JP3523910B2

JP3523910B2 - 化粧料

Info

Publication number: JP3523910B2
Application number: JP14201394A
Authority: JP
Inventors: 俊治佐藤; 一夫山下; 浩之西口
Original assignee: Okutama Kogyo Co Ltd
Current assignee: Okutama Kogyo Co Ltd
Priority date: 1994-06-23
Filing date: 1994-06-23
Publication date: 2004-04-26
Anticipated expiration: 2019-04-26
Also published as: JPH0812527A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、肌への伸展性、使用感
触、吸油性、生体親和性などに優れたシリコーン処理球
状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体を配合してなる化
粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、化粧料の伸展性、使用感触を向上
させるために、球状シリカ、球状アルミナ、球状ナイロ
ン、球状ポリスチレンなどの球状粉末が用いられている
が、生体親和性や吸油性が悪いという欠点がある。そこ
で、この欠点を克服するため、球状アパタイトを配合さ
せた化粧料（例えば、特開昭６３−９６１１０号公報、
特開平１−９６１０４号公報）や、水酸化アパタイトを
被覆させた球状複合粉体を配合させた化粧料（例えば、
特開昭６３−２７４１４号公報、特開平４−３０８５１
３号公報）が提案されている。しかしながら、前者では
配合される球状アパタイトは噴霧乾燥にて造粒成形させ
たものであるため、粒子径が均一でなく、粒度分布幅が
広く、微粒の粒子が得られにくい上に、化粧料調製時に
造粒で形成された球形が崩壊しやすいし、また後者では
配合される球状複合粉体は水酸化アパタイトを混合圧縮
により被覆させているため、表面均一性が良好でなく、
伸展性が悪くなる上に、化粧料調製時に被覆させた水酸
化アパタイトが脱落しやすいか（特開昭６３−２７４１
４号公報）、あるいは配合される被覆顔料は基材が球状
に限られず、また反応溶液中で水酸化アパタイトを生成
させ、基材に被覆させているため、基材への被覆よりも
水酸化アパタイトの結晶成長の方が起こりやすく、被覆
される水酸化アパタイトの粒子径が均一になりにくいた
め、被覆表面が均一になりにくく、基材が球状粒子でも
伸展性が悪くなる（特開平４−３０８５１３号公報）と
いう欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の球状粉末の欠点を克服し、肌への伸展性、使用感
触、吸油性、生体親和性などに優れる上に、化粧料調製
時に球形状の崩壊あるいは変形や、水酸化アパタイトの
脱落等が改善された球状粉末配合化粧料を提供すること
を目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記した
好ましい特性を有する球状粉末配合化粧料を開発するた
めに種々研究を重ねた結果、配合される球状粉末として
シリコーン処理球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体
を用いることにより、その目的を達成しうることを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、シリコーン処理球状
炭酸カルシウム‐アパタイト複合体の粉粒体を配合して
成る化粧料を提供するものである。

【０００６】本発明において化粧料に配合される粉粒体
としては、シリコーン処理球状炭酸カルシウム‐アパタ
イト複合体が、球状炭酸カルシウムと比較して耐酸性に
優れ、ｐＨ値も低下するため、ｐＨ値が弱酸性の皮膚と
調和し、膚荒れなどが起きるおそれがないので、有利に
用いられる。

【０００７】この粉粒体は、通常０．１〜２０μｍ、好
ましくは０．１〜１０μｍの範囲の平均粒子径を有す
る。この粒子径が２０μｍを超えると異物感が出て肌触
りが悪くなるし、また０．１μｍ未満では滑らかさが感
じられず、小じわや皮膚の毛穴の中に入りこんで好まし
くない。

【０００８】シリコーン処理球状炭酸カルシウム‐アパ
タイト複合体は、球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合
体をシリコーン油被覆処理したものであり、球状炭酸カ
ルシウム‐アパタイト複合体とシリコーン油の構成比
は、重量基準で１００：０．１〜１００：１００、好ま
しくは１００：０．１〜１００：２０の範囲で選ばれ
る。この量比が小さすぎるとシリコーン油添加の効果が
十分発揮されないし、また大きすぎても効果の増大は期
待できない。このシリコーン油としては、例えばジメチ
ルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、デカメチルテトラシクロシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン、各種変性ポリシロキ
サンなどが挙げられる。

【０００９】上記球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合
体は、基材が球状炭酸カルシウムからなり、この基材表
面がアパタイトで被覆されて成るものであり、球状炭酸
カルシウムとアパタイトの構成比は、重量基準で１０
０：９〜１００：１００、好ましくは１００：９〜１０
０：２０の範囲で選ばれる。この比が小さすぎると球状
炭酸カルシウムの全表面へのアパタイト被覆層の形成が
不十分となるし、また大きすぎても球状炭酸カルシウム
とアパタイトの混合物が生じる。

【００１０】球状炭酸カルシウムについては、実質上球
状形態、例えば断面形状が円、楕円、それらに類似の形
状を有するものであれば、特に制限されず、晶系を問わ
ず、例えばカルサイト、アラゴナイト、バテライトなど
が用いられる。この球状炭酸カルシウムとしては、好ま
しくは特開昭６１−１６８５２４号公報に記載されるよ
うな、平均粒子径２〜１０μｍ、粒子の少なくとも５０
重量％が平均粒子径の±５０重量％の範囲内にあるよう
な粒子径分布をもち、比表面積が１〜１５ｍ²／ｇであ
る軽質カルサイトや、さらに平均粒子径２μｍ未満の軽
質カルサイトなどが挙げられる。

【００１１】球状炭酸カルシウムの表面を被覆するアパ
タイトについては特に制限はなく、例えば水酸アパタイ
ト、フッ素アパタイト、炭酸アパタイトなどが挙げら
れ、中でも水酸アパタイトが好ましい。特に有利な球状
炭酸カルシウム‐アパタイト複合体は、基材が球状軽質
炭酸カルシウムからなり、この基材表面が水酸アパタイ
トで被覆されて成るものである。

【００１２】球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体の
うち、アパタイトが水酸アパタイトであるもの（以下、
水酸アパタイト系複合体ともいう）は、炭酸カルシウム
懸濁液好ましくは軽質炭酸カルシウム懸濁液に水溶性リ
ン酸類又はその水溶性塩の水溶液又は水懸濁液を加え、
塩基性領域で、常圧又は加圧下、５〜２５０℃の温度で
被覆処理することにより製造することができる。この
際、被覆処理後、水洗、ろ過、乾燥などの処理を施して
もよい。

【００１３】この炭酸カルシウム懸濁液は、水１００重
量部当り、炭酸カルシウムを５〜１００重量部、好まし
くは１０〜５０重量部懸濁させたものが用いられる。こ
の炭酸カルシウムの量が少なすぎて低濃度になりすぎる
と生産性が低下するし、また多すぎて高濃度になりすぎ
ても水溶性リン酸類又はその水溶性塩の水溶液や水懸濁
液の分散性が良好でなく、局所反応が起こりやすくな
り、アパタイトによる均一な被覆が得られにくくなる上
に、炭酸カルシウムとアパタイトの混合物が生成しやす
くなるので好ましくない。

【００１４】この炭酸カルシウム懸濁液に加えられる水
溶性リン酸類又はその水溶性塩の水溶液あるいは水懸濁
液については、炭酸カルシウムの全表面にアパタイト被
覆層を形成させるに十分な量や適当な濃度のものを用い
ることが重要である。軽質炭酸カルシウムと水溶性リン
酸類又はその水溶性塩とのＣａ／Ｐ（モル比）は通常２
〜２０、好ましくは１０〜２０の範囲で選ばれる。この
比が小さすぎると軽質炭酸カルシウムとアパタイトの混
合物が生成するし、また大きすぎても軽質炭酸カルシウ
ムの全表面へのアパタイト被覆層の形成が不十分になる
ので好ましくない。

【００１５】この水溶性リン酸類としては、例えばオル
トリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸などが
挙げられ、その水溶性塩としては、例えばＮＨ₄Ｈ₂ＰＯ
₄、（ＮＨ₄）₂ＨＰＯ₄、（ＮＨ₄）₃ＰＯ₄、ＮａＨ₂ＰＯ
₄、Ｎａ₂ＨＰＯ₄、Ｎａ₃ＰＯ₄、ＫＨ₂ＰＯ₄、Ｋ₂ＨＰＯ
₄、Ｋ₃ＰＯ₄などが挙げられる。これらは１種用いても
よいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１６】上記塩基性領域については、通常ｐＨ８〜
１３、好ましくはｐＨ９〜１１の範囲で選ばれる。この
ｐＨ値が低すぎるとリン酸水素カルシウム二水和物（Ｃ
ａＨＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ）などのアパタイト以外のリン酸カ
ルシウムを生成するし、また高すぎても反応後の懸濁液
のｐＨ値が高くなるので好ましくない。

【００１７】前記処理温度については、圧力条件等との
関係もあり、好適な範囲も変動するが、高温あるいは高
圧になるほど被覆処理の速度が増大する傾向がみられ
る。また、撹拌速度が高くなるほど被覆処理の速度が増
大する傾向がみられる。

【００１８】また、前記炭酸カルシウム‐アパタイト複
合体のうち、アパタイトが炭酸アパタイトであるものを
得るには、すなわち炭酸カルシウム表面に炭酸アパタイ
トを生成させるには、水酸アパタイト系複合体の製造要
件に加えて、さらにＣＯ₂含有ガスを、あるいは尿素
や、（ＮＨ₄）₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、Ｋ₂ＣＯ₃などの炭
酸塩を水溶液又は水懸濁液の状態で反応系に存在させ
る。これらは１種用いてもよいし、また２種以上を組み
合わせて用いてもよい。また、前記炭酸カルシウム‐ア
パタイト複合体のうち、アパタイトがフッ素アパタイト
であるものを得るには、すなわち炭酸カルシウム表面に
フッ素アパタイトを生成させるには、水酸アパタイト系
複合体の製造要件に加えて、さらにＮＨ₄Ｆ、ＫＦ、Ｎ
ａＦなどのフッ化物を水溶液又は水懸濁液の状態で反応
系に存在させる。これらは１種用いてもよいし、また２
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１９】本発明に用いる、シリコーン処理球状炭酸
カルシウム‐アパタイト複合体が配合される化粧料につ
いては、特に制限はなく、例えばパウダーファンデーシ
ョン、両用ファンデーション、乳化状ファンデーショ
ン、リキッドファンデーション、ケーキ状ファンデーシ
ョン、スティック状ファンデーション、白粉、タルカム
パウダー、プレシェーブレーション、軟膏、日焼け止め
クリーム、クレンジングクリーム、アンダーメークアッ
プ、口紅、頬紅、フェイスパウダー、ボディパウダー、
美白パウダー、プレストパウダー、乳液、化粧水、制汗
剤、アイシャドー、アイライナー、アイブローペンシ
ル、アイカラー、チークカラーなどが挙げられる。

【００２０】

【発明の効果】本発明の化粧料は、肌への伸展性、使用
感触、吸油性、生体親和性などに優れる上に、その調製
時に球形状の崩壊あるいは変形や、水酸化アパタイトの
脱落等が改善されるという顕著な効果を奏し、特に球状
炭酸カルシウムと比較して耐酸性に優れ、ｐＨ値も低下
するため、ｐＨ値が弱酸性の皮膚と調和し、膚荒れなど
が起きるおそれがないので、有利に用いられる。

【００２１】

【実施例】次に実施例及び参考化粧料例によって本発明
をさらに詳細に説明する。なお、実施例及び参考化粧料
例は各種化粧料の処方例を示す。各成分の配合量は重量
％で示す。

【００２２】参考粉体例１〜４表１に示す物性を有する各種粉体を用意した。これらの
粉体を化粧料試料の成分として用いた。

【００２３】

【表１】

【００２４】各物性の測定は次のようにして行った。（１）平均粒子径：日機装社製のＭＩＣＲＯＴＲＡＣＩ
Ｉ型レーザー回折式粒度分布計により測定（２）動摩擦係数：（株）東洋精機製作所製のストログ
ラフＲ型を用い、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎ
Ｏ．３０−７９に準拠して、試料台上に両面テープを貼
り、その表面に一定量（１８〜２０ｇ／ｍ²）の粉末を
のせて測定（３）安息角：ホソカワミクロン社製のパウダーテスタ
ーＰＴ−Ｎ型を用いて測定（４）吸油量ＪＩＳ−Ｋ５１０１に準拠しヒマシ油を用
いて測定

【００２５】参考粉体例５〜８石川（株）製石川式撹拌擂潰機ＡＧＡ型を用い、６０分
間粉砕後の粒子の形状を走査型電子顕微鏡により観察
し、また得られた粉体の動摩擦係数を測定した。その結
果を表２に示す。

【００２６】

【表２】

【００２７】これより明らかなように、球状炭酸カルシ
ウム又は球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体は、他
の球状粉体と比較し、粒子の強度が強く、化粧料製造時
にアトマイザーやホモジナイザーやジェットミルなどの
粉砕機を用いても、球形状が破壊される可能性が少な
く、従って肌へのなじみが良好であり、化粧崩れがしに
くく、伸びがよいなどの良好な使用感を与えることが期
待できる。

【００２８】参考化粧料例１パウダーファンデーション１球状炭酸カルシウム１０．０％２マイカ３５．０％３カオリン５．０％４二酸化チタン１０．０％５雲母チタン３．０％６ステアリン酸亜鉛１．０％７タルク２０．０％８ベンガラ１．０％９黄酸化鉄３．０％ 10 黒酸化鉄０．２％ 11 スクワラン６．０％ 12 酢酸ラノリン１．０％ 13 ミリスチン酸オクチルドデシル２．０％ 14 ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール２．０％ 15 モノオレイン酸ソルビタン０．５％ 16 香料０．３％上記組成を有するパウダーファンデーションは、上記成
分７〜１０ブレンダー（ヘンシェルミキサー）で混合
し、これに成分１〜６を添加してよく混合したのち、成
分１１〜１５を加え、成分１６を噴霧し、均一に混合
し、次いで得られた混合物を粉砕機（アトマイザー）で
粉砕し、ふるい分けし、中皿に圧縮成形することによっ
て調製した。

【００２９】比較化粧料例１球状炭酸カルシウムに代えて噴霧造粒により作製された
球状水酸アパタイト粉末（平均粒径１５μｍ）を用いた
以外は参考化粧料例１と同様にしてパウダーファンデー
ションを得た。

【００３０】参考化粧料例１及び比較化粧料例１の各パ
ウダーファンデーションについて、パネル１０名による
実用テストを行った。その結果を表３に示す。

【００３１】

【表３】

【００３２】参考化粧料例２球状炭酸カルシウムに代えて球状炭酸カルシウム‐アパ
タイト複合体を用いた以外は参考化粧料例１と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。

【００３３】参考化粧料例２及び比較化粧料例１の各パ
ウダーファンデーションについて、パネル１０名による
実用テストを行った。その結果を表４に示す。

【００３４】

【表４】

【００３５】表３及び表４より、上記参考化粧料例のも
のは、上記比較化粧料例のものより、滑らかさに優れ、
しかも粉浮きがないことが分る。

【００３６】実施例両用ファンデーション１シリコーン処理球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体３．０％２シリコーン処理マイカ３９．７％３シリコーン処理二酸化チタン１５．０％４シリコーン処理超微粒子二酸化チタン５．０％５シリコーン処理タルク１８．２％６シリコーン処理ベンガラ１．０％７シリコーン処理黄酸化鉄３．０％８シリコーン処理黒酸化鉄０．２％９ステアリン酸亜鉛０．１％ 10 スクワラン４．０％ 11 固形パラフィン０．５％ 12 ジメチルポリシロキサン４．０％ 13 トリイソオクタン酸グリセリン５．０％ 14 オクチルメトキシシンナメート１．０％ 15 香料０．３％上記組成を有する両用ファンデーションは、上記成分５
〜８をブレンダー（ヘンシェルミキサー）で混合し、こ
れに成分１〜４を添加してよく混合したのち、成分９〜
１４を加え、成分１５を噴霧し、均一に混合し、次いで
得られた混合物を粉砕機（アトマイザー）で粉砕し、ふ
るい分けし、中皿に圧縮成形することによって調製し
た。

【００３７】参考化粧料例３乳化型ファンデーション１球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体５．０％２二酸化チタン１２．０％３無水ケイ酸２．０％４タルク７．０％５ベンガラ１．０％６黄酸化鉄１．０％７黒酸化鉄０．５％８オクタメチルシクロテトラシロキサン１０．０％９ロジンペンタエリスリットエステル１．５％ 10 ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール５．０％ 11 スクワラン２．５％ 12 トリイソオクタン酸グリセリン２．０％ 13 ポリオキシエチレン変成ジメチルポリシロキサン１．５％ 14 精製水３８．０％ 15 １，３‐ブチレングリコール４．０％ 16 エタノール７．０％上記組成を有する乳化型ファンデーションは、上記成分
４〜７をブレンダー（ヘンシェルミキサー）で混合し、
これに成分１〜３を添加してよく混合したのち、これを
粉砕機（アトマイザー）で粉砕し、ふるい分けし、次い
でこれに成分１４〜１６をホモミキサーで撹拌後添加
し、さらに成分８〜１３を溶解後添加し、ホモミキサー
処理し、脱気して容器に充填することによって調製し
た。

【００３８】参考化粧料例４白粉１球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体５．０％２カオリン５．０％３二酸化チタン３．０％４ステアリン酸亜鉛５．０％５セリサイト７．０％６香料０．２％７タルク７３．８％８ベンガラ０．３％９黄酸化鉄０．６％ 10 黒酸化鉄０．１％上記組成を有する白粉は、上記成分７〜１０をブレンダ
ー（ヘンシェルミキサー）で混合し、これに成分１〜５
を添加してよく混合したのち、成分６を噴霧し、均一に
混合し、次いで得られた混合物を粉砕機（アトマイザ
ー）で粉砕し、ふるい分けし、中皿に圧縮成形すること
によって調製した。

【００３９】参考化粧料例５タルカムパウダー１球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体２０．０％２タルク７３．８％３ステアリン酸マグネシウム３．０％４スクワラン３．０％５香料０．２％上記組成を有するタルカムパウダーは、上記成分１〜４
をブレンダー（ヘンシェルミキサー）で混合したのち、
成分５を噴霧し、均一に混合し、次いで得られた混合物
を粉砕機（アトマイザー）で粉砕し、ふるい分けし、中
皿に圧縮成形することによって調製した。

【００４０】参考化粧料例６プレシェーブレーション１エタノール９２．６％２球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体５．０％３グリセリルトリ‐２‐エチルヘキサン酸エステル１．０％４１，３‐ブチレングリコール１．０％５ビタミンＥアセテート０．２％６香料０．２％上記組成を有するプレシェーブレーションは、上記成分
１に成分２〜６を撹拌溶解することによって調製した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭62−212315（ＪＰ，Ａ) 特開平２−126933（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−92519（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−27414（ＪＰ，Ａ) 特開平４−308513（ＪＰ，Ａ) 特開平１−168606（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】シリコーン処理球状炭酸カルシウム‐ア
パタイト複合体の粉粒体を配合して成る化粧料。
【請求項２】球状炭酸カルシウム‐アパタイト複合体
が、球状軽質炭酸カルシウムの表面がアパタイトで被覆
されたものである請求項１記載の化粧料。