JP3487182B2 - 感熱記録用粘着シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子供与性化合物
と電子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録用
粘着シートに関し、特に流通管理用途に適した剥離紙不
要の感熱記録用粘着シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱により電子供与性化合物と電子受容性
化合物との発色反応を利用した感熱記録体はよく知られ
ている。かかる感熱記録体は、比較的安価であり、記録
機器がコンパクトで、その保守も容易なため、ファクシ
ミリや各種計算機などの記録媒体およびそれ以外にも巾
広い分野に使用されている。その利用分野の一つとし
て、例えばＰＯＳ（point of sales）システム用の感熱
記録用粘着シート或いは感熱記録タグが挙げられる。

【０００３】また、近年の情報処理技術や記録機器の性
能の発達により、従来より高速で感熱記録用粘着シート
に記録できるようになったが、これらの粘着シートの裏
面には粘着層を保護する目的で剥離紙が貼り合わされて
おり、このため感熱記録用粘着シートの巻径は大きくな
り、更に記録機器に装填できる感熱記録用粘着シートの
大きさは制限されているため、１巻で発行できる粘着シ
ートの枚数も少なくなり、記録速度の高速化と共に感熱
記録用粘着シートを頻繁に交換しなければならない。ま
た、このときに発生する剥離紙の処理も問題であり、コ
ストの面からも記録用粘着シートの剥離紙の占める割合
は小さくない。

【０００４】剥離紙を用いない感熱記録用粘着シートは
特開昭６０−５４８４２号公報、特開平１−２８０５８
４号公報、特開平２−１６５９８９号公報、特開平５−
８５４１号公報、特開平６−２２２７１７号公報で提案
されている。しかしながら、最近では、配送用粘着シー
トや航空バゲッジタグなどの流通管理用途で過酷に使用
される機会も増加しており、剥離紙を用いない感熱記録
用粘着シートのロールは剥離層表面と粘着層面が接触し
ているため、剥離層の障壁層への密着性が不十分である
と、特に強い粘着力が必要とされる場合、剥離層の一部
が剥がれて粘着層に付着してしまう欠点がある。剥離層
の障壁層への密着性を高めるために障壁層中に乳化剤を
用いて乳化重合されたスチレン−ブタジエン系樹脂が含
有された剥離紙不要の感熱記録粘着シートが特開平１０
−１００５３７号公報に記載されているが、更なる密着
性の改良が要望されている。また、高温高湿条件下に曝
されると粘着剤の成分が剥離層の表面から感熱記録層ま
で浸透し発色能が低下してしまう欠点がある。

【０００５】このため、流通管理用途のような過酷な条
件下で使用しても問題の起こらない、また高速発行にも
適応でき、記録適性に優れ、且つコストの面でも有利な
感熱記録用粘着シートが強く要望されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、剥離
層の障壁層への密着性に優れ、しかも記録濃度および記
録走行性に優れた剥離紙不要の感熱記録用粘着シートを
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】支持体上の片面側に感熱
記録層、障壁層、剥離層を順次設け、裏面側に粘着層を
設けた剥離紙不要の感熱記録用粘着シートにおいて、上
記の課題を解決するための一つの手段として、本発明
は、障壁層中に自己乳化重合されたアクリル系樹脂とポ
リビニルアルコールとを含有させるものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明は、感熱記録層上に、水性
樹脂として自己乳化重合されたアクリル系樹脂とポリビ
ニルアルコールを含有する障壁層を形成した後、その層
の上に剥離層を形成することにより、剥離層の粘着層に
対する離型効果が高められると共に、剥離層の障壁層へ
の密着性にも優れた効果が得られる。乳化剤を用いて乳
化重合された通常の樹脂、即ちラテックスは、ラテック
ス中の乳化剤が障壁層への剥離層の密着性を著しく低下
させる欠点がある。

【０００９】自己乳化重合されたアクリル系樹脂の使用
量は特に限定されないが、障壁層の全固形量に対して１
０重量％未満になると剥離層の障壁層への密着性が充分
でない恐れがあり、また５０重量％を越えると粘着剤の
成分が記録層まで浸透し発色能が低下してしまう恐れが
あり、１０〜５０重量％程度が特に好ましい。また、ポ
リビニルアルコールの使用量についても特に限定されな
いが、障壁層の全固形量に対して１０重量％未満になる
と剥離層の粘着層に対する離型効果が高められない恐れ
があり、また８０重量％を越えると剥離層の障壁層への
密着性が充分でない恐れがあり、１０〜８０重量％程度
が特に好ましい。粘着層の剥離層への接着力としては、
ＪＩＳ Ｚ ０２３７に記載の１８０°剥離法で０．５
〜１０ｇ／ｃｍ程度が好ましい。

【００１０】自己乳化重合されたアクリル系樹脂は、例
えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
−２−エチルヘキシル等の疎水性のアクリル系単量体
を、（メタ）アクリル酸、イタコイ酸、マレイン酸、
（メタ）アクリル酸−２−アミノエチル、（メタ）アク
リル酸−２−（Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、（メタ）
アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル
酸グリシジル等の親水性の単量体で乳化した後、ラジカ
ル重合法により得られる。特に、ノニオン型の自己乳化
重合されたアクリル系樹脂が好ましい。また、自己乳化
重合されたアクリル系樹脂の分子量としては１万〜１０
０万程度である。

【００１１】また、障壁層に使用されるポリビニルアル
コールとしては、重合度が３００〜３０００程度の部分
（完全）ケン化ポリビニルアルコールおよび各種変性ポ
リビニルアルコールがあるが、なかでもアセトアセチル
変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケ
イ素変性ポリビニルアルコールが特に本発明の効果を発
現するために好ましい。

【００１２】障壁層は、水を媒体とし、自己乳化重合さ
れたアクリル系樹脂ラテックス、ポリビニルアルコール
水溶液、および必要により下記の助剤とを混合攪拌して
調製された障壁層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥して
形成される。

【００１３】障壁層用塗液中に添加し得る助剤として
は、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、カオリン、尿素
−ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、
カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス
等のワックス、ポリアミドエポキシ樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、キトサン等の硬
化剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。なかでも、
ポリアミドエポキシ樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、キトサン等の硬化剤は、剥離層
の障壁層への密着性を改善するのに効果が高い。固形量
は特に限定はされないが、障壁層の全固形量に対して
０．５〜２０重量％程度が好ましい。

【００１４】本発明では、支持体の片面側に感熱記録
層、障壁層、剥離層を順次設けることにより、支持体の
裏面側に粘着層を設けても剥離紙を不要とするものであ
る。少なくとも剥離層が感熱記録層を設けた後に形成さ
れるため、剥離層は紫外線または電子線硬化性シリコー
ン化合物を主成分として含有する剥離層用塗液を障壁層
上に塗布後、紫外線または電子線を照射して硬化して形
成するのが地肌カブリの発生が少なく好ましい。

【００１５】これらのシリコーン化合物の具体例として
は、メルカプト基含有オルガノポリシロキサンとビニル
基含有オルガノポリシロキサンとの混合組成物、アクリ
ル基、メタクリル基またはシンナモイル基含有オルガノ
ポリシロキサン組成物、マレイミド基またはフェニルマ
レイミド基含有オルガノポリシロキサン組成物、アジド
基含有オルガノポリシロキサンとビニル基含有オルガノ
ポリシロキサンとの混合組成物、チオアクリル基、チオ
メタクリル基またはチオシンナモイル基含有オルガノポ
リシロキサン組成物、アクリルアミド基、メタクリルア
ミド基またはシンナモイルアミド基含有オルガノポリシ
ロキサン組成物等が挙げられ、また紫外線開始型カチオ
ン重合を利用したエポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ンと光分解型開始剤のジアゾニウムルイス酸塩との混合
組成物等も使用することができる。紫外線硬化の場合
は、硬化開始剤が必要である。かかる硬化開始剤の具体
例としてはベンゾイルアルキルエーテル及びその誘導
体、アセトフェノン及びその誘導体、チオキサントン及
びその誘導体等が挙げられる。

【００１６】粘着層に使用される粘着剤および再剥離性
粘着剤としては特に限定されず、粘着剤としては、例え
ば天然ゴム、アクリル樹脂系の粘着剤等があり、また再
剥離性粘着剤としては、例えばスチレンイソプレンスチ
レンブロックコポリマー等は低分子量でも高凝集力を有
するため好ましく用いられるが、更に好ましいのは二液
架橋型アクリル系粘着剤である。このタイプはエポキシ
誘導体等の適当な架橋剤と組み合わせて用いることによ
り、粘着剤の架橋が進んでいないために、粘着剤が支持
体に浸み込むため、粘着剤の支持体への接着力が得ら
れ、また経時的に粘着剤の架橋が進むことにより凝集力
が高まり、再剥離性が生じるようになる。また、このタ
イプでは用いるアクリルの種類や、架橋剤を選択するこ
とにより、接着力や再剥離性をコントロールすることが
容易である。

【００１７】本発明が適用される電子供与性化合物と電
子受容性化合物との発色反応を利用した感熱記録方式と
しては、例えばロイコ染料と呈色剤との組合せ、ジアゾ
ニウム塩とカプラーとの組合せ、鉄、コバルトなど遷移
元素とキレート化合物との組合せ、芳香族イソシアネー
ト化合物とイミノ化合物との組合せ等が挙げられるが、
ロイコ染料と呈色剤との組合せが発色濃度に優れるた
め、好ましく用いられる。以下、ロイコ染料と呈色剤と
を用いた感熱記録層用粘着シートについて、詳細に述べ
る。

【００１８】ロイコ染料および呈色剤としては、各種公
知のものが使用できる。ロイコ染料の具体例としては、
例えば下記のものが挙げられる。３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン等の緑発色性染料、３−シクロヘキシルアミノ−６
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ク
ロロフルオラン、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラ
クタム、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオ
ラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−
ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチ
ル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等の黒発色性染料、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジ
メチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニ
リノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の近赤外領域に吸
収波長を有する染料等 勿論、これらに限定されるものではなく、また二種以上
を併用することもできる。

【００１９】呈色剤の具体例としては、例えば４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘ
キシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、ヒドロキノンモノ
ベンジルエーテル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、
２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−
アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）酢酸メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α
−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕
ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒ
ドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性
化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸
ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トリル）−ｐ
−トリルスルホアミド、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリ
ルスルホニルアミノカボニルアミノ）ジフェニルメタン
等の分子内に−ＳＯ ₂ ＮＨ−結合を有するもの、ｐ−ク
ロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキ
シ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−
トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、
５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙
げられる。

【００２０】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜
５重量部程度の呈色剤が使用される。

【００２１】感熱記録層には、記録像の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert
−ブチルフェノール）、４−４’−ブチリデンビス（６
−tert−ブチル−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、
４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
メチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化
合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’
−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジ
ルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフ
ェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾー
ルノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型
エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエ
ポキシ化合物等が挙げられる。

【００２２】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、テレフ
タル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニ
ル、ｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエ
ーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテ
ル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタ
ン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジ
ルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−
アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセ
トアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエト
キシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ
酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジ
ルエステル等が例示される。これらの保存性改良剤およ
び増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤
１重量部に対して４重量部以下で調節するのが望まし
い。

【００２３】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
ロイコ染料、呈色剤、必要により増感剤、保存性改良剤
などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が２μ
ｍ以下となるように微分散した後、接着剤を添加して調
製された感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥して形
成される。

【００２４】感熱記録用塗液中に添加される接着剤の具
体例としては、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル基変性ポリビニルアルコール、ケイ素ポリ
ビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共
重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチ
レン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共
重合体塩、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂、ポリ
ウレタン系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテッ
クス等が挙げられる。接着剤の使用量としては、感熱記
録層の全固形分に対して５〜３０重量％程度である。

【００２５】更に、感熱記録層用塗液中には必要に応じ
て各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、
軽質（重質）炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタ
ン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シ
リカ、尿素−ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、ジオク
チルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナ
トリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等のワックス、消泡剤、着色染料等が挙げられる。

【００２６】感熱記録層および障壁層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーティン
グ、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレード
コーティング、グラビアコーティング、ロッドブレード
コーティング、ショートドウェルコーティング、カーテ
ンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法
により感熱記録層用塗液を支持体上に塗布乾燥した後、
更に障壁層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥する等の方
法で形成される。なお、支持体としては、紙（中性紙、
酸性紙）、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金
属蒸着物等のうちから適宜選択して使用される。また、
感熱記録層用塗液の塗布量は乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ
² 、好ましくは３〜７ｇ／ｍ² 程度、障壁層用塗液の塗
布量は乾燥重量で０．５〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは１
〜５ｇ／ｍ² 程度である。

【００２７】また、剥離層、粘着層の形成方法について
も特に限定されるものではなく、感熱記録層、障壁層の
形成方法と同様の方法等が挙げられる。剥離層の塗布量
は固形量で０．３〜７ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜５
ｇ／ｍ² 程度である。また、粘着層の塗布量は固形量で
３〜５０ｇ／ｍ² 好ましくは５〜３０ｇ／ｍ² 程度であ
る。これらの剥離層、粘着層については、それぞれ障壁
層上または支持体の裏面側全面に塗布されるが、それぞ
れ部分的に塗布することも可能でありる。また、粘着層
の形成方法については、剥離層上に形成した後、巻き取
り、支持体の裏面側に転移させる方法も可能である。

【００２８】更に、各層の形成後にスーパーカレンダー
掛け等の平滑化処理を施すことなども可能である。障壁
層の表面はベック平滑度で５００秒以上にすることが望
ましい。また、必要に応じて支持体と粘着層の間にも障
壁層を設け、一層保存性を高めたり、支持体と記録層と
の間に有機または無機の吸油性顔料を主成分とした下塗
り層を設けたり、粘着シートにミシン目を入れたり、粘
着剤を印刷方式でエッヂ部分やミシン目部分を除いてパ
ートコーティングする等、その他の感熱記録体製造分野
における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るもの
である。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の部および％は、特に断らない限りそれぞれ重
量部および重量％を示す。

【００３０】実施例１ 下塗り層用塗液の調製 焼成クレー〔商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製、吸
油量１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリアクリル酸
ナトリウムの４０％水溶液１部、固形濃度４８％のスチ
レン−ブタジエン系ラテックス１４部、ポリビニルアル
コールの１０％水溶液５０部および水１００部からなる
組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００３１】Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５
部および水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒
子径が１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３２】Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および
水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．０μｍになるまで粉砕した。

【００３３】Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍになる
まで粉砕した。

【００３４】下塗り層の形成 下塗り層用塗液を６４ｇ／ｍ² の中性紙（支持体）の片
面側に乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ² となるように塗布乾
燥して下塗り層を形成した。

【００３５】感熱記録層の形成。 Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液８０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１６０部、固形濃度５０％のス
チレン−ブタジエン系ラテックス２０部および軽質炭酸
カルシウム１７部を混合攪拌して得た感熱記録層用塗液
を、上記下塗り層上に乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² とな
るように塗布乾燥して感熱記録層を形成した。

【００３６】障壁層の形成 アセトアセチル変性ポリビニルアルコール〔商品名：ゴ
ーセファイマーＺ２００、日本合成化学社製〕の１０％
水溶液５００部およびノニオン型の自己乳化重合された
アクリル系ラテックス〔商品名：ディックナールＲＴ２
２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工業社製〕８０
部、およびカオリン〔商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製〕
の５０％水分散液８０部とを混合攪拌して得られた障壁
層塗液を、上記感熱記録層上に乾燥後の塗布量が３ｇ／
ｍ² となるように塗布乾燥した後、スーパーカレンダー
による表面平滑化処理を行い障壁層を形成した。

【００３７】剥離層の形成 無溶剤型紫外線硬化性シリコーン化合物〔１．５モル％
のメルカプト基含有オルガノポリシロキサン３０部と
１．５モル％ビニル基含有オルガノポリシロキサン７０
部からなる混合組成物、信越化学工業社製〕１００部、
硬化開始剤（アセトフェノン）３部を混合攪拌して得た
剥離層用塗液を、上記障壁層上に塗布量が１．０ｇ／ｍ
² となるように塗布した後、紫外線を照射して剥離層を
形成した。

【００３８】粘着層の形成 支持体の裏面側に強接着用アクリル樹脂系粘着剤エマル
ジョンを乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ² となるように塗
布乾燥して粘着層を形成した後、巻き取り、剥離紙のな
い感熱記録用粘着シートを得た。

【００３９】実施例２ 実施例１の障壁層の形成において、アセトアセチル変性
ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマー Ｚ
−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液５０
０部の代わりに、ジアセトン変性ポリビニルアルコール
〔商品名：Ｄポリマー Ｄ−３４８０、ユニチカ社製〕
の１０％水溶液５００部を用いた以外は実施例１と同様
にて感熱記録用粘着シートを得た。

【００４０】実施例３ 実施例１の障壁層の形成において、アセトアセチル変性
ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマー Ｚ
−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液５０
０部の代わりに、カルボキシ変性ポリビニルアルコール
〔商品名ゴーセナールＴ２１５：、日本合成化学工業社
製〕の１０％水溶液５００部を用いた以外は実施例１と
同様にて感熱記録用粘着シートを得た。

【００４１】実施例４ 実施例１の障壁層の形成において、アセトアセチル変性
ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマー Ｚ
−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液４０
０部の代わりに、ケイ素変性ポリビニルアルコール〔商
品名：Ｒポリマー Ｒ１１３０：クラレ社製〕の１０％
水溶液３００部を用いた以外は実施例１と同様にて感熱
記録用粘着シートを得た。

【００４２】実施例５ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、ノニオン型の自己乳化重合
されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディックナール
ＲＴ１４、固形濃度４０％、大日本インキ化学工業社
製〕８０部を用いた以外は実施例１と同様にて感熱記録
用粘着シートを得た。

【００４３】実施例６ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、ノニオン型の自己乳化重合
されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディックナール
ＲＴ２２−２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工業
社製〕の４０％液８０部を用いた以外は実施例１と同様
にて感熱記録用粘着シートを得た。

【００４４】実施例７ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、アニオン型の自己乳化重合
されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディックナール
ＲＴ２２−３、固形濃度４０％、大日本インキ化学工業
社製〕８０部を用いた以外は実施例１と同様にて感熱記
録用粘着シートを得た。

【００４５】実施例８ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、弱アニオン型の自己乳化重
合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディックナー
ルＲＴ２２−４、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部を用いた以外は実施例１と同様にて感熱
記録用粘着シートを得た。

【００４６】実施例９ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、ノニオン型の自己乳化重合
されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディックナール
ＲＳ２９２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工業社
製〕８０部を用いた以外は実施例１と同様にて感熱記録
用粘着シートを得た。

【００４７】実施例１０ 実施例３の障壁層の形成において、障壁層用塗液中に、
更にエポキシポリアミド樹脂〔商品名：ＷＳ５７０、日
本ＰＭＣ社製〕の１２．５％水溶液８０部を添加した以
外は実施例１と同様にて感熱記録用粘着シートを得た。

【００４８】実施例１１ 実施例４の障壁層の形成において、障壁層用塗液中に、
更にエポキシポリアミド樹脂〔商品名：ユーラミンＰ−
５６００、三井化学社製〕の３０％水溶液３０部を添加
した以外は実施例１と同様にて感熱記録用粘着シートを
得た。

【００４９】実施例１２ 実施例４の障壁層の形成において、障壁層用塗液中に、
更にキトサン〔商品名：ＯＴＳ、クラレ社製〕の１０％
水溶液８０部を添加した以外は実施例１と同様にて感熱
記録用粘着シートを得た。

【００５０】実施例１３ 実施例１の障壁層の形成において、アセトアセチル変性
ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマー Ｚ
−２００、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液４０
０部の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール〔商
品名：ＰＶＡ−２１０、クラレ社製〕の１０％水溶液３
００部を用いた以外は実施例１と同様にて感熱記録用粘
着シートを得た。

【００５１】比較例１ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、アセトアセチル変性ポリビ
ニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマー Ｚ−２０
０、日本合成化学工業社製〕の１０％水溶液３２０部を
用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録用粘着シー
トを得た。

【００５２】比較例２ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、乳化重合されたスチレン−
ブタジエン系ラテックス〔商品名：Ｌ−１５７１、固形
濃度４８％、旭化成工業社製〕６７部を用いた以外は実
施例１と同様にして感熱記録用粘着シートを得た。

【００５３】比較例３ 実施例１の障壁層の形成において、ノニオン型の自己乳
化重合されたアクリル系ラテックス〔商品名：ディック
ナールＲＴ２２、固形濃度４０％、大日本インキ化学工
業社製〕８０部の代わりに、コロイダルシリカ含有のア
ニオン型のスチレン−アクリル系ラテックス〔商品名：
モビニール８０２１、固形濃度４５％、ヘキスト合成社
製〕７１部を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記
録用粘着シートを得た。

【００５４】かくして得られた感熱記録用粘着シートに
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。

【００５５】〔発色性〕感熱評価機〔商品名：ＴＨ−Ｐ
ＭＤ、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー０．５０
ｍＪ／ｄｏｔにて各感熱記録用粘着シートを記録し、記
録部の濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型、マクベ
ス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００５６】〔粘着層の剥離層への接着力〕得られた各
感熱記録用粘着シートを巾５ｃｍ×長さ１０ｃｍの短冊
状にし、剥離層面と粘着層面を貼り合わせ、１０ｋｇ重
／ｃｍ² で加圧した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載の１
８０°剥離法に従って接着力を測定した。

【００５７】〔剥離層の障壁層への密着性〕得られた各
感熱記録用粘着シートの剥離層面を指先で２０回、強く
擦り、目視で剥離層の障壁層への密着性を評価した。 評価基準 ★：剥離層表面は全く剥がれない。 ◎：剥離層表面が極めて僅かに剥がれる。 ○：剥離層表面が僅かに剥がれる。 △：剥離層表面が少し剥がれる。 ×：剥離層表面が剥がれる。

【００５８】〔サーマルヘッドへの耐粕付着性〕上記
〔発色性〕で印字した後、サーマルヘッド上に発生する
ヘッド粕の状態を目視判断した。 評価基準 ◎：サーマルヘッド上に粕付着が全く見られない。 ○：サーマルヘッド上に僅かに粕付着が見られる。 ×：サーマルヘッド上にかなりの量の粕付着が見られ
る。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【発明の効果】〔表１〕に示されているように、本発明
の剥離紙不要の感熱記録用粘着シートは、剥離層の障壁
層への密着性に優れ、しかも記録感度および記録走行性
に優れた効果を有するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０１Ｅ (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/26 C09J 7/02 C09J 105/08 C09J 129/04 C09J 133/00

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上の片面側に感熱記録層、障壁層、
   剥離層を順次設け、裏面側に粘着層を設けた剥離紙不要
   の感熱記録用粘着シートにおいて、障壁層中に、自己乳
   化重合されたアクリル系樹脂とポリビニルアルコールと
   が含有されたことを特徴とする感熱記録用粘着シート。
2. 【請求項２】障壁層中のポリビニルアルコールが、アセ
   トアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性
   ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
   コールおよびケイ素変性ポリビニルアルコールから選ば
   れる少なくとも１種である請求項１記載の感熱記録用粘
   着シート。
3. 【請求項３】障壁層中に、更に硬化剤としてポリアミド
   エポキシ樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホル
   マリン樹脂、キトサンから選ばれる少なくとも１種が含
   有された請求項１または２記載の感熱記録用粘着シー
   ト。
4. 【請求項４】障壁層中に、自己乳化重合されたアクリル
   系樹脂が障壁層の全固形量に対して１０〜５０重量％含
   有され、且つポリビニルアルコールが障壁層の全固形量
   に対して１０〜８０重量％含有された請求項１〜３のい
   ずれか一項に記載の感熱記録用粘着シート。
5. 【請求項５】剥離層が、紫外線または電子線硬化性シリ
   コーン化合物を主成分として含有する剥離層用塗液を障
   壁層上に塗布後、紫外線または電子線を照射して硬化さ
   れた層である請求項１〜４記載のいずれか一項に記載の
   感熱記録用粘着シート。