JP3487613B2

JP3487613B2 - キラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体

Info

Publication number: JP3487613B2
Application number: JP18282993A
Authority: JP
Inventors: パウルートデトレフ; プラッハヘルベルト
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1992-07-24
Filing date: 1993-07-23
Publication date: 2004-01-19
Anticipated expiration: 2019-01-19
Also published as: JP2001059086A; US5679282A; JPH06206837A; JP2004002894A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は式Ｉのキラル２，６−ジ
フルオロベンゼン誘導体に関係し、

【０００２】

【化８】この式の中ではＭＧはエステルグループを含有しないメ
ソーゲン性のグループあるいは下記の基と結合してエス
テルグループを含まないメソーゲン性のグループを形成
するグループであり、

【０００３】

【化９】ＸはＯあるいはＣＨ₂ であり、Ｑ^* は少なくとも１個
のキラル炭素原子を含有するキラル基である。

【０００４】

【従来の技術】特に最近の１０年間に、液晶は種々の産
業分野に導入され、そのなかでは電気光学およびデイス
プレイデバイス特性（例えば時計、計算機、タイプライ
ターデイスプレイ）が要求されていた。これらのデイス
プレイデバイスは液晶性化合物のネマチック、コレステ
リックおよび／またはスメクチック相の中での誘電配向
効果に基いていて、その化合物の分子の長軸は印加され
た電場の中で優先的な配向−誘電異方性によって起る−
を採用している。これらのデイスプレイデバイス中の通
常の応答時間は液晶の多くの他の有力な利用分野では余
りにも長い。この欠点は大多数の画素がアドレスされて
いるならば、特に顕著である。例えばビデオ装置のよう
な比較的大きなスクリーン面積を含有する装置の生産コ
ストはその場合には一般的に極めて高くなる。

【０００５】ネマチックおよびコレステリック液晶に加
えて、光学活性スメクチック液晶相は最近数年間にその
重要性が増大した。

【０００６】クラーク（Ｃｌａｒｋ）およびラーガーウ
ォール（Ｌａｇｅｒｗａｌｌ）が示すことが出来たこと
は、極めて薄いセルの中の強誘電性液晶システムは普通
のＴＮ（「ねじれネマチック」）セルよりも１０００倍
迄も早い応答時間を持っている光学−電気スイッチング
あるいはデイスプレイ素子を作製している（例えばラー
ガーウォール等、「デイスプレイ用の強誘電性液晶」Ｓ
ＩＤシンポジウム、１９８５年１０月会議、サンディエ
ゴ、カリフォルニア米国参照）。これらのおよびそ
の他の好ましい特性、例えば準安定スイッチングの可能
性、事実上の視角非依存コントラストによって、ＦＬＣ
（強誘電性液晶）は原理的には例えばマトリックスアド
レッシングを通じて上記の適応分野では極めて妥当であ
る。

【０００７】電気光学スイッチングおよびデイスプレイ
素子にはねじれスメクチック相および直交スメクチック
相を形成する化合物の必要性が存在し、あるいは強誘電
性のスメクチック相はこのタイプのスメクチック相を形
成しているにもかかわらず、それ自身は光学的には活性
でない化合物を光学活性化合物によってドーピングする
ことによって誘起される。希望する相は出来うるかぎり
の極めて広範囲の温度範囲に亙って安定でなければなら
ない。

【０００８】電気光学成分の中で良好なコントラストを
達成するためには、液晶の一様な平面配向が必要であ
る。Ｓ^* _AおよびＳ^* _C相中の良好な配向は液晶混合物中の
相シーケンスが温度の降下とともに以下のようになるな
らば達成することができる。

【０００９】等方性→ Ｎ^* → Ｓ^* _A→ Ｓ^* _C Ｎ^* 相中でのらせんのピッチが極めて大きく（１０μｍ
よりも大きい）、あるいはなおそれよりも良いこととい
うその前提条件は完全に相殺されている。（例えば、
Ｔ．マツモト（Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ）等、４６８−４７
０頁、第６回国際デイスプレイ研究会議会議録（Ｐｒｏ
ｃ．ｏｆｔｈｅ６ｔｈＩｎｔ．Ｄｉｓｐｌａｙ
ＲｅｓｅａｒｃｈＣｏｎｆ．），日本デイスプレイ、
１９８６年９月３０日−１０月２日、東京、日本；Ｍ．
ムラカミ（Ｍｕｒａｋａｍｉ）等、同書、３４４−３４
７頁）。このことはキラル液晶混合物に右手らせんを誘
起する他の光学活性ドープを添加することによって達成
される。この混合物は、例えばらせんが丁度相殺される
ような方法でＮ^* 相中では左手らせんを持っている。

【００１０】式Ｉの光学活性２，６−ジフルオロベンゼ
ン誘導体はねじれスメクチック液晶相中のドープとして
少量添加された場合においてさえコレステリック相中で
の高いねじれ度合いの原因になっていることが見出され
た。

【００１１】Ｎ^* 相中に誘起されたらせんはピッチの特
異的相殺用の混合物中で有利に使用することができる。
本発明によるドープはその高いねじれ能によって少量添
加された場合においてさえ他のドープのピッチを相殺し
ていることは特に有利なことである。

【００１２】ＪＰ−Ａ２１５７２４８は類似の、
光学活性２，６−ジフルオロベンゼン誘導体を開示して
いる。しかしながら、これら誘導体はエステルグループ
を含有しており、らせんの相殺には妥当ではない。その
理由はこれら化合物が大きなピッチそれ自身を持ってい
るからである。加えて、これら化合物はアクチブマトリ
ックスアドレッシングには不十分である電圧保持率を持
っている（例えば、Ｇ．ウエーバー（Ｗｅｂｅｒ）等、
液晶５、１３８１（１９８９））。

【００１３】

【課題を解決するための手段】発明はしたがって式Ｉの
キラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体に関係し、特
にその中ではＭＧは式ＩＩの基であり、Ｒ¹−（Ａ¹−Ｚ¹）_l−Ａ²−Ｚ² ＩＩこの式の中ではＲ¹は弗素、塩素、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、Ｏ
ＣＦ₂Ｈ、ＣＮあるいはそれぞれの場合に１ないし１８
個の炭素原子を有し、置換されてなく、あるいは少なく
ともハロゲンでモノ置換されている、あるいはシアンで
モノ置換されているアルキル、あるいはアルケニル基で
あり、しかもそのなかでは、さらに、１あるいは２個の
非隣接ＣＨ₂グループが−Ｏ−あるいは−Ｓ−で置換さ
れていてもよく、Ａ¹およびＡ²はおたがいに独立であ
り、それぞれ置換されていない、あるいは１あるいは２
個の弗素原子で置換されている１，４−フェニレンであ
り，しかもその中では、さらに、１あるいは２個のＣＨ
グループがＮで置換されていてもよく、あるいは置換さ
れてない、あるいは１個のシアングループで置換されて
いる１，４−シクロヘキシレンであり、しかもその中で
は、さらに、１あるいは２個のＣＨ₂グループがＯある
いはＳで置換されていてもよく、あるいはチアジアゾー
ル−２，５−ジイルあるいは１，４−ビシクロ［２．
２．２］オクチレンであり、Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ−
ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−
あるいは単結合であり、ｌは０、１、２あるいは３であ
る。好ましい実施態様はａ）Ｑ^* が式ＩＩＩの基であるキラル誘導体であ
り、 −Ｑ¹−Ｃ^*Ｒ⁰ＹＱ²Ｒ² ＩＩＩこの式の中ではＱ¹およびＱ²はそれぞれＣ_1-8−アルキ
レングループであり、その中では、さらに、１あるいは
２個のＣＨ₂グループが２個のヘテロ原子が隣接してい
ないような方法で−Ｏ−、−Ｓ−で置換されていてもよ
く、Ｒ⁰は水素あるいはＹとは異なったＣ_1-6−アルキル
グループであり、ＹはＣＨ₃、ハロゲン、ＣＦ₃、ＣＦ₂
Ｈ、ＣＨ₂ＦあるいはＣＮであり、Ｒ²はＣ_1-6−アルキ
ルであり、Ｃ^*は４種の異なった置換基をもつキラル炭
素原子であり、ここではグループＲ⁰、Ｙ、−Ｑ ² −Ｒ ²
はそれぞれの場合お互いに異なっていて、ｂ）Ｑ^*が式ＩＶの基であるキラル誘導体であり、

【００１４】

【化１０】この式の中ではＱ¹ 、Ｑ² およびＲ² は式IIIの中で定
義されており、ＡはＯ、ＳあるいはＮＨであり、Ｂは２
Ｈ、ＣＨ₂ 、ＯあるいはＳであり、ｃ）Ｑ^* が式Ｖの基であるキラル誘導体であり、

【００１５】

【化１１】この式の中ではＲ⁰ およびＹは式IIIの中で定義されて
おり、Ｘ’は−Ｏ−、−ＣＨ₂ −あるいは単結合であ
り、ＭＧ’はＭＧと同じに定義され、Ｌ¹ およびＬ² は
それぞれはＨあるいはＦであり、ｄ）式Ｉ１のキラル誘導体であり、

【００１６】

【化１２】この式の中ではＲ¹ 、Ｘ、Ｑ¹ およびＹは既に定義され
ており、ｍは０、１あるいは２であり、

【００１７】

【化１３】ｎおよびｏはそれぞれ０あるいは１であり、ｐは２ない
し８である。

【００１８】さらに本発明は少なくとも２種の液晶性成
分を含有する液晶性媒体に関係しており、その特徴とす
るところはこれら成分は式ＶＩの構造要素を含有する少
なくとも１種のエステルグループを含有しない化合物を
含有しており、

【００１９】

【化１４】この式の中ではＸとＱ^* は既に定義されており、特に式
Ｉの誘導体を含有する液晶性媒体を含有している。

【００２０】さらに本発明はこのタイプの液晶性媒体、
とくにスーパーツイスト液晶デイスプレイを含有する電
気光学デイスプレイに関係し、そのスーパーツイスト液
晶デイスプレイは・枠とともにセルを形成する２枚の面平行外側板、・セル中で正の誘電異方性のネマチック液晶混合物、・外側板の内側で配向層によってカバーされている電極
層、・外側板の表面での分子の長軸および約１度ないし３０
度の外側板間のピッチ角度および・１００ないし６００⁰ 間の値を有する配向層に対する
配向層からセル中で液晶混合物のねじれ角度であって、
その場合にネマチック液晶混合物はａ）成分Ａに基いており、＋１．５ないし＋４０の誘
電異方性を有する１種またはそれ以上の化合物からな
り、４０ないし９０％、とくに５５−８５％含有されて
おり、ｂ）液晶性成分Ｂを０−４０重量％含有し、−１．５
ないし＋１．５の誘電異方性を有する１種またはそれ以
上の化合物からなり、１０ないし４０％、とくに１５−
２５％含有されており、ｃ）液晶性成分Ｃを０−２０重量％含有し、−１．５
より少ない誘電異方性を有する１種またはそれ以上の化
合物からなり、２ないし２０％、とくに５−１５％含有
されており、およびｄ）光学活性成分Ｄを含有しており、その量はセル厚
さ（面平行外側板間の距離）とキラルネマチック液晶混
合物の自然のピッチ（ｐ）間の比が約０．０２５ないし
１．０であり、光学活性成分Ｄは式Ｉの少なくとも１種
の化合物を含有し、ネマチック液晶混合物は少なくとも
６０℃のネマチック相範囲を持ち、３５ｍＰａ．ｓより
多くない粘性を持ち、さらに少なくとも＋１の誘電異方
性を持っており、その化合物の誘電異方性およびネマチ
ック液晶混合物に基くパラメーターが２０℃で測定され
ているのである。

【００２１】本発明は少なくとも１種の式Ｉの化合物を
含有するキラルねじれスメクチック液晶性媒体に、 −少なくとも１種のアキラルスメクチック液晶性化合物
を含有するアキラルスメクチック成分Ｓ、その成分Ｓの
含有量は８０ないし９８％、特に８５ないし９５％であ
り、および −キラルドープが式Ｉの化合物であるような少なくとも
１種のキラルドープを含有する成分Ｄ、その成分Ｄの含
有量は２ないし２０％、特に５ないし１５％でありを含
有する強誘電性液晶性媒体にも特に関係している。

【００２２】本発明はこのタイプの相を含有している電
気光学デイスプレイ素子に関係しており、特に液晶、強
誘電性液晶性媒体を含有するこのタイプのスイッチング
およびデイスプレイデバイス、外側板、電極少なくとも
１配向層および、希望するならば、追加の補助層に関係
しており、ここでは少なくとも１種の式Ｉの化合物を含
有する強誘電媒体は請求項７による媒体である。本発明
はさらにアクチブマトリックスアドレッシングを持つ電
気光学デイスプレイ素子にも関係しており、その素子は
少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有するネマチックあ
るいはコレステリック相を含有している。

【００２３】メソーゲン性のグループと言う用語は当業
者には公知であり（例えば、Ｈ．ケルカー（Ｋｅｌｋｅ
ｒ）、Ｈ．ハッツ（Ｈａｔｚ），液晶のハンドブック）
さらに環メンバー、場合によっては橋掛けメンバーある
いは側鎖グループから成る棒状基を示している。

【００２４】「エステルグループを含有しない」と言う
用語はメソーゲン性のグループがカーボキシレートグル
ープ−Ｏ−ＣＯ−および／または−ＣＯ−Ｏ−を含有し
ないことを意味している。

【００２５】以上および以下においてＭＧ、ＭＧ’、
Ａ、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、Ｒ¹ 、Ｒ²、Ｒ⁰ 、Ａ¹ 、Ａ²
、Ｑ^* 、Ｑ¹ 、Ｑ² 、Ｙ、Ｘ、Ｘ¹ 、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｚ¹
、Ｚ ² およびｌは特に記載しない限り、既述の意味を
有している。

【００２６】以上および以下においてＰｈＦＦは下記の
式

【００２７】

【化１５】の２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレングループを
意味している。従って式Ｉの化合物は特にＩａないしＩ
ｈの従属式の化合物を含有している。Ｒ¹ −Ａ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩａＲ¹ −Ａ² −Ｚ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｂＲ¹ −Ａ¹ −Ａ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｃＲ¹ −Ａ¹ −Ａ² −Ｚ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｄＲ¹ −Ａ¹ −Ｚ¹ −Ａ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｅＲ¹ −Ａ¹ −Ｚ¹ −Ａ² −Ｚ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｆＲ¹ −Ａ¹ −Ａ¹ −Ａ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｇＲ¹ −Ａ¹ −Ａ¹ −Ｚ¹ −Ａ² −ＰｈＦＦ−Ｑ^* Ｉｈこれらのなかで、式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、ＩｄおよびＩｅ
が特に好ましい。枝分かれした側鎖グループＲ¹ を含有
する今迄のおよびこれ以降の式の化合物は重要であるこ
ともある。このタイプの枝分かれグループは一般的に２
種類以上の側鎖を含有していない。Ｒ¹ は好ましくは１
種より多い側鎖を含有しない直鎖のグループかあるいは
枝分かれグループである。

【００２８】好ましい枝分かれ基はイソプロピル、２−
ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−
メチルプロピル）、第三級ブチル、２−メチルブチル、
イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペン
チル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−
エチルヘキシル、５−メチルヘキシル、２−プロピルペ
ンチル、６−メチルヘプチル、７−メチルオクチル、イ
ソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブト
キシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３
−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチ
ルヘキソキシ、１−メチルヘプトキシ、２−オクサ−３
−メチルブチルおよび３−オクサ−４−メチルペンチル
である。

【００２９】基Ｒ¹ および特に基Ｒ² も交互に不斉炭素
原子を含有する光学活性有機基であってもよい。

【００３０】Ｒ¹ およびＲ² は好ましくは１５個までの
炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルである。
特に５ないし１２個の炭素原子を有するアルキル、即ち
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシルおよびドデシルが好ましい。これら
グループは直鎖あるいは枝分かれしていてもよく、直鎖
アルキルグループが好ましい。しかしながら、Ｒ² は好
ましくはメチルあるいはメチル側鎖、例えばイソプロピ
ルを含有する枝分かれしたアルキルである。Ｚ¹ 、Ｚ²
及びＺ³ は互いに独立であり、好ましくはそれぞれ−Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、特に
好ましくは単結合である。

【００３１】ｌは好ましくは０あるいは１であり、ｏは
好ましくは０あるいは１であり、ｎは好ましくは１ある
いは２である。

【００３２】Ａ¹ 、Ａ² およびＡ³ 好ましくは以下の１
−８の内の１の意味を有する：

【００３３】

【化１６】２、４、５および６、特に６の意味が好ましい。

【００３４】これらの式Ｉおよび従属式の化合物のうち
でその中に存在する少なくとも１種の基が上に示した
好ましい意味の１を持っているような化合物が好まし
い。その化合物の中で幾つかの極めて好ましい小さなグ
ループは従属式Ｉａ１ないしＩｅ３までのグループであ
る。

【００３５】

【化１７】

【００３６】

【化１８】式ＩＩの好ましいキラル基は式ＩＩＩａないしＩＩＩｆ
の化合物である。

【００３７】 −（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ_n Ｈ _2n+1 ＩＩＩａ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｃ_n Ｈ _2n+1 ＩＩＩｂ −（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨＦ−Ｃ_n Ｈ _2n+1 ＩＩＩｃ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨＦ−Ｃ_n Ｈ _2n+1 ＩＩＩｄ −（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ_n Ｈ _2n+1 ＩＩＩｅ −Ｏ−（ＣＨ₂ ）_m −ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ_n Ｈ _2n+1 ＩＩＩｆこの式の中ではそれぞれの場合にｍは０ないし８まで
の、好ましくは０ないし２の値であり、ｎは２ないし１
４までの、好ましくは２ないし１０の値である。ＩＶの
好ましいキーラル基は式ＩＶａおよびＩＶｂの基であ
る：

【００３８】

【化１９】

【００３９】

【化２０】この式の中ではそれぞれの場合にｍは０ないし８まで
の、好ましくは１の値であり、ｎは２ないし１４まで
の、好ましくは２ないし１０の値である。

【００４０】式Ｖの好ましい基は式Ｖの３，５−選択的
にジ置換された−１，４−フェニレン構造である。

【００４１】Ｑ^* のさらに好ましい意味は式ＶＩおよび
ＶＩＩ基であり、 −Ｑ¹ −ＣＨＦ−（ＣＨ₂ ）_S −ＣＨＦ−Ｃ_n Ｈ_2n+1 ＶＩ

【００４２】

【化２１】この式の中ではｓは０ないし６でありｎは１ないし１０
である。

【００４３】式Ｉの化合物は文献に記載されたようなそ
れ自身公知の方法で合成することが可能であり（例え
ば、ホウベン−ヴァイル著、有機化学の方法（ Methode
n derOrganischen Chemie )、ゲオルク−ティーメ（ Ge
org-Thieme ）出版社、シュツットガルト）のような標
準的な著作）、厳密には、公知のしかも上記反応に妥当
な反応条件に従って行う。それ自身公知な変法の使用も
行ってもよいが、ここでは詳述しない。

【００４４】Ｑ^* が式ＩＩＩの基であり、ＸがＯである
式Ｉの化合物が様式１にしたがって合成された。

【００４５】様式１

【００４６】

【化２２】Ｑ^* が式ＩＩＩの基であり、Ｘが単結合である式Ｉの化
合物が様式２にしたがって合成された。

【００４７】様式２

【００４８】

【化２３】Ｑ^* が式ＩＶの基である式Ｉの化合物が様式３にしたが
って合成された。

【００４９】様式３

【００５０】

【化２４】Ｑ^* が式Ｖの基である式Ｉの化合物が様式４にしたがっ
て合成された。

【００５１】様式４

【００５２】

【化２５】本発明による媒体は少なくとも１種、好ましくは少なく
とも２種の式Ｉの化合物を含有する。本発明による強誘
電性媒体は好ましくは１種のアキラルスメクチック化合
物をを含有するアキラルスメクチック成分Ｓを含有して
おり、キラル化合物Ｄが少なくとも１種のキラルドープ
であり、ここでは少なくとも１種のキラル化合物は式Ｉ
の化合物である。特に好ましいのは本発明によるキラル
ねじれスメクチック液晶性相であり、そのキラル基本混
合物は式Ｉの化合物に加えて、負のあるいは低い正の誘
電異方性を持っている少なくとも１種の他の成分であ
る。キラリティーは好ましくは部分的にあるいは全面的
に式Ｉのキラル化合物に基いている。これらの相は好ま
しくは１種または２種の式Ｉのキラル化合物を含有して
いる。しかしながら、式Ｉのアキラル化合物を利用する
ことも可能であって（例えば、ラセミ体の形態で）、そ
の場合には他の光学活性化合物が相のキラリティーの原
因になっている。式Ｉのキラル化合物が使用されるとき
には、エナンチオマーを過剰に有する混合物が純粋な光
学対掌体に添加するのが妥当である。アキラル基本混合
物の上記の他の成分は基本混合物の１から５０％にま
で、好ましくは１０から２５％にまで達することも可能
である。

【００５３】式Ｉの化合物は、例えばリバースツイスト
を予防するために、ネマチック液晶性相の成分として妥
当である。

【００５４】さらに、式Ｉの化合物はＳＴＮ用およびア
クティブマトリックスデイスプレイ用のネマチック液晶
性の相のためのドープとして使用することも可能であ
る。この場合には、特に、高いらせんねじれ能力（ＨＴ
Ｐ）および高い電圧保持率に傑出している。特に、この
タイプのドーピングされた、ネマチック混合物は酸化ア
ルミニウムで処理することによって容易に純粋にするこ
とができ、その際にキラルドープの出現のロスが無く、
あるいは事実上無いのである。

【００５５】加えて、本発明によるキラル２，６−ジフ
ルオロベンゼン誘導体はいわゆる相変化デイスプレイ用
の液晶性の媒体を製造するために使用することができる
（例えば、Ｙ．ヤベ（Ｙａｂｅ）等、ＳＩＤ１９９１
ダイジェスト２６１−２６４）。

【００５６】本発明による液晶性の媒体は式Ｉの少なく
とも１種の化合物を含めて２ないし２５、好ましくは３
ないし１５成分から成っている。他の成分は好ましくは
スメクチックあるいはスメクトジェニック物質、特に公
知の物質、アゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、
ビフェニル、ターフェニル、フェニルあるいはシクロヘ
キシルベンゾエート、フェニルあるいはシクロヘキシル
シクロヘキサンカルボキシレト、フェニルシクロヘキサ
ン、シクロヘキシルビフェニル、シクロヘキシルシクロ
ヘキサン、シクロヘキシルナフタレン、１，４−ビス−
シクロヘキシルベンゼン、４，４’−ビス−シクロヘキ
シルベフェニル、フェニル−あるいはシクロヘキシリピ
リミジン、フェニル−あるいはシクロヘキシルピリダジ
ン、およびそのＮ酸化物、フェニル−あるいはシクロヘ
キシルジオキサン、フェニル−あるいはシクロヘキシル
−１，３−ジチアン、１，２−ジフェニルエタン、１，
２−ジシクロヘキシルエタン、１−フェニル−２−シク
ロヘキシルエタン、場合によってはハロゲン化したスチ
ルベン、ベンジルフェニルエーテル、トランおよび置換
された琥珀酸から成るクラスから選択される。スメクチ
ック成分Ｓはこのタイプのアキラル化合物に基いてい
る。

【００５７】このタイプの液晶性相の成分として妥当
である最も重要な化合物は式Ｉ’によって特徴付けるこ
とができる。Ｒ’−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ’’ Ｉ’ この式の中ではＬおよびＥはそれぞれ１，４−ジ置換さ
れたベンゼン、シクロヘキサン環、４，４’−ジ置換さ
れたビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロ
ヘキシルシクロヘキサン、２，５−ジ置換されたピリミ
ジンおよび１，３−ジオキサン環，２，６−ジ置換され
たナフタレン、ジ−およびテトラヒドロナフタレン、キ
ナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンから成るグルー
プから選ばれる炭素環またはヘテロ環であり、Ｇは−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＹ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−Ｏ
−、−Ｎ（Ｏ）＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）−、−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝Ｎ
−、−ＣＨ₂−Ｓ−、−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−ある
いはＣ−Ｃ単結合でありＹはハロゲン、好ましくは塩
素、あるいはＣＮであり、Ｒ’およびＲ’’は１ないし
８個の、好ましくは５ないし１２個の炭素原子を有する
アルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシ、アルコキ
シカルボニルあるいはアルコキシカルボニルオキシであ
り、あるいはこれらの基の１は選択的に弗素、−Ｃ
Ｆ₃、−ＯＣＦ₃あるいはＣＮである。

【００５８】これらの化合物の大部分ではＲ’および
Ｒ’’はそれぞれ異なった鎖長さのアルキルあるいはア
ルコキシグループであり、その炭素原子の全数は一般的
には１２より多く、好ましくは１２ないし２０であり、
特に１３ないし１８である。しかしながら提案されてい
る置換基の他の変法もまた公知である。多くのそのよう
な物質あるいはそれらの混合物は商品として入手でき
る。これらすべての物質は文献公知の方法によって合成
可能である。

【００５９】本発明による媒体は０．１ないし９９％，
好ましくは１０ないし９５％の式Ｉの化合物を１種ある
いはそれ以上多く含有している。０．１−４０％、好ま
しくは０．５−１０％の式Ｉの１種またはそれ以上の化
合物を含有する本発明による液晶性相がさらに好まし
い。

【００６０】成分Ｓのその他の混合物成分は好ましくは
以下の式の化合物である

【００６１】

【化２６】

【００６２】

【化２７】

【００６３】

【化２８】この式の中ではＲおよびＲ’は互いに独立であって、そ
れぞれ５ないし１８個の炭素原子を有するアルキルであ
り、ＸおよびＸ’は互いに独立であって、それぞれ５な
いし１８個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、
ポリフルオロアルキルあるいはポリフルオロアルコキシ
である。

【００６４】本発明による相はそれ自身公知の方法で合
成される。一般的には、成分はおたがいに溶解し、便宜
的には高温で溶解する。

【００６５】妥当な添加剤によって、本発明の液晶性相
は改善可能であって、その結果、今迄に公開された液晶
デイスプレイ素子のすべてのタイプのなかで、ことにが
んぎ飾り、あるいは本棚形態のＳＳＦＬＣタイプの中で
使用することができる。

【００６６】以下の実施例は発明を説明するためであっ
て、これを制限するものではない。ｍ．ｐ．＝融点、
ｃ．ｐ．＝透明点である。これまでもおよび今後もパー
セント表示は重量％であり、すべての温度表示は℃であ
る。「通常の加工処理」とは水を加え、混合物をジクロ
ロメタンで抽出し、有機相を分離し、乾燥し、蒸発さ
せ、生成物を再結晶および／またはクロマトグラフィー
によってによって精製することを意味している。

【００６７】本出願および以下の実施例では、液晶化合
物の構造は略成語で示し、化学式への変換は以下の表Ａ
およびＢに即して行う。全ての基Ｃ_n Ｈ_2n+1およびＣ_m
Ｈ_2m ₊₁はｎおよびｍ個の炭素原子をそれぞれに有する直
鎖のアルキル基である。表Ｂ中のコーディングは自明の
ことである。表Ａでは、親構造の略成語だけを示してい
る。個々の場合については親構造の略成語にはハイフォ
ンで分離されて置換基のコードＲ¹ 、Ｒ² 、Ｌ¹ および
Ｌ² が続くのである。

【００６８】

【表１】表１

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】

【００７４】

【化３４】

【００７５】

【化３５】

【００７６】

【化３６】さらに以下の略語を使用する。Ｃ：結晶性固体状態、
Ｓ：スメクチック相（その指標はは相タイプを示す）、
Ｎ：ネマチック状態、Ｃｈ：コレステリック相、Ｉ：等
方性相。２個の記号の中間の数値は℃表示による転移温
度を示す。

【００７７】

【実施例】実施例１ジエチルアゾジカルボキシレート２．６ｍｌ（１６ミリ
モル）を室温で４−［トランス−４−（トランス−４−
プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−２，６−
ジフルオロフェノール５ｇ（１５ミリモル）（Ｓ）−
（＋）−２−オクタノール２．１ｇ（１６ミリモル）、
トリフェニルフォスフィン４．３ｇおよびＴＨＦ８０ｍ
ｌの混合物に滴下する。混合物を２時間攪拌し、更に通
常の加工処理を行う。クロマトグラフィーの結果（Ｒ）
−（−）−４−［トランス−４−（トランス−４−プロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−１−（１−メ
チルヘプチルオキシ）−２，６−ジフルオロベンゼン、
Ｃ２９Ｓ_B ４２Ｃｈ７３．８ＩＨＴＰ＝−
７．７，［α］²⁰ _D ＝−６．９（ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ）が得ら
れた。

【００７８】以下の化合物を同様に合成した。

【００７９】

【化３７】

【００８０】

【化３８】実施例２ｎ−ＢｕＬｉのヘキサン溶液５１ミリモルを−１００℃
で４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−
２，６−ジフルオロベンゼン４６ミリモル、ＴＨＦ５０
０ｍｌおよびカリウム第三級ブトキサイドの混合物に滴
下する。混合物を１時間攪拌した後に、（Ｓ）−（＋）
−２−メチルブチルヨーソ６０ミリモル、Ｎ−ジメチル
プロピレン尿素およびＴＨＦ１５ｍｌの溶液を滴下し
た。反応混合物を１時間−９０℃ないし−７０℃で攪拌
し、−１０℃に加熱した。通常の加工処理およびクロマ
トグラフィーの結果４−（トランス−４−プロピルシク
ロヘキシル）−２，６−ジフルオロ−１−（２−メチル
ブチル）ベンゼンが得られた。以下の化合物を同様に合
成した。

【００８１】

【化３９】

【００８２】

【化４０】実施例３ＮａＨ３０ミリモル、２，６−ジフロロ−４−ペンチル
フェノール２０ミリモルおよびＴＨＦ２０ｍｌの混合物
を５０℃で１時間攪拌し、３５℃で（Ｓ）−（−）−プ
ロピレンオキサイド３０ミリモルを添加する。得られた
中間体（２，６−ジフルオロ−４−ペンチル−１−（２
−メチル−２−ヒドロキシエチル）ベンゼン）を実施例
１と同様に２，６−ジフルオロ−４−ペンチルフェノー
ルと反応させる。通常の加工処理およびクロマトグラフ
ィーの結果、１，２−ジ−（４−ペンチル−２，６−ジ
フルオロフェニル）オキシプロパンが得られた。

【００８３】以下の化合物を同様に合成した。

【００８４】

【化４１】実施例４種々の液晶性の基本素材（Ａ，Ｂ）をそれぞれの場合に
４−［トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキシル］−１−（１−メチルヘプチ
ルオキシ）−２，６−ジフルオロベンゼン（ＣＣＰ−３
０８^* ．Ｆ．Ｆ）でドープする。基本混合物は以下のよ
うな特性と組成を持っている。

【００８５】

【表２】表２得られたドーピングされた混合物のらせんピッチおよび
保持率を測定し、さらにＨＴＰをそれから計算によって
求めた。混合物を引き続きアルミニウム酸化物で２０分
間処理し、らせんピッチおよび保持率を再測定した。こ
の方法で得られた値はアルミウム酸化物処理の後にドー
プの残余濃度を計算するために使用することができる。
得られた値を表Ｉに示す。

【００８６】

【表３】比較実施例１実施例４において行われた検討は市販のドープＳ−８１
１（Ｅ．メルク（Ｍｅｒｃｋ），ダルムシュタット、ド
イツ）、１−メチルヘプチル４−（ｐ−ヘキシルオキシ
ベンゾイルオキシ）ベンゾエート）を使用して行われ
た。得られた結果を表ＩＩに示す。

【００８７】

【表４】表Ｉと表ＩＩを比較して明らかになることは、公知のド
ープＳ−８１１はひくいＨＲ値を持つ混合物を作り、ア
ルミニウム酸化物による処理によって濃度においては新
規なドープＣＣＰ−３０８^* ．Ｆ．Ｆよりも多く減少す
る。実施例５以下の組成から成るスメクチック基本混合物（ＢＭ）が
それぞれの場合式ＩＡの新規なドープ１０％でドーピン
グされた。ＰＹＰ−７０６３．３％ＰＹＰ−７０７３．３％ＰＹＰ−７０８３．３％ＰＹＰ−７０９３．３％ＰＹＰ−９０６７．８％ＰＹＰ−９０９２５．６％ＮＣＢ−８０４３１．１％ＮＣＢ− ７６１５．６％ＢＣＮ− ５５６．７％得られた強誘電媒体の特性を表ＩＩＩに示す。

【００８８】

【化４２】

【００８９】

【表５】表ＩＩＩドープ相転移［Ｃｃｍ² ］ＩＡ１Ｃ＜ＯＳ_C ^* ５４Ｓ_A ９０Ｃｈ１２０．０ＩＩＡ２Ｃ＜ＯＳ_C ^* ５２Ｓ_A ８８Ｃｈ９８．０ＩＩＡ３Ｃ＜ＯＳ_C ^* ５１Ｓ_A ９１Ｃｈ１０３．０Ｉ実施例６２４％の水酸化ナトリウム溶液１２ミリモルを６０℃で
４−オクチル−２，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−
ｐ−ターフェニル１０ミリモル、Ｒ−（−）−エピクロ
ロヒドリン、ジメチルフォルマミド５ｍｌおよびベンジ
ルトリエチルアンモニウムクロライド２０ｍｇの混合物
に滴下する。

【００９０】その混合物を１時間攪拌し、通常の加工処
理操作を行い、ジメチルプロピルマロネート６ミリモ
ル、カリウム第三級ブトキサイド３．３ミリモルおよび
第三級ブタノールを得られた未精製のエポキサイド３ミ
リモルに添加し、その混合物を１２時間煮沸した。酸性
にし、通常の加工処理さらにクロマトグラフィーによる
精製を行うと光学活性のある以下の式のブチロラクトン
を生成する。

【００９１】

【化４３】実施例７以下の組成から成る液晶性基本混合物（ＢＭ）がＣＣＰ
−３０８^* ．Ｆ．Ｆでドーピングされた。ＰＣＨ−５Ｆ５．０％ＢＣＨ−２Ｆ．Ｆ５．０％ＣＣＰ−５０ＣＦ３５．０％ＣＵＰ−２Ｆ．Ｆ６．０％ＣＵＰ−３Ｆ．Ｆ７．０％ＣＵＰ−５Ｆ．Ｆ７．０％ＣＣＰ−２０ＣＦ２．Ｆ．Ｆ２５．０％ＣＣＰ−３０ＣＦ２．Ｆ．Ｆ２０．０％ＣＣＰ−５０ＣＦ２．Ｆ．Ｆ２０．０％得られた混合物は以下の特性を示す。

【００９２】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ０７Ｄ 239/34 Ｃ０７Ｄ 239/34 319/06 319/06 Ｃ０９Ｋ 19/14 Ｃ０９Ｋ 19/14 19/18 19/18 19/20 19/20 19/30 19/30 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (72)発明者デトレフパウルートドイツ連邦共和国デー−6100 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 (72)発明者ヘルベルトプラッハドイツ連邦共和国デー−6100 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 (56)参考文献特開平２−157248（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉで表されるキラル２，６−ジフルオ
ロベンゼン誘導体。【化１】｛式Ｉ中、ＭＧは、式ＩＩ：Ｒ¹−（Ａ¹−Ｚ¹）_l−Ａ²−Ｚ² ＩＩ（式ＩＩ中、Ｒ¹はＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂
Ｈ、ＣＮであるか、または、無置換または少なくともハ
ロゲンでモノ置換もしくはシアノ基でモノ置換されてい
てもよく、その際１個または２個の隣接していないＣＨ
₂基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよい炭素
数１８までのアルキルもしくはアルケニル基であり；Ａ¹およびＡ²は互いに独立して、無置換または１もしく
は２個のＦ原子で置換されていてもよく、その際１また
は２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよい１，４−フ
ェニレン、無置換または１個のシアノ基で置換されてい
てもよく、その際１または２個のＣＨ₂基がＯまたはＳ
で置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、チ
アジアゾール−２，５−ジイル、または１，４−ビシク
ロ［２．２．２］オクチレンであり；Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−
ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、ｌは０、１、２または３である。）で表される基であり、Ｘは、ＯまたはＣＨ₂であり、Ｑ^*は、（ａ）式ＩＩＩ： −Ｑ¹−Ｃ^*Ｒ⁰Ｙ−Ｑ²−Ｒ² ＩＩＩ（式ＩＩＩ中、Ｑ¹およびＱ²はそれぞれ、１個または隣接していない２
個のＣＨ₂基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていても
よいＣ_1-8−アルキレン基であり；Ｒ⁰は水素、またはＹとは異なるＣ_1-6−アルキル基であ
り；ＹはＣＨ₃、ハロゲン、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂Ｆまたは
ＣＮであり；Ｒ²はＣ_1-6−アルキルであり；Ｃ^*は４種の異なった置換基をもつキラル炭素原子であ
る；ただしＲ⁰、Ｙおよび−Ｑ²−Ｒ²は互いに異なっている
ことを条件とする。）、（ｂ）式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｆ： −（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩａ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｂ −（ＣＨ₂）_m−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｃ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｄ −（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｅ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｆ（上記各式中、ｍは０〜８の整数であり、ｎは２〜１４
の整数である。）、（ｃ）式ＩＶ：【化２】（式ＩＶ中、Ｑ¹およびＱ²はそれぞれ、１個または隣接していない２
個のＣＨ₂基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていても
よいＣ_1-8−アルキレン基であり；Ｒ²はＣ_1-6−アルキ
ルであり；ＡはＯ、ＳまたはＮＨであり；Ｂは２Ｈ、Ｃ
Ｈ₂、ＯまたはＳである。）、（ｄ）式Ｖ−２：【化３】（式Ｖ−２中、Ｒ⁰は水素、またはＹとは異なるＣ_1-6−アルキル基であ
り；ＹはＣＨ₃、ハロゲン、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂Ｆまたは
ＣＮであり；Ｘ’は−Ｏ−、−ＣＨ₂−または単結合であり；ｍは３〜５であり; Ｌ¹およびＬ²は互いに独立にＨまたはＦである。）、（ｅ）式ＶＩ： −Ｑ¹−ＣＨＦ−（ＣＨ₂）_S−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＶＩ（式中、Ｑ¹は１個または隣接していない２個のＣＨ₂基
が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよいＣ_1-8−
アルキレン基であり、ｓは０〜６の整数であり、ｎは１
〜１０の整数である。）、および（ｆ）式ＶＩＩ：【化４】（式中、Ｑ¹は１個または隣接していない２個のＣＨ₂基
が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよいＣ_1-8−
アルキレン基であり、ｎは１〜１０の整数である。）からなる群より選ばれるキラル基である。｝
【請求項２】前記Ｑ^*が、前記式ＩＩＩで表されるキ
ラル基である請求項１記載のキラル２，６−ジフルオロ
ベンゼン誘導体。
【請求項３】前記Ｑ^*が、前記式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｆ
からなる群より選ばれるキラル基である請求項１記載の
キラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項４】前記Ｑ^*が、前記式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ
からなる群より選ばれるキラル基である請求項１記載の
キラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項５】前記Ｑ^*が、前記式ＩＶで表されるキラ
ル基である請求項１記載のキラル２，６−ジフルオロベ
ンゼン誘導体。
【請求項６】前記Ｑ^*が、前記式Ｖ−２で表されるキ
ラル基である請求項１記載のキラル２，６−ジフルオロ
ベンゼン誘導体。
【請求項７】前記式ＩＩが、下記式ＩＩａ〜ＩＩｈか
らなる群より選ばれる請求項１〜６のいずれかに記載の
キラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。Ｒ¹−Ａ²− ＩＩａＲ¹−Ａ²−Ｚ²− ＩＩｂＲ¹−Ａ¹−Ａ²− ＩＩｃＲ¹−Ａ¹−Ａ²−Ｚ²− ＩＩｄＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²− ＩＩｅＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²−Ｚ²− ＩＩｆＲ¹−Ａ¹−Ａ¹−Ａ²− ＩＩｇＲ¹−Ａ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²− ＩＩｈ（式中、Ｒ¹、Ａ¹、Ａ²、Ｚ¹およびＺ²は、請求項１に
おいて式ＩＩで定義されたものと同義である。）
【請求項８】前記式ＩＩにおいて、Ａ¹およびＡ²が、
互いに独立して、無置換または１もしくは２個のＦ原子
で置換されていてもよい１，４−フェニレン、１または
２個のＣＨ₂基がＯまたはＳで置換されていてもよい
１，４−シクロヘキシレン、または１，４−ビシクロ
［２．２．２］オクチレンであり；Ｚ¹およびＺ²が、それぞれ−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂−、または単結合である請求項１〜７のい
ずれかに記載のキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導
体。
【請求項９】式Ｉａ〜Ｉｈからなる群より選ばれる式
で表されるキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。Ｒ¹−Ａ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩａＲ¹−Ａ²−Ｚ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｂＲ¹−Ａ¹−Ａ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｃＲ¹−Ａ¹−Ａ²−Ｚ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｄＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｅＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²−Ｚ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｆＲ¹−Ａ¹−Ａ¹−Ａ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* ＩｇＲ¹−Ａ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* Ｉｈ｛上記各式中、ＰｈＦＦは、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン
基であり；Ｒ¹はＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＮであ
るか、または、無置換または少なくともハロゲンでモノ
置換もしくはシアノ基でモノ置換されていてもよく、そ
の際１個または２個の隣接していないＣＨ₂基が−Ｏ−
または−Ｓ−で置換されていてもよい炭素数１８までの
アルキルもしくはアルケニル基であり；Ａ¹およびＡ²は互いに独立して、無置換または１もしく
は２個のＦ原子で置換されていてもよく、その際１また
は２個のＣＨ基がＮで置換されていてもよい１，４−フ
ェニレン、無置換または１個のシアノ基で置換されてい
てもよく、その際１または２個のＣＨ₂基がＯまたはＳ
で置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン、チ
アジアゾール−２，５−ジイル、または１，４−ビシク
ロ［２．２．２］オクチレンであり；Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−
ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり；Ｑ^*は、（ａ）式ＩＩＩ： −Ｑ¹−Ｃ^*Ｒ⁰Ｙ−Ｑ²−Ｒ² ＩＩＩ（式ＩＩＩ中、Ｑ¹およびＱ²はそれぞれ、１個または隣接していない２
個のＣＨ₂基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていても
よいＣ_1-8−アルキレン基であり；Ｒ⁰は水素、またはＹとは異なるＣ_1-6−アルキル基であ
り；ＹはＣＨ₃、ハロゲン、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂Ｆまたは
ＣＮであり；Ｒ²はＣ_1-6−アルキルであり；Ｃ^*は４種の異なった置換基をもつキラル炭素原子であ
る；ただしＲ⁰、Ｙおよび−Ｑ²−Ｒ²は互いに異なっている
ことを条件とする。）、（ｂ）式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｆ： −（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩａ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｂ −（ＣＨ₂）_m−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｃ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｄ −（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｅ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＮ）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｆ（上記各式中、ｍは０〜８の整数であり、ｎは２〜１４
の整数である。）、（ｃ）式ＩＶ：【化５】（式ＩＶ中、Ｑ¹およびＱ²はそれぞれ、１個または隣接していない２
個のＣＨ₂基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていても
よいＣ_1-8−アルキレン基であり；Ｒ²はＣ_1-6−アルキ
ルであり；ＡはＯ、ＳまたはＮＨであり；Ｂは２Ｈ、Ｃ
Ｈ₂、ＯまたはＳである。）、（ｄ）式Ｖ−２：【化６】（式Ｖ−２中、Ｒ⁰は水素、またはＹとは異なるＣ_1-6−アルキル基であ
り；ＹはＣＨ₃、ハロゲン、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂Ｆまたは
ＣＮであり；Ｘ’は−Ｏ−、−ＣＨ₂−または単結合であり；ｍは３〜５であり; Ｌ¹およびＬ²は互いに独立にＨまたはＦである。）、（ｅ）式ＶＩ： −Ｑ¹−ＣＨＦ−（ＣＨ₂）_S−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＶＩ（式中、Ｑ¹は１個または隣接していない２個のＣＨ₂基
が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよいＣ_1-8−
アルキレン基であり、ｓは０〜６の整数であり、ｎは１
〜１０の整数である。）、および（ｆ）式ＶＩＩ：【化７】（式中、Ｑ¹は１個または隣接していない２個のＣＨ₂基
が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよいＣ_1-8−
アルキレン基であり、ｎは１〜１０の整数である。）からなる群より選ばれるキラル基である。｝
【請求項１０】前記Ｑ^*が、前記式ＩＩＩで表される
キラル基である請求項９記載のキラル２，６−ジフルオ
ロベンゼン誘導体。
【請求項１１】前記Ｑ^*が、前記式ＩＩＩａ〜ＩＩＩ
ｆからなる群より選ばれるキラル基である請求項９記載
のキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項１２】前記Ｑ^*が、前記式ＩＩＩａ〜ＩＩＩ
ｄからなる群より選ばれるキラル基である請求項９記載
のキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項１３】前記Ｑ^*が、前記式ＩＶで表されるキ
ラル基である請求項９記載のキラル２，６−ジフルオロ
ベンゼン誘導体。
【請求項１４】前記Ｑ^*が、前記式Ｖ−２で表される
キラル基である請求項９記載のキラル２，６−ジフルオ
ロベンゼン誘導体。
【請求項１５】前記式Ｉａ〜Ｉｈにおいて、Ａ¹およ
びＡ²が、互いに独立して、無置換または１もしくは２
個のＦ原子で置換されていてもよい１，４−フェニレ
ン、１または２個のＣＨ₂基がＯまたはＳで置換されて
いてもよい１，４−シクロヘキシレン、または１，４−
ビシクロ［２．２．２］オクチレンであり；Ｚ¹およびＺ²が、それぞれ−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、
−ＣＨ₂ＣＨ₂−、または単結合である請求項９〜１４の
いずれかに記載のキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘
導体。
【請求項１６】前記式Ｉａ〜Ｉｈからなる群より選ば
れる式で表される化合物であって、Ｒ¹が、１個または２個の隣接していないＣＨ₂基が−Ｏ
−または−Ｓ−で置換されていてもよい炭素数１８まで
のアルキルもしくはアルケニル基であり；Ａ¹およびＡ²は互いに独立して、１，４−フェニレンま
たは１，４−シクロヘキシレン；Ｚ¹およびＺ²はそれぞれ−ＣＨ₂ＣＨ₂−または単結合で
あり；Ｑ^*が、前記式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｄ、即ち −（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩａ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｂ −（ＣＨ₂）_m−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｃ −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨＦ−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｄ（上記各式中、ｍは０〜８の整数であり、ｎは２〜１４
の整数である。）からなる群より選ばれるキラル基である請求項９記載の
キラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項１７】前記式Ｉｃで表される化合物であっ
て、前記Ｑ^*が前記式ＩＩＩｂで表されるキラル基であ
る請求項９記載のキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘
導体。
【請求項１８】前記式Ｉｃで表される化合物であっ
て、その際、Ａ¹およびＡ²が、互いに独立して、無置換
または１もしくは２個のＦ原子で置換されていてもよい
１，４−フェニレン、１または２個のＣＨ₂基がＯまた
はＳで置換されていてもよい１，４−シクロヘキシレ
ン、または１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン
であり、前記Ｑ^*が前記式ＩＩＩｂで表されるキラル基
である請求項９記載のキラル２，６−ジフルオロベンゼ
ン誘導体。
【請求項１９】前記式Ｉｃ、即ちＲ¹−Ａ¹−Ａ²−ＰｈＦＦ−Ｑ^* Ｉｃで表され、その際、Ｒ¹が、１個または２個の隣接して
いないＣＨ₂基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていて
もよい炭素数１８までのアルキルもしくはアルケニル基
であり、Ａ¹およびＡ²が共に１，４−シクロヘキシレ
ン、Ｑ^*が前記式ＩＩＩｂ、即ち −Ｏ−（ＣＨ₂）_m−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ_nＨ_2n+1 ＩＩＩｂ（式中、ｍは０〜８の整数であり、ｎは２〜１４の整数
である。）で表されるキラル基である請求項９記載のキラル２，６
−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項２０】式Ｉ１：【化８】（式中、Ｒ¹はＦ、Ｃｌ、ＣＦ₃、ＯＣＦ₃、ＯＣＦ₂Ｈ、ＣＮであ
るか、または、無置換または少なくともハロゲンでモノ
置換もしくはシアノ基でモノ置換されていてもよく、そ
の際１個または２個の隣接していないＣＨ₂基が−Ｏ−
または−Ｓ−で置換されていてもよい炭素数１８までの
アルキルもしくはアルケニル基であり；Ｘは、ＯまたはＣＨ₂であり；Ｑ¹はそれぞれ、１個または隣接していない２個のＣＨ₂
基が−Ｏ−または−Ｓ−で置換されていてもよいＣ_1-8
−アルキレン基であり；ＹはＣＨ₃、ハロゲン、ＣＦ₃、ＣＦ₂Ｈ、ＣＨ₂Ｆまたは
ＣＮであり；ｍは０、１または２であり；ｎおよびｏはそれぞれ０または１であり；ｐは２〜８の整数であり；【化９】である。）で表されるキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項２１】式：【化１０】（式中、ｎは３〜９の整数、ｒは０、１または２、Ｘは
Ｆまたはメチル基、ｍは３〜８の整数、【化１１】である。）で表されるキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項２２】式：【化１２】（式中、ｎは３〜７の整数、ｒは１、ＸはＦまたはメチ
ル基、ｍは２〜６の整数、【化１３】である。）で表されるキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項２３】式：【化１４】（式中、ｎは３〜７の整数、ｏは０または１、ｍは３〜
５の整数、Ｌ¹およびＬ²は独立にＨまたはＦ、【化１５】である。）で表されるキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項２４】式：【化１６】（式中、Ｃ_nＨ_2n+1はｎが１〜１８の直鎖状アルキルを
表す。）で表されるキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体。
【請求項２５】４−［トランス−４−（トランス−４
−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−１−
（１−メチルヘプチルオキシ）−２，６−ジフルオロベ
ンゼン。
【請求項２６】キラル成分と非キラル成分を含有する
液晶媒体であって、キラル成分として請求項１〜２４の
いずれかに記載のキラル２，６−ジフルオロベンゼン誘
導体または請求項２５記載の４−［トランス−４−（ト
ランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシ
ル］−１−（１−メチルヘプチルオキシ）−２，６−ジ
フルオロベンゼンを含有する液晶媒体。
【請求項２７】請求項１〜２４のいずれかに記載のキ
ラル２，６−ジフルオロベンゼン誘導体および請求項２
５記載の４−［トランス−４−（トランス−４−プロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキシル］−１−（１−メチ
ルヘプチルオキシ）−２，６−ジフルオロベンゼンから
選ばれる少なくとも１種を０．１〜４０重量％の割合で
含有する請求項２６記載の液晶媒体。
【請求項２８】非キラル成分が２以上の非キラル液晶
化合物からなる請求項２６または２７記載の液晶媒体。
【請求項２９】請求項２６〜２８のいずれかに記載の
液晶性媒体を含有する電気光学ディスプレイ。
【請求項３０】アクティブマトリックスディスプレイ
である請求項２９記載の電気光学ディスプレイ。
【請求項３１】スーパーツイスト液晶ディスプレイで
ある請求項２９記載の電気光学ディスプレイ。