JP3488928B2 - ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフエノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフエニル）−２−フラノール - Google Patents
４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフエノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフエニル）−２−フラノールInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
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Description
【０００１】作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−（シクロプ
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素は、広
葉雑草及びスゲを抑制しつつ、作物植物特に稲に対する
優れた安全限界（ｍａｒｇｉｎ ｏｆ ｓａｆｅｔｙ）
を示す。今回、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）
−２−フラノール又はそれらの混合物が、作物選択性除
草剤１−｛〔ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル〕スルファモイル｝−３−（４,６−ジメトキシ−２
−ピリミジニル）尿素の製造における重要な中間体であ
る４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造
において有用であることが見出された。
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素は、広
葉雑草及びスゲを抑制しつつ、作物植物特に稲に対する
優れた安全限界（ｍａｒｇｉｎ ｏｆ ｓａｆｅｔｙ）
を示す。今回、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）
−２−フラノール又はそれらの混合物が、作物選択性除
草剤１−｛〔ｏ−（シクロプロピルカルボニル）フェニ
ル〕スルファモイル｝−３−（４,６−ジメトキシ−２
−ピリミジニル）尿素の製造における重要な中間体であ
る４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造
において有用であることが見出された。
【０００２】本発明は４−ヒドロキシ−２′−ニトロブ
チロフェノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール及びそれらの混合物並びに４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法に
おけるそれらの利用について記載する。
チロフェノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール及びそれらの混合物並びに４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法に
おけるそれらの利用について記載する。
【０００３】４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物は、水又は水と有機
溶媒との混合物の如き溶媒の存在下に、ジヒドロ−３−
（ｏ−ニトロベンゾイル）−２（３Ｈ）−フラノンを硫
酸、リン酸又は酢酸の如き酸と反応させることにより製
造することができる。該反応は好ましくは約４０℃〜約
１３０℃、より好ましくは約５０℃〜９０℃で実施され
る。該反応をフローダイアグラムＩに示す。
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物は、水又は水と有機
溶媒との混合物の如き溶媒の存在下に、ジヒドロ−３−
（ｏ−ニトロベンゾイル）−２（３Ｈ）−フラノンを硫
酸、リン酸又は酢酸の如き酸と反応させることにより製
造することができる。該反応は好ましくは約４０℃〜約
１３０℃、より好ましくは約５０℃〜９０℃で実施され
る。該反応をフローダイアグラムＩに示す。
【０００４】
【化７】
【０００５】４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノールの混合物は、水又は水と有機溶媒との混
合物の如き溶媒の存在下に、水性水酸化ナトリウム又は
炭酸ナトリウムの如き水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、Ｃ1−Ｃ4アルキル
２−（ｏ−ニトロベンゾイル）−アセテート化合物を少
くとも１モル当量の２−ハロエタノール、好ましくは２
−クロロエタノール又は２−ブロモエタノールと反応さ
せることによっても製造することができる。代表的相間
移動触媒には、ベンジルトリメチルアンモニウム、ヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド及び
テトラブチルアンモニウムヒドロキシドが含まれる。該
反応は好ましくは約２５℃〜１３０℃、より好ましくは
約５０℃〜９０℃で実施される。該反応をフローダイア
グラムＩＩで説明する。
ノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノールの混合物は、水又は水と有機溶媒との混
合物の如き溶媒の存在下に、水性水酸化ナトリウム又は
炭酸ナトリウムの如き水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、Ｃ1−Ｃ4アルキル
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くとも１モル当量の２−ハロエタノール、好ましくは２
−クロロエタノール又は２−ブロモエタノールと反応さ
せることによっても製造することができる。代表的相間
移動触媒には、ベンジルトリメチルアンモニウム、ヒド
ロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド及び
テトラブチルアンモニウムヒドロキシドが含まれる。該
反応は好ましくは約２５℃〜１３０℃、より好ましくは
約５０℃〜９０℃で実施される。該反応をフローダイア
グラムＩＩで説明する。
【０００６】
【化８】
【０００７】一方、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチ
ロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノールの互変異性混合物は、水酸化ナト
リウムの如き塩基とベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドの如き相間移動触媒の存在下に、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル２−（ｏ−ニトロベンゾイル）アセテートを少く
とも約１モル当量の１,２−ジハロエタン化合物と反応
させて１−（ｏ−ニトロベンゾイル）−シクロプロパン
カルボン酸を生成せしめ、それを硫酸と反応させて所望
のブチロフェノン／フラノール混合物を生成せしめるこ
とにより製造できる。該反応形式はフローダイアグラム
ＩＩＩに示す。ここでＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。
ロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノールの互変異性混合物は、水酸化ナト
リウムの如き塩基とベンジルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシドの如き相間移動触媒の存在下に、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル２−（ｏ−ニトロベンゾイル）アセテートを少く
とも約１モル当量の１,２−ジハロエタン化合物と反応
させて１−（ｏ−ニトロベンゾイル）−シクロプロパン
カルボン酸を生成せしめ、それを硫酸と反応させて所望
のブチロフェノン／フラノール混合物を生成せしめるこ
とにより製造できる。該反応形式はフローダイアグラム
ＩＩＩに示す。ここでＸはＣｌ、Ｂｒ又はＩである。
【０００８】
【化９】
【０００９】フローダイアグラムＩ、ＩＩ及びＩＩＩに
示した如く、得られる反応生成物は４−ヒドロキシ−
２′−ニトロブチロフェノン及びテトラヒドロ−２−
（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノールの互変異性混
合物である。形性される互変異性の割合は用いられる溶
媒系に依存する。例えば溶媒の不存在下又は非水性（ｎ
ｏｎ−ａｑｕｅｏｕｓ）有機溶媒系例えばクロロホル
ム、塩化メチレン、メタノール、エタノール、テトラヒ
ドロフラン又はトルエンの存在下では、閉環のフラノー
ル互変異性体が主である。しかし、水性溶媒系、即ち水
又は水と水混和性有機溶媒例えばメタノール、エタノー
ル、アセトン、アセトニトリル又はテトラヒドロフラン
との混合物の存在下では、開鎖のヒドロキシブチロフェ
ノン互変異性体の形成が促進される。分配係数（ｐａｒ
ｔｉｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が有機相が優
勢であると、水とトルエン、クロロホルム又は塩化メチ
レンの如き非混和性有機溶媒との混合溶媒の場合、閉環
フラノール互変異性体が優勢であるが、水相に残存する
量は開鎖互変異性体であろう。
示した如く、得られる反応生成物は４−ヒドロキシ−
２′−ニトロブチロフェノン及びテトラヒドロ−２−
（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノールの互変異性混
合物である。形性される互変異性の割合は用いられる溶
媒系に依存する。例えば溶媒の不存在下又は非水性（ｎ
ｏｎ−ａｑｕｅｏｕｓ）有機溶媒系例えばクロロホル
ム、塩化メチレン、メタノール、エタノール、テトラヒ
ドロフラン又はトルエンの存在下では、閉環のフラノー
ル互変異性体が主である。しかし、水性溶媒系、即ち水
又は水と水混和性有機溶媒例えばメタノール、エタノー
ル、アセトン、アセトニトリル又はテトラヒドロフラン
との混合物の存在下では、開鎖のヒドロキシブチロフェ
ノン互変異性体の形成が促進される。分配係数（ｐａｒ
ｔｉｔｉｏｎ ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）が有機相が優
勢であると、水とトルエン、クロロホルム又は塩化メチ
レンの如き非混和性有機溶媒との混合溶媒の場合、閉環
フラノール互変異性体が優勢であるが、水相に残存する
量は開鎖互変異性体であろう。
【００１０】有利には、４−ヒドロキシ−２′−ニトロ
ブチロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノールとの互変異性混合物を、作物選
択性除草剤中間体として有用な４−ハロ−２′−ニトロ
ブチロフェノン化合物を製造するために用いることがで
きる。化合物４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はその混合物を、好ましくは約４０℃
〜約１３０℃の温度で、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌ
ｌｙ）水及び／又は有機溶媒例えば芳香族炭化水素、塩
素化炭化水素又はエーテル類の如き溶媒又は溶媒混合物
の存在下に、塩化水素、臭化水素又はより好ましくは濃
塩酸で処理して、所望の４−ハロ生成物をフローダイア
グラムＩＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示す如く得
ることができる。好ましい溶媒系は水、トルエン及び水
とトルエンとの混合物である。（本明細書において「場
合によりＸＸＸの存在下」とは「ＸＸＸが存在してもよ
い」との意味である。）好ましい態様では、過剰のハロ
ゲン化水素が用いられる、別の表現をすれば、４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン、テトラヒドロ−
２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそれ
らの混合物に対するハロゲン化水素のモル比が１より大
きい。
ブチロフェノンとテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノールとの互変異性混合物を、作物選
択性除草剤中間体として有用な４−ハロ−２′−ニトロ
ブチロフェノン化合物を製造するために用いることがで
きる。化合物４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はその混合物を、好ましくは約４０℃
〜約１３０℃の温度で、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌ
ｌｙ）水及び／又は有機溶媒例えば芳香族炭化水素、塩
素化炭化水素又はエーテル類の如き溶媒又は溶媒混合物
の存在下に、塩化水素、臭化水素又はより好ましくは濃
塩酸で処理して、所望の４−ハロ生成物をフローダイア
グラムＩＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示す如く得
ることができる。好ましい溶媒系は水、トルエン及び水
とトルエンとの混合物である。（本明細書において「場
合によりＸＸＸの存在下」とは「ＸＸＸが存在してもよ
い」との意味である。）好ましい態様では、過剰のハロ
ゲン化水素が用いられる、別の表現をすれば、４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン、テトラヒドロ−
２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそれ
らの混合物に対するハロゲン化水素のモル比が１より大
きい。
【００１１】
【化１０】
【００１２】本発明の化合物又はそれらの混合物は、フ
ローダイアグラムＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示
される如く、作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−（シクロプ
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造
における鍵となる中間体であるｏ−アミノフェニルシク
ロプロピルケトンを製造するのに用いることもできる。
ローダイアグラムＶ（式中、Ｘはハロゲンである）に示
される如く、作物選択性除草剤１−｛〔ｏ−（シクロプ
ロピルカルボニル）フェニル〕スルファモイル｝−３−
（４,６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素の製造
における鍵となる中間体であるｏ−アミノフェニルシク
ロプロピルケトンを製造するのに用いることもできる。
【００１３】
【化１１】
【００１４】本発明の更なる理解を容易とするために、
その更に特定のものを詳細に説明することを第１の目的
として以下に実施例を提示する。本発明は特許請求の範
囲で定義された以外は、これらにより限定されるとみな
されるべきでない。用語ＨＰＬＣは高速液体クロマトグ
ラフィー（ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑ
ｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。
用語 1ＨＮＭＲ及び13ＣＮＭＲは、それぞれプロトン及
びカーボン−１３核磁気共鳴（ｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎ
ｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を示す。特に記さない
限り、全て「部」は重量基準である。
その更に特定のものを詳細に説明することを第１の目的
として以下に実施例を提示する。本発明は特許請求の範
囲で定義された以外は、これらにより限定されるとみな
されるべきでない。用語ＨＰＬＣは高速液体クロマトグ
ラフィー（ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑ
ｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を意味する。
用語 1ＨＮＭＲ及び13ＣＮＭＲは、それぞれプロトン及
びカーボン−１３核磁気共鳴（ｎｕｃｌｅａｒｍａｇｎ
ｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）を示す。特に記さない
限り、全て「部」は重量基準である。
【００１５】
【実施例】実施例１
４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェノン及びテト
ラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノー
ルの製造
ラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノー
ルの製造
【００１６】
【化１２】
【００１７】ジヒドロ−３−（ｏ−ニトロベンゾイル）
−２（３Ｈ）−フラノン（５.６ｇ、２４ｍｍｏｌ）と
硫酸（７.３ｇ、９６％リアル、７０ｍｍｏｌ）の水
（２０ｍｌ）中混合物を５５°−９１℃で２−３時間混
合し、冷却し、塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、標記生成物混合物（６.１ｇ）
を得、それを 1Ｈ及び 13ＣＮＭＲ分析で同定する。
−２（３Ｈ）−フラノン（５.６ｇ、２４ｍｍｏｌ）と
硫酸（７.３ｇ、９６％リアル、７０ｍｍｏｌ）の水
（２０ｍｌ）中混合物を５５°−９１℃で２−３時間混
合し、冷却し、塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、標記生成物混合物（６.１ｇ）
を得、それを 1Ｈ及び 13ＣＮＭＲ分析で同定する。
【００１８】実施例２
４−クロロ−２′−ニトロブチロフェノンの製造
【００１９】
【化１３】
【００２０】トルエン（２ｍｌ）及び３７％ＨＣｌ ５
ｍｌ中の実施例１で得られた混合物（０.５ｇ）の溶液
を、還流温度で１−２時間加熱し、冷却して、ＨＰＬＣ
分析で９０％純度の標記生成物を得る。
ｍｌ中の実施例１で得られた混合物（０.５ｇ）の溶液
を、還流温度で１−２時間加熱し、冷却して、ＨＰＬＣ
分析で９０％純度の標記生成物を得る。
【００２１】実施例３
４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェノンの製造
【００２２】
【化１４】
【００２３】水（５０ｍｌ）中の、２−（ｏ−ニトロベ
ンゾイル）酢酸エチル（１１.９ｇ、０.０５ｍｏｌ）、
２−クロロエタノール（８ｇ、０.１ｍｏｌ）、５０％
水酸化ナトリウム溶液（８.８ｇ、４.４ｇリアル、０.
１１ｍｏｌ）及び４０％ベンジルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド溶液（４.２ｇ、１.７ｇリアル、０.０
１ｍｏｌ）の混合物を、５０°−６５℃で４−８時間加
熱し、冷却して塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、1ＨＮＭＲ及び 13ＣＮＭＲ分析
で同定した標記生成物を得る。
ンゾイル）酢酸エチル（１１.９ｇ、０.０５ｍｏｌ）、
２−クロロエタノール（８ｇ、０.１ｍｏｌ）、５０％
水酸化ナトリウム溶液（８.８ｇ、４.４ｇリアル、０.
１１ｍｏｌ）及び４０％ベンジルトリメチルアンモニウ
ムヒドロキシド溶液（４.２ｇ、１.７ｇリアル、０.０
１ｍｏｌ）の混合物を、５０°−６５℃で４−８時間加
熱し、冷却して塩化メチレンで抽出する。合体した有機
抽出液を真空下濃縮し、1ＨＮＭＲ及び 13ＣＮＭＲ分析
で同定した標記生成物を得る。
【００２４】なお、本発明の主たる特徴態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００２５】１．４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン。
フェノン。
【００２６】２．テトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール。
ニル）−２−フラノール。
【００２７】３．４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化
水素と、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌｌｙ）溶媒又は
溶媒混合物の存在下に反応させて、４−ハロ−２′−ニ
トロブチロフェノン化合物を生成せしめることを特徴と
する、下記構造式
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化
水素と、場合により（ｏｐｔｉｏｎａｌｌｙ）溶媒又は
溶媒混合物の存在下に反応させて、４−ハロ−２′−ニ
トロブチロフェノン化合物を生成せしめることを特徴と
する、下記構造式
【００２８】
【化１５】
【００２９】式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
【００３０】４．該ハロゲン化水素が塩化水素又は臭化
水素であり；該溶媒が水、芳香族炭化水素又はそれらの
混合物よりなる群から選ばれ；反応混合物の温度が約４
０℃〜１３０℃である第３項の方法。
水素であり；該溶媒が水、芳香族炭化水素又はそれらの
混合物よりなる群から選ばれ；反応混合物の温度が約４
０℃〜１３０℃である第３項の方法。
【００３１】５．過剰のハロゲン化水素を用いる第３項
の方法。
の方法。
【００３２】６．該溶媒が水とトルエンの混合物である
第４項の方法。
第４項の方法。
【００３３】７．下記式
【００３４】
【化１６】
【００３５】式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示
される化合物を、下記式
される化合物を、下記式
【００３６】
【化１７】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
式中、Ｘは塩素又は臭素である、で示される２−ハロエ
タノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａｓ
ｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ
ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶媒
の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロブ
チロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せし
め、そして該４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化水素と
反応させて４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合
物を生成せしめることを特徴とする下記構造式
タノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａｓ
ｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅｒ
ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶媒
の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロブ
チロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェ
ニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せし
め、そして該４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフェ
ノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−
２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化水素と
反応させて４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合
物を生成せしめることを特徴とする下記構造式
【００３７】
【化１８】
【００３８】式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。
【００３９】８．少くとも１モル当量の該２−ハロエタ
ノール化合物を用い；該相間移動触媒がベンジルトリメ
チルアンモニウムヒドロキシドであり；且つ該水性塩基
が水酸化ナトリウムである第７項の方法。
ノール化合物を用い；該相間移動触媒がベンジルトリメ
チルアンモニウムヒドロキシドであり；且つ該水性塩基
が水酸化ナトリウムである第７項の方法。
【００４０】９．ジヒドロ−３−（ｏ−ニトロベンゾイ
ル）−２（３Ｈ）−フラノンを、硫酸、リン酸及び酢酸
よりなる群から選ばれる水性酸（ａｑｕｅｏｕｓ ａｃ
ｉｄ）と、場合により有機溶媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造方法。
ル）−２（３Ｈ）−フラノンを、硫酸、リン酸及び酢酸
よりなる群から選ばれる水性酸（ａｑｕｅｏｕｓ ａｃ
ｉｄ）と、場合により有機溶媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造方法。
【００４１】１０．下記式
【００４２】
【化１９】
【００４３】式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示
される化合物を、下記式
される化合物を、下記式
【００４４】
【化２０】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ
式中、Ｘは塩素又は臭素である、で表わされる２−ハロ
エタノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶
媒の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロ
ブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフ
ェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せ
しめることを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニト
ロブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロ
フェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造
方法。
エタノール化合物と、水性塩基（ａｑｕｅｏｕｓ ｂａ
ｓｅ）及び相間移動触媒（ｐｈａｓｅ ｔｒａｎｓｆｅ
ｒ ｃａｔａｌｙｓｔ）の存在下に、場合により有機溶
媒の存在下に反応させて４−ヒドロキシ−２′−ニトロ
ブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフ
ェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物を生成せ
しめることを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニト
ロブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロ
フェニル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造
方法。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭52−12173（ＪＰ，Ａ)
特開 昭52−12172（ＪＰ，Ａ)
米国特許3562277（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (6)
- 【請求項１】 ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン。 - 【請求項２】 テトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール。 - 【請求項３】 ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフ
ェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）
−２−フラノール又はそれらの混合物をハロゲン化水素
と、場合により溶媒又は溶媒混合物の存在下に反応させ
て、４−ハロ−２′−ニトロブチロフェノン化合物を生
成せしめることを特徴とする下記構造式 【化１】 式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−ハロ−２′−
ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。 - 【請求項４】 下記式 【化２】 式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示される化合物
を、下記式 【化３】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｘは塩素又は臭素である、で示される２−ハロエ
タノール化合物と、水性塩基及び相間移動触媒の存在下
に、場合により有機溶媒の存在下に反応させて４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒドロ
−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそ
れらの混合物を生成せしめ、そして該４−ヒドロキシ−
２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒドロ−２−
（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそれらの
混合物をハロゲン化水素と反応させて４−ハロ−２′−
ニトロブチロフェノン化合物を生成せしめることを特徴
とする下記構造式 【化４】 式中、Ｘはハロゲンである、を有する４−ハロ−２′−
ニトロブチロフェノン化合物の製造方法。 - 【請求項５】 ジヒドロ−３−（ｏ−ニトロベンゾイ
ル）−２（３Ｈ）−フラノンを、硫酸、リン酸及び酢酸
からなる群より選ばれる水性酸（ａｑｕｅｏｕｓ ａｃ
ｉｄ）と、場合により有機溶媒の存在下に反応させるこ
とを特徴とする、４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロ
フェノン又はテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフェニ
ル）−２−フラノール又はそれらの混合物の製造方法。 - 【請求項６】 下記式 【化５】 式中、ＲはＣ1−Ｃ4アルキルである、で示される化合物
を、下記式 【化６】ＸＣＨ2ＣＨ2ＯＨ 式中、Ｘは塩素又は臭素である、で示される２−ハロエ
タノール化合物と、水性塩基及び相間移動触媒の存在下
に、場合により有機溶媒の存在下に反応させて４−ヒド
ロキシ−２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒドロ
−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又はそ
れらの混合物を生成せしめることを特徴とする、４−ヒ
ドロキシ−２′−ニトロブチロフェノン又はテトラヒド
ロ−２−（ｏ−ニトロフェニル）−２−フラノール又は
それらの混合物の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US997844 | 1992-12-29 | ||
| US07/997,844 US5281726A (en) | 1992-12-29 | 1992-12-29 | 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199742A JPH06199742A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3488928B2 true JP3488928B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=25544466
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34554493A Expired - Fee Related JP3488928B2 (ja) | 1992-12-29 | 1993-12-22 | ４−ヒドロキシ−２′−ニトロブチロフエノン及びテトラヒドロ−２−（ｏ−ニトロフエニル）−２−フラノール |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0604705B1 (ja) |
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| CN (1) | CN1055678C (ja) |
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| AU (1) | AU671165B2 (ja) |
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| CA (1) | CA2112414C (ja) |
| CZ (2) | CZ285520B6 (ja) |
| DE (1) | DE69305314T2 (ja) |
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| SG (1) | SG47558A1 (ja) |
| SK (1) | SK279439B6 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6127576A (en) * | 1996-12-20 | 2000-10-03 | American Cyanamid Company | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof |
| TW434205B (en) * | 1997-01-06 | 2001-05-16 | American Cyanamid Co | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof |
| US5856576A (en) * | 1997-02-04 | 1999-01-05 | American Cyanamid Company | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3562277A (en) | 1967-09-06 | 1971-02-09 | Shulton Inc | Ketonic derivatives of phenyl piperazines |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI60559C (fi) * | 1975-07-17 | 1982-02-10 | Sumitomo Chemical Co | Foerfarande foer framstaellning av ny-(tertiaer amino)-orto-aminobutyrofenonfoereningar |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
-
1992
- 1992-12-29 US US07/997,844 patent/US5281726A/en not_active Expired - Lifetime
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1993
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