JP3496949B2 - オルト位メチル化フェノール化合物の製造方法 - Google Patents
オルト位メチル化フェノール化合物の製造方法Info
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノールまたは／お
よびオルトクレゾールとメタノールを金属酸化物の存在
下に流動床で気相接触反応させるオルト位メチル化フェ
ノール化合物を製造する方法において、少なくとも１箇
所以上内挿物を水平に設けることにより、フェノール転
化率を向上させてオルトクレゾールと２，６−キシレノ
ールを所望の生産比率で効率よく併産する方法に関する
ものである。 【０００２】本発明の方法により製造されるオルト位メ
チル化フェノール化合物は、いずれも工業原料として有
用である。例えば、２，６−キシレノールはポリフェニ
レンエーテルの原料および農薬原体の原料である２，６
−キシリジンの原料であり、一方、オルトクレゾールは
医薬、農薬等の原料として有用である。 【０００３】 【従来の技術】フェノールまたは／およびオルトクレゾ
ールとメタノールとを気相で接触させてオルト位メチル
化フェノール化合物を製造する方法は公知であり、工業
的に実施されている。また、流動床反応についても、例
えば、特公平２−３３６９３号には、シリカに担持され
た金属酸化物を触媒として流動床で反応させる方法が開
示されている。 【０００４】一般に、発熱を伴う反応を固定床反応装置
を用いて行うと局部加熱を生じ易く、特に工業的規模の
固定床反応装置においては、局部加熱を防ぐことは極め
て困難であり、目的とする生成物の収率、選択率の低下
や触媒寿命の短縮という事態になりかねない。 【０００５】また、フェノール類のオルト位メチル化反
応においては、メタノールの分解反応が生ずる。このメ
タノールの分解は、反応温度が高いと加速的に増大する
特徴があるため、オルト位メチル化反応においては、特
に反応温度の均一性が要求される。 【０００６】これに対して、流動床反応装置を用いた場
合には、装置内の温度を均一に保つことが容易である。
しかし流動床反応装置にも解決すべき課題がある。例え
ば、流動層内のガスは触媒粒子の懸濁相内を主として気
泡を形成しながら上昇し、その上昇の途中で合体、再分
散を繰り返しているが、この気泡が合体成長すると、懸
濁相と気泡相との間の物質の交換や各相内でのガス混合
の悪化、および気固間の接触効率が低下し、極端な場合
にはガスの貫流現象が生じ、転化率が大きく低下する。 【０００７】したがって、従来技術においては、気固間
の接触効率が悪く、希望の生産比率においてフェノール
転化率が低く、ましてや、オルトクレゾールと２，６−
キシレノールを効率よく併産できなかった。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フェ
ノールまたは／およびオルトクレゾールとメタノールを
金属酸化物の存在下に流動床で気相接触反応させてオル
ト位メチル化フェノール化合物を製造するに当たり、オ
ルトクレゾールと２，６−キシレノールを所望の生産比
率で効率よく併産できるようにすることにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、工業的に極め
て有利な本発明を完成するに到った。すなわち、本発明
は、フェノールまたは／およびオルトクレゾールとメタ
ノールを金属酸化物の存在下に流動床で気相接触反応さ
せるオルト位メチル化フェノール化合物の製造方法にお
いて、ガス分散板上部の触媒が流動して反応が行われる
部位に、少なくとも１箇所以上開口比が７０〜９５％で
ある内挿物を水平に設けた反応装置を用いることを特徴
とするオルト位メチル化フェノール化合物の製造方法で
ある。 【００１０】フェノールまたは／およびオルトクレゾー
ルとメタノールを金属酸化物の存在下に流動床で気相接
触反応させてオルト位メチル化フェノール化合物を製造
する場合、流動層内のガスは、触媒懸濁相内を主として
気泡を形成しながら上昇し、その上昇の途中で合体、再
分散を繰り返している。このため、ガスの貫流現象が起
こり、流動床での反応は、固定床の反応に比べて一般に
転化率が低くなる。 【００１１】本発明の方法によれば、反応装置に内挿物
が水平に設けられているため、この気泡を分割し、ま
た、合体成長した気泡の分割再分散を行うことができ
る。これにより、懸濁相と気泡相との物質交換や各相内
でのガス混合を促進し、また、気固間の接触効率をよく
することができ、固定床に近い転化率が得られる。 【００１２】図１に示すように、オルトクレゾールと
２，６−キシレノールとの所望生産比率がある値Ａをと
る時、フェノール転化率を上げようとすると（例えば、
反応温度を上げると）曲線ｎにしたがって、生産比率は
Ｂまで変化してしまう。すなわち、所望の生産比率のも
のは得られない。ところが、本発明の方法による内挿物
を設置すれば、驚くべきことに所望生産比率Ａのままで
フェノール転化率が上昇する。すなわち、内挿物を設置
すると生産比率とフェノール転化率との相関は、曲線ｍ
にしたがって変化することになり、内挿物を設置しない
時に比べて任意の生産比率に対してフェノール転化率が
上昇する。 【００１３】結果的には、内挿物の設置によるフェノー
ル転化率の上昇により、未反応フェノール量が少なくな
る。これは未反応フェノールを原料として再利用する
際、精留塔などの建設コストの低減、さらに、運転コス
トの低減へつながり経済的に有利となる。 【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。フェノー
ルまたは／およびオルトクレゾールとメタノールを金属
酸化物の存在下に流動床反応装置で気相接触反応させて
オルト位メチル化フェノール化合物を製造する場合に、
反応装置に少なくとも１箇所以上内挿物を水平に設け
る。 【００１５】本発明における内挿物は、格子、多孔板な
どいずれの形式であってもよい。しかし、気泡の合体を
防ぎ、均一に分割できること、また、開口比を高くとれ
ることから、好ましくは格子がよい。さらに、内挿物を
設ける位置は、好ましくは反応装置の高さの１／２以下
がよい。これは、図２に示すように、濃厚相（触媒粒子
密度の大きい相）２、すなわち、ガス分散板上部の触媒
が流動して反応が行われる部位が概ね反応器１の１／２
以下であり、ここに内挿物（格子）３、３’、３”を設
けると、気泡を分割する効果があるためである。なお、
図２において４は分散板、５は原料ガス導入管、６は反
応生成ガス流出管を示す。」 【００１６】本発明における内挿物の枚数は、１枚でも
よいし、複数枚設けてもよい。その効果は、ほぼ同じで
ある。ただし、濃厚相の高さが高い場合は、複数枚設け
た方が好ましい。本発明に用いる内挿物の挿入する位置
は、複数枚の場合、高さ方向に対して一定間隔でもよい
が、粗密をもうけてもよい。一枚の場合、濃厚相の中間
に設置するのが好ましい。 【００１７】本発明に用いる内挿物の開口比は、７０％
以上９５％以下がよく、好ましくは８０％以上９０％以
下がよい。開口比が下がると触媒循環が悪くなり、局部
加熱が起こる。また、開口比が上がると接触効率が上が
らない。ただし、図３に示すように、開口比とは除熱管
等の内部構造物および内挿物３を取り付けるためのリブ
７等を除いた部分の面積と開口部の面積との比である。 【００１８】本発明における反応器のガス線速度は０．
５〜１００cm／秒である。本発明に適用される触媒の粒
径は、例えば、特公平２−３３６９３号に示されるよう
に、平均粒径が４０〜１００μであり、かつ、平均粒径
の０．２〜０．７倍、１．５〜２．０倍および２．０倍
をこえる各粒径範囲にある粒子の総重量が全触媒量に対
して、それぞれ５〜５０％、５〜３０％および１０％以
下である。 【００１９】本発明に適用される触媒の成分は、例え
ば、特公平２−３３６９３号、特公昭６３−３４１３９
号に示されるように、金属成分として、鉄、バナジウ
ム、マンガン、マグネシウム、クロム、インジウムの単
独または組合せがあり、さらに、これらの成分にアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、希土類金属等を添加して使
用する場合がある。 【００２０】本発明における２，６−キシレノールまた
は／およびオルトクレゾールの製造の場合、供給原料中
のフェノールまたは／およびオルトクレゾールに対する
メタノールのモル比は、触媒種により異なるが、１：１
〜２０である。また、水蒸気または不活性ガスは必要に
応じて導入できるが、水蒸気の場合、フェノールまたは
／およびオルトクレゾールに対するモル比は１：０〜１
５が好ましい。反応温度は触媒種により異なるが、２５
０〜６００℃の範囲が好ましい。反応圧力は、常圧でも
減圧または加圧下でも実施可能である。 【００２１】 【発明の効果】本発明においては、フェノール転化率を
向上させ、オルトクレゾールと２，６−キシレノールを
所望の生産比率で効率よく併産することができる。 【００２２】 【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施
例中のフェノール転化率、選択率は、下記数１、数２に
よって定義される。なお、オルトクレゾール、２，６−
キシレノールの選択率も同様である。 【００２３】 【数１】 【００２４】 【数２】 【００２５】実施例１ フェノールとメタノールを酸化鉄と酸化バナジウムをシ
リカに担持させた触媒を用いて、流動床反応装置で気相
接触反応させた。触媒はメタバナジン酸アンモニウム
（ＮＨ4 ＶＯ3 ）８．８kgを９０℃に加温した純水１８
６．０kgに溶かし、充分攪拌しながら硝酸第二鉄（Ｆｅ
（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ）３０．３kgおよび３０重量％
のＳｉＯ2 を含むシリカゾル（日産化学製スノーテック
スＮ）４２．８kgを加える。シリカゾルコロイドに均一
に分散した微粒懸濁質のスラリーが得られる。これを並
流式の噴霧乾燥器にて乾燥した。 【００２６】原料スラリーの噴霧化は、通常工業的に用
いられる遠心方式、二流体ノズル方式あるいは高圧ノズ
ル方式のいずれによっても行いうるが、特に遠心方式が
好ましい。粒子径は遠心方式においてはディスクの回転
速度およびスラリーの供給速度を調節することによっ
て、流動床反応装置に用いるに適した１０〜１５０μの
間に分布させることができる。 【００２７】得られた乾燥粉末を、トンネル型キルンを
用い、３５０℃で２時間予備焼成した後、７５０℃で３
時間焼成を行った。この触媒４．５kgを用いて、直径４
インチの反応装置の高さ１／２以下の濃厚相部分の中間
に、格子を１箇所設置した。格子の開口比は８１％であ
った。 【００２８】反応装置から流出するガスを全量凝縮器に
通して凝縮した液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。反応温度３３６℃、反応装置内の原料ガス線速度５
cm／秒の時、フェノール転化率は８３．７％であった。
その結果を表１に示した。 【００２９】比較例１ 実施例１と同様の方法で、反応装置の格子を外して反応
を行った。反応温度３３２℃、反応装置内の原料ガス線
速度５cm／秒で、オルトクレゾールと２，６−キシレノ
ールとの生産比率が実施例１と同一の時、フェノール転
化率は７３．６％であった。その結果を表１に示した。 【００３０】実施例２ 実施例１と同様の方法で、反応装置の格子を濃厚相部分
に３箇所ほぼ等間隔に設置して反応を行った。反応温度
３３３℃、反応装置内の原料ガス線速度５cm／秒でオル
トクレゾールと２，６−キシレノールとの生産比率が実
施例１と同一の時、フェノール転化率は８２．８％であ
った。その結果を表１に示した。 【００３１】実施例３ 実施例１と同様の方法で、反応装置の格子を濃厚相部分
に５箇所ほぼ等間隔に設置して反応を行った。反応温度
３３３℃、反応装置内の原料ガス線速度５cm／秒でオル
トクレゾールと２，６−キシレノールとの生産比率が実
施例１と同一の時、フェノール転化率は８２．８％であ
った。その結果を表１に示した。 【００３２】 【表１】
よびオルトクレゾールとメタノールを金属酸化物の存在
下に流動床で気相接触反応させるオルト位メチル化フェ
ノール化合物を製造する方法において、少なくとも１箇
所以上内挿物を水平に設けることにより、フェノール転
化率を向上させてオルトクレゾールと２，６−キシレノ
ールを所望の生産比率で効率よく併産する方法に関する
ものである。 【０００２】本発明の方法により製造されるオルト位メ
チル化フェノール化合物は、いずれも工業原料として有
用である。例えば、２，６−キシレノールはポリフェニ
レンエーテルの原料および農薬原体の原料である２，６
−キシリジンの原料であり、一方、オルトクレゾールは
医薬、農薬等の原料として有用である。 【０００３】 【従来の技術】フェノールまたは／およびオルトクレゾ
ールとメタノールとを気相で接触させてオルト位メチル
化フェノール化合物を製造する方法は公知であり、工業
的に実施されている。また、流動床反応についても、例
えば、特公平２−３３６９３号には、シリカに担持され
た金属酸化物を触媒として流動床で反応させる方法が開
示されている。 【０００４】一般に、発熱を伴う反応を固定床反応装置
を用いて行うと局部加熱を生じ易く、特に工業的規模の
固定床反応装置においては、局部加熱を防ぐことは極め
て困難であり、目的とする生成物の収率、選択率の低下
や触媒寿命の短縮という事態になりかねない。 【０００５】また、フェノール類のオルト位メチル化反
応においては、メタノールの分解反応が生ずる。このメ
タノールの分解は、反応温度が高いと加速的に増大する
特徴があるため、オルト位メチル化反応においては、特
に反応温度の均一性が要求される。 【０００６】これに対して、流動床反応装置を用いた場
合には、装置内の温度を均一に保つことが容易である。
しかし流動床反応装置にも解決すべき課題がある。例え
ば、流動層内のガスは触媒粒子の懸濁相内を主として気
泡を形成しながら上昇し、その上昇の途中で合体、再分
散を繰り返しているが、この気泡が合体成長すると、懸
濁相と気泡相との間の物質の交換や各相内でのガス混合
の悪化、および気固間の接触効率が低下し、極端な場合
にはガスの貫流現象が生じ、転化率が大きく低下する。 【０００７】したがって、従来技術においては、気固間
の接触効率が悪く、希望の生産比率においてフェノール
転化率が低く、ましてや、オルトクレゾールと２，６−
キシレノールを効率よく併産できなかった。 【０００８】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フェ
ノールまたは／およびオルトクレゾールとメタノールを
金属酸化物の存在下に流動床で気相接触反応させてオル
ト位メチル化フェノール化合物を製造するに当たり、オ
ルトクレゾールと２，６−キシレノールを所望の生産比
率で効率よく併産できるようにすることにある。 【０００９】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、工業的に極め
て有利な本発明を完成するに到った。すなわち、本発明
は、フェノールまたは／およびオルトクレゾールとメタ
ノールを金属酸化物の存在下に流動床で気相接触反応さ
せるオルト位メチル化フェノール化合物の製造方法にお
いて、ガス分散板上部の触媒が流動して反応が行われる
部位に、少なくとも１箇所以上開口比が７０〜９５％で
ある内挿物を水平に設けた反応装置を用いることを特徴
とするオルト位メチル化フェノール化合物の製造方法で
ある。 【００１０】フェノールまたは／およびオルトクレゾー
ルとメタノールを金属酸化物の存在下に流動床で気相接
触反応させてオルト位メチル化フェノール化合物を製造
する場合、流動層内のガスは、触媒懸濁相内を主として
気泡を形成しながら上昇し、その上昇の途中で合体、再
分散を繰り返している。このため、ガスの貫流現象が起
こり、流動床での反応は、固定床の反応に比べて一般に
転化率が低くなる。 【００１１】本発明の方法によれば、反応装置に内挿物
が水平に設けられているため、この気泡を分割し、ま
た、合体成長した気泡の分割再分散を行うことができ
る。これにより、懸濁相と気泡相との物質交換や各相内
でのガス混合を促進し、また、気固間の接触効率をよく
することができ、固定床に近い転化率が得られる。 【００１２】図１に示すように、オルトクレゾールと
２，６−キシレノールとの所望生産比率がある値Ａをと
る時、フェノール転化率を上げようとすると（例えば、
反応温度を上げると）曲線ｎにしたがって、生産比率は
Ｂまで変化してしまう。すなわち、所望の生産比率のも
のは得られない。ところが、本発明の方法による内挿物
を設置すれば、驚くべきことに所望生産比率Ａのままで
フェノール転化率が上昇する。すなわち、内挿物を設置
すると生産比率とフェノール転化率との相関は、曲線ｍ
にしたがって変化することになり、内挿物を設置しない
時に比べて任意の生産比率に対してフェノール転化率が
上昇する。 【００１３】結果的には、内挿物の設置によるフェノー
ル転化率の上昇により、未反応フェノール量が少なくな
る。これは未反応フェノールを原料として再利用する
際、精留塔などの建設コストの低減、さらに、運転コス
トの低減へつながり経済的に有利となる。 【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。フェノー
ルまたは／およびオルトクレゾールとメタノールを金属
酸化物の存在下に流動床反応装置で気相接触反応させて
オルト位メチル化フェノール化合物を製造する場合に、
反応装置に少なくとも１箇所以上内挿物を水平に設け
る。 【００１５】本発明における内挿物は、格子、多孔板な
どいずれの形式であってもよい。しかし、気泡の合体を
防ぎ、均一に分割できること、また、開口比を高くとれ
ることから、好ましくは格子がよい。さらに、内挿物を
設ける位置は、好ましくは反応装置の高さの１／２以下
がよい。これは、図２に示すように、濃厚相（触媒粒子
密度の大きい相）２、すなわち、ガス分散板上部の触媒
が流動して反応が行われる部位が概ね反応器１の１／２
以下であり、ここに内挿物（格子）３、３’、３”を設
けると、気泡を分割する効果があるためである。なお、
図２において４は分散板、５は原料ガス導入管、６は反
応生成ガス流出管を示す。」 【００１６】本発明における内挿物の枚数は、１枚でも
よいし、複数枚設けてもよい。その効果は、ほぼ同じで
ある。ただし、濃厚相の高さが高い場合は、複数枚設け
た方が好ましい。本発明に用いる内挿物の挿入する位置
は、複数枚の場合、高さ方向に対して一定間隔でもよい
が、粗密をもうけてもよい。一枚の場合、濃厚相の中間
に設置するのが好ましい。 【００１７】本発明に用いる内挿物の開口比は、７０％
以上９５％以下がよく、好ましくは８０％以上９０％以
下がよい。開口比が下がると触媒循環が悪くなり、局部
加熱が起こる。また、開口比が上がると接触効率が上が
らない。ただし、図３に示すように、開口比とは除熱管
等の内部構造物および内挿物３を取り付けるためのリブ
７等を除いた部分の面積と開口部の面積との比である。 【００１８】本発明における反応器のガス線速度は０．
５〜１００cm／秒である。本発明に適用される触媒の粒
径は、例えば、特公平２−３３６９３号に示されるよう
に、平均粒径が４０〜１００μであり、かつ、平均粒径
の０．２〜０．７倍、１．５〜２．０倍および２．０倍
をこえる各粒径範囲にある粒子の総重量が全触媒量に対
して、それぞれ５〜５０％、５〜３０％および１０％以
下である。 【００１９】本発明に適用される触媒の成分は、例え
ば、特公平２−３３６９３号、特公昭６３−３４１３９
号に示されるように、金属成分として、鉄、バナジウ
ム、マンガン、マグネシウム、クロム、インジウムの単
独または組合せがあり、さらに、これらの成分にアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、希土類金属等を添加して使
用する場合がある。 【００２０】本発明における２，６−キシレノールまた
は／およびオルトクレゾールの製造の場合、供給原料中
のフェノールまたは／およびオルトクレゾールに対する
メタノールのモル比は、触媒種により異なるが、１：１
〜２０である。また、水蒸気または不活性ガスは必要に
応じて導入できるが、水蒸気の場合、フェノールまたは
／およびオルトクレゾールに対するモル比は１：０〜１
５が好ましい。反応温度は触媒種により異なるが、２５
０〜６００℃の範囲が好ましい。反応圧力は、常圧でも
減圧または加圧下でも実施可能である。 【００２１】 【発明の効果】本発明においては、フェノール転化率を
向上させ、オルトクレゾールと２，６−キシレノールを
所望の生産比率で効率よく併産することができる。 【００２２】 【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。実施
例中のフェノール転化率、選択率は、下記数１、数２に
よって定義される。なお、オルトクレゾール、２，６−
キシレノールの選択率も同様である。 【００２３】 【数１】 【００２４】 【数２】 【００２５】実施例１ フェノールとメタノールを酸化鉄と酸化バナジウムをシ
リカに担持させた触媒を用いて、流動床反応装置で気相
接触反応させた。触媒はメタバナジン酸アンモニウム
（ＮＨ4 ＶＯ3 ）８．８kgを９０℃に加温した純水１８
６．０kgに溶かし、充分攪拌しながら硝酸第二鉄（Ｆｅ
（ＮＯ3 ）3 ・９Ｈ2 Ｏ）３０．３kgおよび３０重量％
のＳｉＯ2 を含むシリカゾル（日産化学製スノーテック
スＮ）４２．８kgを加える。シリカゾルコロイドに均一
に分散した微粒懸濁質のスラリーが得られる。これを並
流式の噴霧乾燥器にて乾燥した。 【００２６】原料スラリーの噴霧化は、通常工業的に用
いられる遠心方式、二流体ノズル方式あるいは高圧ノズ
ル方式のいずれによっても行いうるが、特に遠心方式が
好ましい。粒子径は遠心方式においてはディスクの回転
速度およびスラリーの供給速度を調節することによっ
て、流動床反応装置に用いるに適した１０〜１５０μの
間に分布させることができる。 【００２７】得られた乾燥粉末を、トンネル型キルンを
用い、３５０℃で２時間予備焼成した後、７５０℃で３
時間焼成を行った。この触媒４．５kgを用いて、直径４
インチの反応装置の高さ１／２以下の濃厚相部分の中間
に、格子を１箇所設置した。格子の開口比は８１％であ
った。 【００２８】反応装置から流出するガスを全量凝縮器に
通して凝縮した液をガスクロマトグラフィーで分析し
た。反応温度３３６℃、反応装置内の原料ガス線速度５
cm／秒の時、フェノール転化率は８３．７％であった。
その結果を表１に示した。 【００２９】比較例１ 実施例１と同様の方法で、反応装置の格子を外して反応
を行った。反応温度３３２℃、反応装置内の原料ガス線
速度５cm／秒で、オルトクレゾールと２，６−キシレノ
ールとの生産比率が実施例１と同一の時、フェノール転
化率は７３．６％であった。その結果を表１に示した。 【００３０】実施例２ 実施例１と同様の方法で、反応装置の格子を濃厚相部分
に３箇所ほぼ等間隔に設置して反応を行った。反応温度
３３３℃、反応装置内の原料ガス線速度５cm／秒でオル
トクレゾールと２，６−キシレノールとの生産比率が実
施例１と同一の時、フェノール転化率は８２．８％であ
った。その結果を表１に示した。 【００３１】実施例３ 実施例１と同様の方法で、反応装置の格子を濃厚相部分
に５箇所ほぼ等間隔に設置して反応を行った。反応温度
３３３℃、反応装置内の原料ガス線速度５cm／秒でオル
トクレゾールと２，６−キシレノールとの生産比率が実
施例１と同一の時、フェノール転化率は８２．８％であ
った。その結果を表１に示した。 【００３２】 【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】オルトクレゾールと２，６−キシレノールの生
産比率とフェノール転化率との相関を示すグラフであ
る。 【図２】反応器内の触媒濃厚相と内挿物（格子）の関係
を示す説明図である。 【図３】内挿物の開口比を説明するための反応器の一部
斜面図である。・
産比率とフェノール転化率との相関を示すグラフであ
る。 【図２】反応器内の触媒濃厚相と内挿物（格子）の関係
を示す説明図である。 【図３】内挿物の開口比を説明するための反応器の一部
斜面図である。・
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭51−86428（ＪＰ，Ａ)
特開 昭63−222136（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−144726（ＪＰ，Ａ)
「化学大辞典４（第４巻）」（昭和35
年12月30日）共立出版株式会社発行、
ｐ．564−565「じゃまいた」の項
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 39/07,37/16
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 フェノールまたは／およびオルトクレゾ
ールとメタノールを金属酸化物の存在下に流動床で気相
接触反応させるオルト位メチル化フェノール化合物の製
造方法において、ガス分散板上部の触媒が流動して反応
が行われる部位に、少なくとも１箇所以上開口比が７０
〜９５％である内挿物を水平に設けた反応装置を用いる
ことを特徴とするオルト位メチル化フェノール化合物の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11515192A JP3496949B2 (ja) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | オルト位メチル化フェノール化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11515192A JP3496949B2 (ja) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | オルト位メチル化フェノール化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286880A JPH05286880A (ja) | 1993-11-02 |
| JP3496949B2 true JP3496949B2 (ja) | 2004-02-16 |
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ID=14655584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11515192A Expired - Lifetime JP3496949B2 (ja) | 1992-04-09 | 1992-04-09 | オルト位メチル化フェノール化合物の製造方法 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3496949B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102778809B1 (ko) * | 2021-11-02 | 2025-03-07 | 주식회사 엘지화학 | 유동층을 이용한 분급 시스템 |
-
1992
- 1992-04-09 JP JP11515192A patent/JP3496949B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 「化学大辞典４（第４巻）」（昭和３５年１２月３０日）共立出版株式会社発行、ｐ．５６４−５６５「じゃまいた」の項 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05286880A (ja) | 1993-11-02 |
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