JP3506552B2 - ゴムロール - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ゴムロールに関し、さら
に詳しくは、耐摩耗性、耐熱老化性および圧縮永久歪特
性に優れたゴムロールに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ゴムロールは、金属芯にゴムを接
着、被覆させて製造される。ゴムロールは、一般に高弾
性、耐摩耗性、耐油性、耐熱性、耐薬品性、圧縮永久歪
特性、耐候性、耐オゾン性、耐摩耗性などの特性の一部
あるいは全部の特性に優れていることが要求される。

【０００３】上記特性の中でも、耐熱性、耐候性、耐オ
ゾン性、耐摩耗性を必要とするゴムロールでは、従来、
そのゴム成形体のゴム成分としてエチレン・プロピレン
・ポリエン共重合体ゴム（以下、「ＥＰＤＭ」と略称す
ることがある）が用いられている。しかしながら、ＥＰ
ＤＭは、耐摩耗性に劣り、また熱老化後の硬度（Ｈ_S）
や強伸度（破断点強度Ｔ_B 、破断点伸度Ｅ_B ）の変化、
いわゆる耐熱老化性が必ずしも十分でないため、その用
途も限られている。また、従来のＥＰＤＭでは、たとえ
ば、ＪＩＳ Ａ 硬度３０の紙送り用ゴムロールのような
低硬度ゴムロールの製造は困難であるのが現状である。

【０００４】ＥＰＤＭの耐摩耗性を向上させる方法とし
て、ＥＰＤＭにカーボンブラックを配合することが考え
られるが、この方法では、ゴムの硬度が増大し、加工性
が著しく悪くなるという問題がある。

【０００５】また、ＥＰＤＭの耐熱老化性を向上させる
方法として、従来、ＥＰＤＭに酸化防止剤を配合して有
機過酸化物加硫法あるいは低硫黄加硫法により加硫を行
なう方法が採用されている。しかしながら、このような
方法では、ＥＰＤＭの耐摩耗性の向上は期待できない。

【０００６】低硬度ゴムロールのゴムとしてＥＰＤＭを
用いる場合、ＥＰＤＭに多量のプロセスオイルを配合し
なければならず、その結果、この配合物の未加硫時の形
状保持性が悪くなり、ＪＩＳ Ａ 硬度で３７程度の硬度
を有するロール用ゴム成形体を製造するのが精一杯であ
る。

【０００７】ＥＰＤＭ加硫物の圧縮永久歪特性は、その
加硫方法による影響が大で、一般に低硫黄加硫、無硫黄
加硫あるいは有機過酸化物加硫によりＥＰＤＭを加硫す
ると、このＥＰＤＭ加硫物は、良好な圧縮永久歪特性を
示す。しかしながら、試験温度を７０℃以上にして圧縮
試験を行なうと、上記ＥＰＤＭ加硫物の圧縮永久歪量は
急激に大きくなる。また、ＥＰＤＭとの相溶性が悪い合
成ゴムや充填剤等のＥＰＤＭへの配合量を増やしても、
このＥＰＤＭ加硫物の圧縮永久歪量は大きくなる。

【０００８】このように、ＥＰＤＭ加硫物は、耐摩耗
性、圧縮永久歪特性に劣り、しかも、ＪＩＳ Ａ 硬度が
３７以下という低硬度のゴムロールを製造することは困
難である。

【０００９】本願出願人は、特開平５−２７１４２８号
公報において、耐摩耗性、耐熱老化性および圧縮永久歪
特性に優れ、かつＪＩＳ Ａ 硬度が３７以下という低硬
度のゴムロール（ロール用ゴム成形体）を提案した。

【００１０】このゴムロールは、炭素原子数６〜２０の
高級α- オレフィンと、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタ
ジエン等のα，ω- ジエンと、7-メチル-1,6- オクタジ
エン等の非共役ジエンとの共重合体であって、（Ａ）該
高級α- オレフィンとα，ω- ジエンとのモル比［高級
α- オレフィン／α，ω- ジエン］が９５／５〜５０／
５０であり、（Ｂ）該非共役ジエン含量が０．０１〜３
０モル％であり、かつ、（Ｃ）１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が１〜１０ｄｌ／ｇである高級
α- オレフィン系共重合体ゴムの加硫物からなる。

【００１１】しかしながら、このゴムロールは、耐摩耗
性、耐熱老化性および圧縮永久歪特性に優れ、かつＪＩ
Ｓ Ａ 硬度が３７以下という低硬度を示すが、さらに優
れた耐熱老化性が要求されるようになってきている。

【００１２】したがって、耐摩耗性および圧縮永久歪特
性に優れるとともに耐熱老化性により優れ、かつＪＩＳ
Ａ 硬度が３７以下という低硬度のゴムロールの出現が
望まれている。

【００１３】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、耐摩耗性および
圧縮永久歪特性に優れるとともに耐熱老化性により優
れ、かつＪＩＳ Ａ 硬度で３７以下という低硬度のゴム
ロールを提供することを目的としている。

【００１４】

【００１５】

【発明の概要】本発明に係るゴムロールとしては、次の
ようなゴム組成物（１）、（２）よりなるゴムロールが
好ましい。 （１）エチレン、炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
および非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を含有してなる
ゴム組成物であり、該エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の
存在下に、エチレンと、炭素原子数４〜１２のα- オレ
フィンと、非共役ポリエンとをランダム共重合させるこ
とにより得られ、 (1) (a)エチレンから導かれる単位と (b)炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから導かれる
単位とを、５０／５０〜７５／２５［(a)／(b)］のモル
比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜４０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
０．８〜５ｄｌ／ｇであり、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
［η］_blank）］が０．９５を超える値である（ただ
し、下記共重合体（Ａ）および / または共重合体（Ｂ）
と加硫剤および / または架橋剤とを含有してなるエチレ
ン系共重合体組成物からなる場合を除く。 共重合体（Ａ）：エチレン、炭素数６〜１２のα - オレ
フィンおよび環状非共役ジエンからなる共重合体であっ
て、（１）エチレンと炭素数６〜１２のα - オレフィン
とのモル比が７０ / ３０〜５ / ９５の範囲にあり、（２）
よう素価が０．５〜５０の範囲にあり、（３）ムーニー
粘度（ＭＬ ₁₊₄ , １００℃）が５〜４００の範囲にあり、
（４）ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分
子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）
との比（Ｍｗ / Ｍｎ）が２〜８の範囲にあるエチレン / 炭
素数６〜１２のα - オレフィン / 環状非共役ジエンラン
ダム共重合体。 共重合体（Ｂ）：エチレン、プロピレン、炭素数６〜１
２のα - オレフィンおよび環状非共役ジエンからなる共
重合体であって、（１）エチレンとプロピレンとのモル
比が９９ / １〜５０ / ５０の範囲にあり、（２）エチレン
およびプロピレンの合計量と炭素数６〜１２のα - オレ
フィンとのモル比が７０ / ３０〜５ / ９５の範囲にあり、
（３）よう素価が０．５〜５０の範囲にあり、（４）ム
ーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄ ，１００℃）が５〜４００の範囲
にあり、（５）ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重
量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ / Ｍｎ）が２〜８の範囲にあるエ
チレン / プロピレン / 炭素数６〜１２のα - オレフィン /
環状非共役ジエンランダム共重合体。）。 （２）エチレン、炭素原子数４〜１２のα- オレフィン
および非共役ポリエンからなるエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を含有してなる
ゴム組成物であり、該エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、メタロセン系触媒の
存在下に、エチレンと、炭素原子数４〜１２のα- オレ
フィンと、炭素・炭素二重結合のうち当該触媒で重合可
能な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在す
る非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより
得られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と (b) 炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから導かれる
単位とを、５０／５０〜７５／２５［(a)／(b)］のモル
比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜４０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
０．８〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
［η］_blank）］が０．２〜０．９５である。

【００１６】本発明に係るゴムロールは、上記のような
ゴム組成物の加硫物である。

【００１７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るゴムロールに
ついて具体的に説明する。本発明に係るゴムロールは、
特定のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ）を含有してなる組成物からなる。。

【００１８】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、炭素原子
数３〜１２のα- オレフィンと、非共役ポリエンとをラ
ンダム共重合させることにより得られる。

【００１９】上述した、本発明で好ましく用いられるゴ
ムロール用組成物（１）を構成するエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）は、直鎖状
の分子構造を有しており、また、本発明で好ましく用い
られるゴムロール用組成物（２）を構成するエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
は、長鎖分岐型の分子構造を有している。

【００２０】［α- オレフィン］上記炭素原子数３〜１
２のα- オレフィンとしては、たとえばプロピレン、1-
ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オク
テン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、3-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ペンテン、3-エ
チル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1
- ヘキセン、4,4-ジメチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル
-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキセン、3-エチル-1- ヘ
キセン、9-メチル-1- デセンおよびこれらの組合わせが
挙げられる。

【００２１】これらのうち、直鎖状のエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ１）を構成
するα- オレフィンとしては、炭素原子数４〜１２、中
でも４〜１０のα- オレフィンが好ましく、特に1-ブテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンなどが好ましく
用いられる。

【００２２】また、長鎖分岐型のエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ２）を構成する
α- オレフィンとしては、炭素原子数３〜１２、中でも
３〜１０のα- オレフィンが好ましく、特に1-ブテン、
1-ヘキセン、1-オクテンなどが好ましく用いられる。

【００２３】［非共役ポリエン］直鎖状のエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ１）を
構成する非共役ポリエンとしては、脂肪族ポリエン、脂
環族ポリエンなどが挙げられる。

【００２４】このような脂肪族ポリエンとしては、具体
的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、4-エチル-1,4- ヘキサジエン、3-メチル-1,5
- ヘキサジエン、3,3-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、5-
メチル-1,4- ヘプタジエン、5-エチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-メチル-1,5-ヘプタジエン、6-メチル-1,5- ヘプ
タジエン、5-エチル-1,5- ヘプタジエン、1,6-オクタジ
エン、4-メチル-1,4- オクタジエン、5-メチル-1,4- オ
クタジエン、4-エチル-1,4- オクタジエン、5-エチル-
1,4- オクタジエン、5-メチル-1,5- オクタジエン、6-
メチル-1,5- オクタジエン、5-エチル-1,5- オクタジエ
ン、6-エチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,6- オク
タジエン、7-メチル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6
- オクタジエン、6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブ
チル-1,6- オクタジエン、4-メチル-1,4- ノナジエン、
5-メチル-1,4- ノナジエン、4-エチル-1,4- ノナジエ
ン、5-エチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,5- ノナジ
エン、6-メチル-1,5- ノナジエン、5-エチル-1,5- ノナ
ジエン、6-エチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,6- ノ
ナジエン、7-メチル-1,6- ノナジエン、6-エチル-1,6-
ノナジエン、7-エチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7
- ノナジエン、8-メチル-1,7- ノナジエン、7-エチル-
1,7- ノナジエン、5-メチル-1,4- デカジエン、5-エチ
ル-1,4- デカジエン、5-メチル-1,5- デカジエン、6-メ
チル-1,5- デカジエン、5-エチル-1,5- デカジエン、6-
エチル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,6- デカジエン、
6-エチル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,6- デカジエ
ン、7-エチル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,7- デカジ
エン、8-メチル-1,7- デカジエン、7-エチル-1,7- デカ
ジエン、8-エチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,8- デ
カジエン、9-メチル-1,8- デカジエン、8-エチル-1,8-
デカジエン、6-メチル-1,6- ウンデカジエン、9-メチル
-1,8- ウンデカジエンなどが挙げられる。

【００２５】また、脂環族ポリエンとしては、１個の不
飽和結合を有する脂環部分と、内部オレフィン結合を有
する鎖状部分とから構成されるポリエンが好適であり、
たとえば5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロピ
リデン-2- ノルボルネン、6-クロロメチル-5- イソプロ
ペニル-2- ノルボルネンなどを挙げることができる。

【００２６】また、2,3-ジイソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン、2-エチリデン-3- イソプロピリデン-5- ノルボ
ルネン等のトリエンなどを挙げることができる。これら
の非共役ポリエンのうちでも、5-エチリデン-2- ノルボ
ルネン、メチルオクタジエン、1,4-ヘキサジエンなどが
特に好ましい。

【００２７】これらの非共役ポリエンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。また、長
鎖分岐型のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ２）を構成する非共役ポリエンは、炭
素・炭素二重結合のうち、メタロセン系触媒で重合可能
な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
非共役ポリエンである。このような非共役ポリエンに
は、両末端がビニル基である鎖状ポリエンは含まれな
い。２個以上のビニル基のうち、１個が末端ビニル基で
ある場合には、他のビニル基は末端ではなく内部オレフ
ィンの構造をとるものが好ましい。

【００２８】このような非共役ポリエンとしては、脂肪
族ポリエン、脂環族ポリエンが挙げられる。脂肪族ポリ
エンとしては、具体的には、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘ
キサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,6-オクタジエン、1,
7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカジエン、1,
13- テトラデカジエン、1,5,9-デカトリエン、3-メチル
-1,4- ヘキサジエン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-
メチル-1,4-ヘキサジエン、4-エチル-1,4- ヘキサジエ
ン、3-メチル-1,5- ヘキサジエン、3,3-ジメチル-1,4-
ヘキサジエン、3,4-ジメチル-1,5- ヘキサジエン、5-メ
チル-1,4- ヘプタジエン、5-エチル-1,4- ヘプタジエ
ン、5-メチル-1,5-ヘプタジエン、6-メチル-1,5- ヘプ
タジエン、5-エチル-1,5- ヘプタジエン、3-メチル-1,6
- ヘプタジエン、4-メチル-1,6- ヘプタジエン、4,4-ジ
メチル-1,6-ヘプタジエン、4-エチル-1,6- ヘプタジエ
ン、4-メチル-1,4- オクタジエン、5-メチル-1,4- オク
タジエン、4-エチル-1,4-オクタジエン、5-エチル-1,4-
オクタジエン、5-メチル-1,5- オクタジエン、6-メチ
ル-1,5- オクタジエン、5-エチル-1,5- オクタジエン、
6-エチル-1,5- オクタジエン、6-メチル-1,6- オクタジ
エン、7-メチル-1,6- オクタジエン、6-エチル-1,6- オ
クタジエン、6-プロピル-1,6- オクタジエン、6-ブチル
-1,6- オクタジエン、4-メチル-1,4- ノナジエン、5-メ
チル-1,4- ノナジエン、4-エチル-1,4- ノナジエン、5-
エチル-1,4- ノナジエン、5-メチル-1,5- ノナジエン、
6-メチル-1,5- ノナジエン、5-エチル-1,5- ノナジエ
ン、6-エチル-1,5- ノナジエン、6-メチル-1,6- ノナジ
エン、7-メチル-1,6- ノナジエン、6-エチル-1,6- ノナ
ジエン、7-エチル-1,6- ノナジエン、7-メチル-1,7- ノ
ナジエン、8-メチル-1,7- ノナジエン、7-エチル-1,7-
ノナジエン、5-メチル-1,4- デカジエン、5-エチル-1,4
- デカジエン、5-メチル-1,5- デカジエン、6-メチル-
1,5- デカジエン、5-エチル-1,5- デカジエン、6-エチ
ル-1,5- デカジエン、6-メチル-1,6- デカジエン、6-エ
チル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,6- デカジエン、7-
エチル-1,6- デカジエン、7-メチル-1,7- デカジエン、
8-メチル-1,7- デカジエン、7-エチル-1,7- デカジエ
ン、8-エチル-1,7- デカジエン、8-メチル-1,8- デカジ
エン、9-メチル-1,8- デカジエン、8-エチル-1,8-デカ
ジエン、6-メチル-1,6- ウンデカジエン、9-メチル-1,8
- ウンデカジエンなどの脂肪族ポリエン、ビニルシクロ
ヘキセン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、2,5-
ノルボルナジエン、1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,3-
ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニルシクロペンタ
ン、1,5-ジビニルシクロオクタン、1-アリル-4- ビニル
シクロヘキサン、1,4-ジアリルシクロヘキサン、1-アリ
ル-5- ビニルシクロオクタン、1,5-ジアリルシクロオク
タン、1-アリル-4- イソプロペニルシクロヘキサン、1-
イソプロペニル-4- ビニルシクロヘキサン、1-イソプロ
ペニル-3- ビニルシクロペンタンなどが挙げられる。

【００２９】また、芳香族ポリエンとしては、具体的に
は、ジビニルベンゼン、ビニルイソプロペニルベンゼン
などが挙げられる。本発明では、これらのうちでも炭素
原子数が７以上である非共役ポリエンが好ましく、たと
えば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチルオクタジエ
ン（ＭＯＤ）、5-エチリデン-2- ノルボルネン等のエチ
リデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペンタジエン
（ＤＣＰＤ）、ビニルノルボルネン、ノルボルナジエン
などが好ましく用いられる。

【００３０】これらの非共役ポリエンは、単独で、ある
いは２種以上組合わせて用いることができる。 ［直鎖状エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共
重合体ゴム（Ａ１）の特性］本発明で好ましく用いられ
る直鎖状のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ１）は、下記のような特性を有してい
る。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられる直鎖状エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ１）は、(a) エチレン
から導かれる単位と、(b) 炭素原子数４〜１２のα- オ
レフィン（以下、単にα- オレフィンということもあ
る）から導かれる単位とを、５０／５０〜７５／２５、
好ましくは５５／４５〜７２／２８［(a)／(b) 〕のモ
ル比で含有している。

【００３１】エチレン成分／α- オレフィン成分比が上
記のような範囲にある直鎖状エチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いると、低硬度で、
圧縮永久歪特性に優れたゴムロールを提供することがで
きるゴム組成物が得られる。 (2) ヨウ素価 直鎖状エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ１）の非共役ポリエン成分量の一指標であ
るヨウ素価は、１〜４０、好ましくは５〜３５、さらに
好ましくは１０〜３０である。

【００３２】この特性値は、本発明で用いられるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムをイ
オウあるいは有機過酸化物を用いて架橋（加硫）する場
合の目安となる。 (3) 極限粘度［η］ 直鎖状エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重
合体ゴム（Ａ１）の１３５℃デカリン中で測定される極
限粘度［η］は、０．８〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは１．
０〜４．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．５〜４ｄｌ
／ｇである。

【００３３】この特性値は、本発明で用いられるエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムの分
子量を示す尺度であり、他の特性値と結合することによ
り、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動
的疲労性などの性質に優れた共重合体ゴムを得るに際し
て役立っている。 (4)ｇη^* 値 上記のような直鎖状エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ１）の極限粘度［η］から求
められるｇη^* 値は、０．９５を超えている。

【００３４】このｇη^* 値は、次式により定義される。 ｇη^* ＝［η］／［η］_blank （ここで、［η］は、上記(3) で測定される極限粘度で
あり、［η］_blank は、その極限粘度［η］のエチレン
・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムと同一
重量平均分子量（光散乱法による）を有し、かつエチレ
ン含量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合
体の極限粘度である。） 上記のような特性を有する直鎖状エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムからは、強度などに
優れたゴムロールを提供することができるゴム組成物が
得られる。

【００３５】［長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン・
非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ２）の特性］一方、本
発明で好ましく用いられる長鎖分岐型のエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ２）は、
下記のような特性を有している。 (1) エチレン／α- オレフィン成分比 本発明で用いられる長鎖分岐型エチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ２）は、(a) エチ
レンから導かれる単位と、(b) 炭素原子数３〜１２のα
- オレフィン（以下、単にα- オレフィンと称すること
もある）から導かれる単位とを、５０／５０〜７５／２
５、好ましくは５５／４５〜７２／２８［(a)／(b)］の
モル比で含有している。

【００３６】エチレン成分／α- オレフィン成分比が上
記のような範囲にある長鎖分岐型エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムを用いると、低硬度
で、圧縮永久歪特性に優れたゴムロールを提供すること
ができるゴム組成物が得られる。 (2) ヨウ素価 長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ２）のヨウ素価は、１〜４０、好まし
くは５〜３５、さらに好ましくは１０〜３０である。

【００３７】上記のようなヨウ素価を有する長鎖分岐型
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムは、加硫速度が速く、高速加硫が可能である。 (3) 極限粘度［η］ 長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ２）の１３５℃デカリン中で測定され
る極限粘度［η］は、０．８〜５ｄｌ／ｇ、好ましくは
１．０〜４．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．５〜４
ｄｌ／ｇである。 (4) ｇη^* 値 長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン
共重合体ゴム（Ａ２）のｇη^* 値は、０．２〜０．９
５、好ましくは０．４〜０．９、さらに好ましくは０．
５〜０．８５である。このｇη^* 値は、上述した方法に
より求められる。

【００３８】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴムのｇη^* 値が０．９５以下であると、分
子中に長鎖分岐が形成されていることを示す。 ［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）の調製方法］本発明で用いられるエチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）
は、メトロセン系触媒、たとえば周期律表第IVＢ族から
選ばれる遷移金属のメタロセン化合物［Ａ］と、有機ア
ルミニウムオキシ化合物［Ｂ］またはイオン化イオン性
化合物［Ｃ］とからなる触媒の存在下に、エチレンと、
炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと、非共役ポリエ
ンとをランダム共重合させることにより製造される。

【００３９】また、上記のような直鎖状または長鎖分岐
型のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）は、特定のメタロセン系触媒の存在下に、
エチレンと、炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと、
非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより製
造される。

【００４０】本発明で用いられるメタロセン系触媒は、
メタロセン化合物［Ａ］を含有すること以外は特に限定
されず、たとえばメタロセン化合物［Ａ］と、有機アル
ミニウムオキシ化合物［Ｂ］および／またはメタロセン
化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
［Ｃ］とから形成されてもよい。また、メタロセン化合
物［Ａ］と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］およ
び／またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］とともに有
機アルミニウム化合物［Ｄ］とから形成されてもよい。

【００４１】以下に本発明において、メタロセン系触媒
を形成する際に用いられる各成分について説明する。メタロセン化合物［Ａ］ 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）の調製に際して用いられる
メタロセン化合物［Ａ］は、シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を少なくとも１個有する周期律表第IVＢ
族の遷移金属化合物である。このような遷移金属化合物
としては、たとえば下記の一般式で示される遷移金属化
合物が挙げられる。

【００４２】ＭＬｘ 式中、ｘは、遷移金属原子Ｍの原子価である。Ｍは、周
期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体
的には、ジルコニウム、チタン、ハフニウムである。中
でも、ジルコニウムが好ましい。

【００４３】Ｌは、遷移金属原子Ｍに配位する配位子で
あり、これらのうち、少なくとも１個の配位子Ｌは、シ
クロペンタジエニル骨格を有する配位子である。上記の
ような遷移金属原子Ｍに配位するシクロペンタジエニル
骨格を有する配位子Ｌとしては、具体的には、シクロペ
ンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメ
チルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタ
ジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシク
ロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基
等のアルキル置換シクロペンタジエニル基、あるいはイ
ンデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フル
オレニル基などが挙げられる。これらの基は、ハロゲン
原子、トリアルキルシリル基などで置換されていてもよ
い。

【００４４】本発明で好ましく用いられる直鎖状エチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ
１）の調製に際して用いられるメタロセン化合物［Ａ］
としては、下記の一般式［Ｉ］で示される化合物が挙げ
られる。

【００４５】ＭＬｘ ・・・［Ｉ］ 式［Ｉ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金
属であり、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフ
ニウムであり、ｘは遷移金属の原子価である。

【００４６】Ｌは、遷移金属に配位する配位子であり、
これらのうち少なくとも１個の配位子Ｌはシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子であり、このシクロペンタ
ジエニル骨格を有する配位子は置換基を有していてもよ
い。

【００４７】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえば、シクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニ
ル基、メチルベンジルシクロペンタジエニル基、エチル
ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキルまたは
シクロアルキル置換シクロペンタジエニル基、さらにイ
ンデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フル
オレニル基などが挙げられる。

【００４８】これらの基は、ハロゲン原子、トリアルキ
ルシリル基などで置換されていてもよい。これらのうち
では、アルキル置換シクロペンタジエニル基が特に好ま
しい。

【００４９】式［Ｉ］で示される化合物が、配位子Ｌと
してシクロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上有
する場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨
格を有する基同士は、エチレン、プロピレンなどのアル
キレン基、イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなど
の置換アルキレン基、シリレン基またはジメチルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなど
の置換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

【００５０】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外のＬとしては、炭素原子数１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、水素原
子またはスルホン酸含有基（−ＳＯ₃ Ｒ^a ）［ここで、
Ｒ^a はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアルキル
基、アリール基またはハロゲン原子またはアルキル基で
置換されたアリール基である。］などが挙げられる。

【００５１】炭素原子数１〜１２の炭化水素基として
は、メチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル
基等のアラルキル基などが挙げられる。

【００５２】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基などが挙げられる。
アリーロキシ基としては、フェノキシ基などが挙げら
れ、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃ Ｒ^a ）としては、メタ
ンスルホナト基、p-トルエンスルホナト基、トリフルオ
ロメタンスルホナト基、p-クロルベンゼンスルホナト基
などが挙げられる。

【００５３】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。上記式で表わされるメタロセ
ン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場
合、より具体的には、下記式［II］で表わされる。

【００５４】 Ｒ² _kＲ³ _lＲ⁴ _mＲ⁵ _nＭ ・・・［II］ 式［II］中、Ｍは上記遷移金属であり、Ｒ² はシクロペ
ンタジエニル骨格を有する基（配位子）であり、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立にシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基または上記一般式［Ｉ］中のシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬと同様であ
る。ｋは１以上の整数であり、ｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４であ
る。

【００５５】Ｍがジルコニウムであり、かつ、シクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子を少なくとも２個含む
メタロセン化合物としては、たとえばビス（シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（イソプロ
ピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）
などが挙げられる。このようなメタロセン化合物の他の
例示は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２号特
許出願明細書に記載されている。

【００５６】上記の１，３−位置換シクロペンタジエニ
ル基を１，２−位置換シクロペンタジエニル基に置換え
た化合物を本発明で用いることもできる。また上記式
［II］において、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ の少なく
とも２個すなわちＲ² およびＲ³ がシクロペンタジエニ
ル骨格を有する基（配位子）であり、この少なくとも２
個の基はアルキレン基、置換アルキレン基、シリレン基
または置換シリレン基などを介して結合されているブリ
ッジタイプのメタロセン化合物を例示することもでき
る。このとき、Ｒ⁴ およびＲ⁵ はそれぞれ独立に式
［Ｉ］中で説明したシクロペンタジエニル骨格を有する
配位子以外のＬと同様である。

【００５７】このようなブリッジタイプのメタロセン化
合物としては、たとえばエチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、イソプロピ
リデン（シクロペンタジエニル- フルオレニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。このようなブリッジタイプのメタロ
セン化合物の他の例示は、本願出願人に係る特願平７−
１６４３６２号特許出願明細書に記載されている。

【００５８】さらに、下記式［Ａ］で示される特開平４
-２６８３０７号公報に記載のメタロセン化合物が挙げ
られる。メタロセンが式［Ａ］：

【００５９】

【化１】

【００６０】［式［Ａ］中、Ｍ¹ は、周期律表の第IVＢ
族の金属であり、具体的には、例えば、チタニウム、ジ
ルコニウム、ハフニウムを挙げることができる。Ｒ¹ お
よびＲ² は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキ
ル基、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルコ
キシ基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ール基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリ
ールオキシ基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４
のアルケニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好ま
しくは７〜１２のアルキルアリール基、炭素原子数８〜
４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル基、ま
たはハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。

【００６１】Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフ
ッ素原子、塩素原子または臭素原子、ハロゲン化されて
いてもよい炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のア
ルキル基、炭素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のア
リール基、−ＮＲ¹⁰ ₂ 、−ＳＲ¹⁰、−ＯＳｉＲ¹⁰ ₃ 、−
ＳｉＲ¹⁰ ₃ または−ＰＲ¹⁰ ₂ 基であり、その際Ｒ¹⁰はハ
ロゲン原子、好ましくは塩素原子、または炭素原子数１
〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基、または炭素原
子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基である。

【００６２】Ｒ³ およびＲ⁴ は、特に水素原子であるこ
とが好ましい。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましくは同じであり、Ｒ⁵ およびＲ
⁶ は、水素原子でないという条件のもとでＲ³ およびＲ
⁴ について記載した意味を有する。Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、
好ましくはハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜
４のアルキル基、具体的には、メチル基が好ましい。

【００６３】Ｒ⁷は、下記：

【００６４】

【化２】

【００６５】＝ＢＲ¹¹、＝ＡｌＲ¹¹、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ₂、＝ＮＲ¹¹、＝
ＣＯ、＝ＰＲ¹¹ または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であり、その
際、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、互いに同じでも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
１０、好ましくは１〜４のアルキル基、さらに好ましく
はメチル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアルキル
基、好ましくはＣＦ₃ 基、炭素原子数６〜１０、好まし
くは６〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０のフルオ
ロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、
炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキシ
基、特に好ましくはメトキシ基、炭素原子数２〜１０、
好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜４
０、好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素原
子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニ
ル基、または炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１２
のアルキルアリール基であるか、またはＲ¹¹とＲ¹²また
はＲ¹¹とＲ¹³とは、それぞれそれらが結合する原子と一
緒になって環を形成してもよい。

【００６６】Ｍ² は珪素、ゲルマニウムまたは錫、好ま
しくは珪素またはゲルマニウムである。Ｒ⁷ は、＝ＣＲ
¹¹Ｒ¹²、＝ＳｉＲ¹¹Ｒ¹²、＝ＧｅＲ¹¹Ｒ¹²、−Ｏ−、−
Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ¹¹または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ¹¹であるこ
とが好ましい。

【００６７】Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、互いに同じであっても
異なっていてもよく、Ｒ¹¹について記載したと同じ意味
を有する。ｍおよびｎは、互いに同じであっても異なっ
ていてもよく、０、１または２、好ましくは０または１
であり、ｍ＋ｎは０、１または２、好ましくは０または
１である。

【００６８】上記条件を充たす特に好ましいメタロセン
化合物を下記（ｉ）〜（iii） に示す。

【００６９】

【化３】

【００７０】［上記式（ｉ）、（ii）及び（iii） 中、
Ｍ¹ はＺｒまたはＨｆであり、Ｒ¹ およびＲ² はメチル
基または塩素原子であり、Ｒ⁵ およびＲ⁶ はメチル基、
エチル基またはトリフルオロメチル基であり、Ｒ⁸ 、Ｒ
⁹ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹²が上記の意味を有する。］ このようなメタロセン化合物の製造方法については、従
来より公知の方法にて製造することができる（例：特開
平４-２６８３０７号公報参照）。

【００７１】本発明では、下記式［Ｂ］で示される遷移
金属化合物（メタロセン化合物）を用いることもでき
る。

【００７２】

【化４】

【００７３】式［Ｂ］中、Ｍは周期律表第IVＢ族の遷移
金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウ
ム、ハフニウムである。Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基を示す。

【００７４】炭素原子数１〜２０の炭化水素基として
は、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、
アリール基などが挙げられる。炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基は、前記炭化水素基にハロゲン原子
を置換した基である。

【００７５】ケイ素含有基としては、モノ炭化水素置換
シリル基、ジ炭化水素置換シリル基、トリ炭化水素置換
シリル基、炭化水素置換シリルのシリルエーテル基、ケ
イ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基などが挙げ
られる。

【００７６】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、アリールアルコキシ基など
が挙げられる。イオウ含有基としては、前記酸素含有基
の酸素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。

【００７７】窒素含有基としては、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ
基などが挙げられる。リン含有基としては、フォスフィ
ノ基などが挙げられる。

【００７８】これらのうちＲ¹ は炭化水素基であること
が好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子
数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。またＲ²
は水素、炭化水素基が好ましく、特に水素、あるいはメ
チル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素
基であることが好ましい。

【００７９】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示し、このうち水素、炭化水素基またはハロゲン
化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴
とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のうち少なくとも１組は、それらが
結合している炭素原子と一緒になって単環の芳香族環を
形成していてもよい。

【００８０】また芳香族環を形成する基以外の基は、炭
化水素基またはハロゲン化炭化水素基が２種以上ある場
合には、これらが互いに結合して環状になっていてもよ
い。なおＲ⁶ が芳香族基以外の置換基である場合、水素
原子であることが好ましい。

【００８１】ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基と
して、具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例
示できる。

【００８２】Ｒ³ とＲ⁴ 、Ｒ⁴ とＲ⁵ 、Ｒ⁵ とＲ⁶ のう
ち少なくとも１組が互いに結合して形成する単環の芳香
族環を含む、Ｍに配位する配位子としては以下に示すよ
うなものが挙げられる。

【００８３】

【化５】

【００８４】これらのうち上記式（１）で示される配位
子が好ましい。前記芳香族環は、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基で置換されていてもよい。

【００８５】前記芳香族環に置換するハロゲン原子、炭
素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の
ハロゲン化炭化水素基としては、前記Ｒ¹ およびＲ² と
同様の基が例示できる。

【００８６】Ｘ¹ およびＸ² は、それぞれ独立に、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素
含有基またはイオウ含有基を示し、具体的には、前記Ｒ
¹ およびＲ² と同様のハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基が例示できる。

【００８７】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と
同様の基、およびスルフォネート基、スルフィネート基
などが挙げられる。Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の
炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−Ｐ（Ｒ⁷）−、
−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷）−、−ＢＲ⁷ −または−ＡｌＲ⁷ −
［ただし、Ｒ⁷ は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基］を示す。具体的には、アルキレン基、ア
リールアルキレン基などの炭素原子数１〜２０の２価の
炭化水素基；上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素
基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；２価のケイ
素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニ
ウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２価の
ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ含有
基置換基などであり、Ｒ⁷ は、前記Ｒ¹ 、Ｒ² と同様の
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００８８】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン基、アルキルアリールシ
リレン基、アリールシリレン基であることが好ましい。

【００８９】以下に上記式［Ｂ］で表される遷移金属化
合物の具体的な例を示す。

【００９０】

【化６】

【００９１】

【化７】

【００９２】

【化８】

【００９３】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。前
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体としてオレフィン重
合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用
いることもできる。

【００９４】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば下記の反応ルートで、通常の有機
合成手法を用いて合成することができる。

【００９５】

【化９】

【００９６】本発明で用いられるこの遷移金属化合物
は、これらインデン誘導体から既知の方法、たとえば特
開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法によ
り合成することができる。

【００９７】本発明においては、また下記式［Ｃ］で示
される遷移金属化合物（メタロセン化合物）を用いるこ
ともできる。

【００９８】

【化１０】

【００９９】式［Ｃ］中、Ｍ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ としては、前記式［Ｂ］の場合と
同様なものが挙げられる。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶
のうち、Ｒ³ を含む２個の基が、アルキル基であること
が好ましく、Ｒ³ とＲ⁵ 、またはＲ³ とＲ⁶ がアルキル
基であることが好ましい。このアルキル基は、２級また
は３級アルキル基であることが好ましい。また、このア
ルキル基は、ハロゲン原子、ケイ素含有基で置換されて
いてもよく、ハロゲン原子、ケイ素含有基としては、Ｒ
¹ 、Ｒ² で例示した置換基が挙げられる。

【０１００】Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で示される基
のうち、アルキル基以外の基は、水素原子であることが
好ましい。炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、
鎖状アルキル基および環状アルキル基；アリールアルキ
ル基などが挙げられ、２重結合、３重結合を含んでいて
もよい。

【０１０１】またＲ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ から選ば
れる２種の基が互いに結合して芳香族環以外の単環ある
いは多環を形成していてもよい。ハロゲン原子として、
具体的には、前記Ｒ¹ およびＲ² と同様の基が例示でき
る。

【０１０２】Ｘ¹ 、Ｘ² 、ＹおよびＲ⁷ としては、前記
式［Ｂ］の場合と同様のものが挙げられる。上記式
［Ｃ］で示されるメタロセン化合物（遷移金属化合物）
としては、たとえばrac-ジメチルシリレン- ビス（4,7-
ジメチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニルエチ
ル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジ(i- プロピル) シリレン- ビス（2-メチル-4
-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ( シクロヘキシル) シリレン- ビス
（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1- インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
- ビス（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル-1-インデ
ニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。この
ようなメタロセン化合物の他の具体例は、本願出願人に
係る特願平７−１６４３６２号出願明細書に記載されて
いる。

【０１０３】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属
に置き換えた遷移金属化合物を用いることもできる。上
記遷移金属化合物は、通常ラセミ体として用いられる
が、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【０１０４】このような遷移金属化合物のインデン誘導
体配位子は、たとえば前記と同様の反応ルートで、通常
の有機合成手法を用いて合成することができる。また上
記の式［Ｃ］で示される遷移金属化合物（メタロセン化
合物）は、これらインデン誘導体から既知の方法、たと
えば特開平４−２６８３０７号公報に記載の方法により
合成することができる。

【０１０５】本発明においては、上記のようなメタロセ
ン化合物のうち、特に下記の一般式［III］ または［I
V］で示される化合物が好ましく用いられる。一般式［I
II］で示されるメタロセン化合物は、上記式［Ｃ］で示
される化合物の一部であり、また、一般式［IV］で示さ
れるメタロセン化合物は、上記式［Ｂ］で示される化合
物の一部である。

【０１０６】

【化１１】

【０１０７】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ¹¹およびＲ¹² Ｒ¹¹およびＲ¹²は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基またはリン含有基であり、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アリー
ルアルキル基、アリール基などが挙げられる。

【０１０８】これらの炭化水素基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子、トリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基などの有機
シリル基で置換されていてもよい。

【０１０９】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、ア
ルコキシ基、アリロキシ基、アリールアルコキシ基など
が挙げられる。イオウ含有基としては、前記酸素含有基
の酸素をイオウに置換した置換基、スルフォネート基、
スルフィネート基などが挙げられる。

【０１１０】窒素含有基としては、アミノ基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基、アルキルアリールアミノ
基などが挙げられる。リン含有基としては、具体的に
は、ジメチルフォスフィノ基、ジフェニルフォスフィノ
基などが挙げられる。

【０１１１】Ｒ¹¹は、これらのうちでも炭化水素基であ
ることが好ましく、特にメチル基、エチル基、プロピル
基の炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好まし
い。またＲ¹²は、水素原子、炭化水素基であることが好
ましく、特に水素原子、あるいはメチル基、エチル基、
プロピル基の炭素原子数１〜３の炭化水素基であること
が好ましい。

【０１１２】Ｒ¹³およびＲ¹⁴ Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、上記に例示したような炭素原子数１
〜２０のアルキル基である。

【０１１３】Ｒ¹³は、２級または３級アルキル基である
ことが好ましい。Ｒ¹⁴は、２重結合、３重結合を含んで
いてもよい。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、上記に例
示したような炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基また
はイオウ含有基であり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜
２０の炭化水素基であることが好ましい。

【０１１４】Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹⁵−、−
Ｐ（Ｒ¹⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁵）−、−ＢＲ¹⁵−また
は−ＡｌＲ¹⁵−［ただし、Ｒ¹⁵は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基］である。

【０１１５】炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基と
しては、アルキレン基、アリールアルキレン基などが挙
げられる。ハロゲン化炭化水素基としては、上記炭素原
子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロ
ゲン化炭化水素基が挙げられる。

【０１１６】２価のケイ素含有基としては、アルキルシ
リレン基、アルキルアリールシリレン基、アリールシリ
レン基、アルキルジシリル基、アルキルアリールジシリ
ル基、アリールジシリル基などが挙げられる。

【０１１７】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。Ｒ¹⁵は、前記と同様のハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０１１８】これらのうち、Ｙは、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、
２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキ
ルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、アリール
シリレン基であることが特に好ましい。

【０１１９】上記一般式［III］ で表わされるメタロセ
ン化合物としては、たとえばrac-ジメチルシリレン- ビ
ス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,
7-ジメチル-4-sec- ブチル-1- インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2,7-ジメ
チル-4- フェニルジクロルメチル-1-インデニル）ジル
コニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-
ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1-インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリ
レン- ビス（2,7-ジメチル-4-i- プロピル-1- インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン
- ビス（2,7-ジメチル-4-t- ブチル-1- インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドなどが挙げられる。このようなメ
タロセン化合物の他の具体例は、本願出願人に係る特願
平７−１６４３６２号出願明細書に記載されている。

【０１２０】このようなメタロセン化合物は、４位にi-
プロピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基などの分岐
アルキル基を有する化合物が特に好ましい。本発明で
は、通常、前記遷移金属化合物のラセミ体がオレフィン
重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を
用いることもできる。

【０１２１】上記のような遷移金属化合物は、インデン
誘導体から既知の方法たとえば特開平４−２６８３０７
号公報に記載されている方法により合成することができ
る。本発明で好ましく用いられる下記式［IV］で示され
る化合物は、ＥＰ−５４９９００号およびカナダ−２０
８４０１７号の明細書に記載されている。

【０１２２】

【化１２】

【０１２３】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ²¹は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子または塩素
原子、ハロゲン化されていてもよい炭素原子数１〜１
０、好ましくは１〜４のアルキル基、炭素原子数６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基、−ＮＲ₂、−Ｓ
Ｒ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃ または−ＰＲ₂ 基（ただ
し、Ｒはハロゲン原子、好ましくは塩素原子、炭素原子
数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基または炭素
原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基）であ
る。

【０１２４】Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ²¹と同様の原子または基であり、これらＲ²²〜Ｒ
²⁸のうち隣接する少なくとも２個の基は、それらの結合
する原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成して
いてもよい。

【０１２５】Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ＯＨ基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルキル基、炭素
原子数１〜１０、好ましくは１〜３のアルコキシ基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリール基、炭
素原子数６〜１０、好ましくは６〜８のアリールオキシ
基、炭素原子数２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１０のアリ
ールアルキル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜
１２のアルキルアリール基、炭素原子数８〜４０、好ま
しくは８〜１２のアリールアルケニル基である。

【０１２６】

【化１３】

【０１２７】−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝Ｓ
Ｏ₂、＝ＮＲ²⁹、＝ＣＯ、＝ＰＲ²⁹ または＝Ｐ（Ｏ）Ｒ
²⁹である。ただし、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、特に好
ましくはメチル基、炭素原子数１〜１０のフルオロアル
キル基、好ましくはＣＦ₃ 基、炭素原子数６〜１０、好
ましくは６〜８のアリール基、炭素原子数６〜１０のフ
ルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル
基、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜４のアルコキ
シ基、特に好ましくはメトキシ基、炭素原子数２〜１
０、好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数７〜
４０、好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素
原子数８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケ
ニル基、炭素原子数７〜４０、好ましくは７〜１２のア
リールアルキル基である。

【０１２８】またＲ²⁹とＲ³⁰とは、それぞれ、それらの
結合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ² は、珪
素、ゲルマニウムまたはスズである。

【０１２９】上述のアルキル基は、直鎖状のまたは枝分
かれしたアルキル基であり、ハロゲン（ハロゲン化）は
フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であ
り、特に好ましくはフッ素原子または塩素原子である。

【０１３０】このような式［IV］で示される化合物のう
ちでも、Ｍは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｒ²¹は、互いに同じであり、炭素原子数１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ²²〜Ｒ²⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なって
いてもよく、炭素原子数１〜３のアルキル基またはハロ
ゲン原子であり、

【０１３１】

【化１４】

【０１３２】（Ｍ² はケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ
³⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数
１〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０のアリー
ル基である。）である化合物が好ましく、置換基Ｒ²²お
よびＲ²⁸は、水素原子であり、Ｒ²³〜Ｒ²⁷は、炭素原子
数１〜４のアルキル基または水素原子である化合物がよ
り好ましい。

【０１３３】さらには、Ｍは、ジルコニウムであり、Ｒ
²¹は、互いに同一で炭素原子数１〜４のアルキル基であ
り、Ｒ²²およびＲ²⁸は、水素原子であり、Ｒ²³〜Ｒ
²⁷は、同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４
のアルキル基または水素原子であり、Ｘ³ およびＸ
⁴ は、いずれも塩素原子であり、

【０１３４】

【化１５】

【０１３５】（Ｍ² は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰
は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１
〜４のアルキル基または炭素原子数６〜１０のアリール
基である。）である化合物が好ましく、特に、Ｍは、ジ
ルコニウムであり、Ｒ²¹は、メチル基であり、Ｒ²²〜Ｒ
²⁸は、水素原子であり、Ｘ³ およびＸ⁴ は、塩素原子で
あり、

【０１３６】

【化１６】

【０１３７】（Ｍ² は、ケイ素であり、Ｒ²⁹およびＲ³⁰
は、互いに同一でも異なっていてもよく、メチル基また
はフェニル基である）である化合物が好ましい。このよ
うな式［IV］で示されるメタロセン化合物としては、た
とえばrac-ジメチルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4,5
- ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレン- ビス｛1-（2-メチル-4,5- ア
セナフトシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。このようなメタロセン化合物の
他の具体例は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６
２号出願明細書に記載されている。

【０１３８】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムを、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙
げることもできる。本発明では、通常式［III］ または
［IV］で示されるメタロセン化合物のラセミ体が触媒成
分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることも
できる。

【０１３９】上記のようなメタロセン化合物は、２種以
上組合わせて用いることもできる。次に、本発明で好ま
しく用いられる長鎖分岐型のエチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ２）の調製に際して
用いられるメタロセン化合物［Ａ］としては、下記の一
般式［Ｖ］で示される化合物が挙げられる。

【０１４０】

【化１７】

【０１４１】式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子であり、具体的には、チタニウム、ジルコニウム、
ハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウムであ
る。置換基Ｒ¹ Ｒ¹ は、炭素原子数１〜６の炭化水素基であり、アルキ
ル基、アルケニル基などが挙げられる。

【０１４２】これらのうち、インデニル基に結合した炭
素が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。

【０１４３】置換基Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は、それぞれ同一または相異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ¹ と
同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基である。

【０１４４】ここでハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素である。置換基Ｒ³ Ｒ³ は、炭素原子数６〜１６のアリール基である。この
アリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、有機シリル基で置換されていてもよい。

【０１４５】アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基、アントラセニル基、フェナントリル基が好まし
い。また、このアリール基の置換基である炭素原子数１
〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル
基、アリールアルキル基などが挙げられる。

【０１４６】また、有機シリル基としては、トリメチル
シリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基
などが挙げられる。Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン
で置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、酸素含有基またはイオウ含有基である。具体的に
は、前記と同様のハロゲン原子および炭化水素基が挙げ
られる。

【０１４７】また、酸素含有基としては、ヒドロオキシ
基、アルコキシ基、アリロキシ基、アリールアルコキシ
基などが挙げられる。イオウ含有基としては、前記酸素
含有基の酸素をイオウに置換した置換基、スルフォネー
ト基、スルフィネート基などが挙げられる。

【０１４８】これらのうち、Ｘ¹ およびＸ² は、ハロゲ
ン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが
好ましい。Ｙ Ｙは、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケ
イ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−Ｃ
Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁷ −、−
Ｐ（Ｒ⁷ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁷ ）−、−ＢＲ⁷ −また
は−ＡｌＲ⁷ −（ただし、Ｒ⁷ は、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基）である。

【０１４９】炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基と
しては、アルキレン基、アリールアルキレン基などが挙
げられる。ハロゲン化炭化水素基としては、上記炭素原
子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した基が
挙げられる。

【０１５０】２価のケイ素含有基としては、アルキルシ
リレン基、アルキルアリールシリレン基、アリールシリ
レン基、アルキルジシリル基、アルキルアリールジシリ
ル基、アリールジシリル基などが挙げられる。

【０１５１】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。Ｒ⁷ は、前記と同様のハロゲン原
子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０１５２】これらのうち、Ｙは、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、
２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキ
ルシリレン基、アルキルアリールシリレン基、アリール
シリレン基であることが特に好ましい。

【０１５３】上記一般式［Ｖ］で表わされるメタロセン
化合物としては、たとえばrac-ジメチルシリレン- ビス
（4-フェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ク
ロロフェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン- ビス（2-メチル-4-（p- ビ
フェニル）-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、
rac-ジシクロヘキシルシリレン- ビス（2-メチル-4- フ
ェニル-1- インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレン- ビス（2-メチル-4- フェニル
-1- インデニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げら
れる。このようなメタロセン化合物の他の具体例は、本
願出願人に係る特願平７−１６４３６２号出願明細書に
記載されている。

【０１５４】また、上記のような化合物中のジルコニウ
ムをチタニウム、ハフニウムに代えた化合物を挙げるこ
ともできる。本発明では、通常、上記メタロセン化合物
のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型または
Ｓ型を用いることもできる。

【０１５５】本発明では、上記のようなメタロセン化合
物を２種以上組合わせて用いることができる。このよう
なメタロセン化合物は、Journal of Organometallic Ch
em.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第
0,320,762 号明細書に準じて製造することができる。

【０１５６】また、上記一般式［Ｖ］で示されるメタロ
セン化合物のほかに、下記一般式［VI］で示されるメタ
ロセン化合物が挙げられる。 Ｌ^aＭＸ₂ ・・・［VI］ （Ｍは、周期率表第IV族またはランタニド系列の金属で
あり、Ｌ^a は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属
Ｍ活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、Ｘは、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子または２０以下
の炭素原子、ケイ素原子またはゲルマニウム原子を含有
する炭化水素基、シリル基またはゲルミル基である。） このような式［VI］で示される化合物のうちでも、具体
的に、下記式［VII］で示される化合物が好ましい。

【０１５７】

【化１８】

【０１５８】Ｍは、チタン、ジルコニウムまたはハフニ
ウムであり、Ｘは、上記と同様である。Ｃｐは、Ｍにπ
結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロペンタ
ジエニル基またはその誘導体である。

【０１５９】Ｚは、酸素、イオウ、ホウ素または周期率
表第IVＡ族の元素であり、Ｙは、窒素、リン、酸素また
はイオウを含む配位子であり、ＺとＹとで縮合環を形成
してもよい。

【０１６０】このような式［VII］ で表わされる化合物
としては、たとえば（ジメチル（t-ブチルアミド）（テ
トラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）シラン）チタ
ンジクロリド、（（t-ブチルアミド）（テトラメチル-
η⁵- シクロペンタジエニル）-1,2- エタンジイル）ジ
ベンジルチタン、（（フェニルホスフィド）（テトラメ
チル-η⁵- シクロペンタジエニル）メチレン）ジフェニ
ルチタン、（ジメチル（フェニルホスフィド）−（テト
ラメチル-η⁵- シクロペンタジエニル）シラン）ジベン
ジルチタン、（2-η⁵-（テトラメチル- シクロペンタジ
エニル）-1- メチル- エタノレート(2-)）ジメチルチタ
ンなどが挙げられる。このようなメタロセン化合物の他
の具体例は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２
号出願明細書に記載されている。

【０１６１】本発明では、上記のような式［VI］で表わ
されるメタロセン化合物は、２種以上組合わせて用いる
こともできる。上記説明においては、メタロセン化合物
としてチタン化合物について例示したが、チタンを、ジ
ルコニウムまたはハフニウムに置換えた化合物を例示す
ることもできる。

【０１６２】これらの化合物は、単独で用いてもよい
し、２種以上を組み合わせて用いてもよい。長鎖分岐型
のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ２）の調製に際し、上述したメタロセン化合物
の中でも、上記一般式［Ｖ］で示されるメタロセン化合
物が好ましく用いられる。

【０１６３】有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］ 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］は、従来公知のアルミノオキサンであってもよ
く、また特開平２−７８６８７号公報に例示されている
ようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物
であってもよい。

【０１６４】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］ 本発明で用いられるメタロセン化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物［Ｃ］としては、特表平１−
５０１９５０号公報、特表平１−５０２０３６号公報、
特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００
６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−
２０７７０４号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに
記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合
物、カルボラン化合物を挙げることができる。

【０１６５】ルイス酸としては、Ｍｇ含有ルイス酸、Ａ
ｌ含有ルイス酸、Ｂ含有ルイス酸などが挙げられ、これ
らのうちＢ含有ルイス酸が好ましい。ホウ素原子を含有
するルイス酸としては、具体的には、下記一般式で表わ
される化合物を例示することができる。

【０１６６】ＢＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （式中、Ｒ¹ Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ独立して、フ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を
示す。） 上記一般式で表わされる化合物としては、トリス（ペン
タフルオロフェニル）ボロンが特に好ましい。

【０１６７】本発明で用いられるイオン性化合物は、カ
チオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩であ
る。本発明においては、有機ホウ素化合物アニオンを有
するイオン性化合物が好ましい。

【０１６８】なお、上記のようなメタロセン化合物
［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物［Ｃ］につ
いては、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２号出
願明細書に詳細に記載されている。

【０１６９】有機アルミニウム化合物［Ｄ］ 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
たとえば下記一般式(a) で示すことができる。

【０１７０】 Ｒ⁵ _nＡｌＸ_3-n ・・・(a) （式中、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。） 上記式(a) において、Ｒ⁵ は炭素原子数１〜１２の炭化
水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基である。

【０１７１】本発明では、有機アルミニウム化合物は、
２種以上組合わせて用いることもできる。なお、本発明
で用いられる有機アルミニウム化合物［Ｄ］について
は、本願出願人に係る特願平７−１６４３６２号出願明
細書に詳細に記載されている。

【０１７２】本発明で用いられる特定のメタロセン系触
媒は、上記のようなメタロセン化合物［Ａ］を含んでお
り、たとえば上記したようにメタロセン化合物［Ａ］
と、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］とから形成す
ることができる。また、メタロセン化合物［Ａ］と、メ
タロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物［Ｃ］とから形成されてもよく、さらにメタロセン
化合物［Ａ］とともに、有機アルミニウムオキシ化合物
［Ｂ］とメタロセン化合物［Ａ］とが反応してイオン対
を形成する化合物［Ｃ］とを併用することもできる。ま
た、これらの態様において、さらに有機アルミニウム化
合物［Ｄ］を併用することが特に好ましい。

【０１７３】本発明では、上記メタロセン化合物［Ａ］
は、重合容積１リットル当り、遷移金属原子に換算し
て、通常、約０．００００５〜０．１ミリモル、好まし
くは約０．０００１〜０．０５ミリモルの量で用いられ
る。

【０１７４】また有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］
は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子
が、通常、約１〜１０，０００モル、好ましくは１０〜
５，０００モルとなるような量で用いることができる。

【０１７５】メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン
対を形成する化合物［Ｃ］は、遷移金属原子１モルに対
して、ボロン原子が、通常、約０．５〜２０モル、好ま
しくは１〜１０モルとなるような量で用いられる。

【０１７６】さらに有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、
有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］中のアルミニウム
原子またはイオン対を形成する化合物［Ｃ］中のボロン
原子１モルに対して、通常、約０〜１，０００モル、好
ましくは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じ
て用いられる。

【０１７７】上記のようなメタロセン系触媒を用いて、
エチレンと、炭素原子数３〜１２のα- オレフィンと、
非共役ポリエンとを共重合させると、優れた重合活性で
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴ
ムを得ることができる。

【０１７８】なお、バナジウム系触媒などの第ＶＢ族遷
移金属化合物系触媒を用いて、エチレンと、炭素原子数
３〜１２のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重
合させても十分な重合活性で共重合体ゴムを得ることが
できない。

【０１７９】また、第ＶＢ族遷移金属化合物系触媒を用
いて、たとえばＥＰＤＭなどを製造する際には、非共役
ポリエンの種類もＥＮＢなどのノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定される場合が多い。

【０１８０】一方、本発明のようにメタロセン系触媒を
用いると、非共役ポリエンは、ノルボルネン環含有ポリ
エン類に限定されることがなく、前述したような各種ポ
リエン、たとえば7-メチル-1,6- オクタジエン等のメチ
ルオクタジエン（ＭＯＤ）などの鎖状非共役ポリエン類
も共重合させることができる。

【０１８１】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
１２のα- オレフィンと、非共役ポリエンとを共重合さ
せる際に、メタロセン系触媒を構成する上記メタロセン
化合物［Ａ］、有機アルミニウムオキシ化合物［Ｂ］、
イオン対を形成する化合物［Ｃ］、さらには有機アルミ
ニウム化合物［Ｄ］をそれぞれ別々に重合反応器に供給
してもよいし、また予めメタロセン化合物［Ａ］を含有
するメタロセン系触媒を調製してから共重合反応に供し
てもよい。

【０１８２】またメタロセン系触媒を調製する際には、
触媒成分と反応不活性な炭化水素溶媒を用いることがで
き、不活性炭化水素溶媒としては、具体的には、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等
の脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、
ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素を用いることが
できる。これらの炭化水素溶媒は、単独で、あるいは組
合わせて用いることができる。

【０１８３】上記メタロセン化合物［Ａ］、有機アルミ
ニウムオキシ化合物［Ｂ］、イオン対を形成する化合物
［Ｃ］および有機アルミニウム化合物［Ｄ］は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。

【０１８４】本発明では、エチレンと、炭素原子数３〜
１２のα- オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合
は、通常４０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃、
特に好ましくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００kg／
cm² 、好ましくは大気圧〜５０kg／cm² 、特に好ましく
は大気圧〜３０kg／cm² の条件下で行なうことができ
る。

【０１８５】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行なうことが好ま
しい。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素
溶媒を用いることができる。

【０１８６】共重合は、バッチ式、半連続式、連続式の
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。

【０１８７】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、上述した
ような方法により得られるが、この共重合体ゴムの分子
量は、重合温度などの重合条件を変更することにより調
節することができ、また水素（分子量調節剤）の使用量
を制御することにより調節することもできる。

【０１８８】ゴムロール用組成物 本発明で用いられるゴムロール用組成物は、上記のよう
なエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
ゴム（Ａ）から構成されるが、加硫反応に際して使用さ
れる助剤、たとえば金属活性化剤、オキシメチレン構造
を持つ化合物、スコーチ防止剤を含有していてもよい。

【０１８９】また、本発明で用いられるゴムロール用組
成物に、ゴム用補強剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、
加工助剤などの添加剤を含有させると、ゴムロール用組
成物としての性質がさらに向上する。したがって、本発
明においては、上記のような添加剤を用いることが好ま
しい。

【０１９０】ゴムロール 本発明に係るゴムロールは、上記のようなゴムロール用
組成物で形成された加硫物である。

【０１９１】このような本発明に係るゴムロールは、た
とえば以下のような方法で製造することが好ましい。す
なわち、上記のようなエチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）に加硫剤を加えて加硫を
行なうことにより、本発明に係るゴムロールを得る。

【０１９２】加硫は、エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）に加硫剤を加えて行なう
が、加硫剤の添加は成形する前に行なうのがよい。ま
た、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合
体ゴム（Ａ）の加硫方法としては、硫黄加硫、有機過酸
化物加硫が有効である。

【０１９３】硫黄加硫の際に使用されるイオウ系化合物
としては、具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化イ
オウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。なか
でもイオウが好ましく用いられる。イオウ系化合物はエ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部の量で用いられる。

【０１９４】また加硫剤としてイオウ化合物を使用する
ときは、加硫促進剤を併用することが好ましい。加硫促
進剤としては、具体的には、N-シクロヘキシル-2- ベン
ゾチアゾールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2
- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプロ
ピル-2- ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカ
プトベンゾチアゾール、2-（2,4-ジニトロフェニル）メ
ルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4- モル
ホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジス
ルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグアニ
ジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグア
ニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアルデ
ヒド- アニリン反応物、ブチルアルデヒド- アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド- アン
モニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミダ
ゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユリ
ア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオ
ルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テトラ
メチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テ
トラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド等のチウラム系化合物；ジメチル
ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸
亜鉛、ジ-ｎ-ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリ
ウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジメチルジ
チオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩系化合物；ジブ
チルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート系化合物；亜鉛
華などの化合物を挙げることができる。

【０１９５】これらの加硫促進剤は、エチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重
量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜
１０重量部の量で用いられる。

【０１９６】有機過酸化物加硫の際に用いられる有機過
酸化物としては、通常ゴムの過酸化物加硫に使用される
化合物であればよい。たとえば、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ-ｔ-ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオ
キシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルヒド
ロパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5 -ジ（t-ブ
チルパーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5
- モノ（t-ブチルパーオキシ）- ヘキサン、α，α’-
ビス（t-ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼン
などが挙げられる。なかでも、ジクミルパーオキサイ
ド、ジ-t- ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオ
キシ-3,3,5- トリメチルシクロヘキサンが好ましく用い
られる。これらの有機過酸化物は、１種または２種以上
で使用され、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）１００ｇに対して０．０００３〜
０．０５モル、好ましくは０．００１〜０．０３モルの
割合で使用されるが、要求される物性値に応じて適宜最
適量を決定することが望ましい。

【０１９７】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤を併用することが好ましい。加硫助剤とし
ては、具体的には、硫黄；ｐ- キノンジオキシムなどの
キノンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジ
メタクリレートなどのメタクリレート系化合物；ジアリ
ルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル系
化合物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼン
などが挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有
機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは
約等モルの量で用いられる。

【０１９８】また、本発明に係るゴムロールの製造の際
には、さらに金属活性化剤、オキシメチレン構造を持つ
化合物、スコーチ防止剤などの加硫助剤を併用するのが
好ましい。

【０１９９】金属活性化剤としては、具体的には、酸化
マグネシウム、亜鉛華、炭酸亜鉛、高級脂肪酸亜鉛、鉛
丹、リサージ、酸化カルシウムなどが挙げられる。これ
らの金属活性化剤は、エチレン・α- オレフィン・非共
役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して３
〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部の量で用いら
れる。

【０２００】また、多様なゴム加工工程に対処するため
には、オキシメチレン構造を持つ化合物およびスコーチ
防止剤を添加することが望ましい。本発明で用いられる
オキシメチレン構造を持つ化合物としては、具体的に
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどが挙げられる。これらのオキシメ
チレン構造を持つ化合物は、エチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の量
で用いられる。

【０２０１】スコーチ防止剤としては、公知のスコーチ
防止剤を用いることができ、具体的には、無水マレイン
酸、サリチル酸などを挙げることができる。これらのス
コーチ防止剤は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して０．２
〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量部の量で用いら
れる。

【０２０２】本発明に係るゴムロールは、ゴム用補強
剤、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤などの添加
剤を含有させると、ゴムロールとしての性質がさらに向
上する。これらの添加剤は、エチレン・α- オレフィン
・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）に加硫前または加
硫後適宜混合すればよい。

【０２０３】ゴム用補強剤としては、具体的には、ＳＲ
Ｆ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴなどの各種カーボンブラック、微粉ケイ酸、お
よびガラス短繊維、綿短繊維、ポリエステル短繊維、ナ
イロン短繊維、アラミド短繊維等の各種短繊維などが挙
げられる。

【０２０４】充填剤としては、具体的には、軽質炭酸カ
ルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、シリ
カなどが挙げられる。これらのゴム補強剤および充填剤
の種類および配合量は、その用途により適宜選択できる
が、配合量は、通常エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して最大
３００重量部、好ましくは、最大２００重量部である。

【０２０５】軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟
化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール、コ
ールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ
油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；
トール油；サブ；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等
のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸
バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等
の脂肪酸および脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリ
プロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物
質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジテート、ジ
オクチルセバケート等のエステル系可塑剤などを挙げる
ことができる。これらの軟化剤の配合量は、加硫物の用
途により適宜選択できるが、その配合量は、通常エチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して最大１５０重量部、好まし
くは最大１００重量部である。

【０２０６】また、老化防止剤としては、通常ゴムに用
いられる老化防止剤を、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して
０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部の量で
使用すればよい。

【０２０７】加工助剤としては、通常ゴムに使用される
加工助剤を、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して１０重量部
以下、好ましくは１〜５重量部の量で使用すればよい。

【０２０８】また、本発明においては、ゴムロール用組
成物中に、本発明の目的を損なわない範囲で、天然ゴ
ム、ＳＢＲ、ＩＲ、ＢＲなどのジエン系ゴム、ＥＰＤＭ
などの他種のゴムを配合することもできる。

【０２０９】本発明に係るゴムロールは、たとえば、次
のような方法でゴム配合物を調製して成形することによ
って得られる。すなわち、バンバリーミキサーのような
ミキサー類によりエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム（Ａ）、補強剤、充填剤、軟化剤な
どの必要な添加剤を、８０〜１７０℃の温度で約３〜１
０分間混練した後、オープンロールのようなロール類を
使用して、加硫剤、必要に応じて加硫促進剤または加硫
助剤を追加混合し、ロール温度４０〜８０℃で５〜３０
分間混練した後、分出しし、リボン状またはシート状の
配合ゴムを調製する。

【０２１０】次いで、上記のようにして調製された配合
ゴムを、一般にロール機、カレンダー成形機、押出機な
どを用いて分出しし、接着剤を塗布した金属芯に巻き付
ける。ゴムの巻き付けを終わったロールの周囲を布で螺
旋状に締め、ロールの両端に適当な当板を当てて、場合
によっては上記締布の上に針金を密に巻いて加硫缶に入
れ、１３０〜２２０℃に加熱して加硫を行なう。加硫を
終えたロールは、完全に冷却してから締布や針金を取り
除いて機械的研磨を行ない、仕上げを行なう。

【０２１１】また、配合ゴムを押出機を用いてチューブ
状に押し出し、次いで、押し出されたチューブの内部
に、接着剤を塗布した金属芯を通して加硫してもよい。
以上のようにして製造されたゴムロールは、耐熱老化性
に優れ、耐動的疲労性（耐屈曲疲労性）にも優れた性能
を示し、かつ低温から高温までの弾性率の変化が小さ
い。

【０２１２】

【発明の効果】本発明に係るゴムロールは、メタロセン
系触媒を用いて調製された、エチレン、炭素原子数３〜
１２のα- オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエ
チレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム
を含有してなる組成物よりなり、このゴムのエチレン成
分単位と炭素原子数３〜１２のα- オレフィン成分単位
とのモル比、ヨウ素価および極限粘度［η］が特定の範
囲にあるので、耐摩耗性および圧縮永久歪特性に優れる
とともに耐熱老化性により優れ、ＪＩＳ Ａ 硬度で３７
以下という低硬度を有する。

【０２１３】以下、本発明を実施例により説明するが、
本発明は、これら実施例に限定されるものではない。な
お、実施例および比較例で用いたエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体ゴムは、第１表に示す通
りである。

【０２１４】

【表１】

【０２１５】

【実施例１】第１表に示したエチレン・1-オクテン・5-
エチリデン-2- ノルボルネン共重合体ゴム［共重合体
（１）］を第２表に従い配合し、未加硫の配合ゴムを得
た。

【０２１６】すなわち、上記の共重合体（１）、亜鉛
華、ステアリン酸、ＦＥＦカーボンブラックおよびプロ
セスオイルを、１．７リットル容量のバンバリーミキサ
ー［（株）神戸製鋼所製］で５分間混練した後、室温下
で１日放置した。このようにして得られた混練物にオー
プンロールで加硫促進剤とイオウ（加硫剤）を加えて混
練し配合ゴムを分出しし、厚さ約２ｍｍの配合ゴムシー
トを得た。この際のロール表面温度は、前ロールが５０
℃、後ロールが６０℃であった。また、ロール回転数
は、前ロールが１６ｒｐｍ、後ロールが１８ｒｐｍであ
った。

【０２１７】

【表２】

【０２１８】上記のゴムシートを外径６０ｍｍの中空パ
イプ状金属芯（ＳＵＳ ３０４ ）に巻付けた後、ゴムシ
ートの表面を締布（ガラス繊維のテープ）で螺旋状に巻
いて、１６０℃で３０分加硫を行なった。加硫終了後冷
却して加硫ゴム部を金属芯から剥がし、この加硫ゴムか
らＪＩＳ Ｋ ６３０１に従う３号形ダンベル状試験片を
打抜いた。次いで、この試験片について、ＪＩＳ Ｋ ６
３０１の規定に従う方法で、引張速度５００ｍｍ／分、
２５℃の条件で破断点応力 Ｔ_B（１）および破断点伸び
Ｅ_B（１）を測定した。さらに、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に
従って、上記加硫物のＪＩＳ Ａ 硬度 Ｈ_S（１）を測定
した。

【０２１９】次に、上記の３号形ダンベル状試験片を、
（株）東洋精機製作所製「ＴＥＳＴＴＵＢＥ ＡＧＩＮ
Ｇ ＴＥＳＴＥＲ」を用いて、１５０℃で３日間空気雰
囲気下に曝した後、老化したダンベル状試験片につい
て、上記方法と同一の方法で破断点応力 Ｔ_B（２）、破
断点伸び Ｅ_B（２）およびＪＩＳ Ａ 硬度 Ｈ_S（２）を
測定した。

【０２２０】また、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、上記
ロール用配合ゴムから、厚さ１２．７ｍｍ、直径２９．
０ｍｍの加硫試験片を作製し、１００℃および−１０
℃、７０時間の条件で圧縮永久歪（ＣＳ）試験を行なっ
た。

【０２２１】さらに、ＡＳＴＭ Ｄ ２２２８に従って、
上記配合ゴムから加硫試験片を作製し、ピコ摩耗試験を
行ない、摩耗指数を求めた。次に、上記配合ゴムの厚さ
２ｍｍの未加硫シートからＪＩＳ Ｋ ６３０１に従う１
号形ダンベル状試験片を打抜き、引張速度１００ｍｍ／
分、２３℃の条件で引張試験を行なって、降伏点強度を
求め、未加硫配合ゴムの形状保持性の目安とした。

【０２２２】結果を第４表に示す。

【０２２３】

【実施例２〜５】実施例１において、共重合体（１）の
代わりに、上記第１表に示す共重合体（２）〜（５）を
それぞれ用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【０２２４】結果を第４表に示す。

【０２２５】

【比較例１】実施例１において、共重合体（１）の代わ
りに、エチレンとプロピレンとのモル比（エチレン／プ
ロピレン）が７０／３０、ム−ニ−粘度［ＭＬ₁₊₄ （１
００℃）］が１２０、ヨウ素価が１３、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が２．７ｄｌ／ｇである
エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン
共重合体［以下、ＥＰＤＭ（１）と略す］を用い、第３
表に示す配合に変更した以外は、実施例１と同様に行な
った。

【０２２６】結果を第４表に示す。

【０２２７】

【表３】

【０２２８】

【表４】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−122146（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−200854（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−132683（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/08 C08F 210/18

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン、炭素原子数４〜１２のα- オレ
   フィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オ
   レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を含有し
   てなるゴム組成物よりなり、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
   ゴム（Ａ）は、 エチレンと、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンと、
   非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
   られ、 (1) (a)エチレンから導かれる単位と (b)炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから導かれる
   単位とを、 ５０／５０〜７５／２５［(a)／(b)］のモル比で含有
   し、 (2) ヨウ素価が１〜４０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
   ０．８〜５ｄｌ／ｇであり、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
   一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
   量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
   極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
   ［η］_blank）］が０．９５を超える値であることを特
   徴とするゴムロール（ただし、下記共重合体（Ａ）およ
   び/または共重合体（Ｂ）と加硫剤および/または架橋剤
   とを含有してなるエチレン系共重合体組成物からなる場
   合を除く。 共重合体（Ａ）：エチレン、炭素数６〜１２のα- オレ
   フィンおよび環状非共役ジエンからなる共重合体であっ
   て、（１）エチレンと炭素数６〜１２のα- オレフィン
   とのモル比が７０/３０〜５/９５の範囲にあり、（２）
   よう素価が０．５〜５０の範囲にあり、（３）ムーニー
   粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）が５〜４００の範囲にあり、
   （４）ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重量平均分
   子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）
   との比（Ｍｗ/Ｍｎ）が２〜８の範囲にあるエチレン/炭
   素数６〜１２のα- オレフィン/環状非共役ジエンラン
   ダム共重合体。 共重合体（Ｂ）：エチレン、プロピレン、炭素数６〜１
   ２のα- オレフィンおよび環状非共役ジエンからなる共
   重合体であって、（１）エチレンとプロピレンとのモル
   比が９９/１〜５０/５０の範囲にあり、（２）エチレン
   およびプロピレンの合計量と炭素数６〜１２のα- オレ
   フィンとのモル比が７０/３０〜５/９５の範囲にあり、
   （３）よう素価が０．５〜５０の範囲にあり、（４）ム
   ーニー粘度（ＭＬ₁₊₄，１００℃）が５〜４００の範囲
   にあり、（５）ＧＰＣにより求めたポリスチレン換算重
   量平均分子量（Ｍｗ）とポリスチレン換算数平均分子量
   （Ｍｎ）との比（Ｍｗ/Ｍｎ）が２〜８の範囲にあるエ
   チレン/プロピレン/炭素数６〜１２のα- オレフィン/
   環状非共役ジエンランダム共重合体。）。
2. 【請求項２】エチレン、炭素原子数４〜１２のα- オレ
   フィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α- オ
   レフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ａ）を含有し
   てなるゴム組成物よりなり、 該エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエン共重合体
   ゴム（Ａ）は、 エチレンと、炭素原子数４〜１２のα- オレフィンと、
   炭素・炭素二重結合のうちメタロセン系触媒で重合可能
   な炭素・炭素二重結合が、１分子内に１個のみ存在する
   非共役ポリエンとをランダム共重合させることにより得
   られ、 (1) (a) エチレンから導かれる単位と (b) 炭素原子数４〜１２のα- オレフィンから導かれる
   単位とを、５０／５０〜７５／２５［(a)／(b)］のモル
   比で含有し、 (2) ヨウ素価が１〜４０であり、 (3) １３５℃デカリン中で測定される極限粘度［η］が
   ０．８〜５ｄｌ／ｇであり、かつ、 (4) 上記(3) で測定される極限粘度［η］と、これと同
   一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含
   量が７０モル％の直鎖エチレン・プロピレン共重合体の
   極限粘度［η］_blank との比［ｇη^*（＝［η］／
   ［η］_blank）］が０．２〜０．９５であることを特徴
   とするゴムロール。
3. 【請求項３】 前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
   リエン共重合体ゴム（Ａ）が、メタロセン系触媒の存在
   下に得られるものであることを特徴とする請求項１また
   は２に記載のゴムロール。