JP3531308B2

JP3531308B2 - トナー組成物の製造方法およびトナー組成物

Info

Publication number: JP3531308B2
Application number: JP23020095A
Authority: JP
Inventors: 幹夫海野; 敏行末吉
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-09-07
Filing date: 1995-09-07
Publication date: 2004-05-31
Anticipated expiration: 2015-09-07
Also published as: JPH0980818A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真、静電記録
等において使用されるトナー用帯電制御剤およびトナー
組成物の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真等で使用される現像剤には、キ
ャリアとトナーとから成る二成分系現像剤およびキャリ
アを必要としない一成分系現像剤（磁性トナーまたは非
磁性トナー）が知られている。そして、従来より現像剤
に電荷を付与するものとしてニグロシン系染料、トリフ
ェニルメタン系染料、および４級アンモニウム塩化合物
等の帯電制御剤が知られており、トナー用帯電制御剤に
対する要求としては、（１）トナーの帯電速度を速めること（２）トナーの帯電維持性を安定させること（３）トナーの帯電量分布を均一にすること（４）トナー帯電量の環境依存性を小さくすること（５）トナー中の帯電制御剤によるキャリア、帯電部材
等の汚染を起こさないこと（６）トナー材料として帯電制御剤が環境および身体に
安全であること（７）カラートナーに使用する帯電制御剤はトナーの色
目を損なわないことなどがある。

【０００３】これらの要求に応えるべく従来より各種帯
電制御剤の提案があり、例えば、特開平６−２３６０７
１号公報には特定の４級アンモニウム塩化合物が提案さ
れている。しかしながら、従来の帯電制御剤を使用した
トナーでは複写機の連続コピー時などに画像濃度の変化
が大きかったり、コピー枚数が増えるに従い複写機機内
にトナーによる汚染が発生したり、コピー階調性などの
画像品質が劣化するなどの問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的はトナーに要求される機能等を備えた帯電制御剤
を提供することにある。第２の目的は、連続使用した場
合のコピー等の画像品質が安定して、機内汚染が少ない
耐久性能に優れたトナーが得られる帯電制御剤およびト
ナー組成物の製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らが種々検討し
た結果、特定の熱分析特性を有する結晶性化合物を帯電
制御剤とし、その帯電制御剤の粒度と嵩を特定の範囲に
調整してトナー用原料に使用することで上記問題を解決
できることを見い出して、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の要旨は、樹脂、着色剤、および帯電制御剤
を含有する原料を、混合、混練、冷却固化、粉砕、分級
するトナー組成物の製造方法において、該樹脂の平均粒
子径が３０〜３０００μｍであり、該帯電制御剤が熱分
析による吸熱ピークを１つ有する結晶性化合物であっ
て、その平均粒子径が２０μｍ以下かつ嵩が２．５ｍｌ
／ｇ以上であることを特徴とするトナー組成物の製造方
法に存する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の帯電制御剤としては、公
知の各種帯電制御剤の中の結晶性化合物で、該化合物由
来の熱分析吸熱ピーク（例えば、結晶水等に由来する吸
熱ピークは除外する。）が１つ存在し、平均粒子径（Ｄ
ｃ）が２０μｍ以下であり、且つ嵩（ρ）が２．５ｍｌ
／ｇ以上であるものがよい。吸熱ピークが２つ以上存在
するものはトナーを溶融混練法で製造する場合などに混
練温度等の影響を受けやすく、トナーへの帯電付与特性
が大きく影響を受け、トナー帯電量を安定的に制御しづ
らく好ましくない。帯電制御剤の平均粒子径（Ｄｃ）と
嵩（ρ）が上記範囲を外れたものはトナー特性が悪化
し、画質品質の安定性が悪く、機内汚染が発生したりし
て好ましくない。平均粒子径（Ｄｃ）および嵩（ρ）は
それぞれ１５μｍ以下、２．７ｍｌ／ｇ以上が好まし
い。また、帯電制御剤の平均粒子径（Ｄｃ）はトナー粒
子の平均粒径（Ｄｔ）の３倍以下が、好ましくは２倍以
下が、特に好ましくは等倍以下が良い。３倍以上の場合
にはトナー粒子個々への帯電制御剤の分散が不良とな
り、トナー帯電分布がブロードになったり、低帯電や逆
極性のトナーが多くなり、トナー帯電特性が悪化し、画
像不良や機内汚染を招きやすく好ましくない。

【０００７】また、結晶性化合物は、熱分析吸熱ピーク
（Ｔｐ）がフロー終了温度（Ｔｅ）より高い位置に１つ
存在するものが良い。フロー終了温度（Ｔｅ）より低い
と、溶融混練する時に帯電制御剤が分解したり、結晶性
のものは一部または全部がアモルファス化するなどして
トナー帯電機能を阻害し好ましくない。溶融混練物温度
は使用する材料、練り機などにより適宜決められるが、
通常は使用する樹脂のフロー終了温度（Ｔｅ）より高い
温度に設定される。尚、溶融混練物温度は練り機出口の
混練物を市販の温度計で測定すればよい。溶融混練物温
度がフロー終了温度（Ｔｅ）より低い場合にはトナー中
の帯電制御剤、着色剤およびその他内添剤の分散が不良
になり、カブリやトナー飛散の悪化を招き好ましくな
い。なお、本発明における結晶性化合物とは、熱分析に
おいて吸熱ピークが観測される程度に結晶構造を有する
ものであればよく、必ずしも化合物全体が結晶構造であ
るものを指すものではない。帯電制御剤の結晶性化合物
としては、４級アンモニウム塩化合物が好ましく、例え
ば、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を挙げることが
できる。

【０００８】

【化２】

【０００９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴は
それぞれ水素原子、置換基を有していてもよいアルキル
基、または置換基を有していてもよいアラルキル基を表
し、Ａは置換基を有していてもよい芳香族環残基を表
す）Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴の具体例を挙げればメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキ
サデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、ノナデシ
ル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基等の
アルキル基；水酸基置換アルキル基、ハロゲン基置換ア
ルキル基、アルコキシル基置換アルキル基等の置換アル
キル基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；
低級アルキル基置換アラルキル基、ニトロ基置換アラル
キル基、ハロゲン基置換アラルキル基等の置換アラルキ
ル基が挙げられ、中でも、置換基を有していてもよい炭
素数１６以下のアルキル基、ベンジル基、低級アルキル
基置換ベンジル基、ニトロ基置換ベンジル基、ハロゲン
基置換ベンジル基が好ましい。中でもアルキル基として
は炭素数１６以下の無置換のアルキル基が好ましい。更
にアルキル基の炭素数としては１２以下が好ましく、特
にＲ²、Ｒ³及びＲ⁴が同じ基であることが好ましい。

【００１０】Ａは、置換基を有していてもよい芳香族環
残基を表わし、フェニレン基、ナフチレン基、アンスリ
レン基等のアリーレン基が挙げられ、特にフェニレン基
及びナフチレン基が好ましい。これらは置換基を有して
いても良く、置換基としては、アルキル基、水酸基、ア
ミノ基又はハロゲン基が挙げられ、特に水酸基が好まし
い。上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中で、本発
明で使用するに好適なものの具体例としては、下記の構
造式で表わされる化合物を挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。例示化合物

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】

【表３】

【００１４】

【表４】

【００１５】

【表５】

【００１６】

【表６】

【００１７】

【表７】

【００１８】上記一般式（Ｉ）で表される化合物はその
製造方法によらず、本発明に用いることができるが、以
下にその具体的製造方法の一例を説明する。上記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物は、一般には例えば一般式
（II）

【００１９】

【化３】

【００２０】（式中、Ｘは塩素または臭素等のハロゲン
を表す。）で表されるハロゲン化四級アンモニウム塩化
合物を、一般式（III)

【００２１】

【化４】

【００２２】（式中、Ａは上記一般式（Ｉ）におけると
同意義、Ｙはナトリウムまたはカリウム等のアルカリ金
属を表す。）と水中、もしくはアルコール中で例えば５
０〜７０℃程度に加温して反応させることにより得られ
る。

【００２３】本発明のトナーにおける帯電制御剤の含有
量は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部が好ましく、より好ましくは０．０５〜１５重
量部、特に好ましくは０．１〜１０重量部がよい。帯電
制御剤の含有量が少なすぎると帯電量が低く所望の帯電
量が得られず、また、過剰であるとトナーから遊離した
帯電制御剤によるキャリア等のトナー担持体、現像ブレ
ード等の帯電付与部材などの汚染が激しくなり、何れの
場合も画像品質の低下を招くので好ましくない。

【００２４】本発明の帯電制御剤は１種または２種以上
併用して用いてもよい。また、その他の帯電制御剤を差
し支えない量使用してもよい。本発明の帯電制御剤およ
び製造方法は、正帯電性トナー組成物用であることが好
ましい。本発明の帯電制御剤の平均粒子径（Ｄｃ）と嵩
（ρ）を得る為には、それらを機械的手段により調整す
ることが好ましく、例えば、帯電制御剤の合成時、結晶
を微粉末上に析出させた後、必要に応じ粉砕機で解砕ま
たは粉砕して、風力式の分級機等で分級して粒度を調整
すればよい。生産性、取扱い性等を考慮すると好適に
は、帯電制御剤微粉末結晶を風力分級機構を備えた粉砕
機で粉砕分級するのがよい。この様な風力分級機構を備
えた粉砕機には、例えば、（株）奈良機械製作所製ニュ
ー・コスモマイザー、（株）セイシン企業製ＳＫ−ジェ
ット・オー・ミル、ホソカワミクロン（株）製ＡＣＭパ
ルベライザーなどがある。

【００２５】本発明で使用する帯電制御剤の各試験方法
を以下に説明する。［粒度分布］ドイツ国シンパテック社レーザー回折式粒
度分布測定装置（型式：ＨＥＲＯＳ＆ＲＯＤＯＳ）を用
いて乾式法により次の条件で測定する。平均粒子径（Ｄ
ｃ）は、測定データーより読み取った。

【００２６】・分散方式：流動式分散ユニット・分散空気圧：３ｂａｒ・分散ノズル：１２０ｂａｒ・レンズ焦点距離：５００ｍｍ・測定時間：３秒

【００２７】［吸熱ピーク（Ｔｐ）］示差熱分析装置
（（株）島津製作所製ＤＴＡ−４０）において、昇温速
度１０℃／分の条件で測定した吸熱曲線よりピーク位置
を求め、このピークの頂点温度を融点とする。

【００２８】［嵩（ρ）］帯電制御剤重量（Ｗｃ）５ｇ
をガラス製メスシリンダー（内径２１ｍｍ、高さ２２０
ｍｍ）に入れ、高さ１０ｃｍの位置から５回タッピング
した後、粉面のメスシリンダー目盛から容積（Ｖｃ）を
読み取り、嵩（ρ）を次式で算出して求める。 ρ（ｍｌ／ｇ）＝Ｖｃ（ｍｌ）／Ｗｃ（ｇ）

【００２９】本発明で用いる樹脂としてはトナーに適し
た公知の種類のものが使用できる。スチレン系樹脂（ス
チレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重
合体）としては、例えば、ポリスチレン、クロロポリス
チレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロ
スチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共
重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ア
クリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニ
ル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重
合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合体及びスチレン−メタクリル酸フェニ
ル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチ
ル共重合体及びスチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体などがある。

【００３０】さらにまた、特公昭５１−２３３５４号公
報、特開昭５０−４４８３６号公報に記載されている架
橋系バインダー樹脂、あるいは特公昭５５−６８９５号
公報、特公昭６３−３２１８０号公報に記載されている
非架橋系バインダー樹脂も使用できる。

【００３１】ポリエステル樹脂としては、公知の飽和、
不飽和のものから任意に使用でき、組成としては多価ア
ルコールと多塩基酸よりなり、必要に応じてこれら多価
アルコール及び多塩基酸の少なくとも一方が３価以上の
多官能性成分を含有する単量体組成物を重合することに
より得られる。エポキシ系樹脂としては、例えばビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物の汎用エ
ポキシ樹脂、カルボン酸、フェノール、ジアリールスル
ホンアミド等で変性された変性エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂とエポキシ樹脂をブレンドしたエポキシ樹脂など
がある。

【００３２】その他の樹脂として、塩化ビニル樹脂、ロ
ジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン
−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、並びにポリカーボネート樹脂等が
ある。

【００３３】本発明に用いるのに好ましい樹脂としては
スチレン系樹脂、飽和または不飽和ポリエステル樹脂及
びエポキシ樹脂等を挙げることができる。また、樹脂は
単独で使用するに限らず、２種以上併用することがで
き、本発明に用いる樹脂としてはスチレン系樹脂を主成
分（好ましくは５０％以上）とするものが特に好まし
い。

【００３４】樹脂のフロー軟化温度（Ｔｍ）としては８
０〜１５０℃程度がよく、更には９０〜１４０℃程度が
好ましい。８０℃未満では紙への定着温度は低くて良好
であるが、ホットオフセットが発生しやすく、またトナ
ーが現像槽内部で破砕されやすくなりキャリア表面、ド
クターブレードにトナーが固着するスペント現象が発生
し、帯電特性の悪化を引き起こし、ひいては現像剤の耐
久性能の悪化を招き問題がある。また、１５０℃より高
いと紙への定着温度が高く、またトナー粉砕性が悪い等
の問題がある。

【００３５】樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は４５℃程
度以上が好ましく、４５℃未満では４０℃の高温で長時
間トナーを放置した場合にトナーの固い凝集或いは固着
を招くなど保存安定性が悪く、また、外添工程でトナー
凝集物を生成し易い、更に篩別装置のスクリーン、側壁
等に付着し凝集物を生成しやすく、更にまたトナーを現
像器内で長時間使用した場合現像器内の軸受、穂立ち規
制板等の部位に固着したりするなどの使用上の問題があ
る。

【００３６】また、樹脂の平均粒子径（Ｄｒ）は３０〜
３０００μｍ程度がよく、更には５０〜２０００μｍが
好適であり、粒度分布のメインピーク（Ｐｒ）は２００
０μｍ以下の位置にあるのがよく、更には１０００μｍ
以下に位置するのがよい。平均粒子径が３０μｍ未満だ
と樹脂以外の材料との混合性が悪く、原料供給時の流動
性が悪かったり、混練時の混和性が悪くなり好ましくな
く、３０００μｍより大きいと原料供給時に原料の遍在
を引き起こしやすく好ましくない。また、メインピーク
が２０００μｍより大きい位置にあるときは原料の遍在
を引き起こしやすく、トナー組成の不均一を招きやすく
好ましくない。樹脂の製造は公知の製造方法で行えばよ
く、例えばスチレン系樹脂の場合には溶液重合、懸濁重
合、塊状重合、乳化重合等により行えばよく、必要に応
じて低分子量体と高分子量体の重合方法を違えてもよ
く、樹脂の粒度は製造段階で所定粒度が得られない場合
には、公知の機械的手段で解砕または粉砕すればよい。

【００３７】本発明で使用する樹脂の各試験方法を以下
に説明する。［フロー終了温度（Ｔｅ）およびフロー軟化温度（Ｔ
ｍ）］フローテスター（（株）島津製作所社製ＣＦＴ−
５００）において、試料１ｇをノズル１ｍｍ×１０ｍｍ
のダイ、荷重３０ｋｇ、予熱時間５０℃で５分、昇温速
度３℃／分の条件下で測定を行い、フローが終了する温
度をフロー終了温度（Ｔｅ）、フロー開始から終了まで
の距離の中間点の温度をフロー軟化温度（Ｔｍ）とす
る。

【００３８】［ガラス転移温度（Ｔｇ）］示差熱分析計
（（株）島津製作所社製ＤＴＡ−４０）において、昇温
速度１０℃／分の条件で測定した曲線の転移（変曲）開
始部に接線を引き、その交点温度をガラス転移温度（Ｔ
ｇ）とする。

【００３９】［粒度分布］ドイツ国シンパテック社レー
ザー回折式粒度分布測定装置（型式ＨＥＲＯＳ＆ＧＲＡ
ＤＩＳ）を用いて乾式法により次の条件で測定する。・分散式ユニット：垂直降下式分散ユニット・レンズ焦点距離：２０００ｍｍ・測定時間：２秒

【００４０】本発明で用いる着色剤としては、公知の顔
料、染料を用いればよい。例えば、カーボンブラック、
鉄黒、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、炭酸カ
ルシウム、群青、紺青、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、マラカイトグリーン、レークレッド
Ｃ、ハンザイエローＧ、ローダミン系染料、クロムイエ
ロー、キナクリドンマゼンタ、ベンジジンイエロー、ロ
ーズベンガル、トリアリルメタン系染料、アントラキノ
ン染料、モノアゾ及びジスアゾ系染顔料などの着色剤を
単独または２種以上混合して使用し、黒、赤、青、緑、
茶、マゼンタ、シアン等任意の色彩を得ることができ
る。

【００４１】着色剤の含有量は、現像により可視像を形
成することができるようトナーを着色するに十分な量あ
ればよく、例えば樹脂１００重量部に対して１〜２５重
量部、好ましくは３〜２０重量部が好適である。より均
一に着色剤を分散するために、必要に応じて、マスター
バッチ法などにより前処理する方法や、着色剤の表面を
表面石鹸等の分散改良剤で処理する方法が行われてもよ
い。

【００４２】更に、必要に応じてその他内添剤を助剤と
して単独又は併用して使用してもよく、例えば公知の離
型剤の低分子量オレフィン重合体、滑剤の金属石鹸、磁
性粉のマグネタイト粉・フェライト粉、有機・無機のフ
ィラー等を挙げることができる。本発明のトナー製造フ
ローを図１に従い一例を説明するが、その要旨を超えな
い限り以下の説明に何等制限されるものではない。

【００４３】［原料混合工程］本工程では原料である樹
脂、着色剤及び帯電制御剤を混合する。これら材料の混
合は、公知の混合装置で攪拌・混合すればよく、混合装
置の一例としては、ダブルコーン・ミキサー、Ｖ型ミキ
サー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、ナウターミキサー等がある。本発明を好適
に作用させるためには、混合の際に内部に高速で回転す
る攪拌羽根を有し、材料にせん断作用を与える高速回転
羽根混合機がよく、例えばスーパーミキサー、ヘンシェ
ルミキサーなどがある。この様な混合装置を用いると、
トナー帯電特性がよくなり、連続コピー時の画像安定性
がよく、トナー汚染も少なくなる。このメカニズムは判
明していないが、トナー中の帯電制御剤の分散がよくな
り、トナー帯電特性がよくなるものと推定する。

【００４４】［混練工程］上記混合物を溶融混練する混
練装置としては、バッチ式又は連続式のどちらでもよい
が、生産性を考慮すると１軸又は２軸の連続式の練り機
を用いるとよく、例えば、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸
押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出機、ケイ・シー
・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出
機、栗山製作所社製２軸押出機、ブス社製コ・ニーダー
等がよい。

【００４５】［冷却固化工程］混練後、混練物は２本ロ
ール等で圧延され、ベルトクーラー、ドラムクーラーな
どで空冷・水冷等で冷却し、固化する冷却固化工程を経
る。［粉砕工程］粉砕工程は、通常は粗粉砕工程と微粉砕工
程からなり、粗粉砕工程では冷却後の混練物を、クラッ
シャー、ハンマーミル、フェザーミル等で粗粉砕し、微
粉砕工程ではジェットミル、高速ローター回転式ミル等
で細粉砕し、段階的に所定トナー粒度まで粉砕する。

【００４６】［分級工程］粉砕後、慣性分級方式のエル
ボージェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、Ｄ
Ｓセパレーター等でトナーを分級し、平均粒子径３〜１
５μｍのトナーを得る。高画質を得るためにはトナーの
平均粒子径は３〜１０μｍ、更には３〜８μｍがよい。
本発明は小粒径トナーである程、その効果を発揮する。
分級工程で発生したトナー粗粉は粉砕工程に戻し、また
発生した微粉はトナー原料の混合工程に戻して再利用し
てもよい。

【００４７】［外添工程］分級トナーと公知の各種外添
剤を所定量配合して、ヘンシェルミキサー、スーパーミ
キサー等の粉体にせん断力を与える高速攪拌機などで攪
拌・混合するのがよい。

【００４８】外添剤としては公知の無機又は有機の各種
外添剤を使用することができるが、特にトナーの流動性
向上、凝集性抑制を図る為にチタニア、シリカ、アルミ
ナ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム等の無機微粉末が好適
である。外添剤の混合量は、使用する外添剤及びトナー
粒子の平均粒径、粒度分布などによりことなるが、所望
するトナー流動性を得る量がよく、例えばトナー粒子１
００重量部に対して０．０１〜１５重量部、更には０．
１〜１０重量部が好適である。混合量が０．０１重量部
未満では流動性改善効果がなく、高温での貯蔵安定性能
が悪く、また混合量が１５重量部より多いと一部遊離し
た外添剤により感光体にフイルミングを発生したり、現
像槽内部に堆積し現像剤の帯電機能の劣化等の障害を引
き起こし好ましくない。

【００４９】［篩別工程］外添トナーは異物の除去、ト
ナー粗大粒子の除去、遊離した外添剤の除去などの目的
で、佐藤式振動篩い、ジャイロシフター、遠心式分級装
置などで篩別される。

【００５０】［充填工程］ボトル、カートリッジ等の容
器やアルミ袋、ポリ袋などに所定量のトナーを充填す
る。得られたトナーは、キャリアを使用しない１成分系
現像剤（マグネタイト等の磁性物を含有した磁性１成分
トナー、又は磁性物を含有しない非磁性１成分トナ
ー）、或いは、鉄粉、フェライト、マグネタイト、磁性
樹脂キャリア等の磁性キャリアと混合した２成分系現像
剤として用いることができる。

【００５１】

【発明の効果】本発明のトナー用帯電制御剤およびトナ
ー組成物の製造方法を用いることにより、帯電制御剤な
どの分散が均質なトナーが得られ、繰り返しコピーをし
た場合でも画像品質に優れ、品質の安定した、機内汚染
の少ないトナーを与えるなど多大な工業的利益を提供す
るものである。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。下記実施例中、単に「部」とあるのはいずれも
「重量部」を意味するものとする。帯電制御剤は４級ア
ンモニウム塩化合物Ｎｏ．（８）を用い、該化合物のＸ
線回折分析をフィリップス社製粉末Ｘ線回折分析装置Ｐ
Ｗ−１７００で行った結果、図２に示すような結晶構造
をもったものであった。また、該化合物の示差熱分析結
果を図３に示すが、吸熱ピークは１つで融点（Ｍｐ）は
１９９℃であった。

【００５３】実施例１・樹脂ａスチレン／ｎ−ブチルアクリレート＝８２／１８１００部［Ｔｍ＝１３４℃、Ｔｅ＝１５３℃、Ｔｇ＝６３℃、Ｄｒ＝９７μｍ］・帯電制御剤ａ化合物Ｎｏ．（８）２部［Ｔｐ＝１９９℃、Ｄｃ＝８．０μｍ、ρ＝３．３ｍｌ／ｇ］・着色剤カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学（株））６部・ポリプロピレンワックス５５０Ｐ（三洋化成工業（株））１部・ポリエチレンワックスＰＥ１３０（ヘキスト社）１部をヘンシェルミキサーで１５分混合し、連続押出機
（（株）池貝ＰＣＭ型）を用いて出口混練物温度１７６
〜１７８℃で混練後、粉砕、分級して平均粒径（Ｄｔ）
１０μｍ（コールター社製コールターカウンターＴＡ−
IIで測定）の粉体を得た。この粉体１００部に対してシ
リカ（日本アエロジル（株）Ｒ９７２）０．１５部とマ
グネタイト粉（戸田工業（株）ＥＰＴ−１０００）０．
３部を攪拌・混合して黒色トナーを得た。このトナー４
部とシリコーン樹脂で表面被覆された平均粒子径１００
μｍのＣｕ−Ｚｎ−フェライトキャリア９６部を攪拌・
混合して現像剤を作製した。この現像剤を、有機光導電
体を感光体とし、ウレタンブレードクリーニング方式の
清掃機構を装備したコピー速度４０枚／分の複写機（シ
ャープ（株）ＳＦ−８８７０）で３０，０００枚の耐久
実写した結果を表２に示すが、初期から最後まで画像濃
度が高くて安定し、カブリが低く、画像品質が安定して
おり、トナー飛散による機内汚染もなく良好であった。

【００５４】実施例２および３実施例１の帯電制御剤を表２に示す帯電制御剤に変更し
た以外は実施例１と同様にトナー及び現像剤を作製し、
耐久実写した結果を表２に示すが、初期から最後まで画
像特性が良好であった。

【００５５】比較例１、２および３実施例１の帯電制御剤を表２に示す帯電制御剤に変更し
た以外は実施例１と同様にトナー及び現像剤を作製し、
耐久実写した結果を表２に示すが、写真モードの画像濃
度変化が大きく、トナー飛散による機内汚染があり好ま
しくなかった。

【００５６】表２の語句の説明［通常モード］感光体表面電位Ｄｃ−７００Ｖで、バイ
アス電圧Ｄｃ−２００Ｖとして現像するモードのこと。［写真モード］感光体表面電位Ｄｃ−５００Ｖで、バイ
アス電圧Ｄｃ−２００Ｖとして現像するモードのこと。

【００５７】［画像濃度変化幅］５，０００枚毎にコピ
ーした黒部をマクベス反射濃度計（サカタインクス
（株）製）で測定した画像濃度の最大値と最小値の差を
画像濃度変化幅とした。［カブリ］５，０００枚毎にコピーした白部を色差計
（日本電色工業（株））でハンター白度を測定し、コピ
ー前とコピー後のハンター白度の差をカブリとした。

【００５８】［トナー飛散量］３０，０００枚コピーし
た後、現像槽底部に堆積したトナーを採取して、その採
取重量を秤量し、トナー飛散量とした。

【００５９】

【表８】

【００６０】

【図面の簡単な説明】

【図１】トナー製造フローの一例

【図２】４級アンモニウム塩化合物Ｎｏ．（８）のＸ線
回折結果

【図３】４級アンモニウム塩化合物Ｎｏ．（８）の示差
熱分析結果

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平６−3860（ＪＰ，Ａ) 特開平４−125655（ＪＰ，Ａ) 特開平６−186779（ＪＰ，Ａ) 特開平３−157670（ＪＰ，Ａ) 特開平４−204855（ＪＰ，Ａ) 特開平１−238673（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087 - 9/097

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】樹脂、着色剤、および帯電制御剤を含有
する原料を、混合、混練、冷却固化、粉砕、分級するト
ナー組成物の製造方法において、該樹脂の平均粒子径が
３０〜３０００μｍであり、該帯電制御剤が熱分析によ
る吸熱ピークを１つ有する結晶性化合物であって、その
平均粒子径が２０μｍ以下かつ嵩が２．５ｍｌ／ｇ以上
であることを特徴とするトナー組成物の製造方法。
【請求項２】該帯電制御剤が４級アンモニウム塩化合
物であることを特徴とする請求項１に記載のトナー組成
物の製造方法。
【請求項３】該帯電制御剤が、一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、およびＲ⁴はそれぞれ水素原
子、置換基を有していてもよいアルキル基、または置換
基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ａは置換基
を有していてもよい芳香族環残基を表す）で表される化
合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の
トナー組成物の製造方法。
【請求項４】該帯電制御剤の平均粒子径が、分級後の
トナー組成物の平均粒径の３倍以下であることを特徴と
する請求項１乃至３の何れかに記載のトナー組成物の製
造方法。
【請求項５】請求項１乃至４の何れかに記載の製造方
法により得られることを特徴とするトナー組成物。