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JP3477261B2 - Hot melt primer for road marking - Google Patents
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JP3477261B2 - Hot melt primer for road marking - Google Patents

Hot melt primer for road marking

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JP3477261B2 JP26593294A JP26593294A JP3477261B2 JP 3477261 B2 JP3477261 B2 JP 3477261B2 JP 26593294 A JP26593294 A JP 26593294A JP 26593294 A JP26593294 A JP 26593294A JP 3477261 B2 JP3477261 B2 JP 3477261B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は熱溶融型道路標示材料の
ホットメルトプライマーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hot melt primer for a heat melting type road marking material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、熱溶融型道路標示材料の施工
に当っては路面にプライマーを塗布し、接着効果を持た
せていた。そのプライマーとしては、植物油変性アルキ
ド樹脂、合成ゴム、液状の芳香族系石油樹脂(特公昭5
5−39268号公報)等の樹脂を有機溶剤(トルエ
ン、キシレン、酢酸エチル、メタノール、トリクレン
等)で希釈(加熱残分約20〜30重量%)したものが
使用されていた。近年施工方法の機械化が進み、施工速
度が大幅にアップしてきている。そのため、従来のプラ
イマーは、溶剤が揮発するまでの時間が長いこと、可燃
性溶剤を用いることによる火災の危険性等の問題があ
り、施工速度のアップを阻害する要因になっていた。火
災の危険性に対応するため、溶剤として不燃性のトリク
ロロエチレン等の塩素系溶剤を用いている例がある。し
かしながら、この溶剤は燃焼により有害ガス(フォスゲ
ン)を生じる恐れがあり、安易に用いることはできな
い。
2. Description of the Related Art Conventionally, when applying a heat-melting type road marking material, a primer has been applied to the road surface to provide an adhesive effect. As the primer, alkyd resin modified with vegetable oil, synthetic rubber, liquid aromatic petroleum resin (Japanese Patent Publication No.
Resins such as 5-39268) were diluted with an organic solvent (toluene, xylene, ethyl acetate, methanol, trichlene, etc.) (heating residue: about 20 to 30% by weight). In recent years, the mechanization of construction methods has progressed, and the construction speed has increased significantly. Therefore, the conventional primer has problems that it takes a long time for the solvent to volatilize, there is a risk of fire due to the use of a flammable solvent, and it has been a factor that hinders an increase in construction speed. In order to cope with the risk of fire, there is an example in which a non-flammable chlorine-based solvent such as trichlorethylene is used as the solvent. However, this solvent may generate a harmful gas (phosgene) by combustion and cannot be used easily.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】これらを解決するもの
として、特開昭58−52367号公報には石油樹脂及
び可塑剤を含み、有機溶剤をほとんど含まないプライマ
ーが記載されている。しかしながら、このプライマーは
塗布温度が120〜160℃と高温で、作業性、安全
性、保温設備のコスト高などの問題があった。本発明
は、これらの問題を解決するものであり、低温で溶融塗
布でき、施工速度のアップ、火災の危険性低減、施工時
の省力化が図れ、しかも優れた接着効果を示す道路標示
用ホットメルトプライマーを提供するものである。
As a solution to these problems, JP-A-58-52367 describes a primer containing a petroleum resin and a plasticizer and containing almost no organic solvent. However, this primer has a coating temperature as high as 120 to 160 ° C. and has problems such as workability, safety, and high cost of heat insulation equipment. The present invention solves these problems, it can be melt-coated at a low temperature, the construction speed can be increased, the risk of fire can be reduced, labor can be saved during construction, and a road marking hot that exhibits an excellent adhesion effect. A melt primer is provided.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和脂肪族
液状炭化水素樹脂99〜92重量%及び液状ポリブタジ
エン1〜8重量%からなる粘着付与樹脂(A)並びに可
塑剤(B)を含有してなる道路標示用ホットメルトプラ
イマーに関する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to unsaturated aliphatic compounds.
Liquid hydrocarbon resin 99-92% by weight and liquid polybutadiene
The present invention relates to a road marking hot melt primer containing a tackifying resin (A) consisting of 1 to 8% by weight and a plasticizer (B).

【0005】本発明に用いる粘着付与樹脂(A)は、脂
環式炭化水素構造単位及び鎖式炭化水素構造単位からな
る、飽和又は不飽和の脂肪族液状炭化水素樹脂を主成分
とする。この脂肪族液状炭化水素樹脂としては、1,3
−ペンタジエン、イソプレン、2−メチル−1−ブテ
ン、2−メチル−2−ブテン等の鎖式炭化水素、シクロ
ペンタジエン等の脂環式炭化水素などを含む主に石油の
C5留分を、フリーデルクラフツ触媒等の触媒を用いて
重合して得られるオリゴマーで、常温で液状の樹脂や、
これにさらに水素添加することにより得られる常温で液
状の樹脂が好ましく、特に1,3−ペンタジエンを主成
分とするC5留分をカチオン重合して得られるものが好
ましい。この脂肪族液状炭化水素樹脂は、六員環の脂環
式炭化水素構造単位及び鎖式炭化水素構造単位からな
る。
The tackifying resin (A) used in the present invention is mainly composed of a saturated or unsaturated aliphatic liquid hydrocarbon resin consisting of an alicyclic hydrocarbon structural unit and a chain hydrocarbon structural unit. As this aliphatic liquid hydrocarbon resin, 1,3
-Primarily C5 fraction of petroleum, including chain hydrocarbons such as pentadiene, isoprene, 2-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentadiene, etc. An oligomer obtained by polymerization using a catalyst such as Krafts catalyst, which is a liquid resin at room temperature,
A resin which is liquid at room temperature and which is obtained by further hydrogenating this is preferable, and a resin obtained by cationically polymerizing a C5 fraction containing 1,3-pentadiene as a main component is particularly preferable. This aliphatic liquid hydrocarbon resin comprises a 6-membered alicyclic hydrocarbon structural unit and a chain hydrocarbon structural unit.

【0006】これらの脂肪族液状炭化水素樹脂は、数平
均分子量が100〜1,000、さらには150〜50
0のものが好ましい。また、プライマーの粘度、タッ
ク、接着力等の点からは、水素添加しない不飽和脂肪族
液状炭化水素樹脂を用いるのが好ましい。これらの脂肪
族液状炭化水素樹脂としては、例えばマルカクリアV、
L、H(丸善石油化学株式会社製)等の市販品がある。
These aliphatic liquid hydrocarbon resins have a number average molecular weight of 100 to 1,000, more preferably 150 to 50.
0 is preferable. From the viewpoint of the viscosity, tackiness, adhesive strength, etc. of the primer, it is preferable to use an unsaturated aliphatic liquid hydrocarbon resin which is not hydrogenated. Examples of these aliphatic liquid hydrocarbon resins include Marca Clear V,
There are commercial products such as L and H (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.).

【0007】本発明において、粘着付与樹脂(A)とし
て上記脂肪族液状炭化水素樹脂以外に、本発明の効果を
損なわない程度に、スチレン、ビニルトルエン、イソプ
ロペニルトルエン、インデン等の芳香族オレフィンを主
に含む石油留分の重合物などの芳香族系石油樹脂、液状
ポリブタジエン、エチレン系共重合樹脂(エチレン−酢
酸ビニル共重合樹脂、エチレン−エチルアクリレート共
重合樹脂等)、合成ゴム(ブタジエンゴム、イソプレン
ゴム、ネオプレンゴム等)を併用することができる。こ
れらを併用する場合、粘着付与樹脂(A)中にこれらを
20重量%以下、さらには10重量%以下とするのが好
ましい。
In the present invention, in addition to the above aliphatic liquid hydrocarbon resin as the tackifying resin (A), aromatic olefins such as styrene, vinyltoluene, isopropenyltoluene and indene are used to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Aromatic petroleum resins such as polymers of petroleum fractions mainly contained, liquid polybutadiene, ethylene copolymer resins (ethylene-vinyl acetate copolymer resins, ethylene-ethyl acrylate copolymer resins, etc.), synthetic rubbers (butadiene rubber, Isoprene rubber, neoprene rubber, etc.) can be used together. When these are used in combination, it is preferable that the content thereof in the tackifying resin (A) is 20% by weight or less, and further 10% by weight or less.

【0008】本発明においては、上記脂肪族液状炭化水
素樹脂100〜90重量%、さらには99〜92重量
%、特には98〜95重量%並びに液状ポリブタジエン
及び/又は合成ゴム0〜10重量%、さらには1〜8重
量%、特には2〜5重量%からなる粘着付与樹脂(A)
を用いると、プライマーのタック、糸ひき及び接着性を
より向上できるため好ましい。
In the present invention, the aliphatic liquid hydrocarbon resin is 100 to 90% by weight, further 99 to 92% by weight, particularly 98 to 95% by weight, and liquid polybutadiene and / or synthetic rubber 0 to 10% by weight, Further, the tackifying resin (A) is composed of 1 to 8% by weight, particularly 2 to 5% by weight.
It is preferable to use since it is possible to further improve the tackiness, stringiness and adhesiveness of the primer.

【0009】可塑剤(B)としては、パラフィン系プロ
セス油、ナフテン系プロセス油、植物油、常温で液状の
植物油変性アルキド樹脂、常温で液状のキシレン樹脂、
エポキシ化油、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステ
ルなどが挙げられる。プライマーのタック及び接着力を
向上させる点でナフテン系プロセス油が好ましい。上記
(A)成分と(B)成分は、(A)/(B)の重量比で
90/10〜10/90、さらには85/15〜20/
80、特には70/30〜50/50となるように配合
されるのが好ましい。90/10を超えるとプライマー
塗膜が硬くなりすぎ、ヒビわれしやすくなる傾向にあ
り、一方、10/90未満ではプライマーのタック及び
接着力が低下する傾向にある。
As the plasticizer (B), paraffinic process oil, naphthenic process oil, vegetable oil, vegetable oil-modified alkyd resin which is liquid at room temperature, xylene resin which is liquid at room temperature,
Examples thereof include epoxidized oil and phthalate esters such as dioctyl phthalate. Naphthenic process oils are preferred from the standpoint of improving the tack and adhesion of the primer. The above components (A) and (B) have a weight ratio of (A) / (B) of 90/10 to 10/90, more preferably 85/15 to 20 /.
It is preferably blended so as to be 80, particularly 70/30 to 50/50. If it exceeds 90/10, the primer coating film tends to be too hard and is likely to be cracked, while if it is less than 10/90, the tack and adhesive strength of the primer tend to decrease.

【0010】本発明のプライマーには、さらに難燃化を
一層良くするために、難燃剤を添加することができる。
難燃剤としては、トリメチルホスフェート、トリエチル
ホスフェート等のリン酸エステル類、トリス(クロロエ
チル)ホスフェート、トリス(2−クロロプロピル)ホ
スフェート等のハロゲン化リン酸エステル類、ポリクロ
ロパラフィン、塩素化ポリエチレン等のハロゲン化パラ
フィン又はオレフィン化合物、Sb23、Ba(B
3)2、Al(OH)3等の無機物類、テトラクロロフタリ
ックアンハイドライドクロロエンド酸等の酸類、含リン
ポリオール類などが挙げられる。これらは単独で又は2
種類以上併用して使用できる。
A flame retardant may be added to the primer of the present invention in order to further improve flame retardancy.
Examples of flame retardants include phosphoric acid esters such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate, halogenated phosphoric acid esters such as tris (chloroethyl) phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, halogens such as polychloroparaffin and chlorinated polyethylene. Paraffin or olefin compound, Sb 2 O 3 , Ba (B
Examples include inorganic substances such as O 3 ) 2 and Al (OH) 3 , acids such as tetrachlorophthalic unhydride chloroendo acid, and phosphorus-containing polyols. These alone or 2
Can be used in combination with more than one type.

【0011】本発明のホットメルトプライマーは、溶剤
を使用を排除するものではないが、揮発時間の解消及び
火災の危険性の排除の点から、溶剤を全く含まないこと
が好ましい。また、本発明のホットメルトプライマー
は、50℃における溶融粘度が80〜500cps、さら
には200〜500cpsであるように調整されるのが、
作業性等の面で好ましい。本発明のホットメルトプライ
マーは、エアスプレー又はエアレススプレーによって塗
装することができる。塗膜厚は15〜100μmとされ
るのが好ましい。本発明のホットメルトプライマーの塗
装直後に、熱溶融型道路標示材料を施工することができ
る。熱溶融型道路標示材料は特に制限はなく、一般に良
く知られたものなどが使用できる。
The hot melt primer of the present invention does not exclude the use of a solvent, but from the viewpoint of eliminating the volatilization time and eliminating the risk of fire, it is preferable that the hot melt primer does not contain a solvent at all. Further, the hot melt primer of the present invention is adjusted so that the melt viscosity at 50 ° C. is 80 to 500 cps, and further 200 to 500 cps.
It is preferable in terms of workability. The hot melt primer of the present invention can be applied by air spray or airless spray. The coating film thickness is preferably 15 to 100 μm. The hot-melt type road marking material can be applied immediately after coating the hot-melt primer of the present invention. The heat-melting type road marking material is not particularly limited, and commonly known materials can be used.

【0012】[0012]

【実施例】実施例1〜2、比較例1〜2、及び参考例1
〜3 表1に示す配合で材料を混合してプライマーを製造し
た。なお、表1中の飽和脂肪族液状炭化水素樹脂はマル
カクリアーL(商品名、丸善石油化学株式会社製、ポリ
ペンタン化合物(水素添加品)、ヨウ素価60以下、数
平均分子量約400)、不飽和脂肪族液状炭化水素樹脂
はマルカクリアーV(商品名、丸善石油化学株式会社
製、ポリペンテン化合物、ヨウ素価220、数平均分子
量約200)、芳香族石油樹脂はPTR−60(商品
名、東邦石油樹脂株式会社製)、ナフテン系プロセス油
はシェルプロセスオイル375(商品名、シェル石油化
学株式会社製)、液状ポリブタジエンはM−1000−
80(商品名、日本石油化学株式会社製)、エチレン−
酢ビ共重合樹脂はEVA#40(商品名、三井デュポン
ポリケミカル株式会社製)を使用した。また、配合は重
量部を示す。
EXAMPLES Examples 1-2, Comparative Examples 1-2, and Reference Example 1
~ 3 Primers were prepared by mixing the materials in the formulations shown in Table 1. The saturated aliphatic liquid hydrocarbon resin in Table 1 is Marca Clear L (trade name, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., polypentane compound (hydrogenated product), iodine value 60 or less, number average molecular weight about 400), unsaturated The aliphatic liquid hydrocarbon resin is Marca Clear V (trade name, manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., polypentene compound, iodine value 220, number average molecular weight about 200), and aromatic petroleum resin is PTR-60 (trade name, Toho Petroleum Resin). Co., Ltd.), naphthenic process oil is Shell Process Oil 375 (trade name, Shell Petrochemical Co., Ltd.), and liquid polybutadiene is M-1000-.
80 (trade name, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.), ethylene-
As the vinyl acetate copolymer resin, EVA # 40 (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) was used. Moreover, the compounding quantity shows a weight part.

【0013】[0013]

【表1】 [Table 1]

【0014】上記により得られたプライマーの試験結果
を表2に示す。試験方法は下記の通りである。 (1)加熱残分 試料約1gを60φの真鍮シャーレに精秤し、135℃
で1時間加熱した際の試料に対する残渣の重量%で表わ
した。 (2)タックがでるまでの時間 20℃の空調室に1時間おいたガラス板に20±1μm
の厚みに160℃で溶融したプライマーを塗布し、指触
でタックがでるまでの時間(分)を表わした。 (3)接着力 −20℃における恒温恒湿室内においてコンクリート路
面に、50℃で溶融したプライマーを3g/150cm2
の量で塗布し、熱溶融型道路標示材料(商品名エースラ
インW、日立化成工業株式会社製)を膜厚が1.5mmに
なるように溶融塗布してから、デュポン式衝撃試験機
(高さ50cm、加重500g)を用い剥離するまでの平
均回数で表わした(各例につき5回試験した)。 (4)燃焼テスト 60φの真鍮シャーレに試料約10gをとり、ブンセン
バーナの火を近づけ30秒間火をあてた後、火源を離し
たときの燃焼状態を調べた。 (5)路上テスト 屋外の一般道路に、50℃で溶融したプライマーを3g
/150cm2の量で塗布し、熱溶融型道路標示材料(商
品名エースラインW、日立化成工業株式会社製)を膜厚
が1.5mmになるように溶融塗布し、その後の道路標示
の状況を観察した。
Table 2 shows the test results of the primers obtained as described above. The test method is as follows. (1) About 1 g of the heating residue sample is precisely weighed on a 60φ brass petri dish and heated to 135 ° C.
It was expressed as the weight% of the residue relative to the sample when heated for 1 hour. (2) Time until tacking 20 ± 1 μm on a glass plate left in an air-conditioned room at 20 ° C for 1 hour
The time (minutes) until the tack was generated by touching with a finger was expressed by applying a primer melted at 160 ° C. (3) Adhesion 3 g / 150 cm 2 of primer melted at 50 ° C. on concrete road surface in a constant temperature and humidity room at −20 ° C.
Of the heat-melting type road marking material (trade name: Aceline W, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) to a film thickness of 1.5 mm, and then the DuPont impact tester (high It was expressed as the average number of times until peeling using a 50 cm length and a weight of 500 g (five tests were carried out for each example). (4) Combustion test About 10 g of a sample was placed in a 60 φ brass petri dish, and the Bunsen burner was brought close to the fire for 30 seconds, and then the combustion state was examined when the fire source was released. (5) Road test 3g of primer melted at 50 ° C on an open road
/ 150 cm 2 and heat-melt type road marking material (trade name Aceline W, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) is melt-coated to a film thickness of 1.5 mm, and then the road marking situation Was observed.

【0015】[0015]

【表2】 [Table 2]

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明に係る道路標示用ホットメルトプ
ライマーは、溶剤を用いることなく低温で溶融塗布でき
るため、火災の危険性低減及び施工時の省力化が図れる
とともに、塗布直後のタック及び接着力に優れる。
EFFECTS OF THE INVENTION The hot-melt primer for road marking according to the present invention can be melt-coated at a low temperature without using a solvent, so that it can reduce the risk of fire and save labor during construction, and tack and bond immediately after coating. Excellent power.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI E01F 9/08 E01F 9/08 (72)発明者 北村 力 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立 化成工業株式会社 山崎工場内 (72)発明者 坂本 雄一郎 茨城県日立市東町四丁目13番1号 日立 化成工業株式会社 山崎工場内 (56)参考文献 特開 昭58−52367(JP,A) 特公 昭55−39268(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09J 157/00 - 157/06 B05D 7/24 301 B05D 7/24 302 C08L 57/02 C09D 5/00 E01F 9/08 - 9/093 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI E01F 9/08 E01F 9/08 (72) Inventor Riki Kitamura 4-13-1 Higashimachi, Hitachi-shi, Ibaraki Hitachi Chemical Co., Ltd. Yamazaki In-factory (72) Inventor Yuichiro Sakamoto 4-13-1, Higashi-machi, Hitachi-shi, Ibaraki Hitachi Chemical Co., Ltd. Yamazaki factory (56) Reference JP-A-58-52367 (JP, A) JP-B-55-39268 (JP, B1) (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) C09J 157/00-157/06 B05D 7/24 301 B05D 7/24 302 C08L 57/02 C09D 5/00 E01F 9 / 08-9/093

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 不飽和脂肪族液状炭化水素樹脂99〜9
2重量%及び液状ポリブタジエン1〜8重量%からなる
粘着付与樹脂(A)並びに可塑剤(B)を含有してなる
道路標示用ホットメルトプライマー。
1. An unsaturated aliphatic liquid hydrocarbon resin 99-9.
2 wt% and a tackifier resin (A) as well as hot melt primer road sign comprising a plasticizer (B) comprising a liquid Poributaji ene 1-8 wt%.
【請求項2】 可塑剤(B)が、ナフテン系プロセス油
である請求項1記載の道路標示用ホットメルトプライマ
ー。
Wherein the plasticizer (B) is, according to claim 1 Symbol placement of hot melt primer road markings naphthenic process oil.
【請求項3】 粘着付与樹脂(A)と可塑剤(B)の配
合割合が、(A)/(B)の重量比で90/10〜10
/90である請求項1又は2記載の道路標示用ホットメ
ルトプライマー。
3. The compounding ratio of the tackifying resin (A) and the plasticizer (B) is 90/10 to 10 by weight ratio of (A) / (B).
/ 90 The hot melt primer for road marking according to claim 1 or 2 .
【請求項4】 50℃における溶融粘度が80〜500
cpsである請求項1、2は3記載の道路標示用ホッ
トメルトプライマー。
4. The melt viscosity at 50 ° C. is 80 to 500.
claim 1, 2 or hot melt primer road markings 3 wherein the cps.
【請求項5】 溶剤をまったく含まない請求項1、2、
又は4記載の道路標示用ホットメルトプライマー。
5. The method according to claim 1, wherein the solvent is not contained at all.
The hot-melt primer for road marking according to 3 or 4 .
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