JP3510690B2 - 難燃性abs樹脂組成物 - Google Patents
難燃性abs樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は難燃性ABS樹脂の離型
性を向上させた難燃性ABS樹脂組成物に関し、さらに
詳しくは、ABS樹脂に難燃剤を添加して難燃性ABS
樹脂成形物を製造する際、成形加工時の離型性を大幅に
向上させた難燃性ABS樹脂組成物に関する。
性を向上させた難燃性ABS樹脂組成物に関し、さらに
詳しくは、ABS樹脂に難燃剤を添加して難燃性ABS
樹脂成形物を製造する際、成形加工時の離型性を大幅に
向上させた難燃性ABS樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレン共重合体)は耐衝撃性、剛性、成形加工
性等の物理的性質に優れ、良好な表面外観、二次加工の
容易性を有することから、車両用内外装材、通信OA機
器、家電用ハウジング材、雑貨用途等、幅広く使用され
ている。
エン−スチレン共重合体)は耐衝撃性、剛性、成形加工
性等の物理的性質に優れ、良好な表面外観、二次加工の
容易性を有することから、車両用内外装材、通信OA機
器、家電用ハウジング材、雑貨用途等、幅広く使用され
ている。
【0003】これらの用途では特にOA機器、家庭機器
向けにおいて、UL規格、IEC規格等の燃焼規格を満
足する需要が高まっている。ABS樹脂の難燃性の向上
は難燃剤などを使用することにより達成できるが、これ
ら添加剤の影響で射出成形の際の離型性が低下し、生産
効率が著しく悪化するため、従来から滑剤が使用されて
いる。
向けにおいて、UL規格、IEC規格等の燃焼規格を満
足する需要が高まっている。ABS樹脂の難燃性の向上
は難燃剤などを使用することにより達成できるが、これ
ら添加剤の影響で射出成形の際の離型性が低下し、生産
効率が著しく悪化するため、従来から滑剤が使用されて
いる。
【0004】従来より使用されている滑剤としては、た
とえば、低分子量ポリエチレンワックス、ステアリン酸
等の高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アマイドなどが内
部滑剤として、また、ジメチルポリシロキサンが外部滑
剤として挙げられる。
とえば、低分子量ポリエチレンワックス、ステアリン酸
等の高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アマイドなどが内
部滑剤として、また、ジメチルポリシロキサンが外部滑
剤として挙げられる。
【0005】しかしながら、これらの滑剤は離型性や滑
性が不十分なため未だ満足できるものではなく、特に加
工温度が高い場合軟化点が低いため加工時に滑性低下を
起こしたり、発煙、着色したりする欠点を有している。
比較的軟化点の高いステアリン酸アマイド(軟化点10
0〜105℃)、エチレンビスステアロアマイド(軟化
点142〜145℃)においても滑剤としての流動性が
十分ではなく、かつ離型性が悪くなるなどの欠点を持っ
ている。
性が不十分なため未だ満足できるものではなく、特に加
工温度が高い場合軟化点が低いため加工時に滑性低下を
起こしたり、発煙、着色したりする欠点を有している。
比較的軟化点の高いステアリン酸アマイド(軟化点10
0〜105℃)、エチレンビスステアロアマイド(軟化
点142〜145℃)においても滑剤としての流動性が
十分ではなく、かつ離型性が悪くなるなどの欠点を持っ
ている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の欠点を解消するために創案されたものであり、その目
的とするところは難燃性ABS樹脂の成形加工時に優れ
た滑性、離型性を与える難燃性ABS樹脂組成物を提供
することにある。
の欠点を解消するために創案されたものであり、その目
的とするところは難燃性ABS樹脂の成形加工時に優れ
た滑性、離型性を与える難燃性ABS樹脂組成物を提供
することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく鋭意研究した結果、難燃性ABS樹脂に特
定のシリコーン系滑剤を添加することにより、物理的性
質を低下させることなく、離型性が向上し、生産効率が
改善されることを発見し、本発明の完成に至った。
を達成すべく鋭意研究した結果、難燃性ABS樹脂に特
定のシリコーン系滑剤を添加することにより、物理的性
質を低下させることなく、離型性が向上し、生産効率が
改善されることを発見し、本発明の完成に至った。
【0008】即ち、本発明は難燃性ABS樹脂に対して
下記一般式〔A〕を主剤として含有するシリコーン系滑
剤を配合したことを特徴とする難燃性ABS樹脂組成物
である。 式中、R1 は炭素数1〜6のアルキル基、R2 は炭素数
6〜60のアルキル基を表し、それぞれ単一の種類であ
っても複数の種類が存在してもかまわない。mは0〜1
000の整数、nは1〜1000の整数である。上記R
1 は具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル又はヘキシル基であり、好ましくはメチル基であ
る。またR2 は炭素数6〜60のアルキル基であるが、
好ましくは12〜40のアルキル基である。
下記一般式〔A〕を主剤として含有するシリコーン系滑
剤を配合したことを特徴とする難燃性ABS樹脂組成物
である。 式中、R1 は炭素数1〜6のアルキル基、R2 は炭素数
6〜60のアルキル基を表し、それぞれ単一の種類であ
っても複数の種類が存在してもかまわない。mは0〜1
000の整数、nは1〜1000の整数である。上記R
1 は具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル又はヘキシル基であり、好ましくはメチル基であ
る。またR2 は炭素数6〜60のアルキル基であるが、
好ましくは12〜40のアルキル基である。
【0009】本発明の難燃性ABS樹脂組成物につい
て、以下詳述する。本発明に使用する上記一般式〔A〕
で表されるシリコーン系滑剤の合成法は、ハイドロシリ
レーション法や平衡法等、公知の方法で合成することが
できる。例えば、メチルハイドロジエンポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン−メチルハイドロジエンポ
リシロキサン共重合体等に、塩化白金酸等の触媒を用い
て、α−オレフィン等の不飽和化合物をハイドロシリレ
ーションにより付加させ、アルキル基を導入することに
より、本発明で使用するシリコーン系化合物を合成する
ことができる。
て、以下詳述する。本発明に使用する上記一般式〔A〕
で表されるシリコーン系滑剤の合成法は、ハイドロシリ
レーション法や平衡法等、公知の方法で合成することが
できる。例えば、メチルハイドロジエンポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン−メチルハイドロジエンポ
リシロキサン共重合体等に、塩化白金酸等の触媒を用い
て、α−オレフィン等の不飽和化合物をハイドロシリレ
ーションにより付加させ、アルキル基を導入することに
より、本発明で使用するシリコーン系化合物を合成する
ことができる。
【0010】本発明の難燃性ABS樹脂組成物における
シリコーン系滑剤の使用量は、難燃性ABS樹脂100
重量部に対して、好ましくは0.1〜5重量部、さらに
好ましくは0.3〜1重量部である。滑剤の使用量が
0.1重量部未満では目的とする成形加工性が得られ
ず、5重量部を超える量を添加しても効果に変わりがな
く、場合によっては、機械的性質が低下することがある
ので好ましくない。また、本発明に使用するシリコーン
系滑剤は、従来の滑剤と混合使用することもでき、目的
に応じて酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の他
の添加剤を添加することができる。
シリコーン系滑剤の使用量は、難燃性ABS樹脂100
重量部に対して、好ましくは0.1〜5重量部、さらに
好ましくは0.3〜1重量部である。滑剤の使用量が
0.1重量部未満では目的とする成形加工性が得られ
ず、5重量部を超える量を添加しても効果に変わりがな
く、場合によっては、機械的性質が低下することがある
ので好ましくない。また、本発明に使用するシリコーン
系滑剤は、従来の滑剤と混合使用することもでき、目的
に応じて酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の他
の添加剤を添加することができる。
【0011】本発明に使用する難燃性ABS樹脂とはA
BS樹脂に難燃剤を添加したものである。本発明におけ
るABS樹脂はいずれの公知のものも使用することがで
き、例えば、ブタジエン、アクリロニトリルの組成比に
よってその物理的性質を適宜変更することができる。ま
た本発明における難燃剤はプラスチックやFRP等に難
燃性を付与する目的で添加混入されるものをいうが、ハ
ロゲン系、無機系、リン系等、いずれの公知のものも使
用することができる。具体的にはテトラブロモビスフェ
ノールA、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロ
モジフェニルエーテル、テトラクロロフタル酸、テトラ
ブロモフタル酸、臭素化エポキシオリゴマー、三酸化ア
ンチモン、塩化パラフィン等を挙げることができる。こ
れらの難燃剤は単独又は併用して使用することができ
る。難燃剤の添加量は通常ABS樹脂100重量部に対
して0.1〜40重量部である。
BS樹脂に難燃剤を添加したものである。本発明におけ
るABS樹脂はいずれの公知のものも使用することがで
き、例えば、ブタジエン、アクリロニトリルの組成比に
よってその物理的性質を適宜変更することができる。ま
た本発明における難燃剤はプラスチックやFRP等に難
燃性を付与する目的で添加混入されるものをいうが、ハ
ロゲン系、無機系、リン系等、いずれの公知のものも使
用することができる。具体的にはテトラブロモビスフェ
ノールA、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロ
モジフェニルエーテル、テトラクロロフタル酸、テトラ
ブロモフタル酸、臭素化エポキシオリゴマー、三酸化ア
ンチモン、塩化パラフィン等を挙げることができる。こ
れらの難燃剤は単独又は併用して使用することができ
る。難燃剤の添加量は通常ABS樹脂100重量部に対
して0.1〜40重量部である。
【0012】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明するが、本
発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
文中部は全て重量部である。
発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
文中部は全て重量部である。
【0013】実施例 1
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)320g(0.0478モル)と塩
化白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定
に保つ。これに1−ドデセン(三菱化成(株)製、ダイ
アレン124)432g(2.3モル)に塩化白金酸
0.004gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下
した。滴下終了後、110℃に昇温し、同温度で5時間
熟成し、IRにてSi−Hの吸収が消滅したことを確認
し反応を終了させ、室温で液状の化合物を得た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)320g(0.0478モル)と塩
化白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定
に保つ。これに1−ドデセン(三菱化成(株)製、ダイ
アレン124)432g(2.3モル)に塩化白金酸
0.004gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下
した。滴下終了後、110℃に昇温し、同温度で5時間
熟成し、IRにてSi−Hの吸収が消滅したことを確認
し反応を終了させ、室温で液状の化合物を得た。
【0014】実施例 2
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)280g(0.042モル)と塩化
白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定に
保つ。これに1−ヘキサデセン、1−オクタデセン混合
物(三菱化成(株)製、ダイアレン168)483g
(2.09モル)に塩化白金酸0.004gを溶解した
ものを発熱に注意しながら滴下した。滴下終了後、同温
度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収が消滅したこ
とを確認し反応を終了させ、室温で液状の化合物を得
た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)280g(0.042モル)と塩化
白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定に
保つ。これに1−ヘキサデセン、1−オクタデセン混合
物(三菱化成(株)製、ダイアレン168)483g
(2.09モル)に塩化白金酸0.004gを溶解した
ものを発熱に注意しながら滴下した。滴下終了後、同温
度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収が消滅したこ
とを確認し反応を終了させ、室温で液状の化合物を得
た。
【0015】実施例 3
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)220g(0.033モル)と塩化
白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定に
保つ。これに1−オクタデセン、1−エイコセン混合物
(三菱化成(株)製、ダイアレン208)524g
(1.64モル)に塩化白金酸0.004gを溶解した
ものを発熱に注意しながら滴下した。滴下終了後、同温
度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収が消滅したこ
とを確認し反応を終了させワックス状の化合物を得た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)220g(0.033モル)と塩化
白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定に
保つ。これに1−オクタデセン、1−エイコセン混合物
(三菱化成(株)製、ダイアレン208)524g
(1.64モル)に塩化白金酸0.004gを溶解した
ものを発熱に注意しながら滴下した。滴下終了後、同温
度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収が消滅したこ
とを確認し反応を終了させワックス状の化合物を得た。
【0016】実施例 4
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)160g(0.024モル)と塩化
白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定に
保つ。これに1−トリアコンテン混合物(三菱化成
(株)製、ダイアレン30)502g(1.19モル)
に塩化白金酸0.004gを溶解したものを発熱に注意
しながら滴下した。滴下終了後、同温度で5時間熟成し
IRにてSi−Hの吸収が消滅したことを確認し反応を
終了させ、ワックス状の化合物を得た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン−ジ
メチルポリシロキサン共重合体(東芝シリコーン(株)
製、TSF483)160g(0.024モル)と塩化
白金酸0.004gを仕込み、90℃に昇温し、一定に
保つ。これに1−トリアコンテン混合物(三菱化成
(株)製、ダイアレン30)502g(1.19モル)
に塩化白金酸0.004gを溶解したものを発熱に注意
しながら滴下した。滴下終了後、同温度で5時間熟成し
IRにてSi−Hの吸収が消滅したことを確認し反応を
終了させ、ワックス状の化合物を得た。
【0017】実施例 5
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)200g(0.
066モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90
℃に昇温し、一定に保つ。これに1−ドデセン、1−テ
トラデセン混合物(三菱化成(株)製、ダイアレン12
4)598g(3.30モル)に塩化白金酸0.004
gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下した。滴下
終了後、同温度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収
が消滅したことを確認し反応を終了させ、液状の化合物
を得た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)200g(0.
066モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90
℃に昇温し、一定に保つ。これに1−ドデセン、1−テ
トラデセン混合物(三菱化成(株)製、ダイアレン12
4)598g(3.30モル)に塩化白金酸0.004
gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下した。滴下
終了後、同温度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収
が消滅したことを確認し反応を終了させ、液状の化合物
を得た。
【0018】実施例 6
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)160g(0.
053モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90
℃に昇温し、一定に保つ。これに1−ヘキサデセン、1
−オクタデセン混合物(三菱化成(株)製、ダイアレン
168)610g(2.64モル)に塩化白金酸0.0
04gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下した。
滴下終了後、同温度で5時間熟成しIRにてSi−Hの
吸収が消滅したことを確認し反応を終了させ、ワックス
状の化合物を得た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)160g(0.
053モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90
℃に昇温し、一定に保つ。これに1−ヘキサデセン、1
−オクタデセン混合物(三菱化成(株)製、ダイアレン
168)610g(2.64モル)に塩化白金酸0.0
04gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下した。
滴下終了後、同温度で5時間熟成しIRにてSi−Hの
吸収が消滅したことを確認し反応を終了させ、ワックス
状の化合物を得た。
【0019】実施例 7
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)120g(0.
04モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90℃
に昇温し、一定に保つ。これに1−オクタデセン、1−
エイコセン混合物(三菱化成(株)製、ダイアレン20
8)632g(1.98モル)に塩化白金酸0.004
gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下した。滴下
終了後、同温度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収
が消滅したことを確認し、反応を終了させ、ワックス状
の化合物を得た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)120g(0.
04モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90℃
に昇温し、一定に保つ。これに1−オクタデセン、1−
エイコセン混合物(三菱化成(株)製、ダイアレン20
8)632g(1.98モル)に塩化白金酸0.004
gを溶解したものを発熱に注意しながら滴下した。滴下
終了後、同温度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収
が消滅したことを確認し、反応を終了させ、ワックス状
の化合物を得た。
【0020】実施例 8
温度計、コンデンサー、滴下ロートおよび撹拌機を備え
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)90g(0.0
3モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90℃に
昇温し、一定に保つ。これに、1−トリアコンテン混合
物(三菱化成(株)製、ダイアレン30)624g
(1.48モル)に塩化白金酸0.004gを溶解した
ものを発熱に注意しながら滴下した。滴下終了後、同温
度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収が消滅したこ
とを確認し反応を終了させ、ワックス状の化合物を得
た。
た反応器に、メチルハイドロジエンポリシロキサン(東
芝シリコーン(株)製、TSF484)90g(0.0
3モル)と塩化白金酸0.004gを仕込み、90℃に
昇温し、一定に保つ。これに、1−トリアコンテン混合
物(三菱化成(株)製、ダイアレン30)624g
(1.48モル)に塩化白金酸0.004gを溶解した
ものを発熱に注意しながら滴下した。滴下終了後、同温
度で5時間熟成しIRにてSi−Hの吸収が消滅したこ
とを確認し反応を終了させ、ワックス状の化合物を得
た。
【0021】比較例 1
従来品内部滑剤として、エチレンビスステアロアミドを
使用した。
使用した。
【0022】比較例 2
従来品外部滑剤として、ジメチルポリシロキサン(東芝
シリコーン(株)製、TSF453−1000)を使用
した。
シリコーン(株)製、TSF453−1000)を使用
した。
【0023】本発明の難燃性ABS樹脂組成物の顕著な
効果を示すため、以下の評価試験を行なった。
効果を示すため、以下の評価試験を行なった。
【0024】射出成形試験
下記配合の難燃性ABS樹脂に表1記載のように実施例
1〜8及び比較例1,2の滑剤を添加したものを下記の
条件で射出成形して金型からの離型性を調べた。 難燃性ABS樹脂配合: ABS樹脂(モンサント 化成(株)製、タフレックス TFX-110) 100部 難燃剤(臭素化 エホ゜キシオリコ゛マ-型、 DIC(株)製、 20部 フ゛ラサーム EP-16 ) 三酸化アンチモン 5部
1〜8及び比較例1,2の滑剤を添加したものを下記の
条件で射出成形して金型からの離型性を調べた。 難燃性ABS樹脂配合: ABS樹脂(モンサント 化成(株)製、タフレックス TFX-110) 100部 難燃剤(臭素化 エホ゜キシオリコ゛マ-型、 DIC(株)製、 20部 フ゛ラサーム EP-16 ) 三酸化アンチモン 5部
【0025】金型からの離型性の試験結果を表1に示
す。
す。
【表1】
【0026】
【発明の効果】本発明の難燃性ABS樹脂組成物は特定
のシリコーン系滑剤を含有することにより従来の滑剤に
比べて顕著な離型効果が認められ、成形加工の効率化が
可能となった。
のシリコーン系滑剤を含有することにより従来の滑剤に
比べて顕著な離型効果が認められ、成形加工の効率化が
可能となった。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平4−356514(JP,A)
特開 平5−186650(JP,A)
特開 昭50−123754(JP,A)
特開 平8−104814(JP,A)
特表 平8−502097(JP,A)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
C08L 55/02
C08L 83/04
Claims (2)
- 【請求項1】 難燃性ABS樹脂に対して下記一般式
〔A〕を主剤として含有するシリコーン系滑剤を配合し
たことを特徴とする難燃性ABS樹脂組成物: 式中、R1 は炭素数1〜6のアルキル基、R2 は炭素数
6〜60のアルキル基を表し、それぞれ単一の種類であ
っても複数の種類が存在していてもかまわない。mは0
〜1000の整数、nは1〜1000の整数である。 - 【請求項2】 難燃性ABS樹脂100重量部に対し
て、上記滑剤を0.1〜5重量部配合することを特徴と
する請求項1記載の難燃性ABS樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33484994A JP3510690B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | 難燃性abs樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33484994A JP3510690B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | 難燃性abs樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08170004A JPH08170004A (ja) | 1996-07-02 |
| JP3510690B2 true JP3510690B2 (ja) | 2004-03-29 |
Family
ID=18281914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33484994A Expired - Fee Related JP3510690B2 (ja) | 1994-12-19 | 1994-12-19 | 難燃性abs樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3510690B2 (ja) |
-
1994
- 1994-12-19 JP JP33484994A patent/JP3510690B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08170004A (ja) | 1996-07-02 |
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Legal Events
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