carbon atoms and a polyoxyalkylene glycol component of 0.
It is a polyester composition as a constituent component containing from 0 to less than 30% by weight.
【0012】芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、フタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸等あるいはこれらのエステル形成性
誘導体、または5−ナトリウムスルホイソフタル酸等の
エステル形成性スルホン酸アルカリ金属塩化合物等を挙
げることができ、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例
えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダ
イマー酸、マレイン酸、フマル酸等あるいはこれらのエ
ステル形成性誘導体を挙げることができ、脂環族ジカル
ボン酸成分としては、例えば1,2−シクロヘキサンジ
カルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカル
ボン酸等あるいはこれらのエステル形成性誘導体を挙げ
ることができる。なかでも穿孔特性、印刷鮮明性の点か
ら酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。より好ましく
は、テレフタル酸、イソフタル酸である。これらの酸成
分は、一種のみ用いてもよく、二種以上を併用してもよ
い。Examples of the aromatic dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, phthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid and the like, ester-forming derivatives thereof, 5-sodium sulfoisophthalic acid and the like. Examples thereof include ester-forming sulfonic acid alkali metal salt compounds, and examples of the aliphatic dicarboxylic acid component include oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and the like, or esters thereof. Examples of the alicyclic dicarboxylic acid component include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like.
Examples thereof include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid and the like, or ester-forming derivatives thereof. Among them, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,
6-naphthalenedicarboxylic acid is preferred. More preferred are terephthalic acid and isophthalic acid. These acid components may be used alone or in combination of two or more.
【0013】また、炭素数2〜10の脂肪族グリコール
成分としては、例えばエチレングリコール、1,2−プ
ロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8
−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,1
0−デカンジオール、ネオペンチルグリコール等を挙げ
ることができ、炭素数6〜16の脂環族グリコール成分
としては、例えば1,2−シクロヘキサンジメタノー
ル、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジ
オール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,2−シ
クロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールA、3,
9−ビス(1,1−ビスメチル−2−オキシエチル)−
2,4,8,10−テトラオキサスピロ(5,5)ウン
デカン等を挙げることができる。なかでも、穿孔特性、
印刷鮮明性の点からグリコール成分としては、エチレン
グリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノールが好
ましい。より好ましくはエチレングリコールである。こ
れらのグリコール成分は、一種のみ用いてもよく、二種
以上を併用してもよい。As the aliphatic glycol component having 2 to 10 carbon atoms, for example, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-
Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-
Hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8
-Octanediol, 1,9-nonanediol, 1,1
Examples thereof include 0-decanediol and neopentyl glycol. Examples of the alicyclic glycol component having 6 to 16 carbon atoms include 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,4- Cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanediol, hydrogenated bisphenol A, 3,
9-bis (1,1-bismethyl-2-oxyethyl)-
2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane and the like can be mentioned. Among them, the drilling characteristics,
From the viewpoint of printing clarity, the glycol component is preferably ethylene glycol or 1,4-cyclohexanedimethanol. More preferably ethylene glycol. These glycol components may be used alone or in combination of two or more.
【0014】これらの成分からなるポリエステルとして
は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエ
チレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポ
リブチレンナフタレート、ポリヘキサメチレンナフタレ
ート、ポリシクロヘキサンジメチレンナフタレート等ま
たはこれらの共重合ポリエステルを挙げることができ、
なかでもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレートまたはこれらの共重合ポリエステルが好まし
い。Examples of polyesters containing these components include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate,
Polycyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyhexamethylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene naphthalate and the like or copolymerized polyesters thereof can be mentioned.
Of these, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and copolymerized polyesters thereof are preferable.
【0015】本発明のポリエステルの製造は従来公知の
任意の方法を採用することができ、特に限定されるもの
ではない。例えば、ポリエステルを構成する酸成分がテ
レフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカル
ボン酸およびグリコール成分としてエチレングリコー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノールからなるポリ
エステルが好ましく、さらには酸成分としてテレフタル
酸50〜100モル%、イソフタル酸0〜50モル%、
グリコール成分としてエチレングリコール100モル%
からなるポリエステルが好ましく、特には酸成分として
テレフタル酸60〜95モル%、イソフタル酸5〜40
モル%、グリコール成分としてエチレングリコール10
0モル%からなるポリエステルが好ましい。The polyester of the present invention can be produced by any conventionally known method without any particular limitation. For example, a polyester in which the acid component constituting the polyester is terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as the glycol component and 1,4-cyclohexanedimethanol is preferable, and terephthalic acid as the acid component is 50. ~ 100 mol%, isophthalic acid 0-50 mol%,
Ethylene glycol 100 mol% as glycol component
Polyester consisting of 60 to 95 mol% of terephthalic acid and 5 to 40 of isophthalic acid are particularly preferable as the acid component.
Mol%, ethylene glycol 10 as glycol component
Polyester consisting of 0 mol% is preferred.
【0016】本発明のポリエステルには、本発明の効果
を阻害しない範囲において、本発明のポリエステルを構
成する酸成分、グリコール成分以外の他の成分が共重合
されていてもよい。このような成分としては、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリ
ル酸、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リトリット等の多官能化合物成分、p−オキシ安息香酸
等のオキシカルボン酸、フェノール核、ビスフェノール
核、ナフタレン核等を有する芳香族グリコール、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸等を挙
げることができる。The polyester of the present invention may be copolymerized with components other than the acid component and the glycol component constituting the polyester of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired. Such components include polyfunctional compound components such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol, oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid, and phenol. Examples thereof include aromatic glycols having a nucleus, a bisphenol nucleus, a naphthalene nucleus, and the like, and higher fatty acids such as capric acid, lauric acid, stearic acid, and the like.
【0017】本発明におけるポリオキシアルキレングリ
コール成分としては、数平均分子量が106〜500万
のポリオキシアルキレングリコールが好ましく、例えば
ポリメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リトリメチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合
体等を挙げることができる。なかでも穿孔特性、印刷鮮
明性の点から数平均分子量が1000〜200万のポリ
エチレングリコールがより好ましく、さらには数平均分
子量が6000〜110万のポリエチレングリコールが
好ましい。ポリオキシアルキレングリコール成分の数平
均分子量が106未満では、穿孔特性が劣り、印刷鮮明
性が低下する。一方、数平均分子量が500万を越える
とポリエステルに対して配合性が悪く、フィルムの厚み
むらが生じ、機械的特性や耐熱性に劣り、さらに穿孔特
性、印刷鮮明性が低下し、本発明の目的に適応した感熱
孔版印刷原紙用フィルムを達し得ない。これらのポリオ
キシアルキレングリコールは、一種のみ用いてもよく、
二種以上さらには数平均分子量の異なるポリオキシアル
キレングリコールを併用してもよい。The polyoxyalkylene glycol component in the present invention is preferably a polyoxyalkylene glycol having a number average molecular weight of 106 to 5,000,000, for example, polymethylene glycol, polyethylene glycol, polytrimethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol. And a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. Among them, polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1,000 to 2,000,000 is more preferable, and polyethylene glycol having a number average molecular weight of 6,000 to 1,100,000 is more preferable from the viewpoints of perforation characteristics and printing clarity. If the number average molecular weight of the polyoxyalkylene glycol component is less than 106, the perforation properties will be poor and the printing clarity will be poor. On the other hand, when the number average molecular weight exceeds 5,000,000, the compounding property with respect to polyester is poor, the thickness unevenness of the film occurs, the mechanical properties and heat resistance are poor, and the perforation properties and the printing sharpness are deteriorated. A heat-sensitive stencil printing base film suitable for the purpose cannot be achieved. These polyoxyalkylene glycols may be used alone,
You may use together 2 or more types, and also polyoxyalkylene glycol from which a number average molecular weight differs.
【0018】本発明のポリオキシアルキレングリコール
成分の含有量は、ポリエステルへの配合性、穿孔特性、
印刷鮮明性の点から、ポリエステル組成物に対して0.
01〜30重量%未満含有させることが必要であり、好
ましくは0.1〜25重量%未満であり、より好ましく
は1〜20重量%未満である。ポリオキシアルキレング
リコール成分の含有量が、ポリエステル組成物に対して
0.01重量%未満では穿孔特性に劣り、さらに印刷鮮
明性が低下する。一方、30重量%以上ではポリエステ
ルに対して配合性が悪く、フィルムの厚みむらが生じた
り、機械的特性や耐熱性に劣る。また、ガラス転移点が
低温化しフィルム取扱い性が悪くなり、さらに経時によ
りフィルム品質が変化し例えば多孔性支持体とのラミネ
ート体がカールするといった問題が発生する。さらに
は、穿孔特性、印刷鮮明性が低下し、本発明の目的に適
応した感熱孔版印刷原紙用フィルムを達し得ない。The content of the polyoxyalkylene glycol component of the present invention depends on the blendability with polyester, the perforation characteristics,
From the viewpoint of printing clarity, it is 0.
It is necessary that the content is 01 to less than 30% by weight, preferably 0.1 to less than 25% by weight, more preferably 1 to less than 20% by weight. If the content of the polyoxyalkylene glycol component is less than 0.01% by weight with respect to the polyester composition, the perforation properties will be poor and the printing sharpness will be reduced. On the other hand, when the content is 30% by weight or more, the compounding property with respect to polyester is poor, the film has uneven thickness, and the mechanical properties and heat resistance are poor. Further, the glass transition temperature becomes low, the film handling property deteriorates, and further, the quality of the film changes with the lapse of time, which causes a problem that, for example, a laminate with a porous support curls. Further, the perforation characteristics and the printing clarity are deteriorated, and the film for heat-sensitive stencil printing base paper adapted to the object of the present invention cannot be reached.
【0019】本発明のポリエステル組成物の融点は、低
熱印加エネルギー領域における穿孔特性、印刷鮮明性の
点から270℃以下とすることが好ましく、より好まし
くは250℃以下、さらに好ましくは240℃以下であ
る。一方、融点が270℃を越えると穿孔特性に劣り印
刷鮮明性が低下し本発明の目的に適応した感熱孔版印刷
原紙用フィルムを達し得ない場合がある。また、ポリエ
ステル組成物の融点は穿孔特性、印刷鮮明性の点から1
00℃以上とすることが好ましく、より好ましくは12
0℃以上、さらに好ましくは140℃以上である。一
方、融点が100℃未満では穿孔エネルギーおよび穿孔
後の蓄熱エネルギーにより穿孔径が拡大したり、塞がっ
たりするために印刷鮮明性が低下し、本発明の目的に適
応した感熱孔版印刷原紙用フィルムを達し得ない場合が
ある。The melting point of the polyester composition of the present invention is preferably 270 ° C. or lower, more preferably 250 ° C. or lower, and further preferably 240 ° C. or lower from the viewpoints of perforation characteristics and printing clarity in the low heat application energy region. is there. On the other hand, when the melting point exceeds 270 ° C., the perforation property is poor and the printing clarity is deteriorated, so that a film for heat-sensitive stencil printing base paper suitable for the purpose of the present invention may not be achieved. Further, the melting point of the polyester composition is 1 from the viewpoint of perforation characteristics and printing clarity.
The temperature is preferably 00 ° C or higher, more preferably 12
The temperature is 0 ° C or higher, and more preferably 140 ° C or higher. On the other hand, when the melting point is less than 100 ° C., the perforation energy and the heat storage energy after perforation causes the perforation diameter to be expanded or clogged so that the printing sharpness is deteriorated, and a film for heat-sensitive stencil printing base paper suitable for the purpose of the present invention is obtained. It may not be reached.
【0020】また、本発明のポリエステル組成物のガラ
ス転移点は、0℃以上が好ましく、さらに好ましくは2
0℃以上、さらに好ましくは30℃以上である。ガラス
転移点が0℃未満ではフィルム取扱い性が悪くなり、さ
らに経時によりフィルム品質が変化し例えば多孔性支持
体とのラミネート体がカールするといった問題が発生す
る場合がある。The glass transition point of the polyester composition of the present invention is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 2 ° C.
It is 0 ° C. or higher, and more preferably 30 ° C. or higher. If the glass transition point is lower than 0 ° C., the film may not be easily handled, and the quality of the film may change over time, which may cause a problem such as curling of a laminate with a porous support.
【0021】本発明のポリオキシアルキレングリコール
成分をポリエステルに含有させる方法は特に限定される
ものではなく、例えばポリオキシアルキレングリコール
成分をポリエステルの製造工程の任意の段階で添加する
方法、あるいはポリエステルとポリオキシアルキレング
リコール成分とを押出機等を用いて溶融混練する方法等
を挙げることができる。この際ポリオキシアルキレング
リコール成分は粉体、溶融あるいは溶液状態等任意の方
法で添加することができる。なお、本発明におけるポリ
オキシアルキレングリコール成分はポリエステルの製造
の際に副生するポリオキシアルキレングリコール成分を
含むものである。The method of incorporating the polyoxyalkylene glycol component of the present invention into the polyester is not particularly limited. For example, a method of adding the polyoxyalkylene glycol component at any stage of the polyester production process, or the polyester and the poly Examples thereof include a method in which the oxyalkylene glycol component is melt-kneaded using an extruder or the like. At this time, the polyoxyalkylene glycol component can be added by any method such as powder, melting or solution state. The polyoxyalkylene glycol component in the present invention contains a polyoxyalkylene glycol component produced as a by-product during the production of polyester.
【0022】本発明のポリエステル組成物の製造方法
は、従来公知の任意の方法を採用することができ、特に
限定されるものではない。例えば、本発明のポリエステ
ルを構成する酸成分またはエステル形成性誘導体とグリ
コール成分とをエステル化反応またはエステル交換反応
せしめ、引き続き高温、減圧下において重縮合反応を行
なう方法等を挙げることができ、この際、ポリオキシア
ルキレングリコール成分はポリエステルの製造工程の任
意の段階で添加することができ本発明のポリエステ組成
物を製造することができる。As the method for producing the polyester composition of the present invention, any conventionally known method can be adopted and it is not particularly limited. For example, there may be mentioned a method in which an acid component or an ester-forming derivative constituting the polyester of the present invention and a glycol component are subjected to an esterification reaction or a transesterification reaction, and then a polycondensation reaction is carried out at high temperature under reduced pressure. At this time, the polyoxyalkylene glycol component can be added at any stage of the polyester production process to produce the polyester composition of the present invention.
【0023】本発明の具体的なポリエステル組成物とし
て、例えば酸成分としてテレフタル酸およびイソフタル
酸とグリコール成分としてエチレングリコールからなる
ポリエステルにポリオキシアルキレングリコール成分と
してポリエチレングリコールを含有させてなるポリエス
テル組成物の製造方法について説明する。テレフタル酸
およびイソフタル酸とエチレングリコールとを直接エス
テル化反応させるか、テレフタル酸ジメチルおよびイソ
フタル酸ジメチルとエチレングリコールとをエステル交
換反応させる第1段階の反応と、この第1段階の反応生
成物を重縮合反応させる第2段階とによって製造する方
法を採用し、かつポリエチレングリコールの添加をエス
テル交換反応終了後の第1段階から重縮合反応させる第
2段階の重縮合反応終了前の任意の段階で行なうことに
よって達成可能であり、ポリエチレングリコールをエス
テル交換反応終了後の第1段階から重縮合反応開始前の
第2段階で添加を行なうことが好ましい。As a specific polyester composition of the present invention, for example, a polyester composition obtained by adding polyethylene glycol as a polyoxyalkylene glycol component to a polyester composed of terephthalic acid and isophthalic acid as acid components and ethylene glycol as a glycol component. The manufacturing method will be described. The first-stage reaction in which the terephthalic acid and isophthalic acid are directly esterified with ethylene glycol or the dimethyl terephthalate and dimethyl isophthalate are transesterified with ethylene glycol, and the reaction product of the first stage is The second step of conducting the condensation reaction is employed, and the addition of polyethylene glycol is carried out from the first step after the completion of the transesterification reaction to the polycondensation reaction at any step before the completion of the polycondensation reaction of the second step. It is preferable to add polyethylene glycol from the first stage after the completion of the transesterification reaction to the second stage before the start of the polycondensation reaction.
【0024】この際、本発明のポリエステル組成物を製
造するにあたり、従来公知の金属化合物等の反応触媒、
リン化合物等の着色防止剤を適宜用いることができる。
このような反応触媒としては例えば、アルカリ金属化合
物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、
マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合
物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化
合物等を挙げることができる。また、リン化合物として
は、例えばリン酸、亜リン酸、ホスホン酸およびそれら
の誘導体等を挙げることができる。これら二種類以上を
併用してもよい。At this time, in producing the polyester composition of the present invention, a conventionally known reaction catalyst such as a metal compound,
A coloring inhibitor such as a phosphorus compound can be appropriately used.
Examples of such reaction catalysts include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds,
Examples thereof include manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, germanium compounds, antimony compounds and titanium compounds. Examples of phosphorus compounds include phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid, and their derivatives. You may use these 2 or more types together.
【0025】本発明のポリエステル組成物には必要に応
じて、酸化防止剤、帯電防止剤、耐候剤、末端封鎖剤、
顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤
あるいはポリシロキサンなどの消泡剤等を配合してもよ
く、さらに滑り性などを付与する目的でクレー、マイ
カ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式およ
び乾式法シリカ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、アルミナなどの無機粒子、さらには
アクリル酸類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子
等を配合してもよく、これら二種類以上を併用してもよ
い。The polyester composition of the present invention may optionally contain an antioxidant, an antistatic agent, a weather resistance agent, a terminal blocking agent,
Organic lubricants such as pigments, dyes, fatty acid esters and waxes, or defoaming agents such as polysiloxanes may be added, and clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, wet type may be added for the purpose of imparting lubricity. And inorganic particles such as dry process silica, colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, and alumina, and further organic particles having acrylic acid, styrene, etc. as constituent components may be blended, and two or more of these may be used in combination. Good.
【0026】さらに本発明の効果を阻害しない範囲にお
いて従来公知の熱可塑性樹脂を配合することもできる。Further, conventionally known thermoplastic resins may be blended within a range that does not impair the effects of the present invention.
【0027】本発明におけるポリエステル組成物の二軸
延伸フィルムの厚さは0.1〜10.0μmであること
が好ましく、より好ましくは0.3〜7.0μm、特に
好ましくは0.5〜5.0μmである。フィルムの厚み
が薄くなれば熱伝導距離が短縮され、低熱印加エネルギ
ー領域において穿孔特性は向上するが、0.1μm未満
では印字鮮明性が低下しやすく、フィルムの製造におい
て生産性、巻取作業性が悪化する場合がある。一方、フ
ィルム厚みが10.0μmを越えると穿孔特性が劣り印
刷鮮明性が低下し本発明の目的に適応した感熱孔版印刷
原紙用フィルムを達し得ない場合がある。The thickness of the biaxially stretched film of the polyester composition of the present invention is preferably 0.1 to 10.0 μm, more preferably 0.3 to 7.0 μm, and particularly preferably 0.5 to 5 μm. It is 0.0 μm. The thinner the film is, the shorter the heat conduction distance is, and the perforation property is improved in the low heat application energy region. However, if it is less than 0.1 μm, the print clarity is apt to be deteriorated, and the productivity and the winding workability in the film production are improved. May worsen. On the other hand, when the film thickness exceeds 10.0 μm, the perforation property is deteriorated and the printing clarity is deteriorated, and the film for heat-sensitive stencil printing suitable for the purpose of the present invention may not be reached.
【0028】なお、フィルムを2層以上の構造にし、い
ずれかの層に粒子やその他の添加剤等を添加してもよ
い。その際各層は共押出してもよく、また押出ラミネー
ト法やコーティング法によって製膜してもよい。また、
フィルムと多孔性支持体との接着性を向上させるためフ
ィルムの表面を空気、炭酸ガスおよび窒素ガス中、また
はこれらの混合ガスでコロナ放電処理等してもよい。The film may have a structure of two or more layers, and particles or other additives may be added to either layer. At that time, each layer may be coextruded, or may be formed into a film by an extrusion laminating method or a coating method. Also,
In order to improve the adhesiveness between the film and the porous support, the surface of the film may be subjected to corona discharge treatment in air, carbon dioxide gas and nitrogen gas, or a mixed gas thereof.
【0029】本発明におけるポリエステルフィルムは、
120℃における縦方向および横方向の平均熱収縮率が
5〜80%であることが好ましく、より好ましくは10
〜70%であり、さらに好ましくは10〜60%であ
る。平均熱収縮率が5%未満では穿孔特性が劣り、さら
に印刷鮮明性が低下し好ましくない。一方、平均熱収縮
率が80%を越えると穿孔後カールが発生しの印刷鮮明
性が低下し本発明の目的に適応した感熱孔版印刷原紙用
フィルムを達し得ない場合がある。The polyester film in the present invention is
The average thermal shrinkage in the longitudinal direction and the transverse direction at 120 ° C. is preferably 5 to 80%, more preferably 10
˜70%, more preferably 10 to 60%. If the average heat shrinkage ratio is less than 5%, the perforation property is poor and the printing sharpness is further deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if the average heat shrinkage exceeds 80%, curling occurs after perforation and the printing sharpness is deteriorated, and the film for heat-sensitive stencil printing paper suitable for the purpose of the present invention may not be achieved.
【0030】本発明の二軸延伸フィルムは、従来公知の
任意の方法を用いて製膜することができる。例えば、本
発明のポリエステル組成物を乾燥した後溶融押出しして
未延伸シートとし、次いで二軸に延伸しさらに熱処理を
行なうことにより得られる。二軸延伸は、縦、横逐次延
伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、延伸倍率は
特に限定されるものではないが、通常は縦、横それぞれ
2.0〜5.0倍が適当である。あるいは縦、横延伸
後、縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。The biaxially stretched film of the present invention can be formed by any conventionally known method. For example, it can be obtained by drying the polyester composition of the present invention, then melt-extruding it to obtain an unstretched sheet, then biaxially stretching it and further heat-treating it. Biaxial stretching may be either longitudinal or transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, and the stretching ratio is not particularly limited, but usually 2.0 to 5.0 times both longitudinal and transverse are suitable. . Alternatively, it may be stretched in the machine direction or in the transverse direction after stretching in the machine direction or in the transverse direction.
【0031】得られたフィルムを熱処理するが、必要に
応じ熱処理を行なう前または後に再度縦および/または
横方向に延伸してもよい。熱処理温度は、70〜180
℃が好ましく、より好ましくは90〜150℃であり、
熱処理時間は通常1秒〜5分である。この熱処理条件で
熱収縮率を調整することができる。また、熱処理後のフ
ィルムの冷却速度も熱収縮特性に影響を与える。The obtained film is heat-treated, but if necessary, it may be stretched in the machine direction and / or the transverse direction before or after the heat treatment. The heat treatment temperature is 70 to 180
℃ is preferred, more preferably 90 ~ 150 ℃,
The heat treatment time is usually 1 second to 5 minutes. The heat shrinkage rate can be adjusted under this heat treatment condition. Further, the cooling rate of the film after the heat treatment also affects the heat shrinkage property.
【0032】フィルムには必要に応じてコーティングを
施すこともできる。コーティングにより、離型層を設け
ることでスティック防止性および原稿との癒着防止を付
与したり、また接着層を設け多孔性支持体との接着性を
付与したり、あるいは帯電防止性を付与してもよい。コ
ーティングは、防爆性や環境汚染の点から水溶解性、乳
化または懸濁したものが用いられ、結晶配向完了後の二
軸延伸フィルムに塗布する方法あるいは結晶配向完了前
のフィルムに塗布した後延伸する方法がある。コーティ
ングする方法は、特に限定されないが、ロールコータ
ー、グラビアコーター、リバースコーター、キスコータ
ー、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。The film may be coated if necessary. By providing a release layer by coating, antistick property and adhesion prevention with the manuscript are provided, and by providing an adhesive layer, adhesion with a porous support is provided, or antistatic property is provided. Good. As the coating, water-soluble, emulsified or suspended is used from the viewpoint of explosion proof and environmental pollution, and it is applied to a biaxially stretched film after completion of crystal orientation or after stretching after application to a film before completion of crystal orientation. There is a way to do it. The coating method is not particularly limited, but it is preferable to use a roll coater, a gravure coater, a reverse coater, a kiss coater, a bar coater or the like.
【0033】また、塗布する前に必要に応じて塗布面に
種々の雰囲気中においてコロナ放電処理等を施しておい
てもよい。さらに塗布層には、必要に応じて消泡剤、架
橋剤、増粘剤、各種粒子、滑剤、酸化防止剤、染料、顔
料等を含有せしめてもよい。Before coating, if necessary, the coated surface may be subjected to corona discharge treatment in various atmospheres. Further, the coating layer may contain a defoaming agent, a cross-linking agent, a thickening agent, various particles, a lubricant, an antioxidant, a dye, a pigment and the like, if necessary.
【0034】[0034]
【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。なお、実施例中のポリエステル組成物の熱特
性、フィルムの熱収縮率および感熱孔版印刷原紙特性は
以下の方法により測定、評価した。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples. The thermal properties of the polyester composition, the heat shrinkage ratio of the film, and the properties of the heat-sensitive stencil printing base paper in the examples were measured and evaluated by the following methods.
【0035】A.ポリエステル組成物の熱特性(ガラス
転移点:Tg、融点:Tm)
パーキン・エルマー社製DSC−2型を用い、ポリエス
テル10mgを窒素気流下で昇温速度16℃/分で昇温
し測定した。一方、上記条件において融点の得られない
ポリエステルは、90℃加熱水で5時間処理後、常温で
24時間真空乾燥した後融点を求めた。A. Thermal Properties of Polyester Composition (Glass Transition Point: Tg, Melting Point: Tm) Using DSC-2 type manufactured by Perkin-Elmer Co., Ltd., 10 mg of polyester was heated at a heating rate of 16 ° C./min under a nitrogen stream and measured. On the other hand, the polyester whose melting point is not obtained under the above conditions was treated with heated water at 90 ° C. for 5 hours, vacuum dried at room temperature for 24 hours, and then the melting point was determined.
【0036】B.フィルムの平均熱収縮率
100mm角のフィルムサンプルを所定の温度(120
℃)に設定したシリコンオイル中に1分間浸漬した後、
フィルムの縦方向および横方向の収縮量を求め、原寸法
に対する割合を百分率で求め、平均値を求めた。B. A film sample having an average heat shrinkage of 100 mm square was measured at a predetermined temperature (120
After immersing in silicone oil set to ℃) for 1 minute,
The amount of shrinkage in the machine direction and the transverse direction of the film was calculated, the ratio to the original size was calculated as a percentage, and the average value was calculated.
【0037】C.感熱孔版印刷原紙特性
得られたフィルムを多孔性支持体(和紙)に貼り合わせ
原紙を作成し、サーマルヘッドにより印加エネルギー
0.09mJおよび0.12mJにて文字画像および1
6段階の階調画像を製版した。製版された原紙のフィル
ム側から顕微鏡で階調画像部の穿孔状態を観察し、穿孔
特性を以下の項目で評価した。C. Characteristics of heat-sensitive stencil printing base paper The obtained film was laminated on a porous support (Japanese paper) to prepare a base paper, and a character image and 1 were applied by a thermal head at applied energy of 0.09 mJ and 0.12 mJ.
6-level gradation image was prepared. The state of perforation in the gradation image area was observed with a microscope from the film side of the plate-making base paper, and the perforation characteristics were evaluated by the following items.
【0038】(1)穿孔感度
◎;所定の穿孔が確実に行なわれ良好であった。
○;極一部に所定の穿孔が得られない部分があったが実
用上問題ない。
△;所々に所定の穿孔が得られない部分があった。
×;所定の穿孔が全く得られない。(1) Perforation sensitivity ⊚: The predetermined perforation was surely performed and was good. ◯: There was a part where a predetermined perforation could not be obtained, but there was no problem in practical use. Δ: There were portions where the desired perforations could not be obtained. X: The predetermined perforation cannot be obtained at all.
【0039】(2)独立穿孔性
◎;ドットごと独立に穿孔されており良好であった。
○;極一部にドットごと独立に穿孔されてない部分があ
ったが実用上問題ない。
△;所々にドットごと独立に穿孔されてない部分があっ
た。
×;ドットごと独立に穿孔されていなかったり、隣どう
しのドットの連結している所が多い。
また、製版原紙を用い印刷鮮明性を印刷物の文字、画像
(ベタ印刷)について下記の特性を目視で判定した。(2) Independent perforation ⊚: Each dot was independently perforated and was good. ◯: There was a portion in which a dot was not independently punched for each dot, but there was no problem in practical use. Δ: There were portions where dots were not independently punched. X: There are many places where dots are not independently punched or where adjacent dots are connected. In addition, the following characteristics of the characters and images (solid printing) of the printed matter were visually evaluated for the printing clarity using the plate making base paper.
【0040】(3)文字印刷の鮮明性
○;文字の欠落、太さムラが全くない。
△;文字の欠落、太さムラがあるものの実用上問題な
い。
×;文字の欠落、太さムラがあり使用不可能。(3) Visibility of character printing ◯: No missing of characters or uneven thickness. B: Although there are missing characters and uneven thickness, there is no practical problem. X: Unusable due to missing characters and uneven thickness.
【0041】(4)ベタ印刷の鮮明性
●(丸で中が黒く塗り潰せれたもの)で0.5、1.
0、3.0、10.0および30.0mmφの原紙を下記
にて評価した。
ベタ印刷の原紙サイズとの対応性の評価
ベタ印刷の濃淡ムラの評価
○;全く問題ない。
△;極一部にあったが問題があるものの実用上問題な
い。
×;明らかに問題があり使用不可能。(4) Clarity of solid printing ● (circle filled in black) 0.5.
The base papers of 0, 3.0, 10.0 and 30.0 mmφ were evaluated as follows. Evaluation of compatibility with solid paper size of solid printing Evaluation of uneven density of solid printing ○: No problem. Δ: There was a problem in a very small part, but there was no problem in practical use. X: Clearly problematic and unusable.
【0042】実施例1
テレフタル酸ジメチル77.3重量部、イソフタル酸ジ
メチル13.6重量部、エチレングリコール58.1重
量部およびエステル交換反応触媒として酢酸カルシウム
0.08重量部、重縮合反応触媒として三酸化アンチモ
ン0.03重量部および酸化防止剤としてイルガノック
ス1010(チバガイギー(株)製)0.1重量部、消
泡剤としてシリコーンTSF433(東芝シリコーン
(株)製)0.2重量部を加え、常法に従い150℃か
ら次第に240℃まで昇温しながら理論量のメタノール
を系外に留出させエステル交換反応せしめた後、着色防
止剤としてリン酸トリメチル0.04重量部および数平
均分子量20000のポリエチレングリコール10.0
重量部を添加した。次いで240℃から徐々に昇温、減
圧し、最終的に285℃、1mmHg以下で重縮合反応
を行ない、ガラス転移点72℃、融点212℃のポリエ
ステル組成物を得た。さらに、得られたポリエステル組
成物を140℃で24時間真空乾燥した後、押出機に供
給して260℃で溶融しT型口金よりシート状に押出
し、冷却固化せしめ未延伸フィルムを得た。次いで、未
延伸フィルムを100℃に加熱して、縦、横方向におの
おの3.5倍延伸し、150℃で5秒間熱処理を施し、
冷却して厚み2.0μmの二軸延伸フィルムを得た。更
に、得られたフィルムを多孔性支持体に貼り合わせ感熱
孔版印刷原紙を作成し、穿孔特性および印刷鮮明性を評
価した。その結果を表2に示す。穿孔特性である穿孔感
度は所定の穿孔が確実に行なわれ良好であった。さら
に、独立穿孔性はドットごと独立に穿孔されており良好
であった。また、印刷鮮明性である文字印刷の鮮明性は
文字の欠落、太さムラが全くなかった。さらに、ベタ印
刷の鮮明性は原紙サイズとの対応性、濃淡ムラに全く問
題なく良好であった。Example 1 77.3 parts by weight of dimethyl terephthalate, 13.6 parts by weight of dimethyl isophthalate, 58.1 parts by weight of ethylene glycol, 0.08 parts by weight of calcium acetate as a transesterification reaction catalyst, and as a polycondensation reaction catalyst Add 0.03 parts by weight of antimony trioxide, 0.1 parts by weight of Irganox 1010 (manufactured by Ciba Geigy) as an antioxidant, and 0.2 parts by weight of silicone TSF433 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) as an antifoaming agent. According to a conventional method, the theoretical amount of methanol was distilled out of the system while gradually raising the temperature from 150 ° C. to 240 ° C. to cause a transesterification reaction, and then 0.04 parts by weight of trimethyl phosphate and a number average molecular weight of 20,000 were used as a coloring inhibitor. Polyethylene glycol 10.0
Parts by weight were added. Then, the temperature was gradually raised from 240 ° C. and the pressure was reduced, and finally a polycondensation reaction was carried out at 285 ° C. and 1 mmHg or less to obtain a polyester composition having a glass transition point of 72 ° C. and a melting point of 212 ° C. Further, the obtained polyester composition was vacuum dried at 140 ° C. for 24 hours, then fed to an extruder, melted at 260 ° C., extruded in a sheet form from a T-type die, and cooled and solidified to obtain an unstretched film. Next, the unstretched film is heated to 100 ° C., stretched 3.5 times in each of the longitudinal and transverse directions, and subjected to heat treatment at 150 ° C. for 5 seconds,
After cooling, a biaxially stretched film having a thickness of 2.0 μm was obtained. Further, the obtained film was attached to a porous support to prepare a heat-sensitive stencil printing base paper, and the perforation characteristics and the printing sharpness were evaluated. The results are shown in Table 2. The perforation sensitivity, which is a perforation characteristic, was good because the predetermined perforation was surely performed. Furthermore, the independent perforation was good because each dot was independently perforated. In addition, the sharpness of character printing, which is the printing clarity, was free from missing characters and uneven thickness. Further, the sharpness of solid printing was good without any problem in correspondence with the size of the base paper and unevenness of light and shade.
【0043】比較例1
テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコー
ル65重量部、エステル交換反応触媒として酢酸カルシ
ウム0.09重量部、重縮合反応触媒として三酸化アン
チモン0.03重量部を加え、常法に従い150℃から
次第に240℃まで昇温しながら理論量のメタノールを
系外に留出させエステル交換反応せしめた後、着色防止
剤としてリン酸トリメチル0.05重量部を添加した。
次いで240℃から徐々に昇温、減圧し、最終的に28
5℃、1mmHg以下で重縮合反応を行ない、ガラス転
移点82℃、融点256℃のポリエステルを得た。さら
に、得られたポリエステルを140℃で24時間真空乾
燥した後、押出機に供給して290℃で溶融しT型口金
よりシート状に押出し、冷却固化せしめ未延伸フィルム
を得た。次いで、未延伸フィルムを100℃に加熱し
て、縦、横方向におのおの3.5倍延伸し、160℃で
5秒間熱処理を施し、冷却して厚み2.0μmの二軸延
伸フィルムを得た。更に得られたフィルムを多孔性支持
体に貼り合わせ感熱孔版印刷原紙を作成し、穿孔特性お
よび印刷鮮明性を評価した。その結果を表2に示す。穿
孔特性である穿孔感度は所定の穿孔が全く得られなかっ
た。さらに、独立穿孔性はドットごと独立に穿孔されて
いなかった。また、印刷鮮明性である文字印刷の鮮明性
は文字の欠落、太さムラがあり使用不可能であった。さ
らに、ベタ印刷の鮮明性は原紙サイズとの対応性、濃淡
ムラに明らかに問題があり使用不可能であった。Comparative Example 1 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 65 parts by weight of ethylene glycol, 0.09 parts by weight of calcium acetate as a transesterification reaction catalyst, and 0.03 parts by weight of antimony trioxide as a polycondensation reaction catalyst were added. Then, a theoretical amount of methanol was distilled out of the system while gradually raising the temperature from 150 ° C. to 240 ° C. to cause a transesterification reaction, and then 0.05 part by weight of trimethyl phosphate was added as a coloring inhibitor.
Then gradually increase the temperature from 240 ° C and reduce the pressure until the final 28
Polycondensation reaction was performed at 5 ° C. and 1 mmHg or less to obtain polyester having a glass transition point of 82 ° C. and a melting point of 256 ° C. Further, the obtained polyester was vacuum dried at 140 ° C. for 24 hours, then supplied to an extruder, melted at 290 ° C., extruded into a sheet form from a T-shaped die, and cooled and solidified to obtain an unstretched film. Next, the unstretched film was heated to 100 ° C., stretched 3.5 times in the longitudinal and transverse directions, heat-treated at 160 ° C. for 5 seconds, and cooled to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 2.0 μm. . Further, the obtained film was laminated on a porous support to prepare a heat-sensitive stencil printing base paper, and the perforation characteristics and the printing sharpness were evaluated. The results are shown in Table 2. The perforation sensitivity, which is a perforation characteristic, did not give the desired perforation at all. Furthermore, independent perforation was not independently perforated for each dot. In addition, the sharpness of character printing, which is the printing clarity, was unusable due to missing characters and uneven thickness. Further, the sharpness of solid printing was unusable due to obvious problems with the compatibility with the size of the base paper and the uneven density.
【0044】比較例2
テレフタル酸ジメチル85.9重量部、イソフタル酸ジ
メチル15.2重量部、エチレングリコール65重量部
およびエステル交換反応触媒として酢酸カルシウム0.
09重量部、重縮合反応触媒として三酸化アンチモン
0.03重量部を加え、常法に従い150℃から次第に
240℃まで昇温しながら理論量のメタノールを系外に
留出させエステル交換反応せしめたのち、着色防止剤と
してリン酸トリメチル0.05重量部を添加した。次い
で240℃から徐々に昇温、減圧し、最終的に285
℃、1mmHg以下で重縮合反応を行ない、ガラス転移
点75℃、融点214℃のポリエステルを得た。さら
に、得られたポリエステルを140℃で24時間真空乾
燥した後、押出機に供給して260℃で溶融しT型口金
よりシート状に押出し、冷却固化せしめ未延伸フィルム
を得た。次いで、未延伸フィルムを100℃に加熱し
て、縦、横方向におのおの3.5倍延伸し、150℃で
5秒間熱処理を施し、冷却して厚み2.0μmの二軸延
伸フィルムを得た。更に得られたフィルムを多孔性支持
体に貼り合わせ感熱孔版印刷原紙を作成し、穿孔特性お
よび印刷鮮明性を評価した。その結果を表2に示す。穿
孔特性である穿孔感度は所々に所定の穿孔が得られない
部分があった。さらに、独立穿孔性は所々にドットごと
独立に穿孔されていない部分があった。また、印刷鮮明
性である文字印刷の鮮明性は文字の欠落、太さムラがあ
り使用不可能であった。さらに、ベタ印刷の鮮明性は原
紙サイズとの対応性、濃淡ムラに明らかに問題があり使
用不可能であった。Comparative Example 2 85.9 parts by weight of dimethyl terephthalate, 15.2 parts by weight of dimethyl isophthalate, 65 parts by weight of ethylene glycol and calcium acetate of 0.1% as a transesterification reaction catalyst.
09 parts by weight and 0.03 parts by weight of antimony trioxide as a polycondensation reaction catalyst were added, and the theoretical amount of methanol was distilled out of the system while gradually raising the temperature from 150 ° C. to 240 ° C. according to a conventional method to cause a transesterification reaction. After that, 0.05 part by weight of trimethyl phosphate was added as a coloring inhibitor. Then, gradually increase the temperature from 240 ° C, reduce the pressure, and finally 285
Polycondensation reaction was carried out at a temperature of 1 ° C or less and 1 mmHg or less to obtain a polyester having a glass transition point of 75 ° C and a melting point of 214 ° C. Further, the obtained polyester was vacuum dried at 140 ° C. for 24 hours, then fed to an extruder, melted at 260 ° C., extruded in a sheet form from a T-type die, and cooled and solidified to obtain an unstretched film. Next, the unstretched film was heated to 100 ° C., stretched 3.5 times in the longitudinal and transverse directions, heat-treated at 150 ° C. for 5 seconds, and cooled to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 2.0 μm. . Further, the obtained film was laminated on a porous support to prepare a heat-sensitive stencil printing base paper, and the perforation characteristics and the printing sharpness were evaluated. The results are shown in Table 2. As for the perforation sensitivity, which is a perforation characteristic, there were portions where the desired perforation could not be obtained. Furthermore, in the independent perforation, there were portions where dots were not independently perforated. In addition, the sharpness of character printing, which is the printing clarity, was unusable due to missing characters and uneven thickness. Further, the sharpness of solid printing was unusable due to obvious problems with the compatibility with the size of the base paper and the uneven density.
【0045】実施例2〜9、参考例
表1に記載した如く、実施例2〜9、参考例は酸成分、
グリコール成分の種類、量変更およびポリオキシアルキ
レングリコールの分子量、含有量を変更した以外は、実
施例1と同様の方法で各種ポリエステルおよびフィルム
を得た。その結果を表2に示す。実施例2〜9は、本発
明の範囲内のものであり穿孔特性および印刷鮮明性とも
に良好で実用上問題なかった。Examples 2-9 , Reference Examples As shown in Table 1, Examples 2-9 , Reference Examples are acid components,
Type of glycol component, the amount changes and the molecular weight of the polyoxyalkylene glycol, except for changing the content, to obtain a variety of polyester and film in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2. Examples 2 to 9 were within the scope of the present invention, and both the perforation characteristics and the printing sharpness were good, and there was no problem in practical use.
【0046】[0046]
【表1】 [Table 1]
【表2】 [Table 2]
【0047】[0047]
【発明の効果】低熱印加エネルギー領域において穿孔特
性(穿孔感度、独立穿孔性)に優れ、かつ印刷鮮明性
(文字印刷、ベタ印刷)に優れた感熱孔版印刷原紙用ポ
リエステル組成物およびフィルムである。The polyester composition and film for heat-sensitive stencil printing base paper having excellent perforation properties (perforation sensitivity, independent perforation) in the low heat application energy region and excellent printing sharpness (character printing, solid printing).
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41N 1/24 102 C08L 67/02 C08J 5/18 B29K 67:00 Front page continued (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41N 1/24 102 C08L 67/02 C08J 5/18 B29K 67:00
Claims (6)
酸および/または脂環族ジカルボン酸から選ばれた少な
くとも一種以上の酸成分と炭素数2〜10の脂肪族グリ
コールおよび/または炭素数6〜16の脂環族グリコー
ルから選ばれた少なくとも一種以上のグリコール成分か
らなるポリエステルであり、かつ数平均分子量が600
0〜110万のポリエチレングリコール成分を1〜20
重量%未満含有してなることを特徴とする感熱孔版印刷
原紙用ポリエステル組成物からなる感熱孔版印刷原紙用
フィルム。1. At least one or more acid components selected from aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids and / or alicyclic dicarboxylic acids, and aliphatic glycols having 2 to 10 carbon atoms and / or 6 to 16 carbon atoms. Is a polyester composed of at least one glycol component selected from alicyclic glycols, and has a number average molecular weight of 600.
20 The 0-1100000 poly ethylene glycol component
For heat-sensitive stencil printing base paper characterized by containing less than wt% for heat-sensitive stencil printing base paper
Film .
下であることを特徴とする請求項1記載の感熱孔版印刷
原紙用フィルム。2. The film for heat-sensitive stencil printing base paper according to claim 1, wherein the polyester composition has a melting point of 270 ° C. or lower.
上であることを特徴とする請求項1または2に記載の感
熱孔版印刷原紙用フィルム。3. The film for heat-sensitive stencil printing base paper according to claim 1, wherein the melting point of the polyester composition is 100 ° C. or higher.
ル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸から選ばれた少
なくとも一種以上の酸成分とエチレングリコール、1,
4−シクロヘキサンジメタノールから選ばれた少なくと
も一種以上のグリコール成分からなることを特徴とする
請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱孔版印刷原紙
用フィルム。4. The polyester comprises ethylene glycol, 1, and at least one acid component selected from terephthalic acid, isophthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
The film for heat-sensitive stencil printing paper according to any one of claims 1 to 3, which comprises at least one glycol component selected from 4-cyclohexanedimethanol.
フタル酸の酸成分とエチレングリコールのグリコール成
分からなることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1
項に記載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。5. The polyester according to claim 1, wherein the polyester comprises an acid component of terephthalic acid and isophthalic acid and a glycol component of ethylene glycol.
A film for heat-sensitive stencil printing base paper according to item.
〜10μmの二軸延伸フィルムであって、120℃にお
ける縦方向および横方向の平均熱収縮率が5〜80%で
あることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記
載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。6. A thickness of the polyester composition of 0.1.
A biaxially stretched film of 10 .mu.m, serial be vertical and horizontal average heat shrinkage is 5% to 80% in any one of claims 1 to 5, wherein at 120 ° C. <br /> Film for heat-sensitive stencil printing base paper.
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| JP25508494A JP3465375B2 (en) | 1994-10-20 | 1994-10-20 | Film for heat-sensitive stencil printing base paper |
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|---|---|
| JPH08118837A JPH08118837A (en) | 1996-05-14 |
| JP3465375B2 true JP3465375B2 (en) | 2003-11-10 |
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