JP3518821B2 - エチレン系共重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、エチレン系共重合体組成
物に関し、さらに詳しくは、従来公知のエチレン系共重
合体またはエチレン系共重合体組成物と比較して熱安定
性および成形性に優れ、かつ透明性、機械的強度、耐ブ
ロッキング性に優れたフィルムを製造し得るエチレン系
共重合体組成物に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン系共重合体は、種々の成
形方法により成形され、多方面の用途に供されている。
エチレン系共重合体は、成形方法や用途に応じて要求さ
れる特性も異なってくる。例えばインフレーションフィ
ルムを高速で成形しようとする場合、バブルのゆれ、あ
るいはちぎれがなく、安定して高速成形を行うために
は、エチレン系共重合体として分子量の割には溶融張力
の大きいものを選択しなければならない。同様の特性が
中空成形におけるたれ下りあるいはちぎれを防止するた
めに、あるいはＴダイ成形における幅落ちを最小限に押
えるために必要である。加えてこのような押出成形で
は、押出時における高剪断下におけるエチレン系共重合
体の応力が小さいことが成形物の品質向上や成形時の消
費電力減少等の経済面からも必要である。

【０００３】ところで、チーグラー型触媒、特にチタン
系触媒を用いて得られるエチレン重合体の溶融張力や膨
比（ダイスウエル比）を向上させて成形性の向上を図る
方法が、特開昭５６-９０８１０号公報あるいは特開昭
６０-１０６８０６号公報などに提案されている。しか
し、一般にチタン系触媒を用いて得られるエチレン系重
合体、特に低密度エチレン系共重合体では、組成分布が
広く、フィルムなどの成形体はベタつきがあるなどの問
題点があった。

【０００４】また、チーグラー型触媒を用いて製造され
るエチレン系重合体の中でも、クロム系触媒を用いて得
られるエチレン系重合体は、比較的溶融張力には優れる
が、熱安定性が劣るという短所がある。これは、クロム
系触媒を用いて製造されるエチレン系重合体の鎖末端が
不飽和結合になりやすいためと考えられる。

【０００５】一方、メタロセン触媒系を用いて得られる
エチレン系重合体では、組成分布が狭くフィルムなどの
成形体はベタつきが少ないなどの長所があることが知ら
れている。しかしながら、例えば特開昭６０−３５００
７号公報では、シクロペンタジエニル誘導体からなるジ
ルコノセン化合物を触媒として用いて得られるエチレン
系重合体は、１分子当り１個の末端不飽和結合を含むと
いう記載があり、上記クロム系触媒を用いて得られるエ
チレン系重合体同様、熱安定性が悪いことが予想され
る。また、分子量分布が狭いことから、押出成形時の流
動性が悪いことも懸念される。

【０００６】このためもし溶融張力に優れしかも高剪断
域の応力が小さく、熱安定性が良好で、機械的強度に優
れ、かつ組成分布の狭いようなエチレン系重合体が出現
すれば、その工業的価値は極めて大きい。

【０００７】本発明者らは、(a)特定のシクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子を含む周期律表IV族の遷移金
属の化合物と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物とを
含むオレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素
数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させて得られる
エチレン・α−オレフィン共重合体は、溶融張力、熱安
定性に優れ、かつ組成分布が狭いことを見出した。しか
し、このようなエチレン・α−オレフィン共重合体は、
溶融張力と流動性のバランスが必ずしもよくないため、
フィルムに押出成形する場合に問題が発生することがあ
った。そこで、さらに研究を重ねた結果、上記触媒を用
いて得られた、エチレン・α‐オレフィン共重合体およ
び上記の触媒系とは異なる触媒系を用いて製造された、
前記エチレン・α‐オレフィン共重合体とは密度、ＭＦ
Ｒが異なるエチレン・α‐オレフィン共重合体をブレン
ドすることにより得られるエチレン・α‐オレフィン共
重合体組成物にさらに高圧ラジカル法による低密度ポリ
エチレンをブレンドすることにより得られるエチレン系
共重合体組成物は、熱安定性、溶融張力および高剪断域
における流動性（ＦＩ）に優れ、かつ得られたフィルム
は、透明性、機械的強度、耐ブロッキング性に優れるこ
とを見出して、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、熱安定性および成形性に優
れ、かつ透明性、機械的強度、耐ブロッキング性に優れ
たフィルムを製造し得るような共重合体組成物を提供す
ることを目的としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係る第１のエチレン・α- オレ
フィン共重合体組成物は、（A-ｉ） エチレンと、炭素
数３〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって、（A
-ii）密度（ｄ）が０.８８０〜０.９４０ｇ／ｃｍ³ の
範囲にあり、（A-iii）１３５℃、デカリン中で測定し
た極限粘度［η_A］が１．０〜１０．０ｄｌ／ｇの範囲
であり、（A-iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
と密度（ｄ）とが Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たし、（A-ｖ）室温におけるデカン
可溶部（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）とが Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］５〜９５重量％と、（B-ｉ）エチレンと、炭
素数３〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって、
（B-ii）密度（ｄ）が０.９１０〜０.９７５ｇ／ｃｍ³
の範囲であり、（B-iii）１３５℃、デカリン中で測定
した極限粘度［η_B］が０．５〜２．０ｄｌ／ｇの範囲
であり、（B-iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
と密度（ｄ）とが Ｔｍ＞１３８×ｄ−６ で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］５〜９５重量％とからなるエチレン・α-オ
レフィン共重合体組成物であって、（ｉ）上記エチレン
・α-オレフィン共重合体［Ａ］の密度と、上記エチレ
ン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］の密度との比
（［Ａ］／［Ｂ］）が１未満であり、（ii）上記エチレ
ン・α-オレフィン共重合体［Ａ］の極限粘度と、上記
エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］の極限粘度と
の比（［η_A］／［η_B］）が１以上であり、（iii）該
組成物の密度が０.８９０〜０.９５５ｇ／ｃｍ³ の範囲
であり、（iｖ）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重における該
組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.１〜１０
０ｇ／１０分の範囲内にあることを特徴としている。

【００１０】また本発明の好ましい態様には、上記のエ
チレン・α- オレフィン共重合体組成物［Ｉ］に更に、
高圧ラジカル法による低密度ポリエチレン［II］であっ
て、（i ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５
０ｇ／１０分の範囲内であり、（ii）ＧＰＣにおいて測
定した分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分ｄ
子量、Ｍｎ＝数平均分子量）とメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）とが、 Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）−１．２ で示される関係を満たす高圧ラジカル法低密度ポリエチ
レンを配合することである。

【００１１】上記エチレン・α- オレフィン共重合体組
成物 [Ｉ] と、上記高圧ラジカル法低密度ポリエチレン
[II] との好適な重量比( [Ｉ] ： [II])が９９：１〜
６０：４０の範囲内である。

【００１２】このような共重合体組成物は、熱安定性お
よび成形性に優れ、かつ透明性、機械的強度、耐ブロッ
キング性およびインフレーション成形性に優れたフィル
ムを製造することができる。

【００１３】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る共重合体組成
物について具体的に説明する。

【００１４】［エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］］本発明に係るエチレン系共重合体組成物を構成
するエチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］は、エチ
レンと炭素数３〜２０のα-オレフィンとのランダム共
重合体である。エチレンとの共重合に用いられる炭素数
３〜２０のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブ
テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンな
どが挙げられる。

【００１５】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］
では、エチレンから導かれる構成単位は、５５〜９９重
量％、好ましくは６５〜９８重量％、より好ましくは７
０〜９６重量％の量で存在し、炭素数３〜２０のα-オ
レフィンから導かれる構成単位は１〜４５重量％、好ま
しくは２〜３５重量％、より好ましくは４〜３０重量％
の量で存在することが望ましい。

【００１６】エチレン・α-オレフィン共重合体の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合
体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させ
た試料の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０
℃、測定周波数２５.０５ＭＨz、スペクトル幅１５００
Ｈz 、パルス繰返し時間４.２sec.、パルス幅６μsec.
の測定条件下で測定して決定される。

【００１７】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ａ］は、下記（A-ii）〜（A-vi）に示すような特
性を有している。（A-ii）密度（ｄ）は、０.８８０〜
０.９４０ｇ／ｃｍ³、好ましくは０.８９０〜０.９３５
ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０.９００〜０.９３０ｇ／
ｃｍ³の範囲にあることが望ましい。

【００１８】なお密度（ｄ）は、１９０℃における２.
１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時
に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１
時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定し
た。

【００１９】（A-iii）１３５℃、デカリン中で測定し
た極限粘度［η_A］は、１.０〜１０．０ｄｌ／ｇ、好ま
しくは１．２５〜８ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．２７
〜６ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００２０】（A-iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ）とが、 Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ 好ましくは Ｔｍ＜４５０×ｄ−２９７ より好ましくは Ｔｍ＜５００×ｄ−３４４ 特に好ましくは Ｔｍ＜５５０×ｄ−３９１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００２１】なお、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により
測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））は、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／
分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したの
ち２０℃／分で室温まで降温し、次いで１０℃／分で昇
温する際の吸熱曲線より求められる。測定は、パーキン
エルマー社製DSC-7 型装置を用いた。

【００２２】（A-vi）室温におけるn-デカン可溶成分量
分率（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）とが、 Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ 好ましくは Ｗ＜６０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ より好ましくは Ｗ＜４０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ で示される関係を満たしている。

【００２３】なお、n-デカン可溶成分量（可溶成分量の
少ないもの程組成分布が狭い）の測定は、共重合体約３
ｇをn-デカン４５０ｍｌに加え、１４５℃で溶解後室温
まで冷却し、濾過によりn-デカン不溶部を除き、濾液よ
りn-デカン可溶部を回収することにより行われる。

【００２４】このように示差走査型熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱曲線における最大ピーク位置の温度
（Ｔｍ）と密度（ｄ）との関係、そしてn-デカン可溶成
分量分率（Ｗ）と密度（ｄ）とが上記のような関係を有
することから、本発明で用いられるエチレン・α-オレ
フィン共重合体［Ａ］は、組成分布が狭いものである。

【００２５】さらに、エチレン・α-オレフィン共重合
体［Ａ］は、分子中に存在する不飽和結合の数が炭素数
１０００個当り０.５個以下であり、かつ重合体１分子
当り１個以下であることが望ましい。

【００２６】なお、不飽和結合の定量は、¹³Ｃ−ＮＭＲ
を用いて、二重結合以外に帰属されるシグナル即ち１０
〜５０ｐｐｍの範囲のシグナル、および二重結合に帰属
されるシグナル即ち１０５〜１５０ｐｐｍの範囲のシグ
ナルの面積強度を積分曲線から求め、その比から決定さ
れる。

【００２７】上記のような特性を有するエチレン・α-
オレフィン共重合体［Ａ］は、後述する（ａ）遷移金属
化合物、（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物および
（ｃ）担体、必要に応じて（ｄ）有機アルミニウム化合
物から形成される重合用触媒の存在下に、エチレンと炭
素数３〜２０のα-オレフィンとを、得られる共重合体
の密度が０.８８０〜０.９４０ｇ／ｃｍ³となるように
共重合させることによって製造することができる。

【００２８】［エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ｂ］］本発明に係るエチレン系共重合体組成物を構成
するエチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］は、エチ
レンと炭素数３〜２０のα-オレフィンとのランダム共
重合体である。エチレンとの共重合に用いられる炭素数
３〜２０のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブ
テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンな
どが挙げられる。

【００２９】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］
では、エチレンから導かれる構成単位は、５５〜９９重
量％、好ましくは６５〜９８重量％、より好ましくは７
０〜９６重量％の量で存在し、炭素数３〜２０のα-オ
レフィンから導かれる構成単位は１〜４５重量％、好ま
しくは２〜３５重量％、より好ましくは４〜３０重量％
の量で存在することが望ましい。

【００３０】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体［Ｂ］は、下記（B-ii）〜（B-vi）に示すような特
性を有している。（B-ii）密度（ｄ）は、０.９１０〜
０.９７５ｇ／ｃｍ³、好ましくは０．９１５〜０．９６
０ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．９２５〜０．９６０
ｇ／ｃｍ³の範囲にあることが望ましい。

【００３１】（B-iii）１３５℃、デカリン中で測定し
た極限粘度［η_B］は、０．５〜２．０ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．５５〜１．９ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６
〜１．８ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００３２】（B-iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ
（℃））と密度（ｄ）とが、 Ｔｍ＞１３８×ｄ−６ 好ましくは Ｔｍ＞１２８×ｄ＋４ より好ましくは Ｔｍ＞１１０×ｄ＋２１ で示される関係を満たしていることが望ましい。

【００３３】さらに、エチレン・α-オレフィン共重合
体［Ｂ］は、分子中に存在する不飽和結合の数が炭素数
１０００個当り０.５個以下であり、かつ重合体１分子
当り１個以下であることが望ましい。このようなエチレ
ン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］は従来公知の方法に
よって製造することができる。

【００３４】以下本発明の共重合体組成物を構成するエ
チレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］の共重合に好適
な触媒成分である（ａ）シクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を含む周期律表第iv族の遷移金属化合物、
（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物、（ｃ）担体およ
び（ｄ）有機アルミニウム化合物について具体的に説明
する。

【００３５】本発明で好適に用いられる（ａ）遷移金属
化合物（以下「成分（ａ）」と記載することがある。）
は、特定のインデニル基またはその置換体から選ばれた
２個の基が低級アルキレン基を介して結合した二座配位
子を有する周期律表第IVＢ族の遷移金属の化合物または
特定の置換シクロペンタジエニル基を配位子とした周期
律表第IVＢ族の遷移金属の化合物があり、具体的には下
記式［Ｉ］または［II］で表わされる遷移金属化合物が
ある。

【００３６】ＭＫＬ¹ _X-1 … ［Ｉ］ （式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれ
る遷移金属であり、ＫおよびＬ¹は遷移金属原子に配位
する配位子である。配位子Ｋは同一または異なったイン
デニル基、置換インデニル基またはその部分水添加物が
低級アルキレン基を介して結合した２座配位子であり、
配位子Ｌ¹は、炭素数１〜１２の炭化水素基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアルキルシ
リル基または水素原子であり、Ｘは遷移金属原子Ｍの原
子価である。） 上記一般式［Ｉ］において、Ｍは周期律表第IVＢ族から
選ばれる遷移金属原子であり、具体的には、ジルコニウ
ム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコ
ニウムである。

【００３７】Ｋは、遷移金属原子に配位する配位子であ
り、同一または異なったインデニル基、置換インデニル
基、またはインデニル基、置換インデニル基の部分水添
加物が低級アルキレン基等の２価の炭化水素基、シリレ
ン基、置換シリレン基等の２価のケイ素含有基を介して
結合した２座配位子である。ここで置換インデニル基と
して好適なものは、メチル基、エチル基、iso-プロピル
基、n-プロピル基、等の低級アルキル基、あるいはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンからなる置換基を
少なくとも１個以上含むインデニル基である。

【００３８】具体的に、エチレンビスインデニル基、エ
チレンビス（4,5,6,7-テトラヒドロ-1-インデニル）
基、エチレンビス（4-メチル-1-インデニル）基、エチ
レンビス（5-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス
（6-メチル-1-インデニル）基、エチレンビス（7-メチ
ル-1-インデニル）基を例示することができる。

【００３９】Ｌ¹は、炭素数１〜１２の炭化水素基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、トリアル
キルシリル基または水素原子である。炭素数１〜１２の
炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アラルキル基などを例示することができ、
より具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、
イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチ
ル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、2-エチルヘキシル基、デシル基などのアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベン
ジル基、ネオフィル基などのアラルキル基を例示するこ
とができる。

【００４０】アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキ
シ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、オクトキシ基などを
例示することができる。

【００４１】アリーロキシ基としては、フェノキシ基な
どを例示することができる。ハロゲン原子は、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素である。トリアルキルシリル基とし
ては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ
フェニルシリル基などを例示することができる。

【００４２】このような一般式[I] で表わされる遷移金
属化合物としては、エチレンビス（インデニル）ジメチ
ルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジエチル
ジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジフェニル
ジルコニウム、エチレンビス（インデニル）メチルジル
コニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニル）エ
チルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス（インデ
ニル）メチルジルコニウムモノブロミド、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス
（インデニル）ジルコニウムジブロミド、エチレンビス
｛1-（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）｝ジメチルジ
ルコニウム、エチレンビス｛1-（4,5,6,7-テトラヒドロ
インデニル）｝メチルジルコニウムモノクロリド、エチ
レンビス｛1-（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス｛1-（4,5,6,7-テ
トラヒドロインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、エ
チレンビス｛1-（4-メチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、エチレンビス｛1-（5-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛1-（6-
メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレ
ンビス｛1-（7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、エチレンビス｛1-（5-メトキシインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、エチレンビス｛1-（2,3-ジメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、エチレン
ビス｛1-（4,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、エチレンビス｛1-（4,7-ジメトキシインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シ
クロペンタジエニル-フルオレニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-2,7
-ジ-t-ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、
イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-メチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジ
クロリド、ジメチルシリレンビス（トリメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。なお、上記例示において、シク
ロペンタジエニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体
を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。
本発明では、上記のようなジルコニウム化合物におい
て、ジルコニウム金属を、チタン金属またはハフニウム
金属に置き換えた遷移金属化合物を用いることができ
る。

【００４３】これらの、一般式[I] で表わされる遷移金
属化合物のうちでは、エチレンビス（インデニル）ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリドが特に好まし
い。

【００４４】（ａ）遷移金属化合物の他の好ましい態様
は下記式[II]で表わされる遷移金属化合物である。 ＭＬ²x … [II] （式[II]において、Ｍは周期律表第IVＢ族から選ばれる
遷移金属であり、Ｌ²は遷移金属原子Ｍに配位する配位
子であり、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ
²は、シクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基または炭素数
３〜１０の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種の基
を有する置換シクロペンタジエニル基であり、置換シク
ロペンタジエニル基以外の配位子Ｌ²は、炭素数１〜１
２の炭化水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
ゲン原子、トリアルキルシリル基または水素原子であ
り、Ｘは遷移金属Ｍの原子価である。）

【００４５】上記一般式[II]においてＭは周期律表第IV
Ｂ族から選ばれる遷移金属原子であり、具体的には、ジ
ルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましく
はジルコニウムである。

【００４６】Ｌ²は遷移金属原子に配位する配位子であ
り、これらのうち少なくとも２個の配位子Ｌ²は、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、このシク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子は置換基を有して
いてもよい。

【００４７】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
として具体的には、たとえばシクロペンタジエニル基、
メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタ
ジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テト
ラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メ
チルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペ
ンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル
基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシク
ロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基
などのアルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはイ
ンデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フル
オレニル基などを例示することができる。これらの基
は、さらにハロゲン原子、トリアルキルシリル基などで
置換されていてもよい。

【００４８】炭化水素基としては、エチレン、プロピレ
ンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフェニル
メチレンなどの置換アルキレン基が挙げられる。このよ
うな一般式[II]で表される遷移金属化合物としては、ビ
ス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（n-プロピルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ヘキ
シルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ビス（メチル-n-プロピルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（メチル-n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ジメチ
ル-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジブロミド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（n-ブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムブ
トキシクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムエトキシド、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリド、ビス（n-
ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、
ビス（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムベ
ンジルクロリド、ビス（n-ブチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジベンジル、ビス（n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムフェニルクロリド、ビス
（n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムハイド
ライドクロリド、などが挙げられる。なお、上記例示に
おいて、シクロペンタジエニル環の二置換体は1,2-およ
び1,3-置換体を含み、三置換体は1,2,3-および1,2,4-置
換体を含む。本発明では、上記のようなジルコニウム化
合物において、ジルコニウム金属を、チタン金属または
ハフニウム金属に置き換えた遷移金属化合物を用いるこ
とができる。

【００４９】これらの、一般式[II]で表わされる遷移金
属化合物のうちでは、ビス（n-プロピルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（n-ブチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（1-
メチル-3-n- プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（1-メチル-3-n- ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドが特に好まし
い。本発明で用いられる(a) 遷移金属化合物は、上記一
般式[II]で表される少なくとも２種以上の遷移金属化合
物を含んでいてもよい。

【００５０】エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）
を製造する好適な態様として上記一般式[I] で表される
遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種と、上記一
般式[II]で表される遷移金属化合物から選ばれる少なく
とも１種とを組み合わせて用いる態様がある。

【００５１】具体的には、ビス（1-メチル-3-n-ブチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドとエチ
レンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリドとの組
み合わせ、ビス（1-メチル-3-n-プロピルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリドとエチレンビス（イ
ンデニル）ジルコニウムジクロリドとの組み合わせ、ビ
ス（1-メチル-3-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリドとジメチルシリレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムジクロリドとの組み合わせ、ビス（1-
メチル-3-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムジクロリドとジフェニルシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリドとの組み合わせが好ましい。

【００５２】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物（ｂ）（以下「成分（ｂ）」と記載することが
ある。）は、従来公知のベンゼン可溶性のアルミノオキ
サンであってもよく、また特開平２−２７６８０７号公
報で開示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミ
ニウムオキシ化合物であってもよい。

【００５３】上記のようなアルミノオキサンは、公知の
方法によって製造することができる。

【００５４】例えばベンゼンなどの媒体中で、トリアル
キルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接
水や氷や水蒸気を作用させて炭化水素の溶液として回収
する方法がある。

【００５５】なお、このアルミノオキサンは、少量の有
機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のア
ルミノオキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アル
ミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解し
てもよい。

【００５６】アルミノオキサンを製造する際に用いられ
る有機アルミニウム化合物として具体的には、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウムなどの
トリアルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミ
ニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシ
クロアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロ
リド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドな
どのジアルキルアルミニウムハライド；ジエチルアルミ
ニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；ジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウム
エトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシ
ド；ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキ
ルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。

【００５７】これらのうち、トリアルキルアルミニウム
およびトリアルキルアルミニウムが特に好ましい。ま
た、この有機アルミニウム化合物として、一般式 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである）で表わ
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。

【００５８】上記のような有機アルミニウム化合物は、
単独であるいは組合せて用いられる。アルミノオキサン
の製造の際に用いられる溶媒としては、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水
素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン
などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環
族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油留分ある
いは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化
水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化物など
の炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いること
もできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素が好
ましい。

【００５９】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で１０％以下、好まし
くは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼ
ンに対して不溶性あるいは難溶性である。

【００６０】このような有機アルミニウムオキシ化合物
のベンゼンに対する溶解性は、１００ミリグラム原子の
Ａｌに相当する該有機アルミニウムオキシ化合物を１０
０ｍｌのベンゼンに懸濁した後、攪拌下６０℃で６時間
混合した後、ジャケット付Ｇ−５ガラス製フィルターを
用い、６０℃で熱時濾過を行ない、フィルター上に分離
された固体部を６０℃のベンゼン５０ｍｌを用いて４回
洗浄した後の全濾液中に存在するＡｌ原子の存在量（ｘ
ミリモル）を測定することにより求められる（ｘ％）。

【００６１】本発明で用いられる担体（ｃ）（以下「成
分（ｃ）」と記載することがある。）は、無機あるいは
有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固
体が使用される。このうち無機担体としては多孔質酸化
物が好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ
等またはこれらの混合物、例えばＳｉＯ₂-ＭｇＯ、Ｓｉ
Ｏ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅、Ｓ
ｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯ等を例示する
ことができる。これらの中でＳｉＯ₂およびＡｌ₂Ｏ₃か
らなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分と
するものが好ましい。

【００６２】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、Ａｌ(ＮＯ₃)₃、Ｎａ₂Ｏ等
の炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していて
も差しつかえない。

【００６３】このような担体（ｃ）はその種類および製
法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる
担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／ｇ、細孔容積
が０.３〜２.５ｃｍ ³ ／ｇであることが望ましい。該担
体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１
５０〜７００℃で焼成して用いられる。

【００６４】さらに、本発明に用いることのできる担体
（ｃ）としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化
合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができ
る。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜
１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成
分として生成される重合体もしくは共重合体を例示する
ことができる。

【００６５】本発明で用いられる触媒は、上記（ａ）遷
移金属化合物、（ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物お
よび（ｃ）担体から形成されるが、必要に応じて（ｄ）
有機アルミニウム化合物を用いてもよい。

【００６６】必要に応じて用いられる（ｄ）有機アルミ
ニウム化合物（以下「成分（ｄ）」と記載することがあ
る。）としては、例えば下記一般式［III ］で表される
有機アルミニウム化合物を例示することができる。

【００６７】Ｒ¹ _nＡｌＸ_3-n … ［III ］ （式［III ］中、Ｒ¹ は炭素数１〜１２の炭化水素基で
あり、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１
〜３である。）上記一般式［III ］において、Ｒ¹ は炭
素数１〜１２の炭化水素基例えばアルキル基、シクロア
ルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチ
ル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソ
ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル
基などである。

【００６８】このような有機アルミニウム化合物（ｄ）
としては、具体的には以下のような化合物が用いられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチル
ヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム；イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミ
ニウム；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアル
ミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチ
ルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニ
ウムセスキハライド；メチルアルミニウムジクロリド、
エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムジハライド；ジエチルアルミニウ
ムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ドなどのアルキルアルミニウムハイドライドなど。

【００６９】また有機アルミニウム化合物（ｄ）とし
て、下記一般式[IV]で表される化合物を用いることもで
きる。 Ｒ¹ _nＡlＹ_3-n … [IV] （式[IV]中、Ｒ¹ は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ
²基、−ＯＳiＲ³ ₃基、−ＯＡｌＲ⁴ ₂基、−ＮＲ⁵ ₂基、−
ＳiＲ⁶ ₃基または−Ｎ(Ｒ⁷)ＡlＲ⁸ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁸はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ⁵は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ⁶ およびＲ⁷ はメチル基、エ
チル基などである。） このような有機アルミニウム化
合物としては、具体的には、以下のような化合物が用い
られる。 （１）Ｒ¹ _nＡｌ(ＯＲ²)_3-n で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドな
ど、 （２）Ｒ¹ _nＡl(ＯＳiＲ³ ₃)_3-n で表される化合物、例え
ばＥt₂Ａl(ＯＳi Ｍe₃）、（iso-Ｂu)₂Ａl(ＯＳiＭ
e₃）、（iso-Ｂu)₂ Ａl(ＯＳiＥt₃）など； （３）Ｒ¹ _nＡl(ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-n で表される化合物、例
えばＥt₂ＡlＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso-Ｂ
u)₂ など； （４) Ｒ¹ _nＡl(ＮＲ⁵ ₂)_3-n で表される化合物、例えば
Ｍe₂ＡlＮＥt₂ 、Ｅt₂ＡlＮＨＭe 、Ｍe₂ＡlＮＨＥt 、
Ｅt₂ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂、（iso-Ｂu)₂ＡlＮ(ＳiＭe₃)₂
など； （５）Ｒ¹ _nＡl(ＳiＲ⁶ ₃)_3-n で表される化合物、例えば
（iso-Ｂu)₂ＡlＳi Ｍe₃ など； （６）Ｒ¹ _nＡl(Ｎ(Ｒ⁷)ＡlＲ⁸ ₂)_3-n で表される化合
物、例えばＥt₂ＡlＮ(Ｍe)ＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＮ
(Ｅt)Ａl(iso-Ｂu)₂ 上記一般式［III ］および[IV]
で表される有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ
¹ ₃Ａl、Ｒ¹ _nＡl(ＯＲ²)_3-n 、Ｒ¹ _nＡl(ＯＡlＲ⁴ ₂)_3-n
で表わされる化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル
基であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。

【００７０】本発明では、エチレン・α-オレフィン共
重合体［Ａ］を製造するに際して、上記のような成分
（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）、必要に応じて成
分（ｄ）を接触させることにより調製される触媒が用い
られる。この際の成分（ａ）ないし成分（ｄ）の接触順
序は、任意に選ばれるが、好ましくは成分（ｃ）と成分
（ｂ）とを混合接触させ、次いで成分（ａ）を混合接触
させ、さらに必要に応じて成分（ｄ）を混合接触させ
る。

【００７１】上記成分（ａ）ないし成分（ｄ）の接触
は、不活性炭化水素溶媒中で行うことができ、触媒の調
製に用いられる不活性炭化水素媒体として具体的には、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、灯
油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エ
チレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなど
のハロゲン化炭化水素あるいはこれらの混合物などを挙
げることができる。

【００７２】成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）およ
び必要に応じて成分（ｄ）を混合接触するに際して、成
分（ａ）は成分（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０^-6〜５×
１０ ^-4モルの量で用いられ、成分（ａ）の濃度は、約１
０^-4〜２×１０^-2モル／リットルの範囲である。成分
（ｂ）のアルミニウムと成分（ａ）中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜５００である。
必要に応じて用いられる成分（ｄ）のアルミニウム原子
（Ａl-d）と成分（ｂ）のアルミニウム原子（Ａl-b）の
原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通常０.０２〜３の範囲で
ある。成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および必要
に応じて成分（ｄ）を混合接触する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃であり、接触時間は１分〜５０時間
である。

【００７３】上記のようにして得られたエチレン・α-
オレフィン共重合体［Ａ］の製造に用いられる触媒は、
成分（ｃ）１ｇ当り成分（ａ）に由来する遷移金属原子
が５×１０^-6〜５×１０^-4グラム原子の量で担持され、
また成分（ｃ）１ｇ当り成分（ｂ）および成分（ｄ）に
由来するアルミニウム原子が１０^-3〜５×１０^-2グラム
原子の量で担持されていることが望ましい。

【００７４】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］
の製造に用いられる触媒は、上記のような成分（ａ）、
成分（ｂ）、成分（ｃ）および必要に応じて成分（ｄ）
の存在下にオレフィンを予備重合させて得られる予備重
合触媒であってもよい。予備重合は、上記のような成分
（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および必要に応じて成
分（ｄ）の存在下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィン
を導入することにより行うことができる。

【００７５】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、エチレン、プロピレンおよび1-ブテン等の炭素数
が３〜２０のα-オレフィンを例示することができる。
これらの中では、重合の際に用いられるエチレンあるい
はエチレンとα-オレフィンとの組合せが特に好まし
い。

【００７６】予備重合する際には、上記成分（ａ）は、
通常１０^-6〜２×１０^-2モル／リットルの量で用いら
れ、成分（ａ）は成分（ｃ）１ｇ当り、通常５×１０^-6
〜５×１０^-4モルの量で用いられる。成分（ｂ）のアル
ミニウムと成分（ａ）中の遷移金属との原子比（Ａｌ／
遷移金属）は、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２
００である。必要に応じて用いられる成分（ｄ）のアル
ミニウム原子（Ａl-d）と成分（ｂ）のアルミニウム原
子（Ａl-b）の原子比（Ａl-d／Ａl-b）は、通常０.０２
〜３の範囲である。予備重合温度は−２０〜８０℃であ
り、また予備重合時間は０.５〜１００時間程度であ
る。

【００７７】予備重合触媒は、例えば下記のようにして
調製される。すなわち、担体（成分（ｃ））を不活性炭
化水素で懸濁状にする。次いで、この懸濁液に有機アル
ミニウムオキシ化合物（成分（ｂ））を加え、所定の時
間反応させる。その後上澄液を除去し、得られた固体成
分を不活性炭化水素で再懸濁化する。この系内へ遷移金
属化合物（成分（ａ））を加え、所定時間反応させた
後、上澄液を除去し固体触媒成分を得る。続いて有機ア
ルミニウム化合物（成分（ｄ））を含有する不活性炭化
水素に、上記で得られた固体触媒成分を加え、そこへオ
レフィンを導入することにより、予備重合触媒を得るこ
とができる。

【００７８】予備重合で生成するオレフィン重合体は、
担体（ｃ）１ｇ当り０.１〜５００ｇの量であることが
望ましい。また、予備重合触媒には、担体（ｃ）１ｇ当
り成分（ａ）は遷移金属原子として約５×１０^-6〜５×
１０^-4グラム原子の量で担持され、成分（ｂ）および成
分（ｄ）に由来するアルミニウム原子（Ａｌ）は、成分
（ａ）に由来する遷移金属原子（Ｍ）に対するモル比
（Ａｌ／Ｍ）で、５〜２００の範囲の量で担持されてい
ることが望ましい。

【００７９】予備重合は、回分式あるいは連続式のいず
れでも行うことができ、また減圧、常圧あるいは加圧下
のいずれでも行うことができる。予備重合においては、
水素を共存させて、少なくとも１３５℃のデカリン中で
測定した極限粘度［η］が０.２〜７ｄｌ／ｇの範囲、
好ましくは０.５〜５ｄｌ／ｇであるような予備重合体
を製造することが望ましい。

【００８０】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体［Ａ］は、前記のような触媒の存在下に、
エチレンと、炭素数が３〜２０のα-オレフィン、例え
ばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-
メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセ
ン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセ
ン、1-エイコセンとを共重合することによって得られ
る。

【００８１】本発明では、エチレンとα-オレフィンと
の共重合は、気相であるいはスラリー状の液相で行われ
る。スラリー重合においては、不活性炭化水素を溶媒と
してもよいし、オレフィン自体を溶媒とすることもでき
る。

【００８２】スラリー重合において用いられる不活性炭
化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペ
ンタン、ヘキサン、オクタン、デカンなどの脂肪族系炭
化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水
素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが挙げら
れる。これら不活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水
素、脂環族系炭化水素、石油留分などが好ましい。

【００８３】スラリー重合法または気相重合法で実施す
る際には、上記のような触媒は、重合反応系内の遷移金
属原子の濃度として、通常１０^-8〜１０^-3グラム原子／
リットルの量で用いられることが望ましい。

【００８４】また、本重合に際して成分（ｂ）と同様の
有機アルミニウムオキシ化合物および／または有機アル
ミニウム化合物（ｄ）を添加してもよい。

【００８５】本発明において、スラリー重合法を実施す
る際には、重合温度は、通常−５０〜１００℃の範囲で
あり、気相重合法を実施する際には、重合温度は、通常
０〜１２０℃の範囲である。

【００８６】重合圧力は、通常、常圧ないし１００ｋｇ
／ｃｍ²の加圧条件下であり、重合は、回分式、半連続
式、連続式のいずれの方式においても行うことができ
る。

【００８７】本発明で用いられるエチレン・α-オレフ
ィン共重合体［Ａ］は、スラリー重合法により製造する
際には、重合温度を通常−５０〜９０℃の範囲で、気相
重合法により製造する際には、重合温度を通常０〜９０
℃の範囲とする条件で共重合することにより得られる。

【００８８】次に本発明の共重合体組成物を構成するエ
チレン・α- オレフィン共重合体［Ｂ］は、たとえば下
記のような [Ｋ] 固体状チタン触媒成分、［Ｌ］有機金
属触媒成分、［Ｍ］電子供与体からなる重合用触媒を用
いて製造することができる。

【００８９】このような、［Ｋ］マグネシウム、チタ
ン、ハロゲンおよび必要に応じて電子供与体(r)を含有
する固体状チタン触媒成分と、［Ｌ］有機金属触媒成分
と、［Ｍ］電子供与体とを含むオレフィン重合用触媒に
ついて説明する。

【００９０】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
［Ｋ］は、下記のようなマグネシウム化合物、チタン化
合物および電子供与体(r)を接触させることにより調製
される。

【００９１】固体状チタン触媒成分［Ｋ］の調製に用い
られるチタン化合物としては、具体的には、たとえば、
次式で示される４価のチタン化合物を挙げることができ
る。 Ｔi(ＯＲ）_gＸ_4-g （Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン原
子、０≦ｇ≦４） このような化合物として、具体的には、ＴiＣｌ₄ など
のテトラハロゲン化チタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)Ｃｌ₃ 、Ｔi
(Ｏ-iso-Ｃ₄Ｈ₉)Ｂr₃ などのトリハロゲン化アルコキシ
チタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₂Ｃｌ₂ などのジハロゲン化ジア
ルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₃Ｃｌなどのモノハロゲ
ン化トリアルコキシチタン、Ｔi(ＯＣＨ₃)₄ などのテト
ラアルコキシチタンなどを例示することができる。

【００９２】これらの中ではハロゲン含有チタン化合
物、好ましくはテトラハロゲン化チタンが好ましく、特
に好ましくは四塩化チタンが用いられる。本発明におい
て、固体状チタン触媒成分［Ｋ］の調製に用いられるマ
グネシウム化合物としては、ジメチルマグネシウム等の
還元能を有するマグネシウム化合物および塩化マグネシ
ウム等の還元能を有しないマグネシウム化合物を挙げる
ことができる。

【００９３】上記の還元能を有するマグネシウム化合物
および還元能を有しないマグネシウム化合物は、上記の
マグネシウム化合物と他の金属との錯化合物、複化合物
あるいは他の金属化合物との混合物であってもよい。

【００９４】本発明で用いられる固体状チタン触媒成分
［Ｋ］は、上記のようなマグネシウム化合物と、前述し
たようなチタン化合物および必要に応じて電子供与体
(r)を接触させることにより形成される。

【００９５】固体状チタン触媒成分［Ｋ］の調製の際に
用いられる電子供与体(r)としては、具体的には下記の
ような化合物が挙げられる。メチルアミン、エチルアミ
ン、ジメチルアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリブ
チルアミン、トリベンジルアミンなどのアミン類；ピロ
ールなどのピロール類；ピロリン；ピロリジン；インド
ール；塩化ピリジンなどのピリジン類；ピペリジン類な
どの含窒素環状化合物；テトラヒドロフランなどの環状
含酸素化合物；メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜
１８のアルコール類；フェノール、クレゾール、キシレ
ノールなどの低級アルキル基を有してもよい炭素数６〜
２０のフェノール類；アセトン、メチルエチルケトンな
どの炭素数３〜１５のケトン類；アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒド
類；ギ酸メチル、酢酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息
香酸シクロヘキシル、安息香酸フェニルなどの炭素数２
〜３０の有機酸エステル；アセチルクロリド、ベンゾイ
ルクロリドなどの炭素数２〜１５の酸ハライド類；メチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテルな
どの炭素数２〜２０のエーテル類；2-イソペンチル-2-
イソプロピル-1,3-ジメトキシプロパンなどのジエーテ
ル類；酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミド
などの酸アミド類；アセトニトリル、ベンゾニトリル、
トルニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、無水フタル
酸、無水安息香酸などの酸無水物；チタン酸ブチル、チ
タン酸エチルなどの金属酸エステルなどが用いられる。

【００９６】また上記のようなチタン化合物、マグネシ
ウム化合物および電子供与体(r)を接触させる際に、下
記のような担体化合物を用い、担体担持型の［Ｋ］固体
状チタン触媒成分を調製することもできる。

【００９７】このような担体化合物としては、ＳiＯ₂、
Ａｌ₂Ｏ₃、ＭgＯ、ＺnＯ、ＺnＯ₂、スチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体などを好ましく挙げることができる。
固体状チタン触媒成分［Ｋ］を製造する方法としては、
チタン化合物、マグネシウム化合物および電子供与体
(r) から高活性チタン触媒成分を調製する公知の方法を
採用することができる。なお、上記の成分は、反応助剤
としてたとえば他のケイ素、リン、アルミニウムなどを
含む化合物の存在下に接触させてもよい。

【００９８】これら固体状チタン触媒成分［Ｋ］の製造
方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体(r) および炭化水
素溶媒から成る溶液を、有機金属化合物と接触反応させ
て固体を析出させた後、または析出させながらチタン化
合物と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体(r) から成る錯体
を有機金属化合物と接触反応させた後チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および電子供与体(r) を接触反応させる方
法。この際、予め該接触物をハロゲン含有化合物および
／または有機金属化合物と接触反応させてもよい。

【００９９】固体状チタン触媒成分［Ｋ］を調製する際
に用いられる上記各成分の使用量は、調製方法によって
異なり一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化
合物１モル当り、電子供与体(r)は０.０１〜１０モル、
好ましくは０.０５〜５モルの量で用いられ、チタン化
合物は０.０１〜１０００モル、好ましくは０.１〜２０
０モルの量で用いられる。

【０１００】このようにして得られる固体状チタン触媒
成分［Ｋ］は、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび
電子供与体(r)を必須成分として含有している。この固
体状チタン触媒成分［Ｋ］において、ハロゲン／チタン
（原子比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００で
あり、前記電子供与体(r)／チタン（モル比）は約０.０
１〜１００、好ましくは約０．０５〜５０であり、マグ
ネシウム／チタン（原子比）は約１〜１００、好ましく
は約２〜５０であることが望ましい。

【０１０１】次にオレフィン重合触媒を形成する有機金
属触媒成分［Ｌ］について説明する。本発明では有機金
属触媒成分［Ｌ］として、周期律表第Ｉ族〜第III族金
属の有機金属化合物が用いられ、具体的には、下記のよ
うな化合物が用いられる。 (1) Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ¹およびＲ²は炭素原子を通常１〜１５個、好
ましくは１〜４個含む炭化水素基であり、これらは互い
に同一でも異なってもよい。Ｘはハロゲン原子を表わ
し、０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑ
は０≦ｑ＜３の数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３
である）で表わされる有機アルミニウム化合物。 (2) Ｍ¹ＡｌＲ¹ ₄ （式中、Ｍ¹ はＬi 、Ｎa 、Ｋであり、Ｒ¹ は前記と同
じ）で表わされる第Ｉ族金属とアルミニウムとの錯アル
キル化物。 (3) Ｒ¹Ｒ²Ｍ² （式中、Ｒ¹およびＲ²は上記と同様である。Ｍ² はＭ
ｇ、ＺｎまたはＣｄである）で表わされる第II族または
第III族のジアルキル化合物。

【０１０２】前記の(1) に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_3-m （式中、Ｒ¹およびＲ²は前記と同じ。ｍは好ましくは
１.５≦ｍ≦３の数である）、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同じ。Ｘはハロゲン、ｍは好まし
くは０＜ｍ＜３である）、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ¹ は前記と同じ。ｍは好ましくは２≦ｍ＜３
である）、 一般式 Ｒ¹ _mＡｌ（ＯＲ²）_nＸ_q （式中、Ｒ¹ およびＲ² は前記と同じ。Ｘはハロゲン、
０＜ｍ≦３、０≦ｎ＜３、０≦ｑ＜３で、ｍ＋ｎ＋ｑ＝
３である）で表わされる化合物などを挙げることができ
る。

【０１０３】溶媒懸濁重合を実施する際には、重合溶媒
として、不活性炭化水素を用いることができる。このよ
うな不活性炭化水素としては、具体的には、プロパン、
ブタン、デカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの
脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼンな
どのハロゲン化炭化水素、あるいはこれらの接触物など
を挙げることができる。これらの不活性炭化水素のうち
では、とくに脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１０４】重合系内においては、固体状触媒成分
［Ｋ］は、重合容積１リットル当りチタン原子に換算し
て、通常は約０．０００１〜５０ミリモルの量で用いら
れる。また、有機金属触媒成分［Ｌ］は、重合系中のチ
タン原子１モルに対し、有機金属触媒成分［Ｌ］に含ま
れる金属原子が、通常約１〜２０００モルとなるような
量で用いられる。さらに電子供与体［Ｍ］は、有機金属
触媒成分［Ｌ］中の金属原子１モルあたり、通常約０．
００１〜１０モルとなるような量で用いられる。このほ
か電子供与体として、前述の窒素含有化合物、酸化含有
化合物、燐含有化合物、後述する電子供与体［Ｅ］を必
要に応じて用いることもできる。電子供与体［Ｅ］は、
有機金属触媒成分［Ｌ］中の金属原子１モルあたり０.
００１〜１０モルとなるような量で使用することも可能
である。

【０１０５】重合温度は、通常、約−５０〜２００℃で
あり、圧力は、通常、常圧〜１００Kg／cm²に設定され
る。重合は回分式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行なうことができる。

【０１０６】さらに、該重合を反応条件を変えて２段以
上に分けて行うこともできる。本発明で用いられるエチ
レン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］は、スラリー重合
法により製造する際には、重合温度を通常−３０〜１０
０℃の範囲で、気相重合法により製造する際には、重合
温度を通常２０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃
の範囲とする条件で共重合することにより得ることがで
きる。

【０１０７】［エチレン・α-オレフィン共重合体組成
物］エチレン・α-オレフィン共重合体組成物は、前記
エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］と、エチレン
・α-オレフィン共重合体［Ｂ］を主要構成成分として
おり、［Ａ］と［Ｂ］との比［Ａ］／［Ｂ］（重量％
比）は５ないし９５／９５ないし５の範囲であり、好ま
しくは１０ないし９０／９０ないし１０の範囲である。

【０１０８】エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］
と、エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］とは、エ
チレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］の密度と、エチ
レン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］の密度との比
（［Ａ］／［Ｂ］）が１未満、好ましくは０.９３０〜
０.９９９となるように組み合わせて用いられる。ま
た、エチレン・α‐オレフイン共重合体［Ａ］の極限粘
度［η_A］と、上記エチレン・α‐オレフィン共重合体
［Ｂ］の極限粘度［η_B］との比（［η_A］／［η_B］）
は１以上、好ましくは１．０５〜１０さらに好ましくは
１．１〜５となるように組み合わせて用いることが望ま
しい。

【０１０９】このようなエチレン・α-オレフィン共重
合体組成物は、密度が０.８９０〜０.９５５ｇ／ｃ
ｍ³ 、好ましくは０.９００〜０.９５０ｇ／ｃｍ³ の範
囲であり、ＭＦＲが０.１〜１００ｇ／１０分、好まし
くは０.２〜５０ｇ／１０分の範囲であることが望まし
い。

【０１１０】エチレン・α-オレフィン共重合体組成物
は、公知の方法を利用して製造することができ、例え
ば、下記のような方法で製造することができる。 （１）エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］と、エ
チレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］、および所望に
より添加される他成分を、押出機、ニーダー等を用いて
機械的にブレンドする方法。

【０１１１】（２）エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］と、エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］、
および所望により添加される他成分を適当な良溶媒（例
えば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、
ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の炭化水素溶媒）
に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。

【０１１２】（３）エチレン・α-オレフィン共重合体
［Ａ］と、エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］、
および所望により添加される他成分を適当な良溶媒にそ
れぞれ別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで
溶媒を除去する方法。

【０１１３】（４）上記（１）ないし（３）の方法を組
み合わせて行う方法などを挙げることができる。

【０１１４】［高圧ラジカル法低密度ポリエチレン］次
に本発明で用いられる高圧ラジカル法低密度ポリエチレ
ンについて具体的に説明する。

【０１１５】高圧ラジカル法低密度ポリエチレンは、い
わゆる高圧ラジカル重合により製造される長鎖分岐を有
する分岐の多いポリエチレンであり、ＡＳＴＭ D1238-
65Tに従い１９０℃、２.１６ｋｇ荷重の条件下に測定さ
れるＭＦＲが０.１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０.２
〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０.２〜８ｇ／１０
分の範囲であること望ましい。

【０１１６】本発明に係る高圧ラジカル法低密度ポリエ
チレンは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）を用いて測定した分子量分布の指標（Ｍｗ
／Ｍｎ；ただしＭｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分
子量）とメルトフローレート（ＭＦＲ）が 7.5×ｌｏｇ（MFR）−1.2≦Ｍｗ／Ｍｎ 好ましくは 7.5×ｌｏｇ（MFR）−0.5 ≦Ｍｗ／Ｍｎ より好ましくは 7.5×ｌｏｇ（MFR）≦Ｍｗ／Ｍｎ で示される関係を満たすものである。

【０１１７】なお、高圧法低密度ポリエチレンの分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃ
を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、Ｔ
ＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カラムサイズは直径７２ｍ
ｍ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃と
し、移動相にはo‐ジクロロベンゼン（和光純薬工業）
および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品）０．０２５
重量％を用い、１．０ml／分で移動させ、試料濃度は
０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリット
ルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリス
チレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１
０⁶については東ソー社製を用い、１０００＜Ｍｗ＜４
×１０⁶についてはプレッシャーケミカル社製を用い
た。

【０１１８】また、本発明に係る高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンは、密度（ｄ）が０.９１０〜０.９３０ｇ
／ｃｍ³の範囲にあることが望ましい。密度は、１９０
℃における２.１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート
（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１２０℃で１
時間熱処理し１時間かけて室温まで除冷したのち、密度
勾配管で測定される。

【０１１９】また、本発明に係る高圧ラジカル法低密度
ポリエチレンは、長鎖分岐の度合を表わすスウェル比、
すなわち毛細式流れ特性試験機を用い、１９０℃の条件
下で内径（Ｄ）２.０ｍｍ、長さ１５ｍｍのノズルより
押出速度１０ｍｍ／分で押し出したストランドの径（Ｄ
ｓ）と、ノズル内径Ｄとの比（Ｄｓ／Ｄ）が１.３以上
であることが望ましい。

【０１２０】なお、本発明において用いられる高圧ラジ
カル法低密度ポリエチレンは、本発明の目的を損なわな
い範囲であれば、他のα-オレフィン、酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル等の重合性単量体との共重合体であっ
てもよい。

【０１２１】［エチレン系共重合体組成物］本発明の好
ましい態様では、前記エチレン・α-オレフィン共重合
体組成物［Ａ］と、前記エチレン・α-オレフィン共重
合体組成物［Ｂ］とからなるエチレン・α-オレフィン
共重合体組成物［Ｉ］に、高圧法ラジカル法による低密
度ポリエチレン［II］が配合されており、エチレン・α
-オレフィン共重合体組成物［Ｉ］と、高圧ラジカル法
低密度ポリエチレン［II］との重量比（［Ｉ］：［I
I］）が９９：１〜６０：４０の範囲が好適であり、さ
らに、９８：２〜７０：３０の範囲にあることが好まし
く、９８：２〜８０：２０の範囲にあることがより好ま
しい。

【０１２２】上記範囲よりも高圧ラジカル法低密度ポリ
エチレンが少ないと、透明性、溶融張力等の改質効果が
不充分なことがあり、また上記範囲よりも多いと、引張
強度、耐ストレスクラック性等が低下することがある。

【０１２３】このようなエチレン系共重合体組成物は、
公知の方法を利用して製造することができ、例えば、下
記のような方法で製造することができる。 （１）エチレン・α-オレフィン共重合体組成物と、高
圧ラジカル法低密度ポリエチレン、および所望により添
加される他成分を、押出機、ニーダー等を用いて機械的
にブレンドする方法。

【０１２４】（２）エチレン・α-オレフィン共重合体
組成物と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン、および
所望により添加される他成分を適当な良溶媒（例えば；
ヘキサン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンおよびキシレン等の炭化水素溶媒）に溶解
し、次いで溶媒を除去する方法。

【０１２５】（３）エチレン・α-オレフィン共重合体
組成物と、高圧ラジカル法低密度ポリエチレン、および
所望により添加される他成分を適当な良溶媒にそれぞれ
別個に溶解した溶液を調製した後混合し、次いで溶媒を
除去する方法。

【０１２６】（４）上記（１）ないし（３）の方法を組
み合わせて行う方法。本発明のエチレン系共重合体組成
物には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチ
ブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可
塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤
が必要に応じて配合されていてもよい。

【０１２７】本発明のエチレン系共重合体組成物は、通
常の空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレ
ーション成形、高速インフレーション成形、Ｔ−ダイフ
ィルム成形、水冷インフレーション成形等で加工するこ
とにより、フィルムを得ることができる。このようにし
て成形されたフィルムは、機械的強度に優れ、通常のＬ
ＬＤＰＥの特徴であるヒートシール性、ホットタック
性、耐熱性、良ブロッキング性等を有している。また、
エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ］、［Ｂ］の組
成分布が極めて狭いため、フィルム表面のべたつきもな
い。更に、高剪断域でも応力が低いため、高速押出が可
能であり、また消費電力が少なくすみ、経済的に有利で
ある。

【０１２８】本発明のエチレン系共重合体組成物を加工
することにより得られるフィルムは、規格袋、重袋、ラ
ップフィルム、ラミ原反、砂糖袋、油物包装袋、水物包
装袋、食品包装用等の各種包装用フィルム、輸液バッ
ク、農業用資材等に好適である。また、ナイロン、ポリ
エステル等の基材と貼り合わせて、多層フィルムとして
用いることもできる。さらにブロー輸液バック、ブロー
ボトル、押出成形によるチューブ、パイプ、引きちぎり
キャップ、日用雑貨品等射出成形、繊維、回転成形によ
る大型成形品などにも用いることができる。

【０１２９】

【発明の効果】本発明の共重合体組成物は、特定の物性
を有し、密度およびＭＦＲが共に異なるエチレン・α-
オレフィン共重合体［Ａ］および［Ｂ］からなるエチレ
ン・α-オレフィン共重合体組成物、または上記の
［Ａ］および［Ｂ］からなるエチレン・α-オレフィン
共重合体組成物［Ｉ］に、高圧ラジカル法低密度ポリエ
チレン［II］をブレンドしているので、熱安定性および
成形性に優れ、かつ透明性、機械的強度、耐ブロッキン
グ性に優れたフィルムを製造することができる。

【０１３０】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１３１】なお、本発明においてエチレン系共重合体
組成物およびフィルムの物性評価は下記のようにして行
われる。 ［流動インデックス（ＦＩ）］１９０℃におけるずり応
力が２.４×１０⁶ dyne／ｃｍ²に到達する時のずり速度
で定義される。なお、流動インデックス（ＦＩ）は、ず
り速度を変えながら樹脂をキャピラリーから押し出し、
その時の応力を測定することにより決定される。すなわ
ち、ＭＴ測定と同様の試料を用い、東洋精機製作所製、
毛細式流れ特性試験機を用い、樹脂温度１９０℃、ずり
応力の範囲が５×１０⁴〜３×１０⁶ dyne／ｃｍ²程度で
測定される。

【０１３２】［溶融張力（ＭＴ（ｇ））］溶融張力（Ｍ
Ｔ（ｇ））は、溶融させたポリマーを一定速度で延伸し
た時の応力を測定することにより決定される。すなわ
ち、生成ポリマー粉体を通常の方法で溶融後ペレット化
して測定サンプルとし、東洋精機製作所製、ＭＴ測定器
を用い、樹脂温度１９０℃、押し出し速度１５ｍｍ／
分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２.０９ｍ
ｍφ、ノズル長さ８ｍｍの条件で行なった。ペレット化
の際、エチレン・α-オレフィン共重合体に、あらかじ
め二次抗酸化剤としてのトリ（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスフェートを０.０５重量％、耐熱安定剤とし
てのn-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブ
チルフェニル)プロピオネートを０.１重量％、塩酸吸収
剤としてのステアリン酸カルシウムを０.０５重量％配
合した。

【０１３３】なお測定する樹脂のＭＦＲ（ｇ／１０分）
によって、ノズルの直径を次のように変更して測定す
る。 ＭＦＲ＞２０ のとき０．５ｍｍ ２０≧ＭＦＲ＞３ のとき１．０ｍｍ ３≧ＭＦＲ＞０．８のとき２．０ｍｍ ０．８≧ＭＦＲ のとき３．０ｍｍ ［Ｈａｚｅ（曇度）］ASTM-D-1003-61法に従って測定し
た。

【０１３４】［ダートインパクト］ASTM-D-1709 A 法に
従って測定した。

【０１３５】［ブロッキング力］７（幅）×２０ｃｍの
大きさに切り出したインフレフィルムをタイプ紙にはさ
み、更にガラス板ではさんで５０℃エアバス中において
１０ｋｇ荷重を２４時間かける。開口性治具に取り付け
２００ｍｍ／分でフィルムを引き離し、この時の荷重を
Ａｇとし、ブロッキング力Ｆ（ｇ／ｃｍ）をＦ＝Ａ／試
験片幅で表わした。Ｆの値が小さいほどブロッキングし
にくい、即ち耐ブロッキング性がよいことを表わす。
［完全ヒートシール温度（ＳＩＴ）］以下の方法で測定
した。すなわち、１２０×１２０mmの大きさに切り出し
たフィルムを２枚重ねた状態で、９０℃の温度に保った
幅５mmのシールバーを圧力２ｋｇ／ｃｍ² 、１秒間重ね
たフィルムの一辺に押し当てることにより２枚のフィル
ムをヒートシールして、試験片とした。ヒートシーラー
はインテスコ社製を用いた。次に、ヒートシール部を含
めて１５×１５mmの大きさに２枚のフィルムを切出し、
２枚のヒートシール部以外をはがして、ヒートシールし
た反対側を引張試験機のチャックに、チャック間距離１
５mmにしてセットした。引張速度３００mm／分でフィル
ムが破断するまで延伸した。シール部が剥離した場合に
は、シールバーの温度を５℃刻みに昇温して上記操作を
繰り返した。シール部が剥離せずに破断した時の、最も
低いシールバーの温度をＳＩＴとした。

【０１３６】［引き裂き強度］エルメンドルフ引張試験
機（東洋精機製作所製）を用い、JIS Z1702 に準じて、
フィルムの引き取り方向（ＭＤ）、垂直方向（ＴＤ）に
ついて測定する。

【０１３７】

【製造例１】 エチレン・α-オレフィン共重合体［Ａ−１］の製造 ［触媒成分の調製］２５０℃で１０時間乾燥したシリカ
１０.０ｋｇを１５４リットルのトルエンで懸濁状にし
た後、０℃まで冷却した。その後、メチルアルミノオキ
サンのトルエン溶液（Ａｌ＝１.３３ｍｏｌ／リット
ル）５７.５リットルを１時間で滴下した。この際、系
内の温度を０℃に保った。引続き０℃で３０分間反応さ
せ、次いで１.５時間かけて９５℃まで昇温し、その温
度で２０時間反応させた。その後６０℃まで降温し上澄
液をデカンテーション法により除去した。このようにし
て得られた固体成分をトルエンで２回洗浄した後、トル
エン１００リットルで再懸濁化した。この系内へビス
（1-メチル-3-n-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリドのトルエン溶液（Ｚｒ＝２７.０ｍｍ
ｏｌ／リットル）１６.８リットルを８０℃で３０分間
かけて滴下し、更に８０℃で２時間反応させた。その
後、上澄液を除去し、ヘキサンで２回洗浄することによ
り、１ｇ当り３.５ｍｇのジルコニウムを含有する固体
触媒を得た。

【０１３８】［予備重合触媒の調製］２.５ｍｏｌのト
リイソブチルアルミニウムを含有する８７リットルのヘ
キサンに、上記で得られた固体触媒８７０ｇおよび1-ヘ
キセン２６０ｇを加え、３５℃で５時間エチレンの予備
重合を行うことにより、固体触媒１ｇ当り１０ｇのポリ
エチレンが予備重合された予備重合触媒を得た。

【０１３９】［重 合］連続式流動床気相重合装置を用
い、全圧１８ｋｇ／ｃｍ²-G、重合温度７５℃でエチレ
ンと1-ヘキセンとの共重合を行った。上記で調製した予
備重合触媒をジルコニウム原子換算で０.１５ｍｍｏｌ
／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１０ｍｍｏｌ／ｈ
の割合で連続的に供給し、重合の間一定のガス組成を維
持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素、窒素を連続
的に供給した（ガス組成；1-ヘキセン／エチレン＝０．
０２２、水素／エチレン＝０．００００６、エチレン濃
度＝８０％）。

【０１４０】得られたエチレン・α-オレフィン共重合
体（Ａ−１）の収量は、５.８ｋｇ／ｈであり、密度は
０.９１５ｇ／ｃｍ³であり、ＭＦＲは０.５３ｇ／１０
分であり、ＤＳＣにより測定した吸熱曲線の最大ピーク
位置の温度が１０６．８℃であり、２３℃におけるデカ
ン可溶部が０.２２重量％であり、不飽和結合の数が炭
素数１０００個当り０.０９個で、かつ重合体１分子当
り０.７０個あった。

【０１４１】なお得られた共重合体Ａ−１を表１に示
す。

【０１４２】

【製造例２】 エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ−１］の製造 ［触媒成分の調製］窒素雰囲気下、無水塩化マグネシウ
ム１モル（市販品）を脱水精製したヘキサン２リットル
に懸濁させ、攪拌しながらエタノール６モルを１時間か
けて滴下後、室温にて１時間反応した。反応後、これに
２．６モルのジエチルアルミニウムクロリドを室温で滴
下し、２時間攪拌を続けた。次に四塩化チタン６モルを
さらに加えた後、系を８０℃に昇温して３時間攪拌しな
がら反応を行った。反応後、得られた固体を分離し、精
製ヘキサンを用いて繰り返し洗浄した。この固体（α−
１）の組成を調べたところ、その組成は以下のようであ
った。

【０１４３】 Ｔｉ Ｃｌ Ｍｇ Ａｌ ＯＥｔ^*) (wt ％) 3.6 66.8 20.0 0.4 4.7 ^*) 生成した固体をH₂O-アセトンで分解抽出後、 ガスクロにてエタノールとして定量を行った。

【０１４４】次に精製ヘキサンに懸濁したTiに換算して
50ミリモルの量のα−１に対し、500 ミリモルのエタノ
ールを室温で加え、50℃に昇温して1.5 時間反応させ
た。反応後、得られた固体部を精製ヘキサンにて繰り返
し洗浄した。このようにして得られた触媒（β−１）の
組成は以下のようであった。

【０１４５】 Ｔｉ Ｃｌ Ｍｇ Ａｌ ＯＥｔ^*) (wt ％) 1.2 52.8 15.9 0.7 22.7

【０１４６】^*)生成した固体をH₂O-アセトンで分解抽出
後、ガスクロにてエタノールとして定量を行った。

【０１４７】［重 合］内容積２００リットルの連続反
応器を用い、脱水精製したヘキサンを１００ｌ／ｈｒ、
ジエチルアルミニウムクロリド７ミリモル／ｈｒ、エチ
ルアルミニウムセスキクロリド１４ミリモル／ｈｒおよ
び上記で得られた触媒（β−１）をＴｉに換算して０．
６ミリモル／ｈｒをこのような割合で連続的に供給し、
原料としてエチレン１３ｋｇ／ｈｒ、４−メチル−１−
ペンテン１９ｋｇ／ｈｒ、水素４５ｌ／ｈｒの割合で重
合器内に連続的に供給し、重合温度１６５℃、全圧３０
ｋｇ／ｃｍ² Ｇ、平均滞留時間１時間、溶媒ヘキサンに
対する共重合体濃度が１３０ｇ／ｌとなる条件下で共重
合反応を行った。触媒活性は２２１００ｇ−共重合体／
ｍｍｏｌ−Ｔｉであった。

【０１４８】得られた共重合体を表２に示す。

【０１４９】

【製造例３】 エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ−２］の製造 製造例２と同様の製法にしたがって共重合体［Ｂ−２］
を得た。

【０１５０】得られた共重合体を表２に示す。また公知
の固体状チタン触媒成分、有機金属成分および電子供与
体を含む重合触媒を用いて製造したエチレン−１−ブテ
ン共重合体（Ｂ−３）およびエチレン−プロピレン共重
合体（Ｂ−４）を用いた。

【０１５１】これらの共重合体を表２に示す。

【０１５２】

【実施例１】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］製
造例１で得られたエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ−１）（密度；０.９１５ｇ／ｃｍ³）と、エチレン
・α-オレフィン共重合体（Ｂ−１）（密度；０.９４５
ｇ／ｃｍ³）とを、重量比（A-1／B-1）６０／４０で溶
融混練してエチレン・α-オレフィン共重合体組成物
（Ｌ−１）を得た。

【０１５３】得られたエチレン・α-オレフィン共重合
体組成物（Ｌ−１）の物性を表３に示す。 ［エチレン系共重合体組成物の調製］このエチレン・α
-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−１）と、表３に示す
高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｈ−１）とを混合
比（L-1／H-1）８５／１５でドライブレンドし、更に樹
脂１００重量部に対して、二次抗酸化剤としてのトリ
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートを０.０５
重量部、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-(4'-ヒ
ドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート
を０.１重量部、塩酸吸収剤としてのステアリン酸カル
シウムを０.０５重量部配合した。しかる後にハーケ社
製コニカルテーパー状２軸押出機を用い、設定温度１８
０℃で混練してエチレン系共重合体組成物を得た。

【０１５４】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、５０ｍｍφ・Ｌ／Ｄ＝２６の単軸押
出機、１５０ｍｍφのダイ、リップ幅２．０ｍｍ、二段
エアリングを用い、フロストラインを２０ｃｍとなるよ
うにエア流量を調整し、、押出量＝３８０ｇ／分、ブロ
ー比＝１.８、引き取り速度＝１８ｍ／分、加工温度＝
２００℃条件下で、厚み３０μｍのフィルムをインフレ
ーション成形した。

【０１５５】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。

【０１５６】

【実施例２】 ［フィルム加工］実施例１で製造したエチレン・α-オ
レフィン共重合体組成物（Ｌ−１）を用いて、実施例１
と同様にして厚さ３０μｍのフィルムを成形した。

【０１５７】エチレン・α-オレフィン共重合体組成物
（Ｌ−１）の溶融物性およびフィルム物性を表５および
表６に示す。

【０１５８】

【比較例１】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］製
造例１において、ビス（1-メチル-3-n-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリドに代えて特公昭
６３−５４２８９号公報に記載のチタン系触媒成分を用
い、メチルアルミノオキサンに代えてトリエチルアルミ
ニウムを用い、表１に示したコモノマー含量となるよう
にガス組成比を変えた以外は、製造例１と同様して製造
した表１に示すようにエチレン・α-オレフィン共重合
体（Ａ−５）（密度；０.９１５ｇ／ｃｍ³）と、表２に
示すようにエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−
１）（密度；０.９４５ｇ／ｃｍ³）を、重量比（A-5／B
-1）６０／４０で溶融混練してエチレン・α-オレフィ
ン共重合体組成物（Ｌ−２）を得た。エチレン・α-オ
レフィン共重合体組成物（Ｌ−２）の物性を表３に示
す。

【０１５９】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−２）を用
い、表３に示す高圧ラジカル法低密度ポリエチレン（Ｈ
−１）とを混合比（L-2／H-1）８５／１５で混合した以
外は、実施例１と同様にしてエチレン系共重合体組成物
を得た。

【０１６０】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１６１】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。得られたフィ
ルムは、密度およびＭＦＲが同等であるエチレン・α-
オレフィン共重合体組成物（Ｌ−１）を用いた実施例１
と比べて、得られたフィルムは、フィルムインパクト、
ブロッキング力、引裂強度に劣ることがわかる。

【０１６２】

【比較例２】 ［フィルム加工］比較例１で得られたエチレン・α-オ
レフィン共重合体組成物（Ｌ−２）を用い、実施例１と
同様にして厚み３０μｍのフィルムを成形した。

【０１６３】エチレン・α-オレフィン共重合体組成物
（Ｌ−２）の溶融物性およびフィルム物性を表５および
表６に示す。比較例１および比較例２から、比較例１は
実施例１に比べ、得られたフィルムは、透明性の向上が
少なく、流動性インデックス（ＦＩ）が高く、ブロッキ
ング力および引裂強度が劣り、比較例２も実施例２に比
べ、同様に流動性インデックス（ＦＩ）が高く、ブロッ
キング力および引裂強度に劣ることがわかる。

【０１６４】

【実施例３】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］コ
モノマー含量を表１に示すように調節した以外は製造例
１と同様にして製造したエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ−１）（密度；０.９１５ｇ／ｃｍ³）と、製造
例３の方法により製造したエチレン・α-オレフィン共
重合体（Ｂ−２）（密度；０.９３０ｇ／ｃｍ³）とを、
重量比（A-1／B-2）６０／４０で溶融混練してエチレン
・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−３）を得た。エ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−３）の物
性を表３に示す。

【０１６５】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−３）を用い
た以外は、実施例１と同様にしてエチレン系共重合体組
成物を得た。

【０１６６】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１６７】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。

【０１６８】

【実施例４】

【０１６９】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−３）を用い
た以外は、実施例２と同様にしてエチレン系共重合体組
成物を得た。

【０１７０】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１７１】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。

【０１７２】

【比較例３および４】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］コ
モノマー含量を表１に示すように調節した以外は製造例
１と同様にして製造したエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ−５）（密度；０.９１５ｇ／ｃｍ³）と、製造
例３の方法により製造したエチレン・α-オレフィン共
重合体（Ｂ−２）（密度；０.９３０ｇ／ｃｍ³）とを、
重量比（A-5／B-2）６０／４０で溶融混練してエチレン
・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−４）を得た。エ
チレン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−４）の物
性を表３に示す。

【０１７３】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−４）を用い
た以外は、実施例１または実施例２とそれぞれ同様にし
てエチレン系共重合体組成物を得た。

【０１７４】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１７５】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。

【０１７６】

【比較例５および６】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］コ
モノマー含量を表１に示すように調節した以外は製造例
１と同様にして製造したエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ｃ−１）（密度；０.９２２ｇ／ｃｍ³）を使用し
た。この物性を表１に示す。

【０１７７】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｃ−１）を用い
た以外は、実施例１または実施例２とそれぞれ同様にし
てエチレン系共重合体組成物を得た。

【０１７８】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１７９】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。

【０１８０】

【実施例５および６】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］製
造例１で製造したエチレン・α-オレフィン共重合体
（Ａ−１）（密度；０.９１５ｇ／ｃｍ³）と、エチレン
・α-オレフィン共重合体（Ｂ−３）（密度；０.９３０
ｇ／ｃｍ³）とを、重量比（A-1／B-3）６５／３５で溶
融混練してエチレン・α-オレフィン共重合体組成物
（Ｌ−５）を得た。エチレン・α-オレフィン共重合体
組成物（Ｌ−５）の物性を表３に示す。

【０１８１】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−５）を用い
た以外は、実施例１または実施例２とそれぞれ同様にし
てエチレン系共重合体組成物を得た。

【０１８２】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１８３】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。

【０１８４】

【比較例７および８】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］コ
モノマー含量を表３に示すように調節した以外は製造例
１と同様にして製造したエチレン・α-オレフィン共重
合体（Ａ−５）（密度；０.９１５ｇ／ｃｍ³）等と、製
造例３の方法により製造したエチレン・α-オレフィン
共重合体（Ｂ−３）（密度；０.９４７ｇ／ｃｍ³）と
を、重量比（A-5／B-3）６５／３５で溶融混練してエチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−６）を得
た。エチレン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−
６）の物性を表３に示す。

【０１８５】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−６）を用い
た以外は、実施例１または実施例２とそれぞれ同様にし
てエチレン系共重合体組成物を得た。

【０１８６】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１８７】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。表５および表
６に示すように、比較例７のフィルムは流動インデック
ス（ＦＩ）値が高く、ダートインパクト、ブロッキング
力および引裂強度（ＭＤ、ＴＤ）において劣ることがわ
かる。また、比較例８のフィルムも流動インデックス
（ＦＩ）値が高く、ブロッキング力および引裂強度（Ｔ
Ｄ）において劣ることがわかる。

【０１８８】

【実施例７ないし１２】 ［エチレン・α-オレフィン共重合体組成物の調製］表
３の成分Ａ欄に示したエチレン・α-オレフィン共重合
体を用いて調節した以外は製造例１と同様にして製造し
たエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ−２）〜（Ａ
−４）と、製造例２ないし製造例３の方法により製造し
たエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｂ−３）、（Ｂ
−４）または（Ｂ−１）とを、表３で示す混合比で溶融
混練してエチレン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ
−７）〜（Ｌ−９）を得た。エチレン・α-オレフィン
共重合体組成物（Ｌ−７）〜（Ｌ−９）の各物性を表３
に示す。

【０１８９】［エチレン系共重合体組成物の調製］エチ
レン・α-オレフィン共重合体組成物（Ｌ−１）の代わ
りに表５のコード番号Ｉでそれぞれ示すエチレン・α-
オレフィン共重合体組成物（Ｌ−７）〜（Ｌ−９）を用
い、表５で示す混合比で混合した以外は、表５のコード
番号ＩＩ欄に示すように、（Ｈ−１）を表５の混合比欄
に示す混合比で、実施例１または実施例２とそれぞれ同
様にしてエチレン系共重合体組成物を得た。

【０１９０】［フィルム加工］得られたエチレン系共重
合体組成物を用い、実施例１と同様にして厚み３０μｍ
のフィルムを成形した。

【０１９１】エチレン系共重合体組成物の溶融物性およ
びフィルム物性を表５および表６に示す。

【０１９２】

【表１】

【０１９３】

【表２】

【０１９４】

【表３】

【０１９５】

【表４】

【０１９６】

【表５】

【０１９７】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒 井 俊 之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08F 4/64 - 4/69 C08F 210/00 - 210/18

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ｉ］ （A-ｉ） エチレンと、炭素数３〜２０のα-オレフィ
   ンとの共重合体であって、（A-ii）密度（ｄ）が０.８
   ８０〜０.９４０ｇ／ｃｍ³ の範囲であり、（A-iii）１
   ３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η_A］が１．
   ０〜１０．０ｄｌ／ｇの範囲であり、（A-iv）示差走査
   型熱量計（ＤＳＣ）により測定した吸熱曲線の最大ピー
   ク位置の温度（Ｔｍ（℃））と密度（ｄ）とが Ｔｍ＜４００×ｄ−２５０ で示される関係を満たし、（A-ｖ）室温におけるデカン
   可溶部（Ｗ（重量％））と密度（ｄ）とが Ｗ＜８０×exp(−１００（ｄ−０.８８))＋０.１ で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
   合体［Ａ］５〜９５重量％と、（B-ｉ）エチレンと、炭
   素数３〜２０のα-オレフィンとの共重合体であって、
   （B-ii）密度（ｄ）が０.９１０〜０.９７５ｇ／ｃｍ³
   の範囲であり、（B-iii）１３５℃、デカリン中で測定
   した極限粘度［η_B］が０．５〜２．０ｄｌ／ｇの範囲
   であり、（B-iv）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測
   定した吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ（℃））
   と密度（ｄ）とが Ｔｍ＞１３８×ｄ−６ で示される関係を満たすエチレン・α-オレフィン共重
   合体［Ｂ］５〜９５重量％とからなるエチレン・α-オ
   レフィン共重合体組成物であって、（ｉ）上記エチレン
   ・α-オレフィン共重合体［Ａ］の密度と、上記エチレ
   ン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］の密度との比
   （［Ａ］／［Ｂ］）が１未満であり、 （ii）上記エチ
   レン・α-オレフィン共重合体［Ａ］の極限粘度と、上
   記エチレン・α-オレフィン共重合体［Ｂ］の極限粘度
   との比（［η_A］／［η_B］）が１以上であり、（iii）
   該組成物の密度が０.８９０〜０.９５５ｇ／ｃｍ³ の範
   囲であり、（iｖ）１９０℃、２.１６ｋｇ荷重における
   該組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が０.１〜１
   ００ｇ／１０分の範囲であるエチレン・α-オレフィン
   共重合体組成物。
2. 【請求項２】［Ｉ］前記請求項１記載のエチレン・α-
   オレフィン共重合体組成物と、 ［II］高圧ラジカル法による低密度ポリエチレンであっ
   て、（i ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜５
   ０ｇ／１０分の範囲内にあり、（ii）ＧＰＣにおいて測
   定した分子量分布比（Ｍｗ／Ｍｎ：Ｍｗ＝重量平均分子
   量、Ｍｎ＝数平均分子量）とメルトフローレート（ＭＦ
   Ｒ）とが、 Ｍｗ／Ｍｎ≧７．５×ｌｏｇ（ＭＦＲ）−１．２ で示される関係を満たす高圧ラジカル法低密度ポリエチ
   レンとからなり、 上記エチレン・α- オレフィン共重合体組成物 [Ｉ]
   と、上記高圧ラジカル法低密度ポリエチレン [II] との
   重量比( [Ｉ] ： [II])が９９：１〜６０：４０の範囲
   内にあることを特徴とするエチレン系共重合体組成物。
3. 【請求項３】インフレーション成形用フィルムであるこ
   とを特徴とする、請求項１または２に記載の共重合体組
   成物。
4. 【請求項４】前記請求項１または２に記載の共重合体組
   成物を用いて、インフレーション成形により得られたフ
   ィルム。