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JP3527520B2 - 高度不飽和脂肪酸類の固化方法 - Google Patents
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JP3527520B2 - 高度不飽和脂肪酸類の固化方法 - Google Patents

高度不飽和脂肪酸類の固化方法

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JP3527520B2
JP3527520B2 JP06175293A JP6175293A JP3527520B2 JP 3527520 B2 JP3527520 B2 JP 3527520B2 JP 06175293 A JP06175293 A JP 06175293A JP 6175293 A JP6175293 A JP 6175293A JP 3527520 B2 JP3527520 B2 JP 3527520B2
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秀和 高橋
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久 加藤
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高度不飽和脂肪酸類の
固化方法に関するものであり、特に酸化劣敗の激しい高
度不飽和脂肪酸を含む油脂並びにその加水分解物を安定
化する固化方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】魚油等のように特に不飽和度の高い脂肪
酸を多量に含有する油やその遊離脂肪酸、さらに目的の
脂肪酸を濃縮してエチルエステル化したものは、様々な
生理作用、例えば目の疲れをとる、血中脂質の改善、記
憶・反射応答の向上等の作用があると報告され、健康食
品や医薬品として利用増加が期待されている。
【0003】ところが、これらの油や遊離脂肪酸および
そのエステル類は、酸化による変敗とこれに伴う悪臭の
発生が保存上の重大な問題となっている。そして、酸化
の防止方法としては、窒素封入のほか、酸化防止剤とし
てトコフェロール、カテキンおよびレシチンといった天
然物や用途に応じてDHT等の合成品が使われる。これ
らの方法によれば酸化防止の改善効果は見られるもの
の、一般の植物油脂のように安定ではないのが現状であ
る。一方、油脂類の粉末化は食品としての用途を広げる
上で必要な加工である。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】不飽和脂肪酸類の固化
方法の従来技術として、(1)特開平3-50293号公報に開示
されたものは、ツェインの加水分解物を抗酸化剤である
トコフェロールの安定化剤としているが、油分の酸化を
防止するトコフェロールの効果がわずかに向上するにと
どまっている。そして、ツェインを抗酸化成分として使
用するものとしては、(2)特開平3-50292号、(3)J. Agri
c. Food Chem. , VOL.39, 351-355(1919)および(4)Agri
c. Biol Chem., Vol.51 3301-3307(1987)等が開示され
ている。
【0005】上記(2)の公報では、エイコサペンタエン
酸(以下EPAという)を25%含む魚油1重量部に対し
て、ツェインを9重量部使用し攪拌混合した試験例が開
示されている。この混合物は粉末状で、毎日徐々に酸素
が消費され酸化の進行が認められている。そして上記
(3)の文献に開示された技術によれば、リノール酸メチ
ル1重量部の有機溶剤溶液(エチルエーテル9重量部)に
対してツェインを9重量部加えて攪拌混合し、脱溶剤
後、水分活性の高い環境で加温することにより、ツェイ
ンがある程度溶融して樹脂状のブロックになる。これは
樹脂状のブロックであるため、表面積が小さく、ツェイ
ンと油脂との接触が増加することから、安定性の向上が
見られる。しかし、ブロック状に固まるまでに、数日以
上の時間が必要になることと、靜置の状態で酸化安定性
の高い脂肪酸類含有ツェインを作るには、脂肪酸類を予
め均一に分布させる必要があり、油脂や脂肪酸に対する
ツェインの割合を多くする必要がある。
【0006】次に上記(4)の文献では、ツェインのエタ
ノール溶液にリノール酸をツェインの4分の1の割合で
混合し、噴霧乾燥してリノール酸の粉末化を行ってい
る。この方法では、ツェインのエタノール溶液は粘度が
高くなり易いので、固形分7%の溶液を噴霧乾燥してい
る。また、噴霧乾燥時にツェインの粉末が付着し易いの
で、乾燥塔内に付着して作業性が低下したり、多量のエ
タノールを噴霧乾燥するので、トラップする場合はコス
トが高くなり、放散する場合は安全性等が問題となる。
一方、粉末化に関しては、澱粉等に含浸させたり、サイ
クロデキストリンで包接したりする種々の方法が検討さ
れている。これらの方法により粉末化することはできる
が、酸化安定性が不十分である。さらに、特願平4-3460
90号公報に開示された技術では、油脂類を予め加水分解
して脂肪酸、モノグリセリド、ジグリセリドを調製する
必要があり、エタノールのような可燃物を用いる必要が
あり、安全性に関して設備的な制約を受けたり、エタノ
ールの回収設備、費用等が必要となる。
【0007】本発明は、上記の従来技術の問題点に鑑み
てなされたものであり、その目的は、酸化劣敗の激しい
高度不飽和脂肪酸を含む油脂やその加水分解物を固化し
て安定化する方法であって、安全かつ低コストで加工す
ることができ、食品、飼料、医薬品等の用途に使いやす
い形状並びに性質を付与することができる高度不飽和脂
肪酸類の固化方法である。
【0008】
【課題を解決するための手段および作用】本発明者は、
上記の課題の解決について鋭意検討したところ、高度不
飽和脂肪酸を含む油脂やその加水分解物からなる脂質と
ツェインを加熱しながら混合・混練して固化することに
より、乾燥固化後の酸化劣敗が殆ど起こらないことを見
出した。
【0009】本発明は上記の知見に基づくものであり、
その要旨は、高度不飽和脂肪酸含有油脂、高度不飽和脂
肪酸含有ジグリセリド、高度不飽和脂肪酸モノグリセリ
ドまたは高度不飽和遊離脂肪酸から選択されるいずれか
1種または2種以上の組み合わせから構成される脂質と
ツェインとを60〜180℃の温度範囲で加熱しながら
且つアルコール溶媒を添加しないで混合・混練処理をす
ることを特徴とする高度不飽和脂肪酸類の固化方法であ
る。
【0010】本発明において処理対象とされる脂質とし
ては、魚油等のように特に不飽和度の高い脂肪酸を多量
に含有する油、さらにその加水分解で得られる物であ
る。この加水分解物としては、高度不飽和脂肪酸含有ジ
グリセリド、高度不飽和脂肪酸モノグリセリド、高度不
飽和遊離脂肪酸およびこれらの混合物、さらにはビタミ
ンA等も含まれる脂質である。さらに、高度不飽和遊離
脂肪酸としては、ドコサヘキサエン酸(以下DHAとい
う)、EPAを挙げることができる。
【0011】上記の脂質とツェインの配合割合は、脂質
1部に対してツェイン0.5〜10部の割合で配合する
ことが望ましい。また、できるだけ混練装置内に窒素等
の不活性ガスを注入して置換等をすることにより、酸化
劣敗を防止することが望ましい。そして、処理温度は
〜180℃の範囲ですることがが好ましい。180℃
以上ではツェインが変質するからであり、ツェインの溶
融を起こし易くし且つ効率よく処理するためには60℃
以上であることが好ましい。さらに、脂質とツェインと
60〜180℃の温度範囲で加熱しながら混合・混練
処理する際には、必要に応じて加水を行うことが望まし
い。そして、水分としてはツェイン100重量部に対し
て3〜150重量部が適切である。ツェインの溶融温度
はある程度までは水分の多いほど低温となり、脂肪酸の
劣化を避けることができ、しかも混練時のトルクが小さ
くなり、大量の脂質を均一に混和することができるから
である。
【0012】そして、上記の脂質とツェインとを加熱し
ながら混合・混練処理を行うことにより、その成分であ
る不飽和脂肪酸が極めて酸化しにくい固体を製造するこ
とができる。本発明においては、混練操作を行わないと
脂質の分離が著しく、また分離しなくても均一に分散し
にくいため、酸化防止効果が充分現れない。ここでツェ
インの酸化防止作用は、単に脂質を被覆することによる
ものではなく、ツェインと脂質が均一に混合し、分子レ
ベルで接近していることが大切である。本発明において
ツェインと脂質を加熱しながら、高トルクで工業的手段
で充分混練するには、二軸式ニーダーのようなバッチ操
作や、一軸式または多軸式のエクストルーダー等による
連続操作が好ましい。そして、混合効率の高い混練装置
を使うと、酸化安定に必要なツェインの量も相対的に減
らすことができる。しかしながら、本発明において使用
することができる装置は、上記のものに限定されるもの
ではない。
【0013】さらに本発明においては、ツェインと脂質
を加熱しながら混合・混練処理して得られた混練物を、
その温度や水分または混練の条件によって、ブロック
状、スティック状、フレーク状、チップ状、粉末状から
選択される1種以上の形態に、公知の手段を用いて調製
することができる。以下実施例に基づいて本発明を説明
する。
【0014】
【実施例】
実施例1 下記の配合割合の原料を用いて、密閉型のバッチ式混練
混合器を使用して、窒素充填下で下記の条件に従って混
合・混練処理を行い、淡黄褐色の粉末および顆粒状の混
合物を得た。そしてこの混合物をカッターミキサーで粉
砕し、20メッシュ以下の粒度の顆粒を含む粉末63g
を得た。 使用原料: ツェイン 40g 魚油脂肪酸 20g(DHA5g) 水 12g 処理温度: 80℃ 処理時間: 20分 攪拌羽根: 非かみ合い式異方向異速度回転型
【0015】実施例2 下記の配合割合の原料を用いて、ラボプラストミル(東
洋精機製作所(株)製)を使用して、下記の条件に従って
混合・混練処理を行い、淡黄褐色の粉末が混じった小片
を得た、これをピンミルで粉砕し、粉末96gを得た。 使用原料: ツェイン 60g 魚油 40g(DHA10g) 水 20g 処理温度: 90℃ 処理時間: 15分 攪拌羽根: 非かみ合い式異方向異速度回転型
【0016】実施例3 下記の配合割合の原料混合物を用いて、小型二軸エクス
トルーダーを使用して、下記の条件に従って混合・混練
処理を行った。押出し物は、乳白色で長さが5〜100
mmの粗な、湿ったペレットとして得られた。このペレ
ットは乾燥後直ちに粉砕した。 使用原料: ツェイン/魚油(EPA30%)/水=60
/60/15の混合物 バレル : L=600mm、内径=30φ バレル温度: 90℃ ダイ : 2φx10穴 スクリュー: 同方向かみ合い型、 同回転数 : 80rpm 処理量 : 150g/hr
【0017】比較例1 下記の配合割合の原料を耐圧のガラス製瓶に入れて蓋を
し、電子レンジで水の沸点まで加温し、40秒間加熱し
てツェインを完全に溶融させた。冷却後全体が一つの固
まりとなったが、しみ出した油が分離し、上部に溜って
いた。 使用原料: ツェイン 60g 魚油 40g(DHA10g) 水 20g
【0018】比較例2 下記の配合割合の原料をビーカーに入れて120℃で1
5分間オートクレーブにかけ、冷却後真空乾燥し、カッ
ターミキサーで粉砕し、20メッシュ以下の顆粒を含む
粉末を得た。 使用原料: ツェイン 180g 魚油脂肪酸 20g(DHA5g) 水 54g
【0019】実施例1、実施例2、実施例3並びに比較
例2で得られたものを35℃で、暗所に1カ月間保存し
た後の過酸化物価の変化を下に示す(検出限界2meq/k
g)。 過酸化物価(meq/kg) 初発 35℃暗所に1カ月保存後 実施例1 2 3 実施例2 0 0 実施例3 2 0 比較例2 0 540
【0020】
【発明の効果】本発明は、高度不飽和脂肪酸含有油脂、
高度不飽和脂肪酸含有ジグリセリド、高度不飽和脂肪酸
モノグリセリドまたは高度不飽和遊離脂肪酸から選択さ
れるいずれか1種または2種以上の組み合わせから構成
される脂質とツェインとを60〜180℃の温度範囲で
加熱しながら且つアルコール溶媒を添加しないで混合・
混練処理をすることを特徴とする高度不飽和脂肪酸類の
固化方法であるが、本発明によれば、酸化劣敗の激しい
高度不飽和脂肪酸を含む油脂やその加水分解物を固化し
て安定化することができるとともに、食品、飼料、医薬
品工業で使いやすい形状や性状を付与することができ
る。また、連続して大量に工業生産することができ、か
つエタノール等の有機溶媒を使用しないため、安全かつ
低コストで加工することができる固化方法を提供するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C09K 15/34 C11B 5/00 C11B 5/00 A23D 9/00 516 (72)発明者 矢内 徳正 千葉県船橋市日の出2−20−2 昭和産 業株式会社総合研究所内 (72)発明者 加藤 久 千葉県船橋市日の出2−20−2 昭和産 業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平3−121198(JP,A) 特開 平3−50292(JP,A) 特開 平6−192681(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11B 15/00 A23D 9/00 A23L 1/03 A61K 47/42 C09K 15/34 C11B 5/00 C07C 69/587

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 高度不飽和脂肪酸含有油脂、高度不飽和
    脂肪酸含有ジグリセリド、高度不飽和脂肪酸モノグリセ
    リドまたは高度不飽和遊離脂肪酸から選択されるいずれ
    か1種または2種以上の組み合わせから構成される脂質
    とツェインとを60〜180℃の温度範囲で加熱しなが
    且つアルコール溶媒を添加しないで混合・混練処理を
    することを特徴とする高度不飽和脂肪酸類の固化方法。
  2. 【請求項2】 高度不飽和脂肪酸含有油脂、高度不飽和
    脂肪酸含有ジグリセリド、高度不飽和脂肪酸モノグリセ
    リドまたは高度不飽和遊離脂肪酸から選択されるいずれ
    か1種または2種以上を組み合わせたものから構成され
    る脂質とツェインとを60〜180℃の温度範囲で加熱
    しながら且つアルコール溶媒を添加しないで混合・混練
    処理をする工程と、前工程で得られた混練物をブロック
    状、スティック状、フレーク状、チップ状または粉末状
    から選択される1種以上の形態に調製する工程とからな
    ることを特徴とする高度不飽和脂肪酸類の固化方法。
  3. 【請求項3】 高度不飽和脂肪酸含有油脂が、魚油であ
    る請求項1または2に記載の高度不飽和脂肪酸類の固化
    方法。
  4. 【請求項4】 高度不飽和脂肪酸が、ドコサヘキサエン
    酸またはエイコサペンタエン酸である請求項1または2
    に記載の高度不飽和脂肪酸類の固化方法。
  5. 【請求項5】 60〜180℃の温度範囲で加熱しなが
    ら混合・混練処理をする際に、水分を添加して処理する
    ことを特徴とする請求項1または2に記載の高度不飽和
    脂肪酸類の固化方法。
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