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JP3476771B2 - Manufacturing method of molded article of gas generating agent for airbag - Google Patents
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JP3476771B2 - Manufacturing method of molded article of gas generating agent for airbag - Google Patents

Manufacturing method of molded article of gas generating agent for airbag

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JP3476771B2
JP3476771B2 JP2000386678A JP2000386678A JP3476771B2 JP 3476771 B2 JP3476771 B2 JP 3476771B2 JP 2000386678 A JP2000386678 A JP 2000386678A JP 2000386678 A JP2000386678 A JP 2000386678A JP 3476771 B2 JP3476771 B2 JP 3476771B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エアバッグシステ
ムを膨張させるために燃焼してガス成分を供給するガス
発生剤成型体及びその製造方法に関する。更に詳しく
は、本発明は、自動車、航空機等に搭載される人体保護
のために供せられるエアバッグシステムにおいて作動ガ
スとなるガス発生剤の新規な組成物及びその剤形に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas generating agent molded body which is burned to inflate an airbag system to supply a gas component, and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a novel composition of a gas generant which becomes a working gas in an airbag system provided for protecting a human body mounted on an automobile, an aircraft or the like, and a dosage form thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車等の車両が高速で衝突した際に、
慣性により搭乗者がハンドルや前面ガラス等の車両内部
の硬い部分に激突して負傷又は死亡することを防ぐため
に、ガスによりバッグを急速に膨張させ、搭乗者の危険
な箇所への衝突を防ぐエアバッグシステムが開発されて
いる。このエアバッグシステムに用いるガス発生剤に対
する要求は、バッグ膨張時間が非常に短時間、通常40乃
至50ミリ秒以内であること、さらにバッグ内の雰囲気が
人体に対して無害すなわち車内の空気組成に近いもので
あることなど非常に厳しい。
2. Description of the Related Art When a vehicle such as an automobile collides at high speed,
In order to prevent passengers from injuring or dying due to inertia from crashing into hard parts inside the vehicle such as the steering wheel and windshield, gas is used to inflate the bag rapidly and prevent passengers from colliding with dangerous places. Bag systems are being developed. The requirements for the gas generant used in this airbag system are that the bag inflation time is very short, usually within 40 to 50 milliseconds, and that the atmosphere inside the bag is harmless to the human body, that is, the air composition inside the vehicle. It is very difficult to be close.

【0003】現在、エアバッグシステムに一般的に用い
られているガス発生基剤としては、無機アジド系化合
物、特にアジ化ナトリウムがあげられる。アジ化ナトリ
ウムは燃焼性という点では優れているが、ガス発生時に
副生するアルカリ成分は毒性を示し、搭乗者に対する安
全性という点で、上記の要求を満たしていない。また、
それ自体も毒性を示すことから、廃棄した場合の環境に
与える影響も懸念される。
At present, examples of gas generating bases generally used in airbag systems include inorganic azide compounds, especially sodium azide. Sodium azide is excellent in terms of flammability, but the alkaline component produced as a by-product when gas is generated is toxic and does not satisfy the above requirements in terms of safety for passengers. Also,
Since it itself is toxic, there is concern about the environmental impact of its disposal.

【0004】これらの欠点を補うため、アジ化ナトリウ
ム系に替わるいわゆる非アジド系ガス発生剤も幾つか開
発されてきている。例えば、特開平3−208878に
はテトラゾール、トリアゾール又はこれらの金属塩とア
ルカリ金属硝酸塩等の酸素含有酸化剤を主成分とした組
成物が開示されている。また、特公昭64−6156、
特公昭64−6157においては、水素を含まないビテ
トラゾール化合物の金属塩を主成分とするガス発生剤が
開示されている。
In order to make up for these drawbacks, some so-called non-azide type gas generating agents have been developed which replace the sodium azide type. For example, JP-A-3-208878 discloses a composition containing tetrazole, triazole or a metal salt thereof and an oxygen-containing oxidizing agent such as an alkali metal nitrate as main components. In addition, Japanese Examined Patent Publication 64-6156,
Japanese Patent Publication No. 64-6157 discloses a gas generating agent containing a hydrogen-free metal salt of a bitetrazole compound as a main component.

【0005】更に特公平6−57629にはテトラゾー
ル、トリアゾールの遷移金属錯体を含むガス発生剤が示
されている。また、特開平5−254977にはトリア
ミノグアニジン硝酸塩を含むガス発生剤が、特開平6−
239683にはカルボヒドラジドを含むガス発生剤
が、特開平7−61885には酢酸セルロースとニトロ
グアニジンを含む窒素含有非金属化合物を含むガス発生
剤が示されている。更に、USP5,125,684 では15〜30
%のセルロース系バインダーと共存するエネルギー物質
としてニトログアニジンの使用が開示されている。ま
た、特開平4−265292ではテトラゾール及びトリ
アゾール誘導体と酸化剤及びスラグ形成剤とを組み合わ
せたガス発生剤組成物が開示されている。
Further, JP-B-6-57629 discloses a gas generating agent containing a transition metal complex of tetrazole or triazole. Further, in JP-A-5-254977, a gas generating agent containing triaminoguanidine nitrate is disclosed in JP-A-6-254.
239683 discloses a gas generating agent containing carbohydrazide, and JP-A-7-61885 discloses a gas generating agent containing cellulose acetate and a nitrogen-containing non-metallic compound containing nitroguanidine. Furthermore, in USP 5,125,684 15-30
The use of nitroguanidine as an energetic material co-existing with a% cellulosic binder is disclosed. Further, JP-A-4-265292 discloses a gas generating composition in which a tetrazole and triazole derivative is combined with an oxidizing agent and a slag forming agent.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところが、含窒素有機
化合物は一般的に燃焼において、化学当量分、すなわち
化合物分子中の炭素、水素その他の元素の燃焼に必要な
量の酸素を発生させるだけの酸化剤を用いる際、アジド
系化合物に比べて発熱量が大きいという欠点を有する。
エアバッグシステムとしては、ガス発生剤の性能だけで
なく、そのシステム自体が通常の運転に際して邪魔にな
らない程度の大きさであることが必須であるが、ガス発
生剤の燃焼時の発熱量が大きいと、ガス発生器を設計す
る場合除熱のための付加的な部品を必要とし、ガス発生
器自体の小型化が不可能である。酸化剤の種類を選択す
ることにより発熱量を低下させることも可能であるが、
これに対応して線燃焼速度も低下し、結局ガス発生性能
が低下することになる。
However, a nitrogen-containing organic compound generally produces only a chemical equivalent in combustion, that is, an amount of oxygen necessary for combustion of carbon, hydrogen and other elements in the compound molecule. When an oxidizer is used, it has a drawback that it has a larger calorific value than an azide compound.
As an airbag system, it is essential that not only the performance of the gas generant but also the size of the system itself that does not interfere with normal operation, but the calorific value of the gas generant during combustion is large. In addition, when designing the gas generator, additional parts for heat removal are required, and it is impossible to downsize the gas generator itself. Although it is possible to reduce the amount of heat generated by selecting the type of oxidant,
Corresponding to this, the linear burning rate also decreases, and the gas generation performance eventually decreases.

【0007】上記の如く、含窒素有機化合物から成るガ
ス発生剤組成物は一般的に燃焼において、化学当量分、
すなわち含窒素有機化合物分子中の炭素、水素その他の
酸化される元素の燃焼に必要な量の酸素を発生させるだ
けの酸化剤を用いる際、無機アジド系化合物を用いたガ
ス発生剤組成物に比べて発熱量が大きく、燃焼温度が高
く、更に線燃焼速度が小さいという欠点を有していた。
As described above, a gas generant composition comprising a nitrogen-containing organic compound generally has a chemical equivalent to that in combustion.
That is, when using an oxidizer that only generates the amount of oxygen required for combustion of carbon, hydrogen, and other elements to be oxidized in the nitrogen-containing organic compound molecule, compared to a gas generant composition using an inorganic azide compound. It has the disadvantages of high calorific value, high combustion temperature, and low linear burning rate.

【0008】この様に、燃焼温度が高いことから生ずる
問題は、組成物中の酸化剤成分から発生するアルカリ性
ミストと一般的に多用されているステンレススチール製
のクーラントとの化学反応を含むクーラントのエロージ
ョンにより、冷却部で新たに発生する高温熱粒子と共に
インフレータ外に放出されバッグの損傷を生じることで
ある。しかし、酸化剤成分から発生するアルカリ性ミス
ト及び新たに発生する高温熱粒子を冷却部に到達する前
に燃焼室内にスラグを形成させることにより燃焼室内部
に止めることができれば、高温ガスであってもガスの熱
容量が小さいため少ないクーラントを用いてバッグに決
定的な損傷を与えることなくインフレータシステムを成
立させることができる。このことにより、より小型形状
のインフレータが成立可能となる。
As described above, the problem caused by the high combustion temperature is that the coolant contains a chemical reaction between the alkaline mist generated from the oxidizer component in the composition and the commonly used stainless steel coolant. The erosion causes the high temperature heat particles newly generated in the cooling section to be discharged to the outside of the inflator, thereby causing damage to the bag. However, if the alkaline mist generated from the oxidizer component and newly generated high-temperature hot particles can be stopped inside the combustion chamber by forming slag in the combustion chamber before reaching the cooling unit, even if it is a high-temperature gas Since the heat capacity of the gas is small, it is possible to establish an inflator system by using a small amount of coolant without seriously damaging the bag. As a result, a smaller-sized inflator can be realized.

【0009】テトラゾール誘導体をはじめ、各種含窒素
有機化合物を用いた非アジド系ガス発生剤組成物が従来
から検討されてきた。組成物の線燃焼速度は組み合わさ
れる酸化剤の種類によって異なるが、一般的に30mm/秒
以下の線燃焼速度を有する組成物がほとんどである。
Non-azide gas generant compositions using various nitrogen-containing organic compounds, including tetrazole derivatives, have been studied in the past. The linear burning rate of the composition varies depending on the kind of the oxidant to be combined, but generally, most of the compositions have a linear burning rate of 30 mm / sec or less.

【0010】線燃焼速度は、所望の性能を満足させるた
めのガス発生剤組成物の形状に影響を与える。ガス発生
剤組成物の1個の形状において、肉厚部分の厚みの最も
小さい厚み距離とそのガス発生剤組成物の線燃焼速度と
によってガス発生剤組成物の燃焼時間が決定される。イ
ンフレータシステムに要求されるバッグ展開時間はおお
よそ40〜60ミリ秒にある。
The linear burn rate affects the shape of the gas generant composition to achieve the desired performance. In one shape of the gas generant composition, the burning time of the gas generant composition is determined by the smallest thickness distance of the thick portion and the linear burning rate of the gas generant composition. The bag deployment time required for an inflator system is approximately 40-60 ms.

【0011】多用されているペレット形状及びディスク
形状のガス発生剤組成物をこの時間内に燃焼完了させる
ためには、例えば厚み2mmで線燃焼速度20mm/秒の時 1
00m秒の時間を必要とし、所望のインフレータ性能を得
ることができない。従って、線燃焼速度が20mm/秒前後
のガス発生剤組成物では厚み1mm前後でなければ性能を
満足できない。線燃焼速度が10mm/秒前後及びそれ以下
の場合、より肉厚部の厚みが小さいことが必須条件とな
る。
In order to complete the combustion of the frequently used pellet-shaped and disk-shaped gas generant composition within this time, for example, when the linear burning speed is 20 mm / sec at a thickness of 2 mm, 1
It takes 00 msec to obtain the desired inflator performance. Therefore, the performance of the gas generant composition having a linear burning rate of about 20 mm / sec cannot be satisfied unless the thickness is about 1 mm. When the linear burning rate is around 10 mm / sec or less, it is an essential condition that the thickness of the thick portion is smaller.

【0012】線燃焼速度を向上させるため硝酸ナトリウ
ム及び過塩素酸カリウムのような酸化剤を組み合わせる
手段が知られているが、硝酸ナトリウムでは酸化ナトリ
ウムが、過塩素酸カリウムでは塩化カリウムが液状又は
固体微粉状でインフレータ外に放出され、スラグ形成剤
のない場合通常のフィルターで許容されるレベルまで放
出量を抑えることは至難の技である。
Means for combining oxidants such as sodium nitrate and potassium perchlorate in order to improve the linear burning rate are known. However, sodium nitrate is sodium oxide and potassium perchlorate is potassium chloride in liquid or solid form. It is a very difficult technique to control the release amount to a level allowed by a normal filter when it is released in the form of fine powder outside the inflator and there is no slag forming agent.

【0013】線燃焼速度が10mm/秒前後及びそれ以下
で、肉厚部の厚みを多用されているペレット形状及びデ
ィスク形状で達成するためには 0.5mm前後及びそれ以下
の厚みが必須となるが、長期間の自動車の振動に耐え且
つ工業的に安定した状態でペレット形状及びディスク形
状にガス発生剤組成物を製造することは事実上不可能に
近い。
A linear burning rate of about 10 mm / sec or less and a thickness of about 0.5 mm or less is essential to achieve the thickness of the thick portion in the pellet shape and the disk shape which are often used. However, it is practically impossible to produce a gas generant composition in the form of pellets and discs while enduring vibration of an automobile for a long period of time and being industrially stable.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記した問
題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、線燃焼速度の
小さいガス発生剤組成物を成型することにより、所定の
時間内に燃焼させうること、その性能はエアバッグ用ガ
ス発生剤として十分適用しうることを見出し、本発明に
至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a gas generant composition having a low linear burning rate is molded within a predetermined time. They have found that they can be combusted and their performance is sufficiently applicable as a gas generating agent for airbags, and have reached the present invention.

【0015】すなわち本発明は、ガス発生剤組成物を単
孔円筒状に成型してなり、該ガス発生剤組成物の 70kgf
/cm2 の圧力下における線燃焼速度r(mm/秒)と厚み
W(mm)との関係が 0.005≦W/(2・r)≦0.1 で表される
範囲にあるエアバッグ用ガス発生剤成型体、好ましくは
70kgf/cm2 の圧力下における線燃焼速度が1乃至12.5
mm/秒、更に好ましくは5乃至12.5mm/秒の範囲にある
ガス発生剤組成物を単孔円筒状に成型してなるエアバッ
グ用ガス発生剤成型体を提供するものである。尚、本明
細書中で単に線燃焼速度と記載した場合、 70kgf/cm2
の圧力下におけるものを意味する。
That is, according to the present invention, the gas generant composition is molded into a single-hole cylinder, and 70 kgf of the gas generant composition is molded.
Gas generating agent for airbags in which the relationship between the linear burning velocity r (mm / sec) and the thickness W (mm) under a pressure of / cm 2 is 0.005 ≦ W / (2 · r) ≦ 0.1 Molded body, preferably
Linear burning rate of 1 to 12.5 under pressure of 70 kgf / cm 2
It is intended to provide a gas generant molding for an air bag, which is obtained by molding a gas generant composition in the range of mm / sec, more preferably 5 to 12.5 mm / sec into a single-hole cylindrical shape. Incidentally, when simply described as a linear burning rate in the present specification, it is 70 kgf / cm 2
Means under pressure.

【0016】本発明で用いられるガス発生剤組成物は含
窒素有機化合物及び酸化剤にバインダー及び必要に応じ
スラグ形成剤を添加してなり、好ましくは、発熱を抑え
るため、線燃焼速度が1乃至12.5mm/秒の範囲のものが
用いられる。本発明により、線燃焼速度が10mm/秒前後
及びそれ以下のガス発生剤組成物の適用を可能とし、且
つ生成ガス品質を含めてより小型化されたインフレータ
システムが実用化可能となった。
The gas generant composition used in the present invention comprises a nitrogen-containing organic compound and an oxidizer, and a binder and, if necessary, a slag forming agent added. Preferably, the linear burning rate is 1 to 1 in order to suppress heat generation. A range of 12.5 mm / sec is used. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to apply a gas generant composition having a linear burning rate of around 10 mm / sec or less, and it is possible to put into practical use an inflator system that is more compact including the quality of produced gas.

【0017】本発明で使用できる含窒素有機化合物とし
ては、トリアゾール誘導体、テトラゾール誘導体、グア
ニジン誘導体、アゾジカルボンアミド誘導体、ヒドラジ
ン誘導体から成る群から選ばれた1種又はそれ以上の混
合物がある。これらの具体例として、5−オキソ−1,
2,4−トリアゾール、テトラゾール、5−アミノテト
ラゾール、5,5'−ビ−1H−テトラゾール、グアニジ
ン、ニトログアニジン、シアノグアニジン、トリアミノ
グアニジン硝酸塩、硝酸グアニジン、炭酸グアニジン、
ビウレット、アゾジカルボンアミド、カルボヒドラジ
ド、カルボヒドラジド硝酸塩錯体、蓚酸ジヒドラジド、
ヒドラジン硝酸塩錯体等を挙げることができる。好まし
くはニトログアニジン及びシアノグアニジンであり、分
子中の炭素数が少ない点からニトログアニジンは最も好
ましい化合物である。ニトログアニジンとして針状結晶
状の低比重ニトログアニジンと塊状結晶の高比重ニトロ
グアニジンがあり、いずれでも使用できるが、少量の水
存在下での製造時の安全性及び取り扱い易さから、高比
重ニトログアニジンの使用がより好ましい。
The nitrogen-containing organic compound that can be used in the present invention is a mixture of one or more selected from the group consisting of triazole derivatives, tetrazole derivatives, guanidine derivatives, azodicarbonamide derivatives and hydrazine derivatives. Specific examples of these include 5-oxo-1,
2,4-triazole, tetrazole, 5-aminotetrazole, 5,5′-bi-1H-tetrazole, guanidine, nitroguanidine, cyanoguanidine, triaminoguanidine nitrate, guanidine nitrate, guanidine carbonate,
Biuret, azodicarbonamide, carbohydrazide, carbohydrazide nitrate complex, oxalic acid dihydrazide,
A hydrazine nitrate complex etc. can be mentioned. Nitroguanidine and cyanoguanidine are preferable, and nitroguanidine is the most preferable compound because it has a small number of carbon atoms in the molecule. As nitroguanidine, there are low specific gravity nitroguanidine in the form of needles and high specific gravity nitroguanidine in the form of lumps, both of which can be used, but the high specific gravity nitroguanidine is safe and easy to handle in the presence of a small amount of water. The use of guanidine is more preferred.

【0018】化合物の濃度は、分子式中の炭素元素、水
素元素及びその他の酸化される元素の数によって異なる
が、通常25〜60重量%の範囲で用いられ、好ましくは30
〜40重量%の範囲で用いられる。用いられる酸化剤の種
類により絶対数値は異なるが、完全酸化理論量より多い
と発生ガス中の微量CO濃度が増大し、完全酸化理論量
及びそれ以下になると発生ガス中の微量NOx 濃度が増
大する。両者の最適バランスが保たれる範囲が最も好ま
しい。
The concentration of the compound varies depending on the number of carbon element, hydrogen element and other elements to be oxidized in the molecular formula, but it is usually used in the range of 25 to 60% by weight, preferably 30
Used in the range of up to 40% by weight. The absolute value varies depending on the type of oxidizer used, but if it is more than the theoretical oxidation amount, the trace CO concentration in the evolved gas increases, and if it is less than the theoretical oxidation amount, the trace NO x concentration in the evolved gas increases. To do. The range in which the optimum balance between the two is maintained is most preferable.

【0019】酸化剤としては種々のものが使用できる
が、アルカリ金属又はアルカリ土類金属から選ばれたカ
チオンを含む硝酸塩の少なくとも1種から選ばれた酸化
剤が用いられる。その量は用いられるガス発生化合物の
種類と量により絶対数値は異なるが40〜65重量%の範囲
で用いられ、特に上記のCO及びNOx 濃度に関連して
45〜60重量%の範囲が好ましい。
Although various kinds of oxidizing agents can be used, an oxidizing agent selected from at least one nitrate containing a cation selected from alkali metals or alkaline earth metals is used. Although the amount varies depending on the kind and amount of the gas generating compound used, the amount is used in the range of 40 to 65% by weight, and particularly in relation to the above CO and NO x concentrations.
A range of 45-60% by weight is preferred.

【0020】その他、亜硝酸塩、過塩素酸塩等のエアバ
ッグインフレータ分野で多用されている酸化剤も用い得
るが、硝酸塩に比べて亜硝酸塩分子中の酸素数が減少す
ること又はバッグ外へ放出されやすい微粉状ミストの生
成を減少させる等の観点から硝酸塩が好ましい。
In addition, oxidants such as nitrite and perchlorate, which are widely used in the field of airbag inflators, can also be used, but the number of oxygen in nitrite molecule is reduced or released out of the bag as compared with nitrate. Nitrate is preferable from the viewpoint of reducing generation of fine powdery mist, which is liable to occur.

【0021】スラグ形成剤の機能は、ガス発生剤組成物
中の特に酸化剤成分の分解によって生成するアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の酸化物をミストとしてインフ
レータ外へ放出することを避けるため液状から固体状に
変えて燃焼室内に止める機能であり、金属成分の違いに
よって最適化されたスラグ形成剤を選ぶことができる。
ベントナイト系、カオリン系等のアミノケイ酸塩を主成
分とする天然に産する粘土並びに合成マイカ、合成カオ
リナイト、合成スメクタイト等の人工的粘土及び含水マ
グネシウムケイ酸塩鉱物の1種であるタルク等の少なく
とも1種から選ばれたスラグ形成剤を用いることができ
る。好ましいスラグ形成剤として酸性白土を挙げること
ができる。
The function of the slag-forming agent is from a liquid state in order to prevent the oxide of an alkali metal or an alkaline earth metal produced by the decomposition of the oxidizer component in the gas generant composition from being discharged as a mist to the outside of the inflator. It has the function of changing to a solid state and stopping it in the combustion chamber, and it is possible to select an optimized slag forming agent depending on the difference in metal components.
Naturally occurring clay mainly composed of aminosilicates such as bentonite and kaolin, artificial clay such as synthetic mica, synthetic kaolinite and synthetic smectite, and talc which is one of hydrous magnesium silicate minerals. A slag forming agent selected from at least one kind can be used. Acid clay can be mentioned as a preferable slag forming agent.

【0022】例えば、硝酸カルシウムから発生する酸化
カルシウム、粘土中の主成分である酸化アルミニウム及
び酸化ケイ素の三成分系における酸化混合物の粘度及び
融点は各々その組成比によって1350℃から1550℃の範囲
で粘度が 3.1ポイズから約1000ポイズまで変化し、融点
は組成により1350℃から1450℃に変化する。これらの性
質を利用してガス発生剤組成物の混合組成比に応じたス
ラグ形成能を発揮することができる。
For example, the viscosity and melting point of the oxidation mixture in the ternary system of calcium oxide generated from calcium nitrate, aluminum oxide which is the main component in clay, and silicon oxide are in the range of 1350 ° C. to 1550 ° C. depending on the composition ratio. The viscosity changes from 3.1 poise to about 1000 poise, and the melting point changes from 1350 ℃ to 1450 ℃ depending on the composition. By utilizing these properties, the slag-forming ability can be exhibited according to the mixed composition ratio of the gas generant composition.

【0023】スラグ形成剤の使用量は1〜20重量%の範
囲で変えることができるが、好ましくは3〜7重量%の
範囲である。多すぎると線燃焼速度の低下及びガス発生
効率の低下をもたらし、少なすぎるとスラグ形成能を十
分発揮することができない。
The amount of the slag forming agent used can be varied within the range of 1 to 20% by weight, but is preferably within the range of 3 to 7% by weight. If the amount is too large, the linear burning rate and the gas generation efficiency are lowered, and if the amount is too small, the slag-forming ability cannot be sufficiently exhibited.

【0024】バインダーは所望のガス発生剤組成物の成
型体を得るために必須成分であり、水及び溶媒等の存在
下で粘性を示し、組成物の燃焼挙動に大幅な悪影響を与
えないものであれば何れでも使用可能であり、カルボキ
シメチルセルロースの金属塩、ヒドロキシエチルセルロ
ース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、ニトロセルロース、澱粉等の多糖誘導
体が挙げられるが、製造上の安全性と取り扱い易さから
水溶性のバインダーが好ましい。カルボキシメチルセル
ロースの金属塩、特にナトリウム塩が最も好ましい例と
して挙げられる。
The binder is an essential component for obtaining a molded product of the desired gas generant composition, exhibits a viscosity in the presence of water, a solvent, etc. and does not have a significant adverse effect on the combustion behavior of the composition. Any of them can be used, and examples include polysaccharide derivatives such as metal salts of carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, nitrocellulose, and starch, but they are safe in production and easy to handle. Therefore, a water-soluble binder is preferable. The most preferred example is a metal salt of carboxymethyl cellulose, particularly a sodium salt.

【0025】バインダーの使用量は3〜12重量%の範囲
で使用でき、更に好ましくは4〜12重量%の範囲であ
る。量的には多い側でより成型体の破壊強度が強くなる
が、量が多いほど組成物中の炭素元素及び水素元素の数
が増大し、炭素元素の不完全燃焼生成物である微量CO
ガスの濃度が増大し、発生ガスの品質を低下させるため
好ましくない。特に12重量%を超える量では酸化剤の相
対的存在割合の増大を必要とし、ガス発生化合物の相対
的割合が低下し、実用できるインフレータシステムの成
立が困難となる。
The binder may be used in an amount of 3 to 12% by weight, more preferably 4 to 12% by weight. The larger the amount, the stronger the fracture strength of the molded body, but the larger the amount, the greater the number of carbon elements and hydrogen elements in the composition, and a trace amount of CO, which is an incomplete combustion product of carbon elements.
This is not preferable because the gas concentration increases and the quality of the generated gas deteriorates. In particular, if the amount exceeds 12% by weight, it is necessary to increase the relative proportion of the oxidant, and the relative proportion of the gas generating compound decreases, making it difficult to establish a practical inflator system.

【0026】更に、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩の副次的な効果として下記に述べる水を使用し
た成型体製造時に硝酸塩との金属交換反応によって生じ
る硝酸ナトリウムの分子オーダーのミクロな混合状態の
存在により酸化剤である硝酸塩、特に分解温度の高い硝
酸ストロンチウムの分解温度をより低温側に移行させ、
燃焼性を向上させる効果を有する。
Further, as a side effect of the sodium salt of carboxymethyl cellulose, oxidation is caused by the presence of a molecular-order micro-mixing state of sodium nitrate produced by a metal exchange reaction with a nitrate during the production of a molded body using water as described below as a side effect. Nitrate as an agent, especially shift the decomposition temperature of strontium nitrate, which has a high decomposition temperature, to a lower temperature side,
It has the effect of improving flammability.

【0027】従って、本発明の実施に当って用いられる
好ましいガス発生剤組成物は、 (a)約25〜60重量%、好ましくは30〜40重量%のニト
ログアニジン (b)約40〜65重量%、好ましくは45〜65重量%の酸化
剤 (c)約1〜20重量%、好ましくは3〜7重量%のスラ
グ形成剤 (d)約3〜12重量%、好ましくは4〜12重量%のバイ
ンダー から成るガス発生剤組成物であり、特に好ましい組成物
としては、 (a)約30〜40重量%のニトログアニジン (b)約40〜65重量%の硝酸ストロンチウム (c)約3〜7重量%の酸性白土及び (d)約4〜12重量%のカルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩 から成るガス発生剤組成物である。
Accordingly, the preferred gas generant composition used in the practice of the present invention is: (a) about 25-60% by weight, preferably 30-40% by weight nitroguanidine (b) about 40-65% by weight. %, Preferably 45-65% by weight of oxidant (c) about 1-20% by weight, preferably 3-7% by weight of slag-forming agent (d) about 3-12% by weight, preferably 4-12% by weight. A particularly preferred composition is a gas generant composition comprising a binder of (a) about 30-40% by weight nitroguanidine (b) about 40-65% by weight strontium nitrate (c) about 3-7. A gas generant composition comprising, by weight, acid clay and (d) about 4-12% by weight sodium salt of carboxymethyl cellulose.

【0028】而して、本発明によれば、 (a)約25〜60重量%のニトログアニジン (b)約40〜65重量%の酸化剤 (c)約1〜20重量%のスラグ形成剤 (d)約3〜12重量%のバインダー から成る線燃焼速度が1〜12.5mm/秒の組成物を単孔円
筒状に成型してなるエアバッグ用ガス発生剤成型体が提
供される。
Thus, according to the present invention, (a) about 25-60% by weight nitroguanidine (b) about 40-65% by weight oxidizing agent (c) about 1-20% by weight slag forming agent. (D) A gas generant molding for an air bag is provided, which is obtained by molding a composition having a linear burning rate of 1 to 12.5 mm / sec, which is composed of about 3 to 12% by weight of a binder, into a single-hole cylindrical shape.

【0029】含窒素有機化合物としてはジシアンジアミ
ドも好ましく使用される。ガス発生剤組成物中での含窒
素有機化合物の使用量は、用いられる含窒素化合物を構
成する元素の数及び分子量、酸化剤及びその他の添加剤
との組み合わせにより異なるが、酸化剤その他の添加剤
と組み合わせによる酸素バランスが零付近が最も好まし
いが、前記した微量CO及びNOx の発生濃度に応じて
酸素バランスを正側又は負側に調整することにより最適
な組成物成型体が得られる。例えば、ジシアンジアミド
を用いた場合、その量は8〜20重量%の範囲が好まし
い。
Dicyandiamide is also preferably used as the nitrogen-containing organic compound. The amount of the nitrogen-containing organic compound used in the gas generating composition varies depending on the number and molecular weight of the elements constituting the nitrogen-containing compound used, the combination with the oxidizing agent and other additives, but the addition of the oxidizing agent and other additives. The oxygen balance due to the combination with the agent is most preferably around zero, but the optimum composition molded body can be obtained by adjusting the oxygen balance to the positive side or the negative side according to the above-mentioned generation concentration of trace amounts of CO and NO x . For example, when dicyandiamide is used, its amount is preferably in the range of 8 to 20% by weight.

【0030】本発明で用いられる酸素を含む酸化剤とし
ては、エアバッグ用ガス発生剤の分野で公知の酸化剤を
用いることができるが、基本的には残渣成分が液体又は
気体状態になり、冷却剤及びフィルター剤への熱的負荷
を掛けることを低減できるよう、高融点物質を生成する
性質を有する酸化剤を用いることが好ましい。
As the oxygen-containing oxidizing agent used in the present invention, an oxidizing agent known in the field of gas generating agents for airbags can be used, but basically, the residual component becomes liquid or gas, It is preferable to use an oxidant having a property of forming a high-melting point substance so that the thermal load on the coolant and the filter agent can be reduced.

【0031】例えば、硝酸カリウムは、一般的にガス発
生剤で使用される酸化剤であるが、燃焼時の主たる残渣
成分は酸化カリウムもしくは炭酸カリウムであり、酸化
カリウムは約 350℃で過酸化カリウムと金属カリウムに
分解し、更には過酸化カリウムは融点 763℃であり、ガ
ス発生器作動状態では液体又は気体状態となり、前記の
冷却剤及びフィルター剤への熱的負荷を考慮すると好ま
しくない。
For example, potassium nitrate is an oxidizing agent generally used as a gas generating agent, but the main residual component at the time of combustion is potassium oxide or potassium carbonate, and potassium oxide is converted to potassium peroxide at about 350.degree. It decomposes to metallic potassium, and further, potassium peroxide has a melting point of 763 ° C. and becomes a liquid or a gaseous state when the gas generator is in operation, which is not preferable in view of the thermal load on the coolant and filter agent.

【0032】本発明で好ましく用いられる具体的な酸化
剤としては硝酸ストロンチウムが挙げられる。硝酸スト
ロンチウムの燃焼時の主たる残渣成分は融点2430℃の酸
化ストロンチウムであり、ガス発生器作動状態でもほと
んど固体状態である。
Specific examples of the oxidizing agent preferably used in the present invention include strontium nitrate. The main residual component of strontium nitrate during combustion is strontium oxide with a melting point of 2430 ° C, which is almost solid even when the gas generator is operating.

【0033】本発明における酸化剤の使用量は含窒素有
機化合物を完全に燃焼するに十分な酸化剤量であれば特
に制限されず、線燃焼速度及び発熱量を制御するために
適宜変更できるが、ジシアンジアミドに対し酸化剤とし
て硝酸ストロンチウムを用いた場合、11.5〜55重量%で
あることが好ましい。
The amount of the oxidizing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it is an amount of the oxidizing agent sufficient to completely burn the nitrogen-containing organic compound, and can be appropriately changed to control the linear burning rate and the calorific value. When strontium nitrate is used as an oxidizing agent for dicyandiamide, the amount is preferably 11.5 to 55% by weight.

【0034】本発明の好ましいガス発生剤組成物の一つ
としては、ジシアンジアミドを8乃至20重量%、硝酸ス
トロンチウムを11.5乃至55重量%、酸化銅を24.5乃至80
重量%、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を
0.5乃至8重量%含有するものがあげられるが、本発明
はジシアンジアミドを8乃至20重量%、硝酸ストロンチ
ウムを11.5乃至55重量%、酸化銅を24.5乃至80重量%、
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を 0.5乃至
8重量%含有するガス発生剤組成物をも提供するもので
ある。
One of the preferred gas generant compositions of the present invention is 8 to 20% by weight of dicyandiamide, 11.5 to 55% by weight of strontium nitrate and 24.5 to 80% of copper oxide.
Wt%, sodium salt of carboxymethyl cellulose
The content of the dicyandiamide is 8 to 20% by weight, strontium nitrate is 11.5 to 55% by weight, and copper oxide is 24.5 to 80% by weight.
It also provides a gas generant composition containing 0.5 to 8% by weight of sodium salt of carboxymethyl cellulose.

【0035】一般に火薬組成物をバインダーを用いて特
定の厚みに成型するためには従来より知られる方法、例
えば打錠成型、押出成型等を適用することができるが、
本発明のようにエアバッグ用ガス発生剤として使用する
場合には、線燃焼速度の点から、比較的薄い成型体にす
ることが好ましく、かつ必要な強度を持たせるために
は、成型体を単孔円筒状に成型し、この成型を圧伸成型
法を適用して行うことが好ましい。
Generally, in order to mold the explosive composition to a specific thickness using a binder, conventionally known methods such as tablet molding and extrusion molding can be applied.
When used as a gas generating agent for an air bag as in the present invention, in view of linear burning velocity, it is preferable to make a relatively thin molded body, and in order to have necessary strength, the molded body is It is preferable to mold into a single-hole cylindrical shape, and to perform this molding by applying a drawing method.

【0036】本発明においては上記のガス発生剤組成物
を乾式混合した後、水を加え十分均一になるまでスラリ
ー混合し、金型を備えた圧伸成型機を用いて成型し、適
当な長さに裁断し、乾燥することにより、エアバッグシ
ステムへの適用が十分可能な性能のガス発生剤成型体が
得られた。
In the present invention, the above gas generant composition is dry-mixed, then water is added and the mixture is slurry-mixed until it is sufficiently uniform, and the mixture is molded using a companding machine equipped with a mold to obtain an appropriate length. By cutting into small pieces and drying, a molded product of a gas generant having sufficient performance applicable to an airbag system was obtained.

【0037】圧伸成型の後に適当な長さに裁断すること
により、ガス発生剤を図1に示すような単孔円筒状に加
工できる。更に圧伸成型法では、金型を用いて外径を一
定に保ち内径を変化させることにより厚さを調整するこ
とが可能である。
The gas generating agent can be processed into a single-hole cylindrical shape as shown in FIG. 1 by cutting into an appropriate length after the drawing. Further, in the drawing method, it is possible to adjust the thickness by using a mold and keeping the outer diameter constant and changing the inner diameter.

【0038】このような形状にすることにより、発熱が
抑えられかつ円筒の外面及び内面からの燃焼が可能であ
り、エアバッグに適用するに足る優れた線燃焼速度が得
られる。単孔円筒状成型体の外径(R)、内径(d)及
び長さ(L)はガス発生器への応用が可能な範囲で適宜
設定できるが、実用性や燃焼速度を考慮すると、外径が
6mm以下、厚みW=(R−d)/2に対する長さの比
(L/W)が1以上であることが望ましい。従来このよ
うな形状を有する成型体は発射薬、推進薬の分野では知
られているが、エアバッグ用ガス発生剤に応用した例は
ない。本発明の成型体を用いた場合、線燃焼速度が小さ
い場合でも所望の燃焼時間内に燃焼し、且つスラグ形成
剤の併用により、除熱のための付加的な部品を必要とせ
ず、ガス発生器自体の小型化が可能である。
With such a shape, heat generation can be suppressed and combustion can be performed from the outer surface and the inner surface of the cylinder, and an excellent linear burning rate sufficient for application to an airbag can be obtained. The outer diameter (R), the inner diameter (d), and the length (L) of the single-hole cylindrical molded body can be appropriately set within a range where it can be applied to a gas generator, but in consideration of practicality and burning speed, It is desirable that the diameter is 6 mm or less and the ratio of the length to the thickness W = (R−d) / 2 (L / W) is 1 or more. Conventionally, a molded article having such a shape has been known in the fields of propellant and propellant, but there is no example applied to a gas generating agent for an airbag. When the molded product of the present invention is used, it burns within a desired burning time even when the linear burning speed is small, and by using a slag forming agent together, an additional component for heat removal is not required, and gas is generated. The vessel itself can be miniaturized.

【0039】本発明で使用される成型体を得る製造方法
の好ましい実施態様を次に説明する。先ず、原料の粒度
及び嵩密度に依存して、所望の最終ガス発生剤組成物量
の外割りで10〜30%までの水を用い混練操作により組成
物塊をつくる。混合の順序は特に指定がなく、製造上最
も安全が保たれる順序でよい。ついで、場合により過剰
の水分を除いた後、組成物塊を単孔円筒形状とする一定
形状の金型を通して通常40〜80kg/cm2 、場合によって
130〜 140kg/cm2 の加圧条件下で押出し単孔円筒状の
紐状体をつくる。更に、紐状体の表面が乾燥状態になる
前に裁断機により所望の長さに裁断後、乾燥することに
より所望の成型体を得ることができる。ガス発生剤組成
物の線燃焼速度は、窒素置換された容量1リットルの容
器中、70kgf/cm2 の圧力下で燃焼させ、圧力センサー
により記録される容器内圧力変化を解析することにより
導かれる。
A preferred embodiment of the manufacturing method for obtaining the molded product used in the present invention will be described below. First, depending on the particle size and bulk density of the raw material, a composition mass is prepared by a kneading operation using 10 to 30% of water in an amount that is the outer amount of the desired final gas generant composition. The order of mixing is not particularly specified and may be the order that is most safe in manufacturing. Then, after optionally removing excess water, the composition mass is passed through a mold having a certain shape to form a single-hole cylindrical shape, usually 40 to 80 kg / cm 2 , depending on the case.
Extrude under pressure conditions of 130-140 kg / cm 2 to make a single-hole cylindrical string. Further, before the surface of the cord-like body is dried, it is cut into a desired length by a cutting machine and then dried to obtain a desired molded body. The linear burning rate of the gas generant composition is derived by burning in a vessel with a capacity of 1 liter and having a nitrogen replaced under a pressure of 70 kgf / cm 2 and analyzing the pressure variation in the vessel recorded by a pressure sensor. .

【0040】成型体の形状は最終組成物の線燃焼速度に
よって決定されるが、線燃焼速度が10mm/秒前後及びそ
れ以下の組成物においては外径 1.5〜3mmφ、長さ 0.5
〜5mmの単孔円筒状成型体とすることが好ましい。特に
ニトログアニジン35重量%、硝酸ストロンチウム50重量
%、酸性白土5重量%、カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩10重量%から成る組成物においては、外径
2.2 〜2.75mmφ、内径0.56〜0.80mmφ、長さ 2.5〜3.2m
m の単孔円筒状成型体とすることが好ましい。
The shape of the molded article is determined by the linear burning rate of the final composition. For compositions with linear burning rates of around 10 mm / sec and below, the outer diameter is 1.5 to 3 mmφ and the length is 0.5.
It is preferable to use a single-hole cylindrical molded body having a size of 5 mm. In particular, in the composition comprising 35% by weight of nitroguanidine, 50% by weight of strontium nitrate, 5% by weight of acid clay and 10% by weight of sodium salt of carboxymethyl cellulose, the outer diameter is
2.2 to 2.75 mmφ, inner diameter 0.56 to 0.80 mmφ, length 2.5 to 3.2 m
It is preferable to use a single-hole cylindrical molded body of m 2.

【0041】更に本発明は、 A.(a)約25〜60重量%の含窒素有機化合物 (b)約40〜65重量%の酸化剤 (c)約1〜20重量%のスラグ形成剤 (d)約3〜12重量%のバインダー から成る組成物を B.水又は溶媒を添加し、混練操作により組成物塊と
し、 C.組成物塊を金型を通して加圧条件下で押出して単孔
円筒状とし、 D.裁断し、乾燥した エアバッグ用ガス発生剤成型体を用いたインフレータシ
ステムをも提供するものである。
The present invention further includes: (A) about 25-60 wt% nitrogen-containing organic compound (b) about 40-65 wt% oxidizer (c) about 1-20 wt% slag forming agent (d) about 3-12 wt% binder A composition comprising B. Water or a solvent is added, and a kneading operation is performed to form a composition mass. Extruding the composition mass through a mold under pressure conditions into a single-hole cylinder, D. The present invention also provides an inflator system using a cut and dried molded article of a gas generating agent for an airbag.

【0042】本発明に基づくガス発生剤組成物をインフ
レータシステムとして使用する場合特に制限はないが、
ガス発生剤組成物の特徴が生かされるインフレータ構造
を有するものとの組合せが最適である。
When the gas generant composition according to the present invention is used as an inflator system, there is no particular limitation,
The most suitable combination is one having an inflator structure in which the characteristics of the gas generant composition are utilized.

【0043】[0043]

【実施例】以下実施例及び比較例をあげて本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定さ
れるものではない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0044】実施例1 高比重ニトログアニジン(以下、NQと略す)35部(以
下、部は重量部を示す)に組成物全体の量に対して15部
に相当する水を添加し混合捏和する。別に硝酸ストロン
チウム50部、酸性白土5部及びカルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩10部を乾式で混合し、前記の湿混合
粉に添加後さらに捏和する。ついで捏和混合物を外径
2.5mmφ、内径0.80mmφの金型を通して圧力80kg/cm2
の加圧条件下で押出し単孔円筒状の紐状体をつくる。更
に、この紐状体を裁断機により2.12mmの長さに裁断し、
水分を十分に乾燥してガス発生剤成型体とした。このガ
ス発生剤成型体38gを用いた室温における60リットルの
タンク試験結果を以下に示した。尚、本ガス発生剤組成
物の線燃焼速度は 8.1mm/秒であった。タンク最大圧力
1.83kg/cm2 、最大圧力到達時間55ミリ秒であった。ま
た、タンク内のミスト量は 700mg以下でタンク内は非常
にきれいで、微量のCO及びNOx 等のガス濃度は自動
車メーカーの要求値内であった。
Example 1 To 35 parts of high specific gravity nitroguanidine (hereinafter abbreviated as NQ) (hereinafter, “parts” means “parts by weight”), 15 parts of water based on the total amount of the composition was added and mixed and kneaded. To do. Separately, 50 parts of strontium nitrate, 5 parts of acid clay and 10 parts of sodium salt of carboxymethyl cellulose are dry mixed, added to the above-mentioned wet mixed powder, and further kneaded. Then add the kneaded mixture to the outer diameter
Pressure of 80 kg / cm 2 through a mold with a diameter of 2.5 mm and an inner diameter of 0.80 mm
Extruded under the pressure condition of 1. to make a single-hole cylindrical string-like body. Furthermore, this string-shaped body was cut into a length of 2.12 mm by a cutting machine,
The water was sufficiently dried to obtain a gas generant molding. The results of a 60 liter tank test at room temperature using 38 g of this gas generating agent molded product are shown below. The linear burning rate of this gas generant composition was 8.1 mm / sec. Tank maximum pressure
The pressure was 1.83 kg / cm 2 and the maximum pressure arrival time was 55 milliseconds. Further, the amount of mist in the tank was 700 mg or less, the inside of the tank was very clean, and the gas concentrations of trace amounts of CO and NO x were within the values required by the automobile manufacturer.

【0045】実施例2〜4、A及び比較例1〜 各成分の重量部又は成型体の形状を表1に示す如く変え
た以外は実施例1と同様にしてガス発生剤組成物成型体
を作った。
Examples 2 to 4 , A and Comparative Examples 1 to 2 A gas generant composition molded body was prepared in the same manner as in Example 1 except that the parts by weight of each component or the shape of the molded body was changed as shown in Table 1. made.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】実施例1〜4、A及び比較例1〜の各ガ
ス発生剤組成物の線燃焼速度と一定のガス発生量を発生
するに必要な組成物量を用いた時の総発熱量を表2に示
した。
The linear heating rate of each of the gas generant compositions of Examples 1 to 4 and A and Comparative Examples 1 and 2 and the total calorific value when the composition amount required to generate a constant gas generation amount were used. The results are shown in Table 2.

【0048】[0048]

【表2】 [Table 2]

【0049】タンク試験の結果を表3に示した。The results of the tank test are shown in Table 3.

【0050】[0050]

【表3】 [Table 3]

【0051】実施例5 ジシアンジアミド12部、硝酸ストロンチウム53部、酸化
銅30部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩5部
の各粉末を乾式でよく混合し、更に水12.5部を加えて十
分均一になるまでスラリー混合を行った。スラリー混合
後、外径1.6mmφ、内径0.56mmφの金型を備えた圧伸成
型機を用いて、成型圧力60乃至 70kgf/cm2 、圧伸速度
薬 0.2cm/分で圧伸成型を行い、長さ約5mmに裁断し
た。裁断後、50℃、15時間以上の乾燥を行い、ガス発生
剤組成物(線燃焼速度 7.4mm/秒、総発熱量22.2Kcal)
とした。重量収率80%以上でガス発生剤組成物が得られ
た。このガス発生剤組成物54gを用いて所定のタンク試
験(特公昭52−3620、特公昭64−6156記載
の方法)を行った。タンク圧力1.22kg/cm2、最高圧力到
達時間50m秒が得られ、金属製除熱剤及びフィルターの
損傷なく実用に供される所望の範囲の値を示した。
Example 5 12 parts of dicyandiamide, 53 parts of strontium nitrate, 30 parts of copper oxide and 5 parts of carboxymethyl cellulose sodium salt were dry-mixed well, and 12.5 parts of water was further added to the mixture until the mixture was sufficiently homogeneous. I went. After mixing the slurry, using a companding machine equipped with a die having an outer diameter of 1.6 mmφ and an inner diameter of 0.56 mmφ, companding was performed at a molding pressure of 60 to 70 kgf / cm 2 and a companding speed agent of 0.2 cm / min. It was cut to a length of about 5 mm. After cutting, it was dried at 50 ℃ for 15 hours or more, and the gas generant composition (linear burning rate 7.4mm / sec, total calorific value 22.2Kcal)
And A gas generant composition was obtained with a weight yield of 80% or more. A predetermined tank test (method described in JP-B-52-3620 and JP-B-64-6156) was conducted using 54 g of this gas generating composition. A tank pressure of 1.22 kg / cm 2 and a maximum pressure arrival time of 50 msec were obtained, which was within a desired range for practical use without damaging the metal heat removal agent and the filter.

【0052】実施例6 ジシアンジアミド10部、硝酸ストロンチウム35部、酸化
銅50部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩5部
に添加量を変え、組成物の重量を65gとした他は実施例
5と全く同様にしてガス発生剤組成物を製造し(線燃焼
速度 7.6mm/秒、総発熱量22.1Kcal) 、実施例5と同様
にしてタンク試験を行った。タンク圧力1.31kg/cm2、最
高圧力到達時間55m秒が得られ、金属製除熱剤及びフィ
ルターの損傷なく実用に供される所望の範囲の値を示し
た。
Example 6 Except for 10 parts of dicyandiamide, 35 parts of strontium nitrate, 50 parts of copper oxide and 5 parts of carboxymethyl cellulose sodium salt, the addition amount was changed to 65 g, and the weight of the composition was changed to 65 g. A gas generant composition was produced (linear burning rate: 7.6 mm / sec, total calorific value: 22.1 Kcal), and a tank test was conducted in the same manner as in Example 5. A tank pressure of 1.31 kg / cm 2 and a maximum pressure arrival time of 55 msec were obtained, which was within a desired range for practical use without damaging the metal heat removal agent and the filter.

【0053】実施例7 ジシアンジアミド13部、硝酸ストロンチウム32部、酸化
銅50部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩5部
に添加量を変え、実施例5と同様にしてガス発生剤組成
物を製造し、外径1.15mmφ、内径0.34mmφ、長さ0.52mm
に成型した。線燃焼速度 6.1mm/秒、総発熱量22.2Kca
l) 。この成型体67gを用いて実施例5と同様にしてタ
ンク試験を行った。タンク圧力1.67kg/cm2 、最高圧力
到達時間47m秒が得られ、金型製除熱剤及びフィルター
の損傷なく性能調整可能幅のより広い結果が得られた。
Example 7 A gas generant composition was produced in the same manner as in Example 5 except that the addition amount was changed to 13 parts of dicyandiamide, 32 parts of strontium nitrate, 50 parts of copper oxide, and 5 parts of sodium carboxymethyl cellulose sodium salt, and an outer diameter was obtained. 1.15mmφ, inner diameter 0.34mmφ, length 0.52mm
Molded into. Linear burning rate 6.1mm / sec, total calorific value 22.2Kca
l). Using 67 g of this molded product, a tank test was conducted in the same manner as in Example 5. A tank pressure of 1.67 kg / cm 2 and a maximum pressure arrival time of 47 msec were obtained, and a wider range of performance adjustable range was obtained without damaging the mold heat removal agent and the filter.

【0054】比較例 実施例5と全く同様の組成にてスラリー混合を行い、ス
ラリー混合後通常の打鍵成型機で径5mmφ、厚み1mmで
薄片ペレット状に成型したが、仕込み重量に対して薄片
ペレットの重量収率が20%以下で且つペレットは実用に
耐える強度を示さなかった。
Comparative Example 3 Slurry mixing was carried out with the same composition as in Example 5, and after mixing the slurry, it was molded into a flaky pellet with a diameter of 5 mmφ and a thickness of 1 mm using a conventional key-press molding machine. The weight yield of the pellets was 20% or less, and the pellets did not show practical strength.

【0055】比較例 ジシアンジアミド23部、硝酸ストロンチウム57部、酸化
銅20部の各粉末を水10部を加えて十分均一に混合し、調
湿後通常の打鍵成型機で径5mmφ、厚み2mmで薄片ペレ
ット状に成型した(線燃焼速度24.0mm/秒、総発熱量2
8.6Kcal) 。組成物50gを用いて実施例5と同様にして
タンク試験を行ったが、フィルターの損傷が著しく所望
のタンク圧力を得ることができなかった。
Comparative Example 4 Powder of 23 parts of dicyandiamide, 57 parts of strontium nitrate and 20 parts of copper oxide was added to 10 parts of water and mixed sufficiently, and after conditioning the humidity, a diameter of 5 mmφ and a thickness of 2 mm was obtained by a conventional key press molding machine. Molded into thin pellets (linear burning rate 24.0 mm / sec, total calorific value 2
8.6Kcal). A tank test was conducted in the same manner as in Example 5 using 50 g of the composition, but the desired tank pressure could not be obtained because the filter was seriously damaged.

【0056】比較例 ジシアンジアミド19部、硝酸カリウム31部、酸化銅50部
とした以外は比較例1と全く同様にしてペレット状に成
型し(線燃焼速度9.1mm/秒、総発熱量25.3Kcal) 、成型
体60gを用いて実施例5と同様にしてタンク試験を行っ
た。燃焼完了時間が 100m秒以上となり実用上の性能を
満たすことができなかった。
Comparative Example 5 Pellets were molded in exactly the same manner as in Comparative Example 1 except that 19 parts of dicyandiamide, 31 parts of potassium nitrate and 50 parts of copper oxide were used (linear burning rate 9.1 mm / sec, total calorific value 25.3 Kcal). A tank test was conducted in the same manner as in Example 5 using 60 g of the molded body. The combustion completion time was 100 msec or more, and the practical performance could not be satisfied.

【0057】実施例5〜7の各ガス発生剤組成物の線燃
焼速度と一定のガス発生量を発生するに必要な組成物量
を用いたときの総発熱量を表4に示した。
Table 4 shows the total calorific value when the linear burning rate of each of the gas generant compositions of Examples 5 to 7 and the amount of the composition required to generate a constant gas generation amount were used.

【0058】[0058]

【表4】 [Table 4]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明によると従来安全性の面からは注
目されつつも線燃焼速度が小さく満足できる性能を出し
得なかったガス発生剤組成物において、低い発熱量及び
高い燃焼性能を示すガス発生剤成型体とすることが可能
であり、含窒素有機化合物及び酸化剤を含む新規なエア
バッグ用ガス発生剤組成物及びこれを用いた成型体が提
供される。本発明により、ガス発生器を小型化しエアバ
ッグシステムへ適用する道が開かれた。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a gas generant composition which has a low linear burning rate and could not provide satisfactory performance while being paid attention to from the viewpoint of safety, is a gas showing a low calorific value and a high burning performance. A novel gas generating agent composition for an air bag, which can be formed into a generating agent molded article and contains a nitrogen-containing organic compound and an oxidizing agent, and a molded article using the same are provided. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention paves the way for downsizing gas generators and applying them to airbag systems.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明のエアバッグ用ガス発生剤成型体の外
観を表し、Lは長さ、Rは外径を、dは内径を意味す
る。
FIG. 1 shows an appearance of a gas generating agent molded body for an air bag of the present invention, L means length, R means outer diameter, and d means inner diameter.

フロントページの続き (72)発明者 横山 拓志 兵庫県姫路市北新在家3−12−2 (72)発明者 松田 直樹 兵庫県姫路市余部区上余部500−3−343 (56)参考文献 特開 平7−206570(JP,A) 特開 平6−92769(JP,A) 特公 昭60−9994(JP,B2) 米国特許5125684(US,A) 欧州公開659715(EP,A1) 国際公開94/8918(WO,A1) 国際公開95/4710(WO,A1) 国際公開95/4016(WO,A1) 国際公開95/9825(WO,A1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C06D 5/00 B01J 7/00 B60R 21/26 C06B 31/00 C06B 43/00 Continuation of the front page (72) Inventor Takushi Yokoyama 3-12-2 Kitashinoka, Himeji City, Hyogo Prefecture (72) Naoki Matsuda Inventor, Naoki Matsuda 500-3-343 (56) Kamioumabe, Yobu District, Himeji City, Hyogo Pref. 7-206570 (JP, A) JP-A-6-92769 (JP, A) JP 60-9994 (JP, B2) US Patent 5125684 (US, A) European publication 659715 (EP, A1) International publication 94 / 8918 (WO, A1) International publication 95/4710 (WO, A1) International publication 95/4016 (WO, A1) International publication 95/9825 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB) Name) C06D 5/00 B01J 7/00 B60R 21/26 C06B 31/00 C06B 43/00

Claims (11)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 アジ化物を除く含窒素有機化合物を含
み、70kgf/cmの圧力下における線燃焼速度が
5〜12.5mm/秒の範囲にあるガス発生剤組成物を
単孔円筒状に成型してなるエアバッグ用ガス発生剤成型
体であり、単孔円筒状成型体の厚みWが、W=(R−d)/2(R
は外径、dは内径)で求められ るもので、該ガス発生剤
組成物の70kgf/cmの圧力下における線燃焼速
度r(mm/秒)と、単孔円筒状成型体の厚みW(m
m)との関係が0.005≦W/(2・r)≦0.1で
表される範囲にあるエアバッグ用ガス発生剤成型体。
1. A gas generant composition containing a nitrogen-containing organic compound excluding azide and having a linear burning rate in the range of 5 to 12.5 mm / sec under a pressure of 70 kgf / cm 2 in the form of a single-hole cylinder. molded gas-generating agent for an air bag ing and molding
Karadadea is, the thickness W of the single-hole cylindrical molded body, W = (R-d) / 2 (R
Is the outer diameter, d is the inner diameter) , and the linear burning velocity r (mm / sec) of the gas generating composition under a pressure of 70 kgf / cm 2 and the thickness W of the single-hole cylindrical molded body. (M
m) is a gas generating agent molded article for an air bag having a range of 0.005 ≦ W / (2 · r) ≦ 0.1.
【請求項2】 前記線燃焼速度r(mm/秒)と、単孔
円筒状成型体の厚みW(mm)との関係が0.033≦
W/(2・r)≦0.1で表される範囲にある請求項1
記載のエアバッグ用ガス発生剤成型体。
2. The linear burning velocity r (mm / sec) and single hole
The relationship with the thickness W (mm) of the cylindrical molded body is 0.033 ≦
2. A range represented by W / (2 · r) ≦ 0.1.
The gas generating agent molding for an airbag as described.
【請求項3】 単孔円筒状成型体の厚みに対する長さの
比が1〜9.62である請求項1又は2記載のエアバッ
グ用ガス発生剤成型体。
3. The molded product of a gas generating agent for an air bag according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the length to the thickness of the single-hole cylindrical molded product is 1 to 9.62.
【請求項4】 単孔円筒状成型体の長さが0.5〜5m
mである請求項1〜3の何れか1項記載のエアバッグ用
ガス発生剤成型体。
4. The single-hole cylindrical molded body has a length of 0.5 to 5 m.
The gas generating agent molded body for an air bag according to any one of claims 1 to 3, wherein m is m.
【請求項5】 単孔円筒状成型体の外径が1.15〜6
mmである請求項1〜4の何れか1項記載のエアバッグ
用ガス発生剤成型体。
5. The outer diameter of the single-hole cylindrical molded body is 1.15-6.
The molded product of the gas generating agent for an air bag according to any one of claims 1 to 4, which has a size of mm.
【請求項6】 ガス発生剤組成物が含窒素有機化合物及
び酸化剤にバインダーと、必要に応じスラグ形成剤を添
加してなる請求項1〜5の何れか1項記載のエアバッグ
用ガス発生剤成型体。
6. The gas generating agent for an air bag according to claim 1, wherein the gas generating composition comprises a nitrogen-containing organic compound, an oxidizing agent, and a binder and, if necessary, a slag forming agent. Agent molded body.
【請求項7】 ガス発生剤組成物が、(a)含窒素有機
化合物25〜60重量%、(b)酸化剤40〜65重量
%、(c)スラグ形成剤1〜20重量%、(d)バイン
ダー3〜12重量%から成るものである請求項6記載の
エアバッグ用ガス発生剤成型体。
7. The gas generating composition comprises (a) 25 to 60% by weight of a nitrogen-containing organic compound, (b) 40 to 65% by weight of an oxidizing agent, (c) 1 to 20% by weight of a slag forming agent, and (d). 7. The gas generant molded article for an air bag according to claim 6, which comprises 3 to 12% by weight of a binder.
【請求項8】 含窒素有機化合物がニトログアニジン、
酸化剤が硝酸ストロンチウムであり、バインダーがカル
ボキシメチルセルロースナトリウム塩、スラグ形成剤が
酸性白土である請求項6又は7記載のエアバッグ用ガス
発生剤成型体。
8. The nitrogen-containing organic compound is nitroguanidine,
8. The molded product of a gas generating agent for an air bag according to claim 6 or 7, wherein the oxidizing agent is strontium nitrate, the binder is carboxymethyl cellulose sodium salt, and the slag forming agent is acid clay.
【請求項9】 ガス発生剤組成物が、(a)ニトログア
ニジン25〜60重量%、(b)硝酸ストロンチウム4
0〜65重量%、(c)酸性白土1〜20重量%、
(d)カルボキシメチルセルロースナトリウム塩3〜1
2重量%から成るものである請求項1〜8の何れか1項
記載のエアバッグ用ガス発生剤成型体。
9. The gas generant composition comprises (a) 25 to 60% by weight of nitroguanidine and (b) strontium nitrate 4
0-65% by weight, (c) acid clay 1-20% by weight,
(D) Carboxymethyl cellulose sodium salt 3-1
The gas generating agent molded body for an air bag according to any one of claims 1 to 8, which comprises 2% by weight.
【請求項10】 含窒素有機化合物がジシアンジアミド
であり、酸化剤が硝酸ストロンチウム及び酸化銅であ
り、バインダーがカルボキシメチルセルロースナトリウ
ム塩である請求項6又は7記載のエアバッグ用ガス発生
剤成型体。
10. The molded product of a gas generating agent for an air bag according to claim 6, wherein the nitrogen-containing organic compound is dicyandiamide, the oxidizing agent is strontium nitrate and copper oxide, and the binder is carboxymethyl cellulose sodium salt.
【請求項11】 ジシアンジアミドを8〜20重量%、
硝酸ストロンチウムを11.5〜55重量%、酸化銅を
24.5〜80重量%、カルボキシメチルセルロースナ
トリウム塩を0.5〜8重量%含有させる請求項10記
載のエアバッグ用ガス発生剤成型体。
11. 8 to 20% by weight of dicyandiamide,
The molded product of a gas generating agent for an air bag according to claim 10, which contains 11.5 to 55% by weight of strontium nitrate, 24.5 to 80% by weight of copper oxide, and 0.5 to 8% by weight of sodium carboxymethyl cellulose.
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