JP3528960B2 - 積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、被覆層を有する積
層ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、写真感光
層、ジアゾ感光層、マット層、磁性層、インキ層、接着
剤層、熱硬化樹脂層、ＵＶ硬化樹脂層、金属あるいは無
機酸化物の蒸着層、等の広範囲な素材との接着性に優
れ、かつ耐水性及び加熱白化防止性が良好で、さらに屑
フィルムを回収しフィルム原料として再利用することが
可能な、被覆層を有する積層ポリエステルフィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】接着性を有する積層ポリエステルフィル
ムは、磁気テープ用ベースフィルム、絶縁テープ、写真
フィルム、液晶部材、反射防止フィルム、トレーシング
フィルム、食品包装用フィルムなどの多方面で使用され
ている。ポリエステルフィルム自体は接着性が不十分な
ため、ポリエステルフィルムにアンカーコート層を設け
接着性を改良することが一般的に行なわれている。

【０００３】アンカーコート用樹脂として、多数の樹脂
がこれまで提案されている。例えば、ポリエステルに代
表される比較的極性が高いフィルムに対しては、水溶性
あるいは水分散性のポリエステル系樹脂あるいはアクリ
ル系樹脂を用いることが、特開昭５４−４３０１７号公
報、特公昭４９−１０２４３号公報、特開昭５２−１９
７８６号公報、特開昭５２−１９７８７号公報、特開昭
５８−１２４６５１号公報等で提案されている。しかし
ながら、これら従来の技術では接着性の改良効果が十分
ではなかった。

【０００４】そこで、ポリエステルフィルムの接着性を
改良するために、グラフト変性を中心とした種々の変性
ポリエステル樹脂をアンカーコート用樹脂として使用す
ることが、例えば特開平２−３３０７号公報、特開平２
−１７１２４３号公報、特開平２−３１００４８号公
報、特開平３−２７３０１５号公報、特公平３−６７６
２６号公報等で提案されている。しかしながら、このグ
ラフト変成ポリエステル樹脂をアンカーコート用樹脂と
して用いることにより、接着性は向上するが、湿潤下で
の接着性に乏しいという問題があった。

【０００５】このため、架橋剤を併用することにより湿
潤下での接着性を向上させることが、特公平５−７４４
６３３号公報、特公平６−２４７６５号公報、特公平６
−３９１５４号公報、特公平６−３９５４８号公報等で
提案されている。

【０００６】しかしながら、架橋剤を併用することによ
り湿潤下での接着性は改良されるが、ポリエステルフィ
ルム製造時に製品とならなかった屑フィルムは、ペレッ
ト状に溶融成型しフィルム原料として再利用した場合
に、得られたフィルムは品位が低く、実用上再利用する
ことができなかった。したがって、たとえ耐水性及び接
着性に優れる被覆ポリエステルフィルムであっても、フ
ィルム製造時に製品とならなかった屑フィルムは廃棄さ
れるか、あるいは用途や混合量を限定して使用されてい
るのが現状である。そのため、製造コストが高く、かつ
廃棄に伴う環境負荷の観点からも問題となっている。

【０００７】さらに、光学用途等においてはフィルム加
工時または加工後での高温環境下において、フィルムが
白化して透明性が低下することや微小な表面突起が形成
されるという問題がある。前記のフィルムの白化や微小
な表面突起の形成は、フィルム中のポリエステルオリゴ
マーの結晶が表面へ析出することで発生する。

【０００８】フィルム表面へのオリゴマー析出を抑制す
る方法として、固相重合により製造したオリゴマー含有
量の少ないポリエステルを使用する方法（特開昭５５−
８９３３０号公報、特開昭５５−１８９３３１号公
報）、フィルム表面をオリゴマー含有量の少ないポリエ
ステルで被覆する方法（特開平１１−３００９１８号公
報）等が提案されている。

【０００９】しかしながら、これらの方法のみでは接着
性、耐水性、及び回収性をすべて改善することはでき
ず、また公知のコーティングフィルムの技術と組み合わ
せたとしても、接着性、耐水性、回収性、加熱白化防止
性のすべてに優れたポリエステルフィルムは得られてい
なかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、上記従来の問題点を解決し、接着性、耐水性、回
収性、加熱白化防止性のすべてに優れた積層ポリエステ
ルフィルムを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
状況に鑑みなされたものであって、上記の課題を解決す
ることができた積層ポリエステルフィルムとは、以下の
とおりである。

【００１２】即ち、本発明の第１の発明は、ポリエステ
ルフィルムの少なくとも片面に、水溶性または水分散性
樹脂、及び水系溶媒を主たる構成成分とし、かつ窒素原
子またはフェノール類を含む架橋剤を含まない、水系塗
布液を用いて形成された被覆層を設けてなる積層フィル
ムであって、前記水溶性または水分散性樹脂が下記
（ａ）〜（ｃ）のいずれかからなる樹脂であり、前記積
層フィルムの被覆層面にインキ層を設け、加圧ボイル処
理を１２０℃で１時間行った後にＪＩＳ−Ｋ５４００記
載の剥離試験を行い、剥離せずに残ったインキの面積率
（耐水性値）が９０％以上、前記積層フィルムを２８０
℃で溶融押出成形して得た回収ペレットのｂ値と溶融前
の積層フィルムのｂ値の差（溶融成型後の変色値）が１
０以下、かつ前記積層フィルムを１５０℃で３０分間加
熱した後のヘイズ値と加熱する前の該積層フィルムのヘ
イズ値との差（加熱後のヘイズ値の変化）が２０％以下
であることを特徴とする積層ポリエステルフィルムであ
る。（ａ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
１種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
含有する、芳香族ポリエステル樹脂のグラフト共重合体 （ｂ）酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂また
はその共重合体（但し、（ｃ）は除く） （ｃ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
１種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
含有する、酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂
の共重合体

【００１３】第２の発明は、前記塗布液に、さらに窒素
原子またはフェノール類を含まない架橋剤を使用するこ
とを特徴とする第１の発明に記載の積層ポリエステルフ
ィルムである。第３の発明は、前記塗布液に、さらに酸
化合物を使用することを特徴とする第１の発明に記載の
積層ポリエステルフィルム。

【００１４】第４の発明は、前記被覆層の乾燥後の塗布
量が、０．０１〜１．０ｇ／ｍ²であることを特徴とす
る第１、２、または３の発明に記載の積層ポリエステル
フィルムである。

【００１５】第５の発明は、前記フィルムが印刷用途に
使用されることを特徴とする第１の発明に記載の積層ポ
リエステルフィルムである。第６の発明は、前記フィル
ムが光学用部材の基材フィルムとして使用されることを
特徴とする第１の発明に記載の積層ポリエステルフィル
ムである。

【００１６】第７の発明は、未延伸あるいは一軸延伸後
のポリエステルフィルムの少なくとも片面に、水溶性ま
たは水分散性樹脂、及び水系溶媒を主たる構成成分と
し、かつ窒素原子またはフェノール類を含む架橋剤を含
まない、水系塗布液を塗布した後、乾燥し、さらに少な
くとも一軸方向に延伸し、熱固定を行うことにより、前
記樹脂を架橋させた被覆層を有する積層ポリエステルフ
ィルムを製造する方法であって、前記積層ポリエステル
フィルムは、その被覆層面にインキ層を設け、加圧ボイ
ル処理を１２０℃で１時間行った後にＪＩＳ−Ｋ５４０
０記載の剥離試験を行い、剥離せずに残ったインキの面
積率（耐水性値）が９０％以上、前記積層フィルムを２
８０℃で溶融押出成形して得た回収ペレットのｂ値と溶
融前の積層フィルムのｂ値の差（溶融成型後の変色値）
が１０以下、かつ前記積層フィルムを１５０℃で３０分
間加熱した後のヘイズ値と加熱する前の該積層フィルム
のヘイズ値との差（加熱後のヘイズ値の変化）が２０％
以下で、前記水溶性または水分散性樹脂が下記（ｄ）〜
（ｆ）のいずれかからなる樹脂であり、前記塗布液中に
酸化合物を添加、または延伸後のフィルムの幅方向を固
定した状態で赤外線ヒーターによる被覆層の加熱、の少
なくとも１つの架橋促進手段を用いることを特徴とする
積層ポリエステルフィルムの製造方法である。 （ｄ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
１種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
含有する、芳香族ポリエステル樹脂のグラフト共重合体 （ｅ）酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂また
はその共重合体（但し、（ｆ）は除く） （ｆ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
１種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
含有する、酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂
の共重合体

【００１７】第８の発明は、前記塗布液に、さらに窒素
原子またはフェノール類を含まない架橋剤を使用するこ
とを特徴とする第７の発明に記載の積層ポリエステルフ
ィルムの製造方法である。

【００１８】

【作用】本発明における積層ポリエステルフィルムは、
被覆層表面の耐水性値が９０％以上であることが必要で
あり、好ましくは９５％以上である。耐水性値が９０％
未満では、積層ポリエステルフィルムの被覆層表面にイ
ンキ層を形成させる際に、湿潤下での接着性が不良とな
る。本発明で定義する耐水性値とは、ＵＶシールインキ
を積層フィルムの被覆層表面に塗布し、ＵＶ硬化後、加
圧ボイル処理を１２０℃で１時間行った後にＪＩＳ−Ｋ
５４００記載の剥離試験を行ない、剥離せずに残ったイ
ンキの面積率（％）を意味する。

【００１９】本発明の積層ポリエステルフィルムは、溶
融成型後の変色値が１０以下であることが必要である。
変色値が１０を越えると、回収ペレットをフィルム原料
として使用した際にフィルム品位の低下が著しくなる。

【００２０】本発明で定義する溶融成型後の変色値と
は、積層ポリエステルフィルムを溶融成型したペレット
と、溶融成型前の積層ポリエステルフィルムとのカラー
ｂ値の差で表わされるパラメータである。

【００２１】具体的には、積層ポリエステルフィルムを
短冊状に切断し減圧乾燥した後、モデル試験機により２
８０℃の温度で溶融押出しし、水中で冷却し、次いで切
断してペレットに成形する。このペレットを回収ペレッ
トと略記する。回収ペレットとテスト前の積層ポリエス
テルフィルムとのカラーｂ値を測定し、両者の差を溶融
成型後の変色値と定義する。カラーｂ値とは、光電色度
計で測定されるＬａｂ空間によるｂ値を意味する。

【００２２】本パラメータを用いたバックグラウンドに
ついて説明する。ポリエステルフィルムを製造する際
に、テンターでの横延伸時にクリップで把持された両端
部、スリット時に所定の製品幅に満たない両端部、品質
面で格落ちしたロール状フィルム、製膜開始時及び終了
時、条件変更時、トラブルなどにより、製品とならない
屑フィルムが必ず発生する。一般的には、前記の屑フィ
ルムは、フレーク状に砕いた後押出し機で溶融され、ダ
イスからストランド状に水中へ吐出され、次いでペレッ
ト状にカットされ、回収ペレットとして再成形しフィル
ム原料として再利用される。

【００２３】ところが、被覆層を有する積層ポリエステ
ルフィルムからなる回収ペレットを使用したフィルム
は、回収ペレット製造時の熱履歴により、フィッシュア
イの原因となる異物が存在したり、または着色等により
品位が低くなる。そのため、透明性、異物に起因する粗
大突起、フィッシュアイなどの欠点が問題となる用途、
特に光学用途では、製品とならない屑フィルムをフィル
ム原料として再利用することができない。

【００２４】この現象を詳しく解析し、モデルテストに
より被覆層を有する積層ポリエステルフィルムを再溶融
してペレットに再成型し、該ペレットをフィルム原料と
し二軸延伸した際のフィルムの変色値（溶融成型後の変
色値）をパラメータとして用いることにより、実際に回
収ペレットを含むフィルム原料を用いて積層ポリエステ
ルフィルムを製造した際のフィルムの品位が把握できる
ことを見い出した。その結果、回収ペレットを使用した
フィルムの品位の低下を小さくするためには、すなわ
ち、回収可能な積層ポリエステルフィルムであるために
は、溶融成型後の変色値を１０以下とすることが必要で
ある。

【００２５】さらに、本発明の積層ポリエステルフィル
ムは、加熱後のヘイズ値の変化が２０％以下であること
が必要である。好ましくは１５％以下であり、特に好ま
しくは１０％以下である。加熱後のヘイズ値の変化が２
０％を越えるとフィルムの白化が著しくなり、特に後加
工工程で熱処理が行なわれる用途、例えば印刷用途や光
学用途に使用した際に外観及び性能への影響が無視でき
なくなる。

【００２６】加熱後のヘイズ値の変化とは、１５０℃で
３０分間加熱した後のヘイズ値と、加熱する前の積層ポ
リエステルフィルムのヘイズ値との差を意味する。この
パラメータは、本発明の積層ポリエステルフィルムが後
加工工程で熱処理される際のフィルムの加熱白化をフィ
ルム段階で予見し品質管理するために用いられるもので
ある。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の積層ポリエステル
フィルムにおける実施の形態を詳細に説明する。

【００２８】（基材フィルム用ポリエステル樹脂） 本発明の基材フィルムとして用いられるポリエステルフ
ィルムは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート
又はこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体が
用いられるが、なかでもポリエチレンテレフタレートか
ら形成された二軸延伸フィルムが特に好適である。これ
らの重合体の製法としては、特に限定するものではな
く、固相重合または重合体を溶剤抽出等でオリゴマー含
有量を低減したポリエステルを使用してもかまわない。

【００２９】また、本発明で用いられるポリエステルフ
ィルムには、重縮合触媒（エステル交換法の場合には、
エステル交換反応触媒も使用される）、燐酸または燐酸
化合物などの熱安定剤が必須成分として用いられる。こ
れら以外に、アルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩も適
性量含有させておくことが、シート状の溶融ポリエステ
ル樹脂を回転冷却ロール上に静電印加法により密着固化
させ、厚みの均一な未延伸シートを得ることができる点
から好ましい。

【００３０】また、フィルムの滑り性、巻き性、耐ブロ
ッキング性などのハンドリング性や、耐摩耗性、耐スク
ラッチ性などの摩耗特性を改善するために、基材のポリ
エステルフィルム中に不活性粒子を含有させることが好
ましい。その他必要に応じて、ポリエステル樹脂中に各
種添加剤を含有させることができる。添加剤としては、
例えば、酸化防止剤、耐光剤、ゲル化防止剤、有機潤滑
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤などが挙げ
られる。

【００３１】本発明の積層ポリエステルフィルムを光学
用部材の基材フィルムとして使用する場合には、高度な
透明性を維持しながらハンドリング性に優れていること
が要求されるため、基材フィルムには実質的に粒子を含
有させず、被覆層にのみ微粒子を含有させることが好ま
しい。

【００３２】（塗布液） 本発明で基材フィルムの被覆層に用いる水溶性または水
分散性樹脂は、下記（ａ）〜（ｃ）のいずれかからなる
樹脂である。 （ａ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
１種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
含有する、芳香族ポリエステル樹脂のグラフト共重合体 （ｂ）酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂また
はその共重合体（但し、（ｃ）は除く） （ｃ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
１種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
含有する、酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂
の共重合体

【００３３】芳香族ポリエステル系樹脂とは、ポリエス
テルの酸成分中、芳香族ジカルボン酸成分が３０モル％
以上含有する樹脂をいう。芳香族ジカルボン酸成分が３
０モル％未満であると、ポリエステル樹脂の加水分解性
が顕著となり耐水性が悪化する。

【００３４】被覆層の耐水性を悪化させない極性基とし
ては、加熱後に分解して極性が低下するカルボン酸のア
ミン塩が例示される。使用することができるアミンは、
塗膜の乾燥条件で気化することが必要であり、例えばア
ンモニウム、ジエチルアミン、トリエチルアミン等が挙
げられる。

【００３５】また、水性芳香族ポリエステル系樹脂また
は酸価が２００ｅｑ／ｔ以上の水性アクリル系樹脂から
選ばれる１種以上の樹脂または２種以上の共重合体が、
２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも１種の
モノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上含有す
る。５重量％未満では耐水性の効果が十分得られない。

【００３６】前記の酸無水物を樹脂中に導入することに
より、樹脂分子間で架橋反応を行なうことが可能とな
る。すなわち、樹脂中の酸無水物はコート液中では加水
分解等によりカルボン酸に変化し、乾燥及び製膜中の熱
履歴により、分子間で酸無水物または他の分子の活性水
素基と反応してエステル基等を生成し、塗布層の樹脂の
架橋を行い、耐水性及び加熱白化防止性等を発現するこ
とができる。

【００３７】２重結合を有する酸無水物を含有するモノ
マーとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、２，
５−ノルボネンジカルボン酸、テトラヒドロ無水フタル
酸等が挙げられる。また、ラジカル重合体は、他の重合
性不飽和単量体との共重合体であってもよい。

【００３８】他の重合性不飽和単量体としては、フマル
酸、フマル酸モノエチル、フマル酸ジエチル、フマル酸
ジブチルなどのフマル酸のモノエステルまたはジエステ
ル；マレイン酸、マレイン酸モノエチル、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイン酸のモノエ
ステルまたはジエステル；イタコン酸、イタコン酸のモ
ノエステルまたはジエステル；フェニルマレイミド等の
マレイミド等；スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブ
チルスチレン、クロロメチルスチレンなどのスチレン誘
導体；ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなど；アルキ
ルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、ベンジル基、フェニルエチル基等）などのアクリ
ル重合性単量体；２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレートのヒドロキシ含有アクリル単量体；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアク
リルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ
−フェニルアクリルアミドのアミド基含有アクリル単量
体；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレートのアミノ基含
有アクリル単量体；グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートのエポキシ基含有アクリル単量体；ア
クリル酸、メタクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のカルボキシル基
またはその塩を含有するアクリル単量体、などが挙げら
れる。

【００３９】本発明の被覆層形成のために使用される塗
布液は、水溶性または水分散性樹脂、及び水系溶媒が主
たる構成成分である。前記でも述べたように、水溶性ま
たは水分散性樹脂としては、水性芳香族ポリエステル系
樹脂または酸価が２００ｅｑ／ｔ以上の水性アクリル系
樹脂から選ばれる１種以上の樹脂または２種以上の共重
合体が、２重結合を有する酸無水物を含有する少なくと
も１種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以
上含有していることが好ましい。

【００４０】この場合、塗布液調整時に酸化合物を添加
することが特に好ましい。この酸化合物の添加により、
樹脂中のカルボン酸基の酸無水化及びエステル化反応を
促進させて樹脂の架橋を向上させることができるため、
本発明の積層ポリエステルフィルムにおける重要な構成
要件である耐水性値を９０％以上とするのに好適であ
る。

【００４１】酸化合物の添加量は、樹脂に対して１〜１
０重量％の範囲が好ましい。また、酸化合物として種々
の化合物を使用することが可能であるが、製膜時の熱で
気化しやすく、被覆層中に残留量が少なくかつ残留時の
悪影響が小さい、低沸点のカルボン酸が好ましい。低沸
点のカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、ヘプタン酸等を挙げることができる。

【００４２】本発明において、耐水性値及び変色値を満
足するためには、前記の酸無水物を用いた架橋反応を行
なう際に、窒素原子またはフェノール類を含まない架橋
剤を使用することが好ましい。

【００４３】窒素原子またはフェノール類を含む架橋剤
は、熱等により酸化・分解し、窒素原子及び芳香環を中
心とした共役構造を有する化合物を生成する。その結
果、着色が著しくなる。しかしながら、本発明におい
て、これらの架橋剤の使用を完全に否定するものではな
く、本発明の耐水性値及び変色値が満足されれば、架橋
剤（硬化用樹脂）の種類に応じて適量使用することが可
能である。

【００４４】窒素原子を含む架橋剤としては、例えば、
（１）尿素、メラミン、ベンゾグアナミンなどとホルム
アルデヒドとの付加物、（２）これらの付加物と炭素原
子数が１〜６のアルコールからなるアルキルエーテル化
合物などのアミノ樹脂、（３）窒素原子を含む多官能性
エポキシ化合物、（４）多官能性イソシアネート化合
物、（５）ブロックイソシアネート化合物、（６）多官
能性アジリジン化合物、（７）オキサゾリン化合物、な
どが挙げられる。

【００４５】前記（２）記載のアミノ樹脂としては、例
えば、メトキシ化メチロール尿素、メトキシ化メチロー
ルＮ，Ｎ−エチレン尿素、メトキシ化メチロールジシア
ンジアミド、メトキシ化メチロールメラミン、メトキシ
化メチロールベンゾグアナミン、ブトキシ化メチロール
メラミン、ブトキシ化メチロールベンゾグアナミンなど
が挙げられる。この中でも、メトキシ化メチロールメラ
ミン、ブトキシ化メチロールメラミン、およびメチロー
ル化ベンゾグアナミンなどが好適である。

【００４６】前記（３）記載の窒素原子を含む多官能性
エポキシ化合物としては、例えば、トリグリシジルイソ
シアヌレート、ジグリシジルプロピレン尿素、などが挙
げられる。

【００４７】前記（４）記載の多官能性イソシアネート
化合物としては、例えば、低分子または高分子の芳香
族、脂肪族のジイソシアネート、３価以上のポリイソシ
アネート、などが挙げられる。

【００４８】ポリイソシアネートとしては、テトラメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水素化キシリレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、および
これらのイソシアネート化合物の３量体などが例示され
る。

【００４９】さらに、これらのイソシアネート化合物の
過剰量と、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビトー
ル、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどの低分子活性
水素化合物、またはポリエステルポリオール類、ポリエ
ーテルポリオール類、ポリアミド類などの高分子活性水
素化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基
含有化合物、などが挙げられる。

【００５０】前記（５）記載のブロックイソシアネート
は、上記イソシアネート化合物とブロック化剤とを公知
の方法より付加反応させて合成することができる。イソ
シアネートブロック化剤としては、例えば、（ａ）フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール、
ニトロフェノール、クロロフェノールなどのフェノール
類、（ｂ）チオフェノール、メチルチオフェノールなど
のチオフェノール類、（ｃ）アセトキシム、メチルエチ
ケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシ
ム類、（ｄ）メタノール、エタノール、プロパノール、
ブタノールなどのアルコール類、（ｅ）エチレンクロル
ヒドリン、１，３−ジクロロ−２−プロパノールなどの
ハロゲン置換アルコール類、（ｆ）ｔ−ブタノール、ｔ
−ペンタノールなどの第３級アルコール類、（ｇ）ε−
カプロラクタム、δ−バレロラクタム、ν−ブチロラク
タム、β−プロピルラクタムなどのラクタム類、（ｈ）
芳香族アミン類、（ｉ）イミド類、（ｊ）アセチルアセ
トン、アセト酢酸エステル、マロン酸エチルエステルな
どの活性メチレン化合物、（ｋ）メルカプタン類、
（ｌ）イミン類、（ｍ）、尿素類、（ｎ）ジアリール化
合物類、（ｏ）重亜硫酸ソーダ、などを挙げることがで
きる。

【００５１】フェノール類を含む架橋剤としては、例え
ば、アルキル化フェノール類、クレゾール類などのホル
ムアルデヒドとの縮合物のフェノールホルムアルデヒド
樹脂やビスフェノールＡを含む多官能性エポキシ化合
物、が挙げられる。

【００５２】フェノールホルムアルデヒド樹脂として
は、例えば、アルキル化（メチル、エチル、プロピル、
イソプロピルまたはブチル）フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンフ
ェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｏ−クレ
ゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−シクロ
ヘキシルフェノール、４，４’−イソプロピリデンフェ
ノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−オクチルフェノー
ル、３−ペンタデシルフェノール、フェノール、フェニ
ルｏ−クレゾール、ｐ−フェニルフェノール、キシレノ
ールなどのフェノール類とホルムアルデヒドとの縮合物
を挙げられる。ビスフェノールＡを含む多官能性エポキ
シ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡのジグリ
シジルエーテルおよびそのオリゴマー、水素化ビスフェ
ノールＡのジグリシジルエーテルおよびそのオリゴマー
など、が挙げられる。

【００５３】本発明において、被覆層形成のために使用
する塗布液は、水系塗布液であることが好ましい。上記
水系塗布液を基材フィルム表面に塗布する際には、基材
フィルムへの濡れ性を向上させ、塗布液を均一にコート
するために、公知のアニオン系界面活性剤やノニオン系
界面活性剤を適量添加することが好ましい。

【００５４】また、水系塗布液中には、ハンドリング
性、帯電防止性、抗菌性など、他の機能性をフィルムに
付与するために、無機及び／または耐熱性高分子粒子、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、有機潤滑剤、抗菌剤、光酸
化触媒などの添加剤を含有させることができる。

【００５５】特に、基材のポリエステルフィルム中に不
活性粒子が実質上含有されていない場合は、フィルムの
ハンドリング性を向上させるために、無機及び／または
耐熱性高分子粒子を水系塗布液中に含有させ、被覆層表
面に凹凸を形成させることが必要である。さらに、塗布
液が水系であるため、性能向上のために、複数の水溶性
樹脂、水分散性樹脂、エマルジョン等を塗布液に添加し
てもよい。

【００５６】塗布液に用いる溶剤は、水以外にエタノー
ル、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコールなど
のアルコール類を、全塗布液に対し５０重量％未満の範
囲で混合しても良い。さらに、１０重量％未満であれ
ば、アルコール類以外の有機溶剤を溶解可能な範囲で混
合してもよい。但し、塗布液中のアルコール類とその他
の有機溶剤との合計量は、５０重量％未満とすることが
好ましい。

【００５７】有機溶剤の添加量が５０重量％未満であれ
ば、塗布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの
場合と比べ被覆層の外観が向上するという効果がある。
５０重量％以上では、溶剤の蒸発速度が速くなるため塗
工中に塗布液の濃度変化が起こり、塗布液の粘度が上昇
して塗工性が低下する。その結果、被覆層の外観不良が
起こりやすくなる。さらに、環境面、作業者の健康面、
火災の危険性などからも好ましくない。

【００５８】（積層ポリエステルフィルムの製造） 本発明の積層ポリエステルフィルムの製造方法につい
て、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと略記
する）フィルムを例にして説明するが、当然これに限定
されるものではない。

【００５９】ＰＥＴ樹脂を十分に真空乾燥した後、押出
し機に供給し、Ｔダイから約２８０℃の溶融ＰＥＴ樹脂
を回転冷却ロールにシート状に溶融押出しし、静電印加
法により冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴシートを得る。
前記未延伸ＰＥＴシートは、単層構成でもよいし、共押
出し法による複層構成であってもよい。また、高度な透
明性が要求される用途、例えば光学用途ではＰＥＴ樹脂
中に不活性粒子を実質的に含有させないことが好まし
い。

【００６０】得られた未延伸ＰＥＴシートを、８０〜１
２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍
に延伸して、一軸延伸ＰＥＴフィルムを得る。さらに、
フィルムの端部をクリップで把持して、７０〜１４０℃
に加熱された熱風ゾーンに導き、幅方向に２．５〜５．
０倍に延伸する。引き続き、１６０〜２４０℃の熱処理
ゾーンに導き、１〜６０秒間の熱処理を行ない結晶配向
を完了させる。

【００６１】このフィルム製造工程の任意の段階で、Ｐ
ＥＴフィルムの少なくとも片面に、前記の水溶性または
水分散性樹脂と水系溶剤を主たる構成成分とする水系塗
布液を塗布する。被覆層はＰＥＴフィルムの片面のみに
形成させてもよいが、フィルム表面へのオリゴマーの析
出を防止し、フィルム加熱後のヘイズ値の上昇を抑制す
るためには、ＰＥＴフィルムの両面に被覆層を形成させ
ることが一層効果的である。

【００６２】水系塗布液中の樹脂組成物の固形分濃度
は、５〜３５重量％であることが好ましく、特に好まし
くは７〜１５重量％である。

【００６３】この水系塗布液をＰＥＴフィルムに塗布す
るための方法は、公知の任意の方法を用いることができ
る。例えば、リバースロールコート法、グラビアコート
法、キスコート法、ダイコーター法、ロールブラッシュ
法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤー
バーコート法、パイプドクター法、含浸コート法、カー
テンコート法、などが挙げられる。これらの方法を単独
で、あるいは組み合わせて行なうことができる。

【００６４】被覆層は、二軸延伸ＰＥＴフィルムに前記
塗布液を塗布、乾燥させて設けてもよいし（オフライン
コート法）、未延伸あるいは一軸延伸後のＰＥＴフィル
ムに前記塗布液を塗布した後、乾燥し、さらに少なくと
も一軸方向に延伸し、熱固定を行なって設けてもよい
（インラインコート法）。

【００６５】本発明の効果の点から、後者のインライン
コート法が好ましい。前記塗布液が塗布されたフィルム
は、横延伸及び熱固定のためにテンターに導かれ、加熱
される。その際、熱架橋反応により安定な被覆層を形成
することができる。

【００６６】未延伸あるいは一軸延伸後のＰＥＴフィル
ムに前記塗布液を塗布した後、乾燥、延伸する、いわゆ
るインラインコート法の場合、塗布後の乾燥工程では水
等の溶剤分のみを取り除き、かつ被覆層の架橋反応が進
行しない温度及び時間を選定する必要がある。

【００６７】乾燥温度は７０〜１４０℃で行うことが好
ましく、乾燥時間は塗布液及び塗布量に応じて調整する
が、温度（℃）と時間（秒）の積を３，０００以下とす
ることが好ましい。積が３，０００を越えると、被覆層
が延伸前に架橋反応を開始し、被覆層に割れ等が生じる
ため、本発明の目的を達成することが困難となる。

【００６８】延伸後のフィルムは、通常２〜１０％程度
の弛緩処理を行うが、本発明においては被覆層の歪みが
少ない状態、すなわちフィルムの幅方向の長さを固定し
た状態で、赤外線ヒーターにより被覆層を加熱すること
が好ましい。前記の被覆層の加熱は、２５０〜２６０℃
で０．５〜１秒間と短時間で行なうことが特に好まし
い。

【００６９】このような方法を用いることで、被覆層の
樹脂はより一層架橋が促進され、樹脂が一段と強固とな
り、本発明の効果である耐水性や加熱白化防止性がさら
に良好となる。

【００７０】赤外線ヒータによる加熱時の温度または時
間が、前記の好適な範囲の上限を超えると、フィルムの
結晶化または溶解が起こりやすくなり好ましくない。一
方、加熱時の温度または時間が前記の好適な範囲の下限
未満であると、被覆層の架橋が不十分となり、耐水性や
加熱白化防止性が不十分となりやすい。

【００７１】本発明において、最終的に得られる積層ポ
リエステルフィルムにおける被覆層の塗布量は、０．０
１〜１．０ｇ／ｍ²であることが好ましい。被覆層の塗
布量が０．０１ｇ／ｍ²未満であると、接着性に対する
効果がほとんどなくなる。一方、塗布量が１．０ｇ／ｍ
²を越えると回収性に悪影響を及ぼす。

【００７２】本発明の積層ポリエステルフィルムの被覆
層は、各種材料と良好な接着性を有するが、さらに接着
性や印刷性をよくするために、必要に応じて該被覆層に
コロナ処理、火炎処理、電子線照射等による表面処理を
行なってもよい。

【００７３】本発明で得られた積層ポリエステルフィル
ムの被覆層は、広範囲の用途で良好な接着強度が得られ
る。具体的には、写真感光層、ジアゾ感光層、マット
層、磁性層、インクジェットインキ受容層、ハードコー
ト層、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、印刷インキやＵＶ
インキ、ドライラミネートや押し出しラミネート等の接
着剤、金属あるいは無機物またはそれらの酸化物の真空
蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレー
ティング、ＣＶＤ、プラズマ重合等で得られる薄膜層、
有機バリアー層等が挙げられる。

【００７４】

【実施例】次に、実施例および比較例を用いて本発明を
詳細に説明するが、本発明は当然以下の実施例に限定さ
れるものではない。また、本発明で用いた評価方法は以
下の通りである。

【００７５】（１）接着性 フィルムの被覆層面に、ハードコート剤（大日精化社
製、セイカビームＥＸＦ０１（Ｂ））を＃８ワイヤバー
により塗布し、７０℃で１分間乾燥し溶剤を除去した。
次いで、フィルムを送り速度５ｍ／分で走行させなが
ら、高圧水銀灯を用いて照射エネルギー２００ｍＪ／ｃ
ｍ²、照射距離１５ｃｍの条件下で、厚み３μｍのハー
ドコート層を形成させた。

【００７６】得られたフィルムをＪＩＳ−Ｋ５４００の
８．５．１記載に準じた試験方法で接着性を求める。具
体的には、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、
ハードコート層と被覆層を貫通して基材フィルムに達す
る１００個のマス目状の切り傷をつける。次いで、セロ
ハン粘着テープ（ニチバン社製、４０５番；２４ｍｍ
幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこす
って完全に付着させる。その後、垂直にセロハン粘着テ
ープをフィルムから引き剥がして、フィルムから剥がれ
たマス目の数を目視で数え、下記の式から接着性を求め
る。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥
がれたマス目として数える。 接着性（％）＝（１−剥がれたマス目の数／１００）×１００

【００７７】（２）耐水性 前記（１）に記載の方法で作成した、厚み３μｍのハー
ドコート層を被覆層面に形成させたポリエステルフィル
ムを、６０℃の温水中に１６８時間浸漬させた。次い
で、フィルムを温水中から取りだし、フィルム表面に付
着している水を取り除き、室温で１２時間放置した。

【００７８】その後、前記（１）と同様の方法で接着性
を求め、下記の基準でランク分けをする。 ◎：１００％ ○：９９〜９６％ △：９５〜８０％ ×：７９〜０％

【００７９】（３）耐水性値 フィルムの被覆層面に、オフセットインキ（ティーアン
ドケイ東華社製、ベストキュア１６１）をＲＩテスター
（明製作所社製、ＲＩ−３）により転写させた。次い
で、フィルムを送り速度５ｍ／分で走行させながら、高
圧水銀灯を用いて照射エネルギー２００ｍＪ／ｃｍ²、
照射距離１５ｃｍの条件下で、厚み１μｍのインキ層を
形成させた。

【００８０】得られたフィルムを水の入ったオートクレ
ーブ（トミー精工社製、ＳＲ−２４０）に入れ、１２０
℃で１時間加圧ボイル処理した。ボイル処理後、オート
クレーブを常圧に戻し、オートクレーブ内からフィルム
を取りだした。フィルム表面に付着した水を取り除き、
室温で１２時間放置した。

【００８１】ボイル処理後のフィルムのインキ層側表面
に対し、前記（１）と同様の方法で剥離試験を行ない、
下記の式から耐水性値を求める。なお、マス目の中で部
分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数え
る。 耐水性値（％）＝（１−剥がれたマス目の数／１００）×１００

【００８２】（４）色相 色差計（日本電色社製、Ｚ−１００１ＤＰ）によりＬａ
ｂ値を測定し、ｂ値を使用する。

【００８３】（５）溶融成型後の変色値 被覆層を有する積層ポリエステルフィルムを短冊状に裁
断し、１３３Ｐａの減圧下で１３５℃で６時間乾燥した
後、押出機（池具鉄工社製、ＰＣＭ−３０）に投入し、
吐出量２００ｇ／分、シンリンダ温度２８０℃、回転数
８０ｒｐｍで溶融樹脂を直径５ｍｍのノズルからストラ
ンド状に押し出しした後、水槽中で冷却し、次いで切断
することによって回収ペレットを得た。ＰＣＭ−３０へ
の短冊状フィルムの供給開始から、ノズルからの溶融樹
脂の流出開始までの経過時間は１３０秒であった。

【００８４】この回収ペレットのｂ値（ｂ）、およびテ
スト前の積層フィルムのｂ値（ｂ₀）を色差計により測
定し、これらの差を溶融成型後の変色値と定義する。 変色値＝ｂ−ｂ₀

【００８５】（６）フィルム中異物 フィルム原料ポリマーとして、固有粘度が０．６２ｄｌ
／ｇで、かつ粒子を実質上含有していないＰＥＴ樹脂ペ
レットと前記（５）で作成した回収ペレットを６０：４
０の重量比で混合し、１３３Ｐａの減圧下、１３５℃で
６時間乾燥した。

【００８６】その後、混合された樹脂ペレットを押し出
し機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０）に供給し、シリン
ダ温度２８０℃、吐出量２５０ｇ／分、回転数１５０ｒ
ｐｍでＴダイよりシート状に溶融押し出しして、表面温
度２０℃に保った金属ロール上で静電印加法により急冷
固化し、厚さ１４００μｍの未延伸シートを得た。ＰＣ
Ｍ−３０への短冊状フィルムの供給開始から、Ｔダイか
らの溶融樹脂の流出開始までの経過時間は３１０秒であ
った。

【００８７】次に、この未延伸シートを加熱されたロー
ル群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周
速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して一軸
配向ＰＥＴフィルムを得た。続いて、フィルムの端部を
クリップで把持して、１３０℃に加熱された熱風ゾーン
に導き乾燥した後、幅方向に４．０倍に延伸し、厚さ１
００μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。

【００８８】得られたフィルムを２５０ｍｍ×２５０ｍ
ｍのフィルム片にし、スケール付き顕微鏡で、フィルム
面に対して垂直方向から観察した時の２０μｍ以上の直
径を有する異物の数を２５０ｍｍ×２５０ｍｍ（０．０
６２５ｍ²）の範囲すべてについて計測する。これをフ
ィルム片１０枚に対して行い、得られた異物の総数を総
観察面積（０．６２５ｍ²）で除し、単位面積１ｍ²当た
りの異物の個数（個／ｍ²）に換算し、小数第１位の桁
を四捨五入した。単位面積１ｍ²当たりの異物の個数を
次の基準でランク分けをする。 ◎：０個／ｍ² ○：１〜３個／ｍ² △：４〜６個／ｍ² ×：７個以上／ｍ²

【００８９】（７）フィルム外観 得られたフィルムを透過光及び反射光により観察し、目
視でフィルムの状態を観察し、下記の基準でランク分け
をする。なお、観察は該評価に精通した５名で行ない、
最も多いランクを評価ランクとする。仮に、２つのラン
クで同数となった場合には、３つに分かれたランクの中
心を採用した。例えば、◎と○が各２名で△が１名の場
合は○を、◎が１名で○と△が各２名の場合には○を、
◎と△が各２名で○が１名の場合には○を、それぞれ採
用する。 ◎：着色がなく、透明で均一である ○：僅かに着色しているが、透明で均一である △：着色しており、少し濁りが観察される ×：著しく着色しており、濁りや不透明な部分が観察さ
れる

【００９０】（８）加熱後のヘイズ値の変化 フィルムを８ｃｍ×１０ｃｍの短冊状に２枚切り取り、
ヘイズメーター（東京電色社製、ＴＣ−Ｈ３ＤＰ）で各
８点を２回測定する。計１６点の測定値の平均値を初期
ヘイズ値Ｈ₀（％）とする。これらの短冊状のフィルム
をクリップで保持し、１５０℃の熱風オーブン中で３０
分間加熱した。フィルムを放冷した後、上記初期ヘイズ
値Ｈ₀の測定方法と同様にして、加熱後のヘイズ値Ｈ
₁（％）を測定する。これらのヘイズ値の差（Ｈ₁−
Ｈ₀）を加熱後のヘイズ値の変化と定義する。

【００９１】（共重合ポリエステル樹脂の調製） 撹拌機、温度計、および部分還流式冷却器を具備したス
テンレススチール製オートクレーブに、ジメチルテレフ
タレート１６３重量部、ジメチルイソフタレート１６３
重量部、１，４ブタンジオール１６９重量部、エチレン
グリコール３２４重量部、およびテトラ−ｎ−ブチルチ
タネート０．５重量部を仕込み、１６０℃から２２０℃
まで、４時間かけてエステル交換反応を行った。

【００９２】次いで、フマル酸１４重量部およびセバシ
ン酸２０３重量部を加え、２００℃から２２０℃まで１
時間かけて昇温し、エステル化反応を行った。次いで、
２５５℃まで昇温し、反応系を徐々に減圧した後、２９
Ｐａの減圧下で１時間３０分反応させ、共重合ポリエス
テル樹脂（Ａ−１）を得た。得られた共重合ポリエステ
ル樹脂は、淡黄色透明であった。

【００９３】同様の方法で、別の組成の共重合ポリエス
テル樹脂（Ａ−２、３）を得た。（Ａ−１）、（Ａ−
２）及び（Ａ−３）に対し、ＮＭＲで測定した組成およ
び重量平均分子量を表１に示す。

【００９４】

【表１】

【００９５】実施例１ （１）グラフト樹脂の製造 撹拌機、温度計、還流装置と定量滴下装置を備えた反応
器に、共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）７５重量部、
メチルエチルケトン５６重量部およびイソプロピルアル
コール１９重量部を入れ、６５℃で加熱、撹拌し、樹脂
を溶解した。樹脂が完全に溶解した後、無水マレイン酸
１５重量部をポリエステル溶液に添加した。

【００９６】次いで、スチレン１０重量部、およびアゾ
ビスジメチルバレロニトリル１．５重量部をメチルエチ
ルケトン１２重量部に溶解した溶液を、０．１ｍｌ／分
でポリエステル溶液中に滴下し、さらに２時間撹拌を続
けた。反応溶液から分析用のサンプリングを行った後、
メタノール５重量部を添加した。次いで、水３００重量
部とトリエチルアミン１５重量部を反応溶液に加え、１
時間撹拌した。

【００９７】その後、反応器の内温を１００℃に上げ、
メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、過剰の
トリエチルアミンを蒸留により留去し、水分散グラフト
重合樹脂Ｂ−１を得た。該水分散グラフト樹脂（Ｂ−
１）は淡黄色透明であった。このグラフト体の酸価は１
４００ｅｑ／ｔであった。

【００９８】（２）塗布液の調整 得られた水分散グラフト樹脂（Ｂ−１）の２５重量％の
水分散液４０重量部、水２４重量部およびイソプロピル
アルコール３６重量部をそれぞれ混合し、さらにプロピ
オン酸及びアニオン系界面活性剤をそれぞれ塗布液に対
し１重量％、コロイダルシリカ微粒子（日産化学工業社
製、スノーテックスＯＬ；平均粒径４０ｎｍ）水分散液
を樹脂固形分に対しシリカとして５重量％添加し塗布液
とした。（以下、塗布液（Ｃ−１）と略記する。）

【００９９】（３）被覆層を有する積層ポリエステルフ
ィルムの製造 フィルム原料ポリマーとして、固有粘度が０．６２ｄｌ
／ｇで、かつ粒子を実質上含有していないＰＥＴ樹脂ペ
レットを、１３３Ｐａの減圧下、１３５℃で６時間乾燥
した。その後、二軸押し出し機に供給し、約２８０℃で
シート状に溶融押し出しして、表面温度２０℃に保った
回転冷却金属ロール上で静電印加法により急冷密着固化
させ、厚さ１４００μｍの未延伸ＰＥＴシートを得た。

【０１００】この未延伸ＰＥＴシートを加熱されたロー
ル群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周
速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して、一
軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。

【０１０１】次いで、前記塗布液（Ｃ−１）をリバース
ロール法でＰＥＴフィルムの両面に乾燥後の塗布量が
０．６ｇ／ｍ²になるように塗布した後、８０℃で２０
秒間乾燥した。乾燥後、引続いてテンターで、１２０℃
で幅方向に４．０倍に延伸し、フィルムの幅方向の長さ
を固定した状態で、赤外線ヒーターで被覆層を２６０℃
で０．５秒間加熱し、さらに２００℃で２３秒間３％の
幅方向の弛緩処理を行ない、厚さ１００μｍの積層二軸
延伸ＰＥＴフィルムを得た。評価結果を表２に示す。

【０１０２】実施例２ 無水マレイン酸１５重量部及びスチレン１０重量部を無
水マレイン酸１０重量部、スチレン７重量部及びアクリ
ル酸エチル８重量部とした以外は前記と同様の方法によ
り塗布液（Ｃ−２）を得た。このグラフト体の酸価は９
５０ｅｑ／ｔであった。この塗布液を用いて、実施例１
と同様の方法で積層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。評
価結果を表２に示す。

【０１０３】実施例３ 共重合ポリエステル樹脂をＡ−２とした以外は、実施例
１と同様の方法により塗布液（Ｃ−３）を得た。このグ
ラフト体の酸価は１３７０ｅｑ／ｔであった。この塗布
液を用いて、実施例１と同様の方法で積層二軸延伸ＰＥ
Ｔフィルムを得た。評価結果を表２に示す。

【０１０４】実施例４ 未延伸ＰＥＴシートの厚さを２６３２μｍ、二軸延伸後
のＰＥＴフィルムの厚さを１８８μｍとし、塗布後の乾
燥条件を７０℃で４０秒間とし、２６０℃で０．６秒間
熱固定し、さらに２００℃で４７秒間３％の弛緩処理を
した以外は、実施例１と同様の方法で積層二軸延伸ＰＥ
Ｔフィルムを得た。評価結果を表２に示す。

【０１０５】参考例１ 塗布液（Ｃ−３）１００重量部に対して、ブロックイソ
シアネート基を有する自己架橋型ポリウレタン樹脂（第
一工業製薬社製、エラストロンＨ−３）１重量部、エラ
ストロン用触媒（第一工業製薬社製、Ｃａｔ６４）０．
１重量部を加えた以外は、実施例１と同様の方法で積層
二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。評価結果を表２に示
す。

【０１０６】実施例５ 実施例１において、前記塗布液（Ｃ−１）をリバースロ
ール法でＰＥＴフィルムの片面にのみ塗布した以外は、
実施例１と同様にして積層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得
た。評価結果を表２に示す。

【０１０７】比較例１ 共重合ポリエステル樹脂（Ａ−３）の水分散液のみを塗
布液（Ｃ−４）とした以外は、実施例１と同様にして積
層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。評価結果を表２に示
す。

【０１０８】比較例２ 塗布液（Ｃ−４）１００重量部に対して、ブロックイソ
シアネート基を有する自己架橋型ポリウレタン樹脂（第
一工業製薬社製、エラストロンＨ−３）１０重量部、エ
ラストロン用触媒（第一工業製薬社製、Ｃａｔ６４）１
重量部を加えた以外は、実施例１と同様にして積層二軸
延伸ＰＥＴフィルムを得た。評価結果を表２に示す。

【０１０９】比較例３ 塗布液（Ｃ−４）１００重量部に対して、メラミン樹脂
（住友化学社製、スミマールＭ４０Ｗ）１０重量部、ｐ
−トルエンスルホン酸０．０２重量部を加えた以外は、
実施例１と同様にして積層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得
た。評価結果を表２に示す。

【０１１０】比較例４ 塗布液（Ｃ−４）１００重量部に対して、メラミン樹脂
（住友化学社製、スミマールＭ４０Ｗ）２０重量部、ｐ
−トルエンスルホン酸０．０５重量部を加えた以外は、
実施例１と同様にして積層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得
た。評価結果を表２に示す。

【０１１１】比較例５ 共重合ポリエステル樹脂（Ａ−３）の代わりに、メタク
リル酸メチル、アクリル酸エチル及び２−ヒドロキシエ
チルアクリレートから合成されたアクリル共重合体樹脂
（Ａ−４）を用いた以外は、比較例１と同様の方法で積
層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。この共重合体の酸価
は２ｅｑ／ｔであった。評価結果を表２に示す。

【０１１２】比較例６ 塗布液中にプロピオン酸を添加しない以外は、実施例１
と同様にして積層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。評価
結果を表２に示す。

【０１１３】比較例７ 赤外線ヒーターで加熱しない以外は、実施例１と同様に
して積層二軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。評価結果を表
２に示す。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】

【発明の効果】本発明によれば、優れた接着性と耐水性
を有する積層ポリエステルフィルムが得られるため、写
真感光層、ジアゾ感光層、マット層、磁性層、インキ
層、接着剤層、熱硬化樹脂層、ＵＶ硬化樹脂層、金属あ
るいは無機酸化物の蒸着層、等の広範囲な素材を有する
用途に使用可能である。そして、加熱後のヘイズ値の変
化が小さいので、後加工工程で熱処理される印刷用途、
光学用部材の基材フィルムとして好適である。さらに、
製造時に製品とならなかった屑フィルムを回収し、フィ
ルム原料として再利用することができるので、経済的及
び環境負荷の面からも有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開2000−272070（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 7/04

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
   に、水溶性または水分散性樹脂、及び水系溶媒を主たる
   構成成分とし、かつ窒素原子またはフェノール類を含む
   架橋剤を含まない、水系塗布液を用いて形成された被覆
   層を設けてなる積層フィルムであって、前記水溶性また
   は水分散性樹脂が下記（ａ）〜（ｃ）のいずれかからな
   る樹脂であり、前記積層フィルムの被覆層面にインキ層
   を設け、加圧ボイル処理を１２０℃で１時間行った後に
   ＪＩＳ−Ｋ５４００記載の剥離試験を行い、剥離せずに
   残ったインキの面積率（耐水性値）が９０％以上、前記
   積層フィルムを２８０℃で溶融押出成形して得た回収ペ
   レットのｂ値と溶融前の積層フィルムのｂ値の差（溶融
   成型後の変色値）が１０以下、かつ前記積層フィルムを
   １５０℃で３０分間加熱した後のヘイズ値と加熱する前
   の該積層フィルムのヘイズ値との差（加熱後のヘイズ値
   の変化）が２０％以下であることを特徴とする積層ポリ
   エステルフィルム。（ａ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
   １種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
   含有する、芳香族ポリエステル樹脂のグラフト共重合体 （ｂ）酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂また
   はその共重合体（但し、（ｃ）は除く） （ｃ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
   １種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
   含有する、酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂
   の共重合体
2. 【請求項２】 前記塗布液に、さらに窒素原子またはフ
   ェノール類を含まない架橋剤を使用することを特徴とす
   る請求項１記載の積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 前記塗布液に、さらに酸化合物を使用す
   ることを特徴とする請求項１記載の積層ポリエステルフ
   ィルム。
4. 【請求項４】 前記被覆層の乾燥後の塗布量が、０．０
   １〜１．０ｇ／ｍ²であることを特徴とする請求項１、
   ２、または３記載の積層ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 前記フィルムが印刷用途に使用されるこ
   とを特徴とする請求項１記載の積層ポリエステルフィル
   ム。
6. 【請求項６】 前記フィルムが光学用部材の基材フィル
   ムとして使用されることを特徴とする請求項１記載の積
   層ポリエステルフィルム。
7. 【請求項７】 未延伸あるいは一軸延伸後のポリエステ
   ルフィルムの少なくとも片面に、水溶性または水分散性
   樹脂、及び水系溶媒を主たる構成成分とし、かつ窒素原
   子またはフェノール類を含む架橋剤を含まない、水系塗
   布液を塗布した後、乾燥し、さらに少なくとも一軸方向
   に延伸し、熱固定を行うことにより、前記樹脂を架橋さ
   せた被覆層を有する積層ポリエステルフィルムを製造す
   る方法であって、 前記積層ポリエステルフィルムは、その被覆層面にイン
   キ層を設け、加圧ボイル処理を１２０℃で１時間行った
   後にＪＩＳ−Ｋ５４００記載の剥離試験を行い、剥離せ
   ずに残ったインキの面積率（耐水性値）が９０％以上、
   前記積層フィルムを２８０℃で溶融押出成形して得た回
   収ペレットのｂ値と溶融前の積層フィルムのｂ値の差
   （溶融成型後の変色値）が１０以下、かつ前記積層フィ
   ルムを１５０℃で３０分間加熱した後のヘイズ値と加熱
   する前の該積層フィルムのヘイズ値との差（加熱後のヘ
   イズ値の変化）が２０％以下で、 前記水溶性または水分散性樹脂が下記（ｄ）〜（ｆ）の
   いずれかからなる樹脂であり、 前記塗布液中に酸化合物を添加、または延伸後のフィル
   ムの幅方向を固定した状態で赤外線ヒーターによる被覆
   層の加熱、の少なくとも１つの架橋促進手段を用いるこ
   とを特徴とする積層ポリエステルフィルムの製造方法。 （ｄ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
   １種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
   含有する、芳香族ポリエステル樹脂のグラフト共重合体 （ｅ）酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂また
   はその共重合体（但し、（ｆ）は除く） （ｆ）２重結合を有する酸無水物を含有する少なくとも
   １種のモノマーからなるラジカル重合体を５重量％以上
   含有する、酸価が２００ｅｑ／ｔ以上のアクリル系樹脂
   の共重合体
8. 【請求項８】 前記塗布液に、さらに窒素原子またはフ
   ェノール類を含まない架橋剤を使用することを特徴とす
   る請求項７記載の積層ポリエステルフィルムの製造方
   法。