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JP3497952B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents
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JP3497952B2 - 潤滑油組成物 - Google Patents

潤滑油組成物

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JP3497952B2
JP3497952B2 JP22046296A JP22046296A JP3497952B2 JP 3497952 B2 JP3497952 B2 JP 3497952B2 JP 22046296 A JP22046296 A JP 22046296A JP 22046296 A JP22046296 A JP 22046296A JP 3497952 B2 JP3497952 B2 JP 3497952B2
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Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油組成物に関
し、詳しくは幅広い摺動条件下において低摩擦性に優
れ、かつ、窒素酸化物ガスの存在下においても長期間に
わたって低摩擦性の持続を可能とした潤滑油組成物、特
に、内燃機関用潤滑油として好適な潤滑油組成物に関す
るものである。 【０００２】 【従来の技術】内燃機関、自動変速機、緩衝器、パワー
ステアリング等の駆動系機器には、その作動を円滑にす
るために潤滑油が用いられている。特に、内燃機関用潤
滑油には、主としてピストンリングとシリンダライナ、
クランク軸やコネクティングロッドの軸受、カムとバル
ブリフタを含む動弁機構等、条件の異なる各種摺動面で
の円滑な潤滑が要求され、内燃機関用潤滑油として幅広
い摺動条件下において低摩擦性を有することが不可欠と
されている。 【０００３】しかも近年の内燃機関の低燃費化、高出力
化、運転条件の過酷化等の高性能化に伴い、さらに、高
度な潤滑油性能が要求されてきている。一方、内燃機関
における燃焼ガスは、その一部がピストンとシリンダの
間からブローバイガスとしてクランクケース内に漏洩す
ると、この燃焼ガス中には窒素酸化物ガスがかなり高濃
度で含まれているので、これがブローバイガス中の酸素
と共に内燃機関用潤滑油を劣化させる。近年における内
燃機関の高性能化により、クランクケース内に漏洩する
窒素酸化物ガスの濃度も増加する傾向にあるので、内燃
機関用潤滑油として広範囲の摺動条件下において低摩擦
係数を与え、かつ、長期間にわたって低摩擦係数を持続
できることが極めて重要である。 【０００４】内燃機関では、潤滑油が関与する摩擦部分
でのエネルギー損失が大きいために、摩擦損失低減や燃
費低減対策として、従来、摩擦調整剤が潤滑油に添加さ
れている。この摩擦調整剤としては、例えば、有機モリ
ブデン化合物、脂肪酸エステル、アルキルアミン等が一
般に用いられている。有機モリブデン化合物を用いた潤
滑油組成物を例示すると、例えば、特開昭５９−１２２
５９７号公報を挙げることができ、この公報によれば、
（ａ）硫化オキシモリブデンオルガノホスホロチオエー
トおよび／またはモリブデンジチオカーバメートと
（ｂ）ジチオリン酸亜鉛を併用した潤滑油組成物が提案
されている。しかしながら、ここで得られた潤滑油組成
物は、使用開始初期には摩擦係数が低く、摩擦低減効果
が得られるものの、長期間の使用において、特に、窒素
酸化物ガスの存在下ではその効果を維持することが困難
であるという難点が包蔵されている。 【０００５】一方、特開平８−７３８７８号公報によれ
ば、長期間にわたって低い摩擦係数を維持することがで
きるとして、（ａ）モリブデンジチオカーバメートおよ
び（ｂ）ジチオリン酸亜鉛に、さらに（ｃ）無灰系有機
ポリサルファイドを組合せて用いたエンジン油組成物が
開示されている。しかしながら、この潤滑油組成物は、
往復動摩擦下でのすべり速度の遅い領域では摩擦係数が
高くなるという問題があり、摺動条件が大巾に変動する
自動車の内燃機関の潤滑油としてあらゆる条件に適用す
るには十分な品質を有しているとはいえない。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、上
記のような従来の低摩擦性の潤滑油の開発状況に鑑み、
内燃機関において摺動条件が大巾に変化しても低摩擦性
を維持し、長期間にわたり、特に窒素酸化物ガスの存在
下においても低摩擦性の持続可能な潤滑油組成物を提供
することを課題とするものである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の課題を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、有
機モリブデン化合物に有機モノサルファイド化合物と有
機ポリサルファイド化合物を組合せることにより、広範
囲の摺動条件下において摩擦係数が低く、かつ、長期間
の使用によっても低摩擦性の維持可能なことを見出し、
これらの知見に基づいて本発明を完成するに至った。 【０００８】すなわち、本発明は、潤滑油基油に、有機
モリブデン化合物をモリブデン（Ｍｏ）量として１００
ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、有機モノサルファイドを硫
黄（ｓ）量として８０ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍおよび
有機ポリサルファイドを硫黄（ｓ）量として８０ｐｐｍ
〜１，５００ｐｐｍ配合してなる潤滑油組成物に関する
ものである。 【０００９】さらに、本発明の好ましい実施の態様とし
て、鉱油および／または合成油を潤滑油基油とし、 ａ）下記の一般式［Ｉ］ 【００１０】 【化１】 および／または下記の一般式［ＩＩ］ 【００１１】 【化２】（上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］において、Ｒ1 〜Ｒ
8 は、炭化水素基であり、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｙ1 およびＹ2
は酸素原子または硫黄原子である。）で表される有機モ
リブデン化合物をモリブデン（Ｍｏ）量として１００ｐ
ｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、 ｂ）下記の一般式［ＩＩＩ］〜［ＶＩ］ Ｒ9 −Ｓ−Ｒ10 ［ＩＩＩ］ ＯＨＣ−Ｒ11−Ｓ−Ｒ12−ＣＨＯ ［ＩＶ］ Ｒ9 ＯＯＣ−Ｒ11−Ｓ−Ｒ12−ＣＯＯＲ10 ［Ｖ］ 【００１２】 【化３】 （上記一般式［ＩＩＩ］〜［ＶＩ］において、Ｒ9 〜Ｒ
14は炭化水素基であり、各々、互いに同一であっても異
なっていてもよい。）で表される有機モノサルファイド
化合物を硫黄（ｓ）量として１００ｐｐｍ〜１，８００
ｐｐｍ、および ｃ）下記の一般式［ＶＩＩ］〜［ＸＩＩ］ Ｒ15−Ｓｘ−Ｒ16 ［ＶＩＩ］ Ｒ15ＯＯＣ−Ｒ17−Ｓｘ−Ｒ18−ＣＯＯＲ16 ［ＶＩＩＩ］ 【００１３】 【化４】 【００１４】 【化５】 ＯＨＣ−Ｒ17−Ｓｘ−Ｒ18−ＣＨＯ ［ＸＩ］ 【００１５】 【化６】 （上記一般式［ＶＩＩ］〜［ＸＩＩ］において、Ｒ15〜
Ｒ20は、炭化水素基であり、ｘは２以上の整数であ
る。）で表される有機ポリサルファイド化合物からなる
群より選択される少なくとも一種を硫黄（ｓ）量として
１００ｐｐｍ〜１，２００ｐｐｍ配合してなる潤滑油組
成物を提供することができる。 【００１６】以下、本発明について詳細に説明する。 【００１７】本発明の潤滑油組成物に用いられる潤滑油
基油は、特に限定されるものではなく、従来、潤滑油の
基油として用いられているもの、例えば、鉱油系基油、
合成系基油のいずれか、または、これらの混合系基油で
も使用することができる。鉱油系基油としては、例え
ば、パラフィン系、中間基系、またはナフテン系の原油
の常圧蒸溜残渣の減圧蒸溜により得られる潤滑油留分を
溶剤精製、水素化処理、水素化精製、接触脱蝋、溶剤脱
蝋、白土処理等の精製工程により処理して得られる鉱
油、減圧蒸溜残渣を溶剤脱瀝に供したのち、脱瀝油を上
記の精製工程により処理して得られる鉱油、または、ワ
ックス分の異性化により得られる鉱油等またはこれらの
混合油を用いることができる。上記の溶剤精製において
は、フェノール、フルフラール、Ｎ−メチル−ピロリド
ン等の芳香族抽出溶剤が用いられ、また、溶剤脱蝋の溶
剤としては、プロパン、ＭＥＫ／トルエン等が用いられ
る。一方、合成系基油としては、例えば、ポリα−オレ
フィンオリゴマー、ポリブテン、アルキルベンゼン、ト
リメチロールプロパンエステル、ペンタエリスリトール
エステル等のポリオールエステル、ポリオキシアルキレ
ングリコール、ポリオキシアルキレングリコールエステ
ル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、二塩基
酸エステル、りん酸エステル、シリコーン油等を挙げる
ことができる。これらの基油はそれぞれ単独で用いても
よいし、二種以上を組合せて用いることもできる。 【００１８】本発明の潤滑油組成物において用いられる
基油としては、１００℃における粘度が３ｍｍ2 ／ｓ〜
２０ｍｍ2 ／ｓの範囲にあるものが好適であり、芳香族
成分（％ＣA ）３重量％以下、硫黄分５０ｐｐｍ以下及
び窒素分５０ｐｐｍ以下の水素化分解油およびワックス
異性化油が特に好適である。 【００１９】本発明の潤滑油組成物に配合される摩擦調
整剤としての有機モリブデン化合物としては、例えば、
次の一般式［Ｉ］ 【００２０】 【化７】 で表される硫化オキシモリブデンジチオカーバメート
（ＭｏＤＴＣと略することがある。）、および一般式
［ＩＩ］ 【００２１】 【化８】 で表される硫化オキシモリブデンオルガノホスホロチオ
エート（ＭｏＤＴＰと略することがある。）を採用する
ことができる。 【００２２】上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］におい
て、Ｒ1 〜Ｒ8 は、各々、互いに同一であっても異なっ
ていてもよく、炭素数１〜３０の炭化水素基である。炭
化水素基としては、炭素数１〜３０の直鎖状または分岐
状アルキル基；炭素数２〜３０のアルケニル基；炭素数
４〜３０のシクロアルキル基；炭素数６〜３０のアリー
ル基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基等
を挙げることができる。特に、炭素数３〜２０のアルキ
ル基が好ましく、例えば、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル
基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等およびこれらの
分岐状アルキル基を挙げることができ、特に炭素数４〜
１８のアルキル基が好ましい。また、炭素数４〜１８の
アルケニル基も用いることができる。Ｘ1 およびＸ2 は
酸素原子または硫黄原子であり、Ｙ1 およびＹ2 は酸素
原子または硫黄原子である。 【００２３】従って、上記一般式［Ｉ］で表される硫化
オキシモリブデンジチオカーバメートの代表例として、
硫化オキシモリブデンプロピルジチオカーバメート、硫
化オキシモリブデンイソプロピルジチオカーバメート、
硫化オキシモリブデンブチルジチオカーバメート、硫化
オキシモリブデンイソブチルジチオカーバメート、硫化
オキシモリブデンペンチルジチオカーバメート、硫化オ
キシモリブデンイソペンチルジチオカーバメート、硫化
オキシモリブデンヘキシルジチオカーバメート、硫化オ
キシモリブデン２−エチルブチルジチオカーバメート、
硫化オキシモリブデンヘプチルジチオカーバメート、硫
化オキシモリブデンオクチルジチオカーバメート、硫化
オキシモリブデン２−エチルヘキシルジチオカーバメー
ト、硫化オキシモリブデン２−プロピルペンチルジチオ
カーバメート、硫化オキシモリブデンノニルジチオカー
バメート、硫化オキシモリブデン２−プロピルヘキシル
ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンドデシルジ
チオカーバメート、硫化オキシモリブデン２−メチルド
デシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンヘキ
サデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンオ
クタデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデン
２−メチルオクタデシルジチオカーバメート等およびこ
れらの分岐状アルキル基を有する化合物を挙げることが
でき、また、一般式［ＩＩ］の硫化オキシモリブデンオ
ルガノホスホロチオエートとして、硫化オキシモリブデ
ンプロピルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデ
ンブチルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン
ブテニルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン
ペンチルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン
ヘキシルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン
ヘプチルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン
オクチルホスホロジチオエート、硫化オキシモリブデン
２−エチルヘキシルホスホロジチオエート、硫化オキシ
モリブデンデシルホスホロジチオエート、硫化オキシモ
リブデンドデシルホスホロジチオエート、硫化オキシモ
リブデンオクタデシルホスホロジチオエート、硫化オキ
シモリブデンオレイルホスホロジチオエート等またはこ
れらの分岐状アルキル基またはアルケニル基を有する化
合物挙げることができる。 【００２４】これらの化合物は、各々、単独で用いるこ
とができるが二種以上を任意に混合して用いることもで
きる。 【００２５】上記有機モリブデン化合物は、潤滑油組成
物全重量基準でモリブデン（Ｍｏ）量に換算して１００
ｐｐｍ〜２，０００ｐｐｍ、好ましくは、２００ｐｐｍ
〜１，５００ｐｐｍの割合で基油に配合される。この配
合量が、１００ｐｐｍ未満では摩擦低減効果が十分得ら
れず、一方、２，０００ｐｐｍを超えても配合量に応じ
た摩擦低減効果を得ることができないばかりでなく腐蝕
を惹起させることになる。 【００２６】本発明の潤滑油組成物に用いられる有機モ
ノサルファイド化合物は、分子中に１個の硫黄原子が他
の硫黄原子と隣接することなく単独に存在する結合を有
するものであり、次の一般式［ＩＩＩ］〜［ＶＩ］で表
される有機化合物を用いることができる。 【００２７】 Ｒ9 −Ｓ−Ｒ10 ［ＩＩＩ］ ＯＨＣ−Ｒ11−Ｓ−Ｒ12−ＣＨＯ ［ＩＶ］ Ｒ9 ＯＯＣ−Ｒ11−Ｓ−Ｒ12−ＣＯＯＲ10 ［Ｖ］ 【００２８】 【化９】 上記一般式［ＩＩＩ］〜［ＶＩ］において、Ｒ9 および
Ｒ10は、鎖状または環状炭化水素基であり、各々、互い
に同一であっても異なっていてもよい。例えば、炭素数
１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル基；炭素数２〜
２０の直鎖状または分岐状アルケニル基；炭素数６〜２
０のアリール基等を挙げることができる。好ましい炭化
水素基は、アルキル基およびアリール基であり、具体的
には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、
エイコシル基等の直鎖状アルキル基またはこれらの分岐
状アルキル基を挙げることができる。しかし、これらに
限定されるものではなく、２個の炭化水素基の平均炭素
数が１〜２０の範囲内であれば、２個の炭化水素基のう
ち１個の炭化水素基としては、さらに長鎖のアルキル基
を用いることもできる。また、アリール基としては、フ
ェニル基、トリール基、キシリル基、ビフェニル基、ナ
フチル基等を挙げることができ、アリール基には炭素数
１〜１４のアルキル基が結合されたものでもよい。エス
テル化アルキル基としては、具体的にはオレイン酸メチ
ル基、ステアリン酸メチル基、オレイン酸トリグリセリ
ド基、植物油のメチルエステル基、植物油のグリセリン
エステル基、動物油のグリセリンエステル基、動物油の
R>メチルエステル基等を用いることができる。 【００２９】Ｒ11およびＲ12は、鎖状または環状炭化水
素基であり、互いに同一であっても異なっていてもよ
く、結合部位を２個有する炭化水素基である。特に、炭
素数１〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ13およびＲ14
は鎖状炭化水素基であり、上記と同様なアルキル基が好
ましい。 【００３０】従って、有機モノサルファイド化合物の好
ましい具体例としては、ジアルキルモノサルファイド、
例えば、ジメチルモノサルファイド、ジエチルモノサル
ファイド、ジ−ｎ−プロピルモノサルファイド、ジ−ｎ
−ブチルモノサルファイド、ジ−ｎ−ペンチルモノサル
ファイド、ジ−ｎ−ヘキシルモノサルファイド、ジ−ｎ
−セチルモノサルファイド、ジ−ｎ−オクチルモノサル
ファイド、ジ−ｎ−ノニルモノサルファイド、ジ−ｎ−
デシルモノサルファイド、ジ−ｎ−トリデシルモノサル
ファイド、ジ−ｎ−ヘキサデシルモノサルファイド、ジ
−ｎ−オクタデシルモノサルファイド等に加え、ジアリ
ールモノサルファイド、例えば、ジフェニルモノサルフ
ァイド、ジベンジルモノサルファイド、ジオレイン酸メ
チルモノサルファイド、ジステアリン酸メチルモノサル
ファイド、ジ（トリオレイン酸グリセリド）モノサルフ
ァイド等およびこれらの分岐状アルキル基を有するモノ
サルファイド等を挙げることができる。 【００３１】有機モノサルファイド化合物の配合量は、
硫黄（ｓ）量に換算して８０ｐｐｍ〜１，８００ｐｐ
ｍ、好ましくは、１００ｐｐｍ〜１，５００ｐｐｍであ
る。有機モノサルファイド化合物の配合量が８０ｐｐｍ
に達しないと往復摩擦下でのすべり速度の遅い領域での
摩擦係数の低減に与える効果が十分でなく、また、２，
０００ｐｐｍを超えても、増量に対応する摩擦低減効果
が現れないばかりか、腐蝕発生が激しくなり、実用上問
題が生じる。 【００３２】本発明の潤滑油組成物に用いられる有機ポ
リサルファイド化合物は、分子中に２個以上の硫黄原子
が隣接して存在する結合を有する有機化合物であり、下
記の一般式［ＶＩＩ］〜［ＸＩＩ］ Ｒ15−Ｓｘ−Ｒ16 ［ＶＩＩ］ Ｒ15ＯＯＣ−Ｒ17−Ｓｘ−Ｒ18−ＣＯＯＲ16 ［ＶＩＩＩ］ 【００３３】 【化１０】 【００３４】 【化１１】 ＯＨＣ−Ｒ17−Ｓｘ−Ｒ18−ＣＨＯ ［ＸＩ］ 【００３５】 【化１２】 で表される。 【００３６】 上記一般式［ＶＩＩ］〜［ＸＩＩ］にお
いて、Ｒ15およびＲ16は、鎖状または環状炭化水素基で
あり、互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素
数１〜２０の脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基
を挙げることができる。特に、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、エステル化アルキル基等が好ましい。
アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖状
アルキル基またはこれらの分岐状アルキル基である。し
かし、これらに限定されるものではなく、さらに長鎖の
アルキル基を用いることもできる。また、アリール基と
しては、フェニル基、トリール基、キシリル基、ビフェ
ニル基、ナフチル基等を挙げることができ、また、アリ
ール基には炭素数１〜１４のアルキル基が結合されたも
のでもよい。エステル化アルキル基としては、具体的に
は、オレイン酸メチル基、ステアリン酸メチル基、オレ
イン酸トリグリセリド基、植物油のメチルエステル基、
植物油のグリセリンエステル基、動物油のグリセリンエ
ステル基、動物油のメチルエステル基等を用いることが
できる。Ｒ17およびＲ18は鎖状または環状炭化水素基で
あり、互いに同一であっても異なっていてもよく、結合
部位を２個有する炭化水素基である。特に、炭素数１〜
１８のアルキレン基が好ましい。Ｒ19およびＲ20は、鎖
状炭化水素基であり、上記と同様なアルキル基が好まし
い。上記一般式［ＶＩＩ］〜［ＸＩＩ］において、ｘは
２以上、好ましくは約２〜６の整数である。 【００３７】従って、好ましい有機ポリサルファイドと
しては、具体的には、ジアルキルジサルファイド、ジア
ルキルトリサルファイドその他のジアルキルポリサルフ
ァイド、ジフェニルジサルファイド、ジフェニルトリサ
ルファイドその他のジフェニルポリサルファイド、ジベ
ンジルジサルファイド、ポリオレフィンポリサルファイ
ド、ビスアルキルポリサルファニルチアジアゾール、硫
化オレフィン、硫化魚油、硫化鯨油、硫化ピネン等を挙
げることができる。特に、ジアルキルジサルファイド、
ジフェニルジサルファイド、ビスアルキルポリサルファ
ニルチアジアゾール等が好ましい。ジアルキルジサルフ
ァイドとしては、例えば、ジメチルジサルファイド、ジ
エチルジサルファイド、ジ−ｎ−プロピルジサルファイ
ド、ジ−ｎ−ブチルジサルファイド、ジ−ｎ−ペンチル
ジサルファイド、ジ−ｎ−ヘキシルジサルファイド、ジ
−ｎ−セチルジサルファイド、ジ−ｎ−オクチルジサル
ファイド、ジ−ｎ−ノニルジサルファイド、ジ−ｎ−デ
シルジサルファイド、ジ−ｎ−トリデシルジサルファイ
ド、ジ−ｎ−ヘキサデシルジサルファイド、ジ−ｎ−オ
クタデシルジサルファイド、ジオレイン酸メチルジサル
ファイド、ジステアリン酸メチルジサルファイド、ジ
（トリオレイン酸グリセリド）ジサルファイド等に加
え、ジアリールジサルファイド、例えば、ジフェニルジ
サルファイド、ジベンジルジサルファイド等およびこれ
らの分岐状アルキル基を有するジサルファイド等を挙げ
ることができる。 【００３８】有機ポリサルファイド化合物の配合量は、
硫黄（ｓ）量に換算して８０ｐｐｍ〜１，５００ｐｐｍ
であり、好ましくは１００ｐｐｍ〜１，２００ｐｐｍで
ある。配合量が８０ｐｐｍ未満であると摩擦低減に対す
る効果が不十分であり、一方、１，５００ｐｐｍを超え
ると腐蝕摩耗が増加するおそれがある。 【００３９】また、有機モノサルファイド化合物および
有機ポリサルファイド化合物由来の合計硫黄量は、１６
０ｐｐｍ〜３，５００ｐｐｍであり、好ましくは、２０
０ｐｐｍ〜２，５００ｐｐｍである。 【００４０】本発明の潤滑油組成物には、耐摩耗剤とし
て、下記一般式［ＸＩＩＩ］および［ＸＩＶ］で表され
るジチオりん酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）およびジチオカルバ
ミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を用いることができる。 【００４１】 【化１３】 【００４２】 【化１４】 上記一般式［ＸＩＩＩ］および［ＸＩＶ］において、Ｒ
21〜Ｒ24は、水素原子または炭素数１〜２６の炭化水素
基であり、炭化水素基としては、炭素数１〜２６の第１
級（プライマリー）または第２級（セカンダリー）アル
キル基；炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２
６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、
アルキルアリール基またはアリールアルキル基；または
エステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカル
ボキシル基を含む炭化水素基である。Ｒ21〜Ｒ24は、好
ましくは炭素数２〜１２のアルキル基、炭素数８〜１８
のシクロアルキル基、炭素数８〜１８のアルキルアリー
ル基であり、各々、互いに同一であっても異なっていて
もよい。 【００４３】ＺｎＤＴＰおよびＺｎＤＴＣは、各々、単
独で、またはこれらを組み合わせて使用することがで
き、その使用割合は、潤滑油組成物全重量基準で０．１
重量％〜７重量％、好ましくは、１重量％〜５重量％で
ある。 【００４４】さらに、本発明の潤滑油組成物には、本発
明の目的が損なわれない範囲で、従来潤滑油に慣用され
ている各種添加剤、例えば、他の摩擦調整剤、金属系清
浄剤、他の摩耗剤、無灰分散剤、酸化防止剤、粘度指数
向上剤、流動点降下剤、消泡剤、防錆剤、腐蝕防止剤等
を適宜配合することができる。 【００４５】他の摩擦調整剤としては、例えば、多価ア
ルコール部分エステル、アミン、アミド、硫化エステル
等が挙げられる。 【００４６】金属系清浄剤としては、例えば、カルシウ
ムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウムサ
リシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウム
フェネート、マグネシウムサリシレート等が挙げられ
る。これらは通常０．０５〜５重量％の割合で使用され
る。 【００４７】他の耐摩耗剤としては、例えば、りん酸エ
ステル、亜りん酸エステル等を挙げることができ、これ
らは通常０．０５〜５重量％の割合で使用される。 【００４８】無灰分散剤としては、例えば、コハク酸イ
ミド系、コハク酸アミド系、ベンジルアミン系、エステ
ル系のもの等が挙げられ、また、ボロン化したものでも
よい。これらは、通常０．５〜７重量％の割合で使用さ
れる。 【００４９】酸化防止剤としては、例えば、アルキル化
ジフェニルアミン、フェニル−αーナフチルアミン、ア
ルキル化−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止
剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニール、
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノール）等のフェノール系酸化防止剤等が挙げれら、こ
れは、通常０．０５〜４重量％の割合で使用される。 【００５０】粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメ
タクリレート系、ポリイソブチレン系、エチレン−プロ
ピレン共重合体系、スチレン−ブタジエン水添共重合体
系等が挙げられ、これらは、通常０．５〜３５重量％の
割合で使用される。 【００５１】流動点降下剤としては、例えば、ポリアル
キルメタクリレート、塩素化パラフィン−ナフタレン縮
合物、アルキル化ポリスチレン等が挙げられる。 【００５２】消泡剤としては、例えば、ジメチルポリシ
ロキサンやポリアクリル酸等が挙げられる。 【００５３】防錆剤としては、例えば、脂肪酸、アルケ
ニルコハク酸部分エステル、脂肪酸セッケン、アルキル
スルホン酸塩、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸
アミン、酸化パラフィン、アルキルポリオキシエチレン
エーテル等が挙げられる。 【００５４】腐蝕防止剤としては、例えば、ベンゾトリ
アゾールやベンゾイミダゾール等が挙げられる。 【００５５】 【発明の実施の形態】鉱油（動粘度３ｍｍ2 ／ｓ〜２０
ｍｍ2 ／ｓ＠１００℃）を潤滑油基油とし、硫化オキシ
モリブデン−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）ジチオ
カーバメートをモリブデン（Ｍｏ）量として３００ｐｐ
ｍ〜１，５００ｐｐｍ、ジフェニルモノサルファイドを
硫黄（ｓ）量として３００ｐｐｍ〜１，８００ｐｐｍお
よびジフェニルジサルファイドを硫黄（ｓ）量として４
００ｐｐｍ〜１，０００ｐｐｍ配合し、さらに、摩耗防
止剤、金属清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、粘度指数
向上剤、流動点降下剤を有効量配合してなる潤滑油組成
物が提供される。 【００５６】 【実施例】本発明を実施例および比較例により、さらに
詳細に説明する。 【００５７】潤滑油基油として、１５０ニュートラル油
（５．３ｍｍ2 ／ｓ＠１００℃）を用い、添加剤として
次のものを用いた。 １）有機モリブデン化合物 Ｃ8 ＭｏＤＴＣ：硫化オキシモリブデン−Ｎ，Ｎ−ジ
（２’−エチルヘキシル）ジチオカーバメイト Ｃ8 ＭｏＤＴＰ：硫化オキシモリブデンジ（２−エチル
ヘキシル）ホスホロジチオエイト ２）有機モノサルファイド化合物 Ｃ8 ＭＳ：ジｎ−オクチルモノサルファイド ＤＰＭＳ：ジフェニルモノサルファイド ３）有機ポリサルファイド化合物 Ｃ8 ＤＳ：ジｎ−オクチルジサルファイド ＤＰＤＳ：ジフェニルジサルファイド 上記の基油に添加剤を、表１および表２に示す割合で配
合し潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物に
ついて新油およびＮＯｘ酸化試験後の使用油の摩擦特性
を下記の測定法により評価した。 １）摩擦特性評価方法 新油および使用油について、図１に示す往復動摩擦試験
機を用い、広範囲の摩擦条件下での摩擦特性を把握する
ため、次の試験条件で摩擦係数を測定した。摩擦係数は
試験時間２０分後の値を用いた。 【００５８】摩擦試験は、図１に示すように、試験油の
油膜をディスク上に形成させ、その上にシリンダーを置
き所定の荷重をかけシリンダーを横方向に所定巾振動さ
せた。材質はシリンダー、ディスク共にＤＩＮ１００Ｃ
Ｒ6 （ＨＲｃ６２、ＪＩＳＳＵＪ２相当）を用いた。試 験 条 件 条 件 １ 条 件 ２ 荷重、Ｎ ４００ ４００ 油温、℃ ８０ ８０ 振動数、Ｈｚ ５０ ５０ 振幅、ｍｍ ０．５ ２．０ （平均すべり速度ｍ／ｓ） （０．０２５） （０．１） 時間、分 ２０ ２０ また、使用油は次の条件のＮＯｘ酸化試験後により得ら
れたものであり、新油と同様に上記の摩擦試験に供し摩
擦特性を評価した。ＮＯｘ酸化試験条件 油温、℃ １５０ 処理時間、ｈ ５ 窒素酸化物ガス、NO2 濃度vol% １ ガス流通量、ｌ／ｈ ３ 実施例１〜１０ 実施例１〜１０は、表１に示すように、本発明に係る低
摩擦性潤滑油組成物に関するものである。 【００５９】実施例１〜３は、１５０ニュートラル油を
基油とし、有機モリブデン化合物としてＣ8 ＭｏＤＴＣ
（硫化オキシモリブデン−Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキ
シル）ジチオカーバメイト）を用い、有機モノサルファ
イド化合物と有機ポリサルファイド化合物を併用して得
られた低摩擦性潤滑油組成物を示したものである。 【００６０】実施例４〜６は、有機モリブデン化合物と
して、実施例１〜３のＣ8 ＭｏＤＴＣに代えて、Ｃ8 Ｍ
ｏＤＴＰ（硫化オキシモリブデンジ（２−エチルヘキシ
ル）ホスホロチオエイト）を用い、有機モノサルファイ
ド化合物と有機ポリサルファイド化合物とを併用した低
摩擦性潤滑油組成物を提示したものである。 【００６１】さらに、実施例７−１０は、有機モリブデ
ン化合物として、上記のＣ8 ＭｏＤＴＣとＣ8 ＭｏＤＴ
Ｐとを併用し、かつ、有機モノサルファイド化合物と有
機ポリサルファイド化合物を併用した低摩擦性潤滑油組
成物を示したものである。 比較例１〜９ 比較例１〜６は、表２に示すように、有機モリブデン化
合物単独または有機モリブデン化合物と有機モノサルフ
ァイド化合物および有機ポリサルファイド化合物を用い
ているが配合量が本発明の範囲外の潤滑油組成物を示し
たものである。比較例１は、有機モリブデン化合物とし
てＣ8 ＭｏＤＴＣのみを用い、有機モノサルファイド化
合物および有機ポリサルファイド化合物のいずれの化合
物も用いなかった潤滑油組成物であり、実施例１の潤滑
油組成物と対比してみると同量のＣ8 ＭｏＤＴＣを配合
しているが、上記硫黄化合物を配合していないので、新
油および使用油共に摩擦係数は高く、条件１による摩擦
係数の結果が特に高いことが示されている。比較例２
は、有機モノサルファイド化合物としてＣ8 ＭＳを、有
機ポリサルファイド化合物としてＣ8 ＤＳを用いてはい
るが、Ｃ8 ＭＳの配合量が硫黄（ｓ）量として５０ｐｐ
ｍと本発明の有機モノサルファイド化合物の配合量の範
囲外の潤滑油組成物を示したものであり、有機モノサル
ファイド化合物および有機ポリサルファイド化合物を併
用しているが、有機モノサルファイド化合物の配合量が
所定量に満たないと条件１の摩擦係数が高くなることが
示されている。一方、比較例３から、有機ポリサルファ
イド化合物の配合量が所定量に満たないと条件２の摩擦
係数が高くなることが観察される。比較例４は、Ｃ8 Ｍ
ｏＤＴＣに代えてＣ8 ＭｏＤＴＰを使用したものである
が、ＤＰＤＳが４０ｐｐｍと所定量を欠いた潤滑油組成
物であり、条件２の摩擦係数が極めて高い。比較例５〜
６は共に有機モリブデン化合物の配合量が所定量に満た
ない潤滑油組成物を示したのものであり、新油、使用油
共摩擦係数が著しく高い結果となっている。 【００６２】比較例７および８は、有機モリブデン化合
物としてはＣ8 ＭｏＤＴＣを実施例１と同量配合してい
るが、有機モノサルファイド化合物（Ｃ8 ＭＳ）のみを
用い、有機ポリサルファイド化合物を併用しなかった潤
滑油組成物を示したものである。 【００６３】比較例８は、有機ポリサルファイド化合物
（Ｃ8 ＤＳ）のみを用い、有機モノサルファイド化合物
を併用しなかった潤滑油組成物を例示したものである。
いずれも摩擦係数が高く、摩擦低減効果を得るには、有
機モノサルファイド化合物と有機ポリサルファイド化合
物の併用が不可欠であることが理解される。 【００６４】一方、比較例９によれば、有機モノサルフ
ァイド化合物（Ｃ8 ＭＳ）と有機ポリサルファイド化合
物（Ｃ8 ＤＳ）を併用しているが、有機モリブデン化合
物を欠いた潤滑油組成物を例示したものであり、有機モ
リブデン化合物を用いないと十分な摩擦低減効果が得ら
れないことも明らかである。 【００６５】 【表１】【００６６】 【表２】【００６７】 【発明の効果】本発明は、有機モリブデン化合物、有機
モノサルファイド化合物および有機ポリサルファイド化
合物とを必須成分として、各々、特定量配合してなる潤
滑油組成物を提供するものであり、すべり速度の異なる
広範囲の摺動条件下において優れた低摩擦性を有すると
共に、窒素酸化物ガスの存在下においても耐酸化性を発
揮して低摩擦性の持続が可能である。従って、本発明の
潤滑油組成物は、内燃機関、自動変速機、緩衝器、パワ
ーステアリング等、特に内燃機関の潤滑油として好適で
ある。
【図面の簡単な説明】 【図１】本発明の潤滑油組成物の摩擦係数の測定に用い
た摩擦試験機の基本概念図である。 【符号の説明】 １ シリンダー ２ ディスク
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ (Ｃ１０Ｍ 141/10 Ｃ１０Ｎ 10:12 135:20 30:06 137:10） 30:10 Ｃ１０Ｎ 10:12 40:25 30:06 30:10 40:25 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C10M 135/00 - 135/36 C10M 137/10 C10M 141/10 C10N 10:12 C10N 30:06 C10N 30:10 C10N 40:25 - 40:28

Claims (1)

  1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 潤滑油基油に、有機モリブデン化合物を
    モリブデン（Ｍｏ）量として１００ｐｐｍ〜２，０００
    ｐｐｍ、下記の一般式［ＩＩＩ］〜［ＶＩ］ Ｒ 9 −Ｓ−Ｒ 10 ［ＩＩＩ］ ＯＨＣ−Ｒ 11 −Ｓ−Ｒ 12 −ＣＨＯ ［ＩＶ］ Ｒ 9 ＯＯＣ−Ｒ 11 −Ｓ−Ｒ 12 −ＣＯＯＲ 10 ［Ｖ］ 【化１】 （上記一般式［ＩＩＩ］〜［ＶＩ］において、Ｒ 9 〜Ｒ
    14 は炭化水素基であり、各々、互いに同一であっても異
    なっていてもよい。）で表される有機モノサルファイド
    化合物を硫黄（Ｓ）量として８０ｐｐｍ〜２，０００ｐ
    ｐｍ、および有機ポリサルファイド化合物を硫黄（Ｓ）
    量として８０ｐｐｍ〜１，５００ｐｐｍ配合してなる潤
    滑油組成物。
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