JP3531998B2 - Electrophotographic photoreceptor and method of manufacturing the same - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体および
その製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真複写機、レーザープリンター等
においては、回転ドラム状の導電性支持体（基体）上に
感光層を設けてなる電子写真感光体が広く使用されてい
る。特に、最近では、有機光導電性感光層を備えた電子
写真感光体（以下、「ＯＰＣ感光体」ともいう。）の研
究開発が盛んになされている。2. Description of the Related Art In electrophotographic copying machines, laser printers, etc., an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a rotating drum-shaped conductive support (base) is widely used. In particular, in recent years, research and development of electrophotographic photoreceptors (hereinafter, also referred to as “OPC photoreceptors”) having an organic photoconductive photosensitive layer have been actively conducted.
【０００３】従来では、基体上に電荷発生層が設けら
れ、この電荷発生層上にｐ型の電荷輸送層が設けられて
構成された負帯電で動作するＯＰＣ感光体（以下、「負
帯電型ＯＰＣ感光体」ともいう。）が主流となっていた
が、最近では、オゾンの発生を防止する観点から、正帯
電で作動するＯＰＣ感光体（以下、「正帯電型ＯＰＣ感
光体」ともいう。）が望まれつつある。Conventionally, an OPC photosensitive member (hereinafter referred to as "negative charging type") that operates by negative charging is formed by providing a charge generating layer on a substrate and providing a p-type charge transport layer on the charge generating layer. The OPC photoconductor has been the mainstream, but recently, from the viewpoint of preventing the generation of ozone, it is also referred to as an OPC photoconductor that operates by positive charging (hereinafter, also referred to as “positive charging type OPC photoconductor”). ) Is being hoped for.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、正帯電
による画像形成プロセスにおいては、負帯電による画像
形成プロセスに比較して、感光体上の欠陥が画像欠陥と
して生じやすい。また、一般に正帯電型ＯＰＣ感光体に
おいては、電荷発生物質を均一に分散させることが困難
であるため、白抜けの画像欠陥が発生しやすい。これら
の画像欠陥は、感光体の感光層中において局部的に絶縁
破壊が生じるためと考えられている。However, in the image forming process by positive charging, defects on the photoconductor are more likely to occur as image defects in comparison with the image forming process by negative charging. Further, generally, in a positive charging type OPC photosensitive member, it is difficult to uniformly disperse the charge generating substance, and therefore, white spot image defects are likely to occur. It is considered that these image defects are caused by local dielectric breakdown in the photosensitive layer of the photoconductor.
【０００５】このような絶縁破壊を防止する手段とし
て、アルミニウム製の導電性支持体の表面をアルマイト
処理することにより、当該導電性支持体の表面に、例え
ば８μｍの厚みを有するアルマイト処理層を形成する手
段が知られている。しかし、アルマイト処理層を形成す
る手段では、画像欠陥を防止する効果は不十分であり、
そのばらつきも大きい。また、アルマイト処理を行うこ
とにより、得られる電子写真感光体はコストが高いもの
となる、という欠点がある。As a means for preventing such dielectric breakdown, the surface of an aluminum conductive support is subjected to an alumite treatment to form an alumite treatment layer having a thickness of, for example, 8 μm on the surface of the conductive support. The means to do so are known. However, the means for forming the alumite treatment layer is insufficient in the effect of preventing image defects,
The variation is also large. Further, there is a drawback that the cost of the electrophotographic photosensitive member obtained by performing the alumite treatment becomes high.
【０００６】また、画像欠陥を抑制する手段として、感
光層中の電荷発生物質の分散性を向上させる手段が知ら
れている。しかし、この手段においては、感光層を形成
するためのバインダー樹脂として電荷発生物質を分散さ
せやすい樹脂を用いる必要があり、このような樹脂によ
り感光層を形成すると、得られる電子写真感光体は、感
度が低いものとなったり、耐久性が低いものとなったり
して、実用上問題がある。As means for suppressing image defects, means for improving the dispersibility of the charge generating substance in the photosensitive layer is known. However, in this means, it is necessary to use a resin that easily disperses the charge generating substance as a binder resin for forming the photosensitive layer. When the photosensitive layer is formed of such a resin, the electrophotographic photosensitive member obtained is There is a problem in practical use due to low sensitivity and low durability.
【０００７】更に、画像欠陥を防止する他の手段とし
て、導電性支持体と感光層との間に中間層を設ける手段
が提案されている。このような手段においては、中間層
の厚みが大きいほど画像欠陥を抑制する効果が大きく、
例えば厚みが１μｍ以上の中間層を設ける必要がある。
しかし、厚みが十分に大きい中間層、例えば厚みが１０
μｍの中間層を設けても、画像欠陥を抑制する効果が十
分に得られない場合があることが判明した。Further, as another means for preventing image defects, a means for providing an intermediate layer between the conductive support and the photosensitive layer has been proposed. In such means, the greater the thickness of the intermediate layer, the greater the effect of suppressing image defects,
For example, it is necessary to provide an intermediate layer having a thickness of 1 μm or more.
However, an intermediate layer having a sufficiently large thickness, for example, a thickness of 10
It was found that the effect of suppressing image defects may not be sufficiently obtained even if the intermediate layer having a thickness of μm is provided.
【０００８】そこで、本発明者らは、以上の問題を検討
したところ、感光層と中間層との界面が凹凸の状態とな
っているため、中間層の実効膜厚が小さいものとなって
いることを見い出し、本発明を完成するに至ったもので
ある。本発明の目的は、高温高湿環境下で生じやすい白
抜け白すじ等の画像欠陥の発生を防止または抑制するこ
とができ、繰り返し使用による電位安定性に優れた電子
写真感光体を提供することにある。また、本発明の目的
は、上記の電子写真感光体を有利に製造することができ
る方法を提供することにある。The inventors of the present invention have studied the above problems and found that the effective thickness of the intermediate layer is small because the interface between the photosensitive layer and the intermediate layer is uneven. The present invention has been completed and the present invention has been completed. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which can prevent or suppress the occurrence of image defects such as white spots which are likely to occur in a high temperature and high humidity environment and which is excellent in potential stability due to repeated use. It is in. Another object of the present invention is to provide a method capable of advantageously producing the above electrophotographic photosensitive member.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の電子写真感光体
は、導電性支持体上に、少なくともバインダー樹脂を含
有する中間層と、電荷発生物質および電荷輸送物質を共
に含有する感光層形成用塗布液により形成された感光層
とがこの順で積層されてなる、正帯電で作動される電子
写真感光体であって、前記中間層に含有されるバインダ
ー樹脂は、粘度平均分子量Ｍｖが２５０００以上８００
００以下のポリカーボネートよりなり、前記中間層と前
記感光層との界面は微小な凹凸を有し、その凸部分の頂
部における中間層の厚みと凹部分の底部における中間層
の厚みとの差が０．０５μｍ以上２０μｍ以下であるこ
とを特徴とする。本発明の電子写真感光体においては、
前記中間層の実効膜厚が１μｍ以上２０μｍ以下である
ことが好ましい。The electrophotographic photosensitive member of the present invention is used for forming a photosensitive layer containing an intermediate layer containing at least a binder resin and a charge generating substance and a charge transporting substance on a conductive support. An electrophotographic photosensitive member that is positively charged and is formed by laminating a photosensitive layer formed of a coating liquid in this order, and the binder resin contained in the intermediate layer has a viscosity average molecular weight Mv of 25,000 or more. 800
It is made of polycarbonate of 00 or less , and the interface between the intermediate layer and the photosensitive layer has minute irregularities, and the difference between the thickness of the intermediate layer at the top of the convex portion and the thickness of the intermediate layer at the bottom of the concave portion is 0. It is characterized in that it is 0.05 μm or more and 20 μm or less. In the electrophotographic photoreceptor of the present invention,
The effective film thickness of the intermediate layer is preferably 1 μm or more and 20 μm or less.
【００１０】上記の電子写真感光体においては、前記中
間層には、前記バインダー樹脂の他に、ポリエステル樹
脂が接着性樹脂として含有されていることが好ましい。
また、前記中間層には、バインダー樹脂１００重量部に
対して５〜１００重量部の割合で電荷輸送物質が含有さ
れていることが好ましい。In the above electrophotographic photosensitive member, in the intermediate layer, in addition to the binder resin, a polyester resin is used.
It is preferable that fat is contained as an adhesive resin.
In addition, it is preferable that the intermediate layer contains the charge transport material in an amount of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
【００１１】本発明の電子写真感光体の製造方法は、上
記の電子写真感光体を製造する方法において、円形量規
制型塗布機を用いて、電荷発生物質および電荷輸送物質
を含有する感光層形成用塗布液を導電性支持体の表面上
に形成された中間層の表面上に塗布することにより、感
光層を形成する工程を含むことを特徴とする。また、中
間層を円形量規制型塗布機を用いて塗設してもよい。The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to the present invention is the method for producing an electrophotographic photosensitive member described above, wherein a photosensitive layer containing a charge generating substance and a charge transporting substance is formed by using a circular amount regulating type coating machine. The method is characterized by including a step of forming a photosensitive layer by applying the coating liquid for use on the surface of an intermediate layer formed on the surface of a conductive support. Further, the intermediate layer may be applied using a circular amount regulation type coating machine.
【００１２】[0012]
【作用】本発明によれば、正帯電で作動する電子写真感
光体において、粘度平均分子量Ｍｖが２５０００以上８
００００以下のポリカーボネートよりなるバインダー樹
脂によって中間層が形成されることにより、感光層との
界面に形成された凸部分の頂部における厚みと、凹部分
の底部における厚みとの差が特定の範囲のものであるた
め、中間層の厚みはその全域にわたって十分に均一なも
のとなり、これにより、所期の実効膜厚を有する中間層
が得られるので、画像欠陥の発生を防止または抑制する
ことができる。本発明の電子写真感光体の製造方法によ
れば、円形量規制型塗布機を用いるため、中間層が溶解
または浸触されることなく、継ぎ目がなくて十分に均一
な厚みを有する感光層を形成することができる。According to the present invention, in the electrophotographic photosensitive member which operates by positive charging, the viscosity average molecular weight Mv is 25,000 or more and 8
When the intermediate layer is formed of a binder resin of 0000 or less of polycarbonate, the difference between the thickness at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the thickness at the bottom of the concave portion falls within a specific range. Therefore, the thickness of the intermediate layer becomes sufficiently uniform over the entire area, and the intermediate layer having a desired effective film thickness can be obtained, whereby the occurrence of image defects can be prevented or suppressed. According to the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, since a circular amount control type coating machine is used, a photosensitive layer having a seamless and sufficiently uniform thickness is formed without melting or contact of the intermediate layer. Can be formed.
【００１３】以下、本発明の電子写真感光体について具
体的に説明する。図１は、本発明の電子写真感光体の一
例における構成を示す説明図である。この電子写真感光
体においては、導電性支持体１０の表面上に、バインダ
ー樹脂を含有する中間層２０が設けられ、この中間層２
０の表面上には、電荷発生物質および電荷輸送物質を共
に含有する感光層３０が設けられている。The electrophotographic photoreceptor of the present invention will be specifically described below. FIG. 1 is an explanatory view showing the constitution of an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In this electrophotographic photosensitive member, an intermediate layer 20 containing a binder resin is provided on the surface of the conductive support 10, and the intermediate layer 2 is provided.
On the surface of 0, a photosensitive layer 30 containing both a charge generating substance and a charge transporting substance is provided.
【００１４】図２において拡大して示すように、中間層
２０と感光層３０との界面２１は、厳密には平坦ではな
く微小な凹凸が形成された状態である。そして、本発明
においては、中間層２０は、界面２１の凸部分の最高点
である頂部２２における厚みと、界面２１の凹部分の最
低点である底部２３における厚みとの差ｈが、０．０５
〜２０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍの範囲内の
ものとされる。この厚みの差ｈが２０μｍを超える場合
には、実効膜厚が十分に大きい中間層を得ることが困難
となるため、得られる電子写真感光体は、白抜け等の画
像欠陥が発生しやすいものとなる。一方、この厚みの差
ｈを０．０５μｍ未満にするためには、感光層を構成す
るバインダー樹脂として、中間層を構成するバインダー
樹脂に対して相溶性の小さいものを用いるか、あるいは
中間層を構成するバインダー樹脂を溶解しない溶媒に対
して可溶なバインダー樹脂を用いる必要がある。そのた
め、感光層を中間層に十分密着した状態で形成すること
が困難となり、感光層から中間層への電荷の注入がスム
ーズに行われず、感度の低下が生じたり、低電場でのす
そ切れが悪化したりする。あるいは、使用することがで
きるバインダー樹脂や溶媒が限定されるため、電子写真
感光体特性および耐久性の両方を満足することが困難と
なる。As shown in an enlarged manner in FIG. 2, the interface 21 between the intermediate layer 20 and the photosensitive layer 30 is not exactly flat, but is in a state where minute irregularities are formed. Further, in the present invention, in the intermediate layer 20, the difference h between the thickness at the top 22 which is the highest point of the convex portion of the interface 21 and the thickness at the bottom 23 which is the lowest point of the concave portion of the interface 21 is 0. 05
˜20 μm, preferably 0.05 to 10 μm. If the thickness difference h exceeds 20 μm, it becomes difficult to obtain an intermediate layer having a sufficiently large effective film thickness, so that the electrophotographic photosensitive member obtained is likely to cause image defects such as white spots. Becomes On the other hand, in order to reduce the difference in thickness h to less than 0.05 μm, a binder resin that constitutes the photosensitive layer is used that has a low compatibility with the binder resin that constitutes the intermediate layer, or It is necessary to use a binder resin that is soluble in a solvent that does not dissolve the constituent binder resin. Therefore, it becomes difficult to form the photosensitive layer in a state in which the photosensitive layer is sufficiently adhered to the intermediate layer, charge is not smoothly injected from the photosensitive layer to the intermediate layer, sensitivity is decreased, and short-circuiting in a low electric field occurs. It gets worse. Alternatively, since the binder resin and the solvent that can be used are limited, it becomes difficult to satisfy both the characteristics and the durability of the electrophotographic photoreceptor.
【００１５】中間層２０の実効膜厚ｄの大きさは、１〜
２０μｍ、特に５〜１５μｍであることが好ましい。こ
こに、実効膜厚ｄとは、中間層２０と感光層３０との界
面２１と、導電性支持体１０の表面との最短距離をいう
ものとする。実効膜厚ｄの大きさが１μｍ未満である場
合には、得られる電子写真感光体は画像欠陥が生じやす
いものとなる。一方、実効膜厚ｄの大きさが２０μｍを
超える場合には、得られる電子写真感光体は、感度の低
下や残留電位の上昇が起きやすく、繰り返し電位安定性
が低いものとなる。The size of the effective film thickness d of the intermediate layer 20 is 1 to
It is preferably 20 μm, particularly preferably 5 to 15 μm. Here, the effective film thickness d means the shortest distance between the interface 21 between the intermediate layer 20 and the photosensitive layer 30 and the surface of the conductive support 10. When the size of the effective film thickness d is less than 1 μm, the electrophotographic photosensitive member obtained tends to cause image defects. On the other hand, when the effective film thickness d exceeds 20 μm, the electrophotographic photosensitive member to be obtained tends to have a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, resulting in low stability of repeated potential.
【００１６】導電性支持体１０としては、例えばアルミ
ニウム、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、インジ
ウム、スズ、白金、金、ステンレス、鋼、真鍮等よりな
る金属板または金属ドラム、紙あるいはプラスラチック
等の絶縁性シートの表面に、アルミニウム、パラジウ
ム、金、合金、酸化インジウム等の導電性材料を、塗
布、蒸着、ラミネート等の手段により積層して得られる
導電処理されたシートなどが用いられる。The conductive support 10 is, for example, a metal plate or metal drum made of aluminum, nickel, copper, zinc, palladium, silver, indium, tin, platinum, gold, stainless steel, steel, brass, paper or plastic. A conductive-treated sheet obtained by laminating a conductive material such as aluminum, palladium, gold, an alloy, indium oxide or the like on the surface of an insulating sheet such as tic by means such as coating, vapor deposition, or laminating is used. .
【００１７】中間層２０を構成するバインダー樹脂とし
ては、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
ポリビニルアセテート、スチレン共重合体樹脂（例え
ば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体等）、アクリロニトリル系共重合
体樹脂（塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体
等）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹
脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂（例
えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂等）、スチレン−アルキッド樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルブチラ
ール、ポリヒドロキシスチレン、ポリアリレート樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルホ
ルマール、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、ポリカーボネート樹脂などが用いられる。As the binder resin constituting the intermediate layer 20, polyester, methacrylic resin, acrylic resin,
Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene,
Polyvinyl acetate, styrene copolymer resin (for example, styrene-butadiene copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, etc.), acrylonitrile-based copolymer resin (vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, etc.), vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer, vinyl chloride-
Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol resin (for example, phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, etc.), styrene-alkyd resin, poly-N-vinylcarbazole, polyvinyl butyral, poly Hydroxystyrene, polyarylate resin,
Phenoxy resin, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyurethane resin, melamine resin, alkyd resin, polycarbonate resin and the like are used.
【００１８】これらの中で好ましいものとしては、ポリ
カーボネート樹脂であり、特に、下記一般式（６）〜一
般式（９）で表される構造単位を含むポリカーボネート
樹脂が好適に用いられる。Of these, preferred is poly.
A carbonate resin , particularly a polycarbonate resin containing a structural unit represented by the following general formulas (6) to (9) is preferably used.
【００１９】[0019]
【化５】 [Chemical 5]
【００２０】〔上記一般式（６）において、Ｒ1 〜Ｒ8
は水素原子、ハロゲン原子、炭素数が１〜１０の置換若
しくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、または
アリール基を表し、ｉは４〜１１の整数、Ｒ9 は、水素
原子、炭素数が１〜９のアルキル基またはアリール基を
表す。〕[In the above general formula (6), R 1 to R 8
Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, or an aryl group, i is an integer of 4 to 11, and R 9 is a hydrogen atom or carbon number. 1 to 9 represents an alkyl group or an aryl group. ]
【００２１】[0021]
【化６】 [Chemical 6]
【００２２】〔上記一般式（７）において、Ｒ35〜Ｒ42
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアリール基を表す。〕[In the above general formula (7), R 35 to R 42
Each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an aryl group. ]
【００２３】[0023]
【化７】 [Chemical 7]
【００２４】〔上記一般式（８）において、Ｒ63〜Ｒ70
はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数が
１〜１０の置換若しくは無置換のアルキル基、シクロヘ
キシル基またはアリール基を表す。〕[In the above general formula (8), R 63 to R 70
Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cyclohexyl group or an aryl group. ]
【００２５】[0025]
【化８】 [Chemical 8]
【００２６】〔上記一般式（９）において、Ｒ81および
Ｒ82はそれぞれ独立して水素原子、置換若しくは無置換
のアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ83〜Ｒ98はそ
れぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは
無置換のアルキル基またはアリール基を表し、ｋおよび
ｍは整数であって、ｋ／ｍが１〜１０になるように選択
される。〕[In the general formula (9), R 81 and R 82 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and R 83 to R 98 each independently represent a hydrogen atom. Represents a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or an aryl group, k and m are integers, and k / m is selected to be 1 to 10. ]
【００２７】また、中間層２０を構成するバインダー樹
脂としては、粘度平均分子量Ｍｖが２５０００以上のも
のを用いることが好ましい。粘度平均分子量Ｍｖが２５
０００未満である樹脂を用いる場合には、得られる中間
層の重層特性が悪化し、頂部２２における厚みと底部２
３における厚みとの差ｈが２０μｍ以下である中間層２
０を得ることが困難となる。As the binder resin constituting the intermediate layer 20, it is preferable to use one having a viscosity average molecular weight Mv of 25,000 or more. Viscosity average molecular weight Mv is 25
When a resin of less than 000 is used, the interlayer characteristics of the resulting intermediate layer deteriorate, and the thickness at the top 22 and the bottom 2
Intermediate layer 2 having a difference h from the thickness in 3 of 20 μm or less
It becomes difficult to obtain 0.
【００２８】また、導電性支持体１０との接着性を向上
させる観点から、中間層２０には、バインダー樹脂の他
に接着性樹脂が含有されていることが好ましい。このよ
うな接着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリアリ
レート樹脂またはポリビニルアセタール樹脂を用いるこ
とが好ましい。From the viewpoint of improving the adhesiveness to the conductive support 10, the intermediate layer 20 preferably contains an adhesive resin in addition to the binder resin. As such an adhesive resin, it is preferable to use a polyester resin, a polyarylate resin, or a polyvinyl acetal resin.
【００２９】接着性樹脂として用いられるポリエステル
樹脂としては、エステル結合を含有する有機溶媒可溶性
飽和線状ポリエステルが好ましく、市販品としては、東
洋紡社製のバイロン−２００、バイロン−３００、ユニ
チカ社製のエリーテルＶＥ−３２００、同ＶＥ−３２１
０が挙げられる。The polyester resin used as the adhesive resin is preferably an organic solvent-soluble saturated linear polyester containing an ester bond, and commercially available products include Byron-200, Byron-300 manufactured by Toyobo Co., and Unitika manufactured by Unitika. Elitel VE-3200 and VE-321
0 is mentioned.
【００３０】接着性樹脂として用いられるポリアリレー
ト樹脂としては、下記一般式（１０）で表されるものが
好ましい。The polyarylate resin used as the adhesive resin is preferably represented by the following general formula (10).
【００３１】[0031]
【化９】 [Chemical 9]
【００３２】〔上記一般式（１０）において、Ｘ1 、Ｘ
2 、Ｘ3 およびＸ4 は、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アミノ基、置換アミノ基、アシ
基、カルバモイル基またはスルファモイル基を表し、ｎ
は２０〜１００の整数を表す。Ｒ a およびＲb は、それ
ぞれ水素原子、置換基を有してもよいアルキル基若しく
はアリール基を表すか、あるいはＲa およびＲb が一緒
になって置換若しくは無置換の炭素環または複素環を形
成する基を表す。〕[In the above general formula (10), X1, X
2, X3And XFourIs a hydrogen atom, an alkyl group, an alcohol
Xy group, aryl group, amino group, substituted amino group, acyl group
A group, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, and n
Represents an integer of 20 to 100. R aAnd RbIs it
A hydrogen atom and an alkyl group which may have a substituent or
Represents an aryl group, or RaAnd RbTogether
To form a substituted or unsubstituted carbocycle or heterocycle.
Represents a group to be formed. ]
【００３３】上記一般式（１０）で表されるポリアリレ
ート樹脂の市販品としては、ユニチカ社製のＵポリマー
（例えばＵ−１００）、Ｄｕｐｏｎ社製のＡｒｙｌｏ
ｎ、鐘淵化学社製のＮＡＰなどが挙げられる。Commercially available products of the polyarylate resin represented by the above general formula (10) are U polymer (for example, U-100) manufactured by Unitika Ltd. and Arylo manufactured by Dupon.
n, NAP manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd., and the like.
【００３４】接着性樹脂として用いられるポリビニルア
セタール樹脂としては、ポリビニルホルマールまたはポ
リビニルブチラールが好ましい。これらは、下記一般式
（１１）で表されるものであって、具体的には、ビニル
アセタールグループ、ビニルアルコールグループおよび
酢酸ビニルグループの三者により構成されるものであ
る。The polyvinyl acetal resin used as the adhesive resin is preferably polyvinyl formal or polyvinyl butyral. These are represented by the following general formula (11), and are specifically composed of three members, a vinyl acetal group, a vinyl alcohol group and a vinyl acetate group.
【００３５】[0035]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３６】〔上記一般式（１１）において、Ｒは水素
原子またはプロピル基であって、Ｒが水素原子の場合に
はポリビニルホルマール、Ｒがプロピル基の場合にはポ
リビニルブチラールである。〕[In the above general formula (11), R is a hydrogen atom or a propyl group, and when R is a hydrogen atom, it is polyvinyl formal, and when R is a propyl group, it is polyvinyl butyral. ]
【００３７】これらの中では、特にポリビニルブチラー
ルが好ましく、その市販品としては、積水化学社製のエ
スレックＢＭ−１、同ＢＨ−３、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＸ−
１等が挙げられる。Of these, polyvinyl butyral is particularly preferable, and commercially available products thereof include S-REC BM-1, BH-3, BL-S and BX- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.
1 etc. are mentioned.
【００３８】中間層２０に含有されるバインダー樹脂と
接着性樹脂との割合は、バインダー樹脂：接着性樹脂が
重量比で１００：０〜２０：８０であることが好まし
い。The ratio of the binder resin to the adhesive resin contained in the intermediate layer 20 is preferably 100: 0 to 20:80 by weight ratio of binder resin: adhesive resin.
【００３９】感光層３０に含有される電荷輸送物質とし
ては、特に制限されるものではないが、例えばオキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導
体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン
誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、
ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、
オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾ
イミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン
誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノ
スチリル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセンな
どが用いられる。The charge-transporting substance contained in the photosensitive layer 30 is not particularly limited, but examples thereof include an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, a thiazole derivative, a thiadiazole derivative, a triazole derivative, an imidazole derivative, an imidazolone derivative and an imidazo. Lysine derivative, bisimidazolidine derivative, styryl compound,
Hydrazone compounds, pyrazoline derivatives, amine derivatives,
Oxazolone derivative, benzothiazole derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostyryl derivative, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, etc. are used. .
【００４０】これらの電荷輸送物質においては、光照射
時に発生するホールの導電性支持体１０側への輸送能力
が優れているもののほか、後述する電荷発生物質との組
み合わせも考慮されて選択される。Among these charge-transporting substances, in addition to the ones having excellent ability to transport holes generated at the time of light irradiation to the conductive support 10 side, a combination with a charge-generating substance which will be described later is also selected and selected. .
【００４１】好ましい電荷輸送物質としては、下記一般
式（１２）で表される化合物を挙げることができる。Examples of preferable charge transporting substances include compounds represented by the following general formula (12).
【００４２】[0042]
【化１１】 [Chemical 11]
【００４３】〔上記一般式（１２）において、Ａｒ1 お
よびＡｒ2 はそれぞれ置換若しくは無置換のアリール基
を表し、Ａｒ3 はフェニレン基を表し、Ａｒ1 およびＡ
ｒ2 の一方と、Ａｒ3 とが結合して環を形成してもよ
い。Ｒ7 、Ｒ8 およびＲ9 は水素原子、置換若しくは無
置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基を
表す。Ｒ8 とＲ9 とが結合して環を形成してもよい。〕[In the general formula (12), Ar 1 and Ar 2 each represent a substituted or unsubstituted aryl group, Ar 3 represents a phenylene group, and Ar 1 and A 2
One of r 2 and Ar 3 may combine to form a ring. R 7 , R 8 and R 9 represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. R 8 and R 9 may combine to form a ring. ]
【００４４】上記一般式（１２）で表される化合物の具
体例としては、特開平５−２５７２９８号公報の第１１
頁〜第１６頁に記載されているものが挙げられる。Specific examples of the compound represented by the above general formula (12) include No. 11 of JP-A-5-257298.
The thing described in pages-page 16 is mentioned.
【００４５】更に、感光層３０に含有される電荷輸送物
質の具体例としては、特願平５−１６１６４５号明細書
第１１頁〜第２８頁に記載されているものが挙げられ
る。Further, specific examples of the charge transport material contained in the photosensitive layer 30 include those described in Japanese Patent Application No. 5-161645, pages 11 to 28.
【００４６】感光層３０に含有される電荷発生物質とし
ては、ペリレン化合物、多環キノン化合物、フルオレノ
ン系ビスアゾ化合物、フタロシアニン系化合物などを用
いることができる。As the charge generating substance contained in the photosensitive layer 30, a perylene compound, a polycyclic quinone compound, a fluorenone type bisazo compound, a phthalocyanine type compound or the like can be used.
【００４７】電荷発生物質として好ましく用いられるペ
リレン化合物としては、下記一般式（１）または一般式
（２）で表される化合物が挙げられる。Examples of the perylene compound preferably used as the charge generating substance include compounds represented by the following general formula (1) or general formula (2).
【００４８】[0048]
【化１２】 [Chemical 12]
【００４９】〔上記一般式（１）および一般式（２）に
おいて、Ｚは置換若しくは無置換の複素環を形成するの
に必要な原子群を表す。〕[In the above general formulas (1) and (2), Z represents an atomic group necessary for forming a substituted or unsubstituted heterocycle. ]
【００５０】上記一般式（１）または一般式（２）にお
いて、Ｚで表される芳香族環の好ましい具体例として
は、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェ
ナンスレン環、ピリジン環、ピリミジン環、イラゾール
環、アントラキノン環等が挙げられ、特にベンゼン環ま
たはナフタレン環であることが好ましい。また、Ｚで表
される芳香族環は置換されていてもよく、置換基として
は、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アシル基、アシロキシ基、アミノ基、カルバ
モイル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基などを挙
げることができる。In the above general formula (1) or general formula (2), preferred specific examples of the aromatic ring represented by Z include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a phenanthrene ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, Examples thereof include an irazole ring and an anthraquinone ring, and a benzene ring or a naphthalene ring is particularly preferable. The aromatic ring represented by Z may be substituted, and as the substituent, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, an acyl group, an acyloxy group, an amino group, a carbamoyl group, a halogen atom. , Nitro group, cyano group and the like.
【００５１】上記一般式（１）または一般式（２）で表
されるペリレン化合物は、Ｃｕ−Ｋα線（波長１５４１
Å）に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角
２θが６．３°±０．２°、１２．５°±０．２°、２
５．４°±０．２°、２７．０°±０．２°にピークを
有するものであることが好ましい。The perylene compound represented by the above general formula (1) or (2) is a Cu--Kα ray (wavelength 1541).
In the X-ray diffraction spectrum for Å), the Bragg angle 2θ is 6.3 ° ± 0.2 °, 12.5 ° ± 0.2 °, 2
It preferably has peaks at 5.4 ° ± 0.2 ° and 27.0 ° ± 0.2 °.
【００５２】また、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペ
クトルにおいて、ブラッグ角２θが６．３°±０．２
°、１２．５°±０．２°、２５．４°±０．２°、２
７．０°±０．２°にピークを有し、１２．５°±０．
２°に最大ピーク強度を有し、該ピークの半波値が０．
６５以上であり、かつ１１．５°±０．２°に明瞭なピ
ークを有しないものであることが好ましい。Further, in the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα rays, the Bragg angle 2θ is 6.3 ° ± 0.2.
°, 12.5 ° ± 0.2 °, 25.4 ° ± 0.2 °, 2
It has a peak at 7.0 ° ± 0.2 ° and 12.5 ° ± 0.
It has a maximum peak intensity at 2 ° and a half-wave value of the peak of 0.
It is preferably 65 or more and does not have a clear peak at 11.5 ° ± 0.2 °.
【００５３】上記一般式（１）または一般式（２）にお
いて、Ｚで表される芳香族環の好ましい具体例の構造式
を下記に挙げるStructural formulas of preferable specific examples of the aromatic ring represented by Z in the general formula (1) or (2) are shown below.
【００５４】[0054]
【化１３】 [Chemical 13]
【００５５】電荷発生物質として用いられる多環キノン
化合物としては、下記一般式（３−ａ）で表されるアン
トアントロン系顔料、下記一般式（３−ｂ）で表される
ジベンズピレン系顔料、または下記一般式（３−ｃ）で
表されるピラントロン系顔料が好ましい。The polycyclic quinone compound used as the charge generating substance is an anthanthrone-based pigment represented by the following general formula (3-a), a dibenzpyrene-based pigment represented by the following general formula (3-b), or A pyrantrone-based pigment represented by the following general formula (3-c) is preferable.
【００５６】[0056]
【化１４】 [Chemical 14]
【００５７】〔上記一般式（３−ａ）〜一般式（３−
ｃ）において、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アシル基またはカルボキシル基を表し、ｎは０〜４
の整数を表し、ｍは０〜６の整数を表す。〕[The above general formula (3-a) to general formula (3-
In c), X represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an acyl group or a carboxyl group, and n is 0 to 4
Represents an integer of 0, and m represents an integer of 0 to 6. ]
【００５８】これらの中では、一般式（３−ａ）で表さ
れるアントアントロン系顔料が好ましい。一般式（３−
ａ）で表されるペリレン化合物の好ましい具体例を下記
化１５に挙げる。Among these, the anthanthrone pigment represented by the general formula (3-a) is preferable. General formula (3-
Preferred specific examples of the perylene compound represented by a) are shown in Chemical Formula 15 below.
【００５９】[0059]
【化１５】 [Chemical 15]
【００６０】電荷発生物質として用いられるフルオレノ
ン系ビスアゾ化合物としては、下記一般式（４）で表さ
れる化合物が好ましい。As the fluorenone bisazo compound used as the charge generating substance, compounds represented by the following general formula (4) are preferable.
【００６１】[0061]
【化１６】 [Chemical 16]
【００６２】〔上記一般式（４）において、Ｘ1 および
Ｘ2 はそれぞれ、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基または置換若
しくは無置換のアミノ基を表す。ｐおよびｑはそれぞ
れ、０、１または２の整数を表し、ｐおよびｑが２のと
きは、Ｘ1 およびＸ2 は同一であっても異なってもよ
い。Ａｒはフッ素化炭化水素基または置換基を有する芳
香族炭素環基または芳香族複素環基を表す。Ｚは置換若
しくは無置換の芳香族炭素環、または置換若しくは無置
換の芳香族複素環を形成するために必要な非金属原子群
を表す。ｉおよびｊはそれぞれ０、１または２の整数で
ある。ただし、ｉおよびｊがともに０であることはな
い。〕[In the general formula (4), X 1 and X 2 each represent a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a cyano group, a hydroxy group or a substituted or unsubstituted amino group. p and q each represent an integer of 0, 1 or 2, and when p and q are 2, X 1 and X 2 may be the same or different. Ar represents a fluorinated hydrocarbon group or an aromatic carbocyclic group having a substituent or an aromatic heterocyclic group. Z represents a substituted or unsubstituted aromatic carbocycle or a non-metal atom group necessary for forming a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle. i and j are integers of 0, 1 or 2. However, i and j are not 0 at the same time. ]
【００６３】上記一般式（４）で表されるフルオレノン
系ビスアゾ化合物の具体例を下記化１７に示す。Specific examples of the fluorenone type bisazo compound represented by the above general formula (4) are shown in the chemical formula 17 below.
【００６４】[0064]
【化１７】 [Chemical 17]
【００６５】上記化１７の構造式において、Ｘ1a、
Ｘ1b、Ｘ2a、Ｘ2bおよびＲ1 〜Ｒ5 、並びにＸ1a、
Ｘ1b、Ｘ2a、Ｘ2bおよびアゾ基の置換位置は、下記化１
８に示すとおりである。In the structural formula of the above chemical formula 17, X 1a ,
X 1b , X 2a , X 2b and R 1 to R 5 , and X 1a ,
The substitution positions of X 1b , X 2a , X 2b and the azo group are represented by the following chemical formula 1.
As shown in FIG.
【００６６】[0066]
【化１８】 [Chemical 18]
【００６７】電荷発生物質として用いられるフタロシア
ニン系化合物としては、特公昭４８−３４１８９号公
報、特公昭４９−４３３８号公報、特公昭４９−１７５
３５号公報、特公昭４７−３０３２８号公報、特公昭４
７−３０３２９号公報、特公昭５０−３８５４３号公報
および特公昭５１−２３７３８号公報などに記載されて
いるフタロシアニン系光導電性顔料が挙げられ、具体的
には、下記一般式（１３）で表されるものである。Examples of the phthalocyanine compound used as the charge generating substance include JP-B-48-34189, JP-B-49-4338, and JP-B-49-175.
35, Japanese Patent Publication No. 47-30328, Japanese Patent Publication No. 4
7-30329, Japanese Patent Publication No. 50-38543, Japanese Patent Publication No. 51-23738, and the like. Examples thereof include phthalocyanine-based photoconductive pigments. Specifically, they are represented by the following general formula (13). It is what is done.
【００６８】[0068]
【化１９】 [Chemical 19]
【００６９】〔上記一般式（１３）において、Ｒは水素
原子、銅、銀、チタン、マンガン、鉄、コバルト、ニッ
ケル、白金等であり、ｎは０〜２である。〕[In the above general formula (13), R is a hydrogen atom, copper, silver, titanium, manganese, iron, cobalt, nickel, platinum or the like, and n is 0 to 2. ]
【００７０】上記一般式（１３）で表されるフタロシア
ニン系化合物の中では、下記一般式（５）で表されるチ
タニルフタロシアニンが好ましい。Among the phthalocyanine compounds represented by the above general formula (13), titanyl phthalocyanine represented by the following general formula (5) is preferable.
【００７１】[0071]
【化２０】 [Chemical 20]
【００７２】〔上記一般式（５）において、Ｘ1 、
Ｘ2 、Ｘ3 およびＸ4 はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、ｎ、ｍ、ｌ
（エル）およびｋはそれぞれ０〜４の整数を表す。〕[In the above general formula (5), X 1 ,
X 2 , X 3 and X 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and n, m and l
(L) and k each represent an integer of 0 to 4. ]
【００７３】上記一般式（５）で表されるチタニルフタ
ロシアニンとしては、Ｃｕ−Ｋα線（波長１５４１Å）
に対するＸ線回折スペクトルにおいて、測定誤差±０．
２°を含んでブラッグ角２θでのピーク位置（以後の記
述において±０．２°の誤差値は省略する。）が下記の
ものが好ましく用いられる。As the titanyl phthalocyanine represented by the above general formula (5), Cu-Kα ray (wavelength 1541Å)
In the X-ray diffraction spectrum for the measurement error ± 0.
The following is preferably used for the peak position at the Bragg angle 2θ including 2 ° (the error value of ± 0.2 ° is omitted in the following description).
【００７４】（１）特開昭６１−２３９２４８号公報に
記載の如く、７．５°、１２．３°、１６．３°、２
５．３°および２８．７°に強いピークを有するα型チ
タニルフタロシアニン、（２）特開昭６２−６７０９４
号公報および特開昭６３−２１８７６８号公報に記載の
如く、９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１
°、１５．７°、１６．１°、２０．８°、２３．３
°、２６．３°および２７．１°に強いピークを有する
β型チタニルフタロシアニン、（３）電子写真学会誌第
２７巻第４号（１９〜２４頁）に報告されている如く、
２３．４°に強いピークを有するｍ型チタニルフタロシ
アニン、（４）特開平２−３０９３６２号公報に記載の
如く、９．２°、１１．６°、１３．０°、２４．１
°、２６．２°および２７．２°に強いピークを有する
Ｉ型チタニルフタロシアニンが挙げられる。(1) As described in JP-A-61-239248, 7.5 °, 12.3 °, 16.3 °, 2
Α-type titanyl phthalocyanine having strong peaks at 5.3 ° and 28.7 °, (2) JP-A-62-67094
As described in JP-A No. 63-218768 and 9.3 °, 10.6 °, 13.2 °, 15.1.
°, 15.7 °, 16.1 °, 20.8 °, 23.3
Β-type titanyl phthalocyanine having strong peaks at °, 26.3 ° and 27.1 °, (3) as reported in Electrophotographic Society Journal, Vol. 27, No. 4 (pages 19 to 24).
M-type titanyl phthalocyanine having a strong peak at 23.4 °, (4) as described in JP-A-2-309362, 9.2 °, 11.6 °, 13.0 °, 24.1
Examples thereof include type I titanyl phthalocyanine having strong peaks at °, 26.2 ° and 27.2 °.
【００７５】更に好ましくは、特開昭６４−１７０６６
号公報、特開平３−２００７９０号公報に記載の如く、
９．６°および２７．２°に強いピークを有するチタニ
ルフタロシアニン（以下、「Ｙ型チタニルフタロシアニ
ン」という。）が用いられる。More preferably, JP-A 64-17066
As described in Japanese Patent Laid-Open No. 3-200790,
Titanyl phthalocyanine having strong peaks at 9.6 ° and 27.2 ° (hereinafter referred to as “Y-type titanyl phthalocyanine”) is used.
【００７６】以上において、ピークとは、Ｘ線回折スペ
クトルの測定チャートにおいて、ノイズと明瞭に異なっ
た鋭角の錐状の突起のことである。また、ピークは、次
の条件により測定した反射回折スペクトルから求めたも
のである。In the above description, the peak is a cone-shaped protrusion having an acute angle which is clearly different from noise in the measurement chart of the X-ray diffraction spectrum. Further, the peak is obtained from the reflection diffraction spectrum measured under the following conditions.
【００７７】測定装置：日本電子社製 ＪＤＸ−８２０
０型 Ｘ線回折装置，
Ｘ線管球：Ｃｕ，
電圧：４０．０ＫＶ，
電流：１００ｍＡ，
スタート角度：６．００ｄｅｇ．，
ストップ角度：３５．００ｄｅｇ．，
ステップ角度：０．０２０ｄｅｇ．，
測定時間：０．５０ｓｅｃ．Measuring device: JDX-820 manufactured by JEOL Ltd.
0 type X-ray diffractometer, X-ray tube: Cu, voltage: 40.0 KV, current: 100 mA, start angle: 6.00 deg. , Stop angle: 35.00 deg. , Step angle: 0.020 deg. , Measurement time: 0.50 sec.
【００７８】上記のチタニルフタロシアニンは、例えば
次のような方法により製造される。すなわち、１，３−
ジイソノイソインドリンとスルホランとを混合し、これ
にチタニウムテトラプロポキシドを加え、窒素雰囲気中
で８０〜３００℃、好ましくは１００〜２６０℃で反応
させる。反応終了後、放冷して析出物を濾取することに
よりチタニルフタロシアニンが得られる。The above-mentioned titanyl phthalocyanine is produced, for example, by the following method. That is, 1,3-
Diisonoisoindoline and sulfolane are mixed, titanium tetrapropoxide is added thereto, and the mixture is reacted in a nitrogen atmosphere at 80 to 300 ° C, preferably 100 to 260 ° C. After completion of the reaction, the mixture is allowed to cool and the precipitate is collected by filtration to obtain titanyl phthalocyanine.
【００７９】上記のチタニルフタロシアニンの中では、
Ｙ型チタニルフタロシアニンを用いることが好ましく、
特に、Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおい
て、ブラッグ角２θが９．６°におけるピーク強度が、
ブラッグ角２θが２７．２°におけるピーク強度の４０
％以上であるチタニルフタロシアニンが好ましい。更
に、ブラッグ角２θが２７．２°におけるピーク強度を
基準にして、９．６°におけるピーク強度が６０％以上
を示す結晶状態のチタニルフタロシアニン、および９．
６°におけるピーク強度が５０％以上でかつ６．７°に
おけるピーク強度が３０％程度を示す結晶状態であるチ
タニルフタロシアニンを含有させることにより、高感度
で帯電特性の良好な電子写真感光体が得られる。Among the above titanyl phthalocyanines,
It is preferable to use Y-type titanyl phthalocyanine,
In particular, in the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα rays, the peak intensity at a Bragg angle 2θ of 9.6 ° is
The peak intensity at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° is 40.
% Or more titanyl phthalocyanine is preferable. Further, titanyl phthalocyanine in a crystalline state showing a peak intensity of 60% or more at 9.6 ° based on the peak intensity at a Bragg angle 2θ of 27.2 °, and 9.
By containing titanyl phthalocyanine in a crystalline state in which the peak intensity at 6 ° is 50% or more and the peak intensity at 6.7 ° is about 30%, an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and good charging characteristics can be obtained. To be
【００８０】感光層３０を構成するバインダー樹脂とし
ては、前述の中間層２０を構成するバインダー樹脂とし
て例示したものと同様のものが挙げられる。As the binder resin constituting the photosensitive layer 30, the same binder resins as those exemplified as the binder resin constituting the intermediate layer 20 can be mentioned.
【００８１】本発明の電子写真感光体によれば、中間層
２０は、感光層３０との界面２１に形成された凸部分の
頂部２２における厚みと凹部分の底部２３の厚みとの差
ｈが特定の範囲のものであるため、中間層２０はその全
域にわたって十分に均一な厚みを有するものとなり、こ
れにより、所期の実効膜厚を有する中間層２０が得られ
るので、画像欠陥の発生を防止または抑制することがで
きる。According to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the intermediate layer 20 has a difference h between the thickness at the top 22 of the convex portion formed at the interface 21 with the photosensitive layer 30 and the thickness at the bottom 23 of the concave portion. Since the thickness of the intermediate layer 20 is within the specific range, the intermediate layer 20 has a sufficiently uniform thickness over the entire area, and the intermediate layer 20 having the desired effective film thickness can be obtained. It can be prevented or suppressed.
【００８２】以上の電子写真感光体においては、中間層
２０にも電荷輸送物質が含有されていることが好まし
い。中間層２０に含有される電荷輸送物質としては、前
述の感光層３０に含有される電荷輸送物質として例示し
たものと同様のものが挙げられる。中間層２０に含有さ
れる電荷輸送物質の割合は、バインダー樹脂１００重量
部に対して５〜１００重量部であることが好ましい。こ
のような割合で中間層２０に電荷輸送物質が含有される
ことにより、特に低電場での電荷の移動がスムーズにな
り、残留電位の低下および繰り返し安定性を得ることが
できるという効果が奏されるので好ましい。In the above electrophotographic photosensitive member, it is preferable that the intermediate layer 20 also contains a charge transport substance. Examples of the charge transport material contained in the intermediate layer 20 include the same as those exemplified as the charge transport material contained in the photosensitive layer 30 described above. The ratio of the charge transport material contained in the intermediate layer 20 is preferably 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. By containing the charge-transporting substance in the intermediate layer 20 in such a ratio, the movement of the charge becomes smooth particularly in a low electric field, and the effect that the residual potential can be lowered and the repeated stability can be obtained. It is preferable because
【００８３】次に本発明の電子写真感光体の製造方法に
ついて説明する。本発明の電子写真感光体の製造方法に
おいては、導電性支持体の表面上に中間層を形成し、そ
の後、円形量規制型塗布機を用いて、中間層の表面上に
感光層形成用塗布液を塗布することにより感光層を積層
形成する。Next, a method for manufacturing the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. In the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, an intermediate layer is formed on the surface of a conductive support, and then a circular amount-regulating type coating machine is used to apply a photosensitive layer-forming coating on the surface of the intermediate layer. A photosensitive layer is formed by laminating a liquid.
【００８４】中間層は、例えばバインダー樹脂と、必要
に応じて含有される接着性樹脂と、必要に応じて含有さ
れる電荷輸送物質とを有機溶剤に溶解または分散させる
ことにより、中間層形成用塗布液を調製し、この中間層
形成用塗布液を導電性支持体の表面層に塗布することに
より形成することができる。中間層形成用塗布液を調製
するための有機溶剤としては、ｎ−ブチルアミン、ジエ
チルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミ
ン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジク
ロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−
トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、ト
リクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプ
ロピナール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルハ
キシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。The intermediate layer is used for forming the intermediate layer by, for example, dissolving or dispersing a binder resin, an adhesive resin optionally contained, and a charge transport substance optionally contained in an organic solvent. It can be formed by preparing a coating liquid and applying the coating liquid for forming an intermediate layer to the surface layer of the conductive support. Examples of the organic solvent for preparing the coating liquid for forming the intermediate layer include n-butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine,
N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-
Trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropinal, ethyl acetate, butyl acetate, dimethylsulfoxide, methyl cellosolve and the like can be mentioned.
【００８５】感光層形成用塗布液は、電荷発生物質と、
電荷輸送物質と、バインダー樹脂とを有機溶剤に溶解ま
たは分散させることにより調製することができる。感光
層形成用塗布液を調製するための有機溶剤としては、上
述の中間層形成用塗布液を調製するための有機溶剤とし
て例示したものを用いることができる。The coating liquid for forming the photosensitive layer contains a charge generating substance,
It can be prepared by dissolving or dispersing the charge transport substance and the binder resin in an organic solvent. As the organic solvent for preparing the photosensitive layer forming coating liquid, those exemplified as the organic solvent for preparing the above intermediate layer forming coating liquid can be used.
【００８６】本発明の製造方法に用いられる円形量規制
型塗布機としては、スライドホッパ塗布機、押出し塗布
機、ディップ塗布機などの種類がある。The circular amount regulation type coating machine used in the manufacturing method of the present invention includes types such as a slide hopper coating machine, an extrusion coating machine and a dip coating machine.
【００８７】図３は、本発明の製造方法に用いられる円
形量規制型のスライドホッパ塗布機の一例の構成の概要
を、被塗布体と共に示す説明図であり、図３（ａ）は断
面図、図３（ｂ）は一部を破断して示す斜視図である。
この図において、３５は被塗布体であって、具体的に
は、円筒状の導電性支持体の表面上に中間層が形成され
てなるものである。４０は円形量規制型のスライドホッ
パ塗布機であり、このスライドホッパ塗布機４０には、
塗布液分配室４１、塗布液分配スリット４２、塗布液供
給パイプ４３、液受け４４およびホッパエッジ４５が設
けられている。４６は塗布液のスライド面、３６は塗布
層である。FIG. 3 is an explanatory view showing the outline of the configuration of an example of a circular amount regulation type slide hopper coating machine used in the manufacturing method of the present invention, together with an object to be coated, and FIG. 3 (a) is a sectional view. 3 (b) is a perspective view showing a part of the structure by breaking.
In this figure, reference numeral 35 denotes an object to be coated, specifically, an intermediate layer formed on the surface of a cylindrical conductive support. 40 is a circular amount regulation type slide hopper coating machine.
A coating liquid distribution chamber 41, a coating liquid distribution slit 42, a coating liquid supply pipe 43, a liquid receiver 44, and a hopper edge 45 are provided. 46 is a slide surface of the coating liquid, and 36 is a coating layer.
【００８８】このスライドホッパ塗布機４０において
は、ポンプ等（図示省略）により、必要量の感光層形成
用塗布液Ｓが塗布液供給パイプ４３を介して塗布液分配
室４１に供給され、この塗布液分配室４１において、感
光層形成用塗布液Ｓが円周方向に均一に分配される。そ
して、感光層形成用塗布液Ｓが塗布液分配スリット４２
を通過し、スライド面４６を円周方向に均一に流下し、
その後、ホッパエッジ４５と被塗布体３５との間には、
感光層形成用塗布液Ｓのビードが形成される。このビー
ドを被塗布体３５の表面に接触させた状態で、被塗布体
３５を矢印Ａで示す方向へ搬送することにより、被塗布
体３５の表面すなわち中間層の表面上には、感光層形成
用塗布液Ｓの塗布層３６が形成される。In this slide hopper coating machine 40, a required amount of the coating liquid S for forming the photosensitive layer is supplied to the coating liquid distribution chamber 41 through the coating liquid supply pipe 43 by a pump or the like (not shown), and this coating is performed. In the liquid distribution chamber 41, the photosensitive layer forming coating liquid S is uniformly distributed in the circumferential direction. Then, the photosensitive layer forming coating liquid S is applied to the coating liquid distribution slit 42.
And then flow down the slide surface 46 evenly in the circumferential direction,
After that, between the hopper edge 45 and the object 35 to be coated,
A bead of the coating liquid S for forming the photosensitive layer is formed. While the bead is in contact with the surface of the article to be coated 35, the article to be coated 35 is conveyed in the direction indicated by the arrow A to form a photosensitive layer on the surface of the article to be coated 35, that is, the surface of the intermediate layer. A coating layer 36 of the coating liquid S is formed.
【００８９】このような円形量規制型のスライドホッパ
塗布機４０によれば、塗布層３６から速やかに溶剤が蒸
発するので、簡単な乾燥装置を設けることにより容易に
感光層３０を形成することができる。また、感光層形成
用塗布液Ｓは必要量だけ供給されるので、感光層形成用
塗布液を無駄に使用することがなく、製造コストの低減
を図ることができる。また、中間層の表面における周方
向の全域にわたって感光層形成用塗布液Ｓのビードを接
触させた状態で塗布するため、継ぎ目がなく均一な塗布
層３６を形成することができ、感光層形成用塗布液Ｓの
供給量、粘度、被塗布体３５の移動速度を設定すること
により、塗布層３６の厚みを容易に制御することができ
る。また、感光層形成用塗布液Ｓのビードの作用によ
り、塗布層３６の厚みの変動が少なく、所期の厚みを有
する感光層を形成することができる。According to such a circular hopper type slide hopper coating machine 40, the solvent is quickly evaporated from the coating layer 36. Therefore, the photosensitive layer 30 can be easily formed by providing a simple drying device. it can. Further, since the required amount of the photosensitive layer forming coating liquid S is supplied, the photosensitive layer forming coating liquid is not wastefully used, and the manufacturing cost can be reduced. Further, since the bead of the photosensitive layer forming coating liquid S is applied in contact with the whole area in the circumferential direction on the surface of the intermediate layer, a seamless and uniform coating layer 36 can be formed. By setting the supply amount of the coating liquid S, the viscosity, and the moving speed of the object to be coated 35, the thickness of the coating layer 36 can be easily controlled. Further, due to the action of the bead of the coating liquid S for forming the photosensitive layer, the thickness of the coating layer 36 is less changed, and the photosensitive layer having a desired thickness can be formed.
【００９０】上記のスライドホッパ塗布機４０におい
て、スライド面４６の終端部と、被塗布体３５の表面と
の間隔は、０．０５〜１ｍｍ、特に０．１〜０．６ｍｍ
であることが好ましい。スライド面４６の傾斜角は水平
方向に対して１０〜７０°、特に２０〜４５°が好まし
い。In the above slide hopper coating machine 40, the distance between the end of the slide surface 46 and the surface of the article 35 to be coated is 0.05 to 1 mm, particularly 0.1 to 0.6 mm.
Is preferred. The inclination angle of the slide surface 46 is preferably 10 to 70 °, particularly 20 to 45 ° with respect to the horizontal direction.
【００９１】図４は、本発明の製造方法に用いられる円
形量規制型の押出し塗布機の一例の構成の概要を、被塗
布体と共に示す説明断面図である。この図において、５
０は円形量規制型の押出し塗布機であり、押出し塗布機
５０には、塗布液分配室５１、塗布液分配スリット５
２、塗布液供給パイプ５３、液受け５４およびホッパエ
ッジ５５が設けられている。FIG. 4 is an explanatory sectional view showing the outline of the configuration of an example of a circular amount regulation type extrusion coating machine used in the manufacturing method of the present invention, together with the object to be coated. In this figure, 5
Reference numeral 0 denotes a circular amount regulation type extrusion coating machine. The extrusion coating machine 50 includes a coating solution distribution chamber 51 and a coating solution distribution slit 5.
2, a coating liquid supply pipe 53, a liquid receiver 54, and a hopper edge 55 are provided.
【００９２】この押出し塗布機５０においては、ポンプ
等（図示省略）により、必要量の感光層形成用塗布液Ｓ
が塗布液供給パイプ５３を介して塗布液分配室５１に供
給され、この塗布液分配室５１において、感光層形成用
塗布液Ｓが円周方向に均一に分配される。そして、感光
層形成用塗布液Ｓが塗布液分配スリット５２を通過し、
ホッパエッジ５５より均一かつ連続的に流出し、これに
より、ホッパエッジ１６と被塗布体３５との間には、感
光層形成用塗布液Ｓのビードが形成される。このビード
を被塗布体３５の表面に接触させた状態で、被塗布体３
５を矢印Ａで示す方向へ搬送することにより、被塗布体
３５の表面すなわち中間層の表面上には、感光層形成用
塗布液Ｓの塗布層３６が形成される。In the extrusion coating machine 50, a required amount of the coating liquid S for forming the photosensitive layer is supplied by a pump or the like (not shown).
Is supplied to the coating liquid distribution chamber 51 via the coating liquid supply pipe 53, and in this coating liquid distribution chamber 51, the photosensitive layer forming coating liquid S is uniformly distributed in the circumferential direction. Then, the photosensitive layer forming coating liquid S passes through the coating liquid distribution slit 52,
It uniformly and continuously flows out from the hopper edge 55, whereby a bead of the photosensitive layer forming coating liquid S is formed between the hopper edge 16 and the object 35 to be coated. With this bead in contact with the surface of the object to be coated 35, the object to be coated 3
By transporting 5 in the direction indicated by arrow A, a coating layer 36 of the coating liquid S for forming a photosensitive layer is formed on the surface of the article to be coated 35, that is, the surface of the intermediate layer.
【００９３】上記の押出し塗布機５０においては、ホッ
パエッジ５５の長さは０．１〜１０ｍｍ、特に０．５〜
４ｍｍであることが好ましい。また、ホッパエッジの傾
斜角は垂直方向に対して０〜３０°、特に、０〜２０°
であることが好ましい。ホッパエッジ５５の傾斜角が３
０°を超える場合には、塗布液の架橋が短くなり、良好
な塗布層を得ることが困難となる。In the extrusion coater 50 described above, the length of the hopper edge 55 is 0.1 to 10 mm, especially 0.5 to 10.
It is preferably 4 mm. The inclination angle of the hopper edge is 0 to 30 ° with respect to the vertical direction, and particularly 0 to 20 °.
Is preferred. Inclination angle of hopper edge 55 is 3
When it exceeds 0 °, the cross-linking of the coating solution becomes short, and it becomes difficult to obtain a good coating layer.
【００９４】また、塗布液分配室５１における感光層形
成用塗布液Ｓの抵抗（以下、「分配室抵抗」といい、こ
れを（Ｐｓ）で表す。）に対する感光層形成用塗布液Ｓ
が塗布液分配スリット５２を流れる際の抵抗（以下、
「スリット抵抗」といい、これを（Ｐｓ）で表す。）の
比（Ｐｓ）／（Ｐｃ）の値が、４０以上、特に４０〜１
００００００であることが好ましく、このような条件が
保たれることにより、感光層形成用塗布液Ｓを安定的に
かつ均一に塗布することができる。これら分配室抵抗
（Ｐｃ）およびスリット抵抗（Ｐｓ）のそれぞれの大き
さは、感光層形成用塗布液Ｓの供給速度、粘度、供給圧
に応じて決定すればよい。Further, the resistance S of the photosensitive layer forming coating liquid S in the coating liquid distributing chamber 51 (hereinafter referred to as "distribution chamber resistance", which is represented by (Ps)) is applied to the photosensitive layer forming coating liquid S.
Resistance when flowing through the coating liquid distribution slit 52 (hereinafter,
It is called "slit resistance" and is represented by (Ps). ) Ratio (Ps) / (Pc) is 40 or more, especially 40 to 1
It is preferably 000000, and by maintaining such conditions, the photosensitive layer forming coating liquid S can be applied stably and uniformly. The magnitudes of the distribution chamber resistance (Pc) and the slit resistance (Ps) may be determined according to the supply speed, viscosity, and supply pressure of the photosensitive layer forming coating liquid S.
【００９５】図５は、本発明の製造方法に用いられる円
形量規制型のディップ塗布機の一例の構成の概要を、被
塗布体と共に示す説明断面図である。FIG. 5 is an explanatory sectional view showing the outline of the configuration of an example of a circular amount regulation type dip coating machine used in the manufacturing method of the present invention, together with the object to be coated.
【００９６】この円形量規制型のディップ塗布機６０に
おいては、積載板６１上に、底板６２が固定されて配置
され、この底板６２の上面と押出板６３の下面とによ
り、液止め用ブレード６４が挟着保持されている。感光
層形成用塗布液Ｓは液槽６５に収容され、この液槽６５
の上部には、一対の液供給口６７を有する液補給板６６
が設けられている。In this circular amount regulation type dip coating machine 60, a bottom plate 62 is fixedly arranged on a loading plate 61, and a liquid stopping blade 64 is formed by the upper surface of the bottom plate 62 and the lower surface of the extruding plate 63. Are sandwiched and held. The photosensitive layer forming coating liquid S is contained in a liquid tank 65.
A liquid supply plate 66 having a pair of liquid supply ports 67 is provided on the upper part of the
Is provided.
【００９７】このディップ塗布機６０の全体は円筒状に
形成されている。液止め用ブレード６４は、可撓性ゴ
ム、合成樹脂等により形成されており、導電性支持体１
０を挟着保持することができるよう構成されている。The entire dip coating machine 60 is formed in a cylindrical shape. The liquid stopping blade 64 is made of flexible rubber, synthetic resin, or the like, and is used as the conductive support 1
It is configured such that 0 can be sandwiched and held.
【００９８】底板６２、押出板６３、液槽６５には、そ
れぞれ孔部６２ａ，６３ａ，６５ａが形成され、液補給
板６６には孔部６２ａ，６３ａ，６５ａよりも小さい径
の孔部６６ａが形成され、液止め用ブレード６４には、
孔部６６ａより小さい径の孔部６４ａが形成されてい
る。Holes 62a, 63a, and 65a are formed in the bottom plate 62, extruding plate 63, and liquid tank 65, respectively, and a liquid replenishing plate 66 is provided with hole 66a having a smaller diameter than the holes 62a, 63a, and 65a. Is formed on the liquid stopping blade 64,
A hole 64a having a diameter smaller than that of the hole 66a is formed.
【００９９】また、液止め用ブレード６４の孔部６４ａ
の内周面が、被塗布体３５の表面に密着されると共に、
液補給板６６の孔部６６ａの内周面が、極めて僅かな間
隙を介して被塗布体３５の表面に対向した状態とされて
おり、これにより、塗布時において溶剤の蒸発が抑制さ
れ、塗布直後の塗布層の急激な乾燥が防止される。Further, the hole 64a of the liquid stopping blade 64
The inner peripheral surface of the is adhered to the surface of the object to be coated 35,
The inner peripheral surface of the hole portion 66a of the liquid replenishing plate 66 is in a state of facing the surface of the object to be coated 35 with an extremely small gap therebetween, whereby evaporation of the solvent is suppressed during coating, and coating is performed. Rapid drying of the coating layer immediately after is prevented.
【０１００】液槽６５においては、その下半部に液収容
室６８が設けられ、上半部には液溜部６９が設けられ、
液収容室６８と液溜部６９との間には、液溜部６９中の
感光層形成用塗布液Ｓを流すための複数の連通孔７０が
周方向に形成され、液収容室６８の外側の周壁にはオー
バーフロー用の還流孔７１が設けられており、これによ
り、液面を常に一定に保つよう設計されている。また、
液収容室６８の内側の周壁には周方向に複数の空気孔７
２が設けられ、液収容室６８内が孔部６６ａを介して外
部に連通されている。In the liquid tank 65, a liquid storage chamber 68 is provided in the lower half part, and a liquid reservoir 69 is provided in the upper half part.
A plurality of communication holes 70 for flowing the photosensitive layer forming coating liquid S in the liquid storage portion 69 are circumferentially formed between the liquid storage chamber 68 and the liquid storage portion 69. A reflux hole 71 for overflow is provided on the peripheral wall of the tank, so that the liquid surface is always kept constant. Also,
A plurality of air holes 7 are provided in the circumferential direction inside the liquid storage chamber 68 in the circumferential direction.
2 is provided, and the inside of the liquid storage chamber 68 communicates with the outside through the hole 66a.
【０１０１】以上、本発明の製造方法に用いられる円形
量規制型のスライドホッパ塗布機４０、押出塗布機５
０、ディップ塗布機６０の代表例を説明したが、これら
の塗布機のいずれもが円筒状の被塗布体の外周面に塗布
液を塗布するに適合しており、特に電子写真感光体の感
光層を形成する場合においては、下層である中間層の溶
解、浸触を伴うことなく、高速で均一に塗布することが
可能であり、電子写真感光体の製造において高い生産性
を達成することができると共に、品質の高い電子写真感
光体を製造することができる。As described above, the circular amount regulation type slide hopper coating machine 40 and extrusion coating machine 5 used in the manufacturing method of the present invention.
No. 0, a representative example of the dip coating machine 60 has been described, but all of these coating machines are suitable for coating the coating liquid on the outer peripheral surface of the cylindrical object to be coated. In the case of forming a layer, it is possible to uniformly coat at a high speed without melting or touching the lower intermediate layer, and it is possible to achieve high productivity in the production of an electrophotographic photoreceptor. In addition to this, it is possible to manufacture a high quality electrophotographic photoreceptor.
【０１０２】[0102]
【実施例】以下、更に、本発明の具体的な実施例につい
て説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。また、以下の実施例および比較例において、中間層
と感光層との界面における凹凸の山部の厚みと谷部の厚
みとの差、および中間層の実効膜厚は、次のようにして
測定した。得られた電子写真感光体をカットして厚み測
定用試料片を１０個作成し、各測定用試料片について、
透過型電子顕微鏡（倍率：１０００倍）により中間層と
感光層との界面における凹凸の山部の厚みと谷部の厚み
との差、および中間層の実効膜厚を測定し、その平均を
算出した。なお、以下において、「部」は「重量部」を
意味する。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Further, in the following Examples and Comparative Examples, the difference between the thickness of the crests and troughs of the irregularities at the interface between the intermediate layer and the photosensitive layer, and the effective film thickness of the intermediate layer were measured as follows. did. The obtained electrophotographic photosensitive member was cut to prepare 10 thickness measuring sample pieces, and for each measuring sample piece,
The transmission electron microscope (magnification: 1000 times) was used to measure the difference between the thickness of the peaks and valleys of the irregularities at the interface between the intermediate layer and the photosensitive layer, and the effective thickness of the intermediate layer, and the average was calculated. did. In the following, "part" means "part by weight".
【０１０３】〈実施例１〉ポリカーボネート樹脂「パン
ライトＴＳ２０５０」（粘度平均分子量：５００００，
上記一般式（６）で表される構造単位を有するもの）を
１，２−ジクロロエタンに溶解させることにより、中間
層形成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗布液を浸
漬塗布法によりアルミニウム基体よりなる導電性支持体
の表面に塗布することにより、厚みが５μｍの中間層を
形成した。次に、電荷発生物質として、下記化２１に示
すペリレン化合物と下記化２２に示すペリレン化合物と
の混合物（以下、この混合物を「電荷発生物質（１）」
という。）０．２部、および上記化１５の（Ｂ−３）に
示す多環キノン化合物（以下、「電荷発生物質（２）と
いう。）２５部と、ポリカーボネート樹脂「パンライト
ＴＳ２０２０」（粘度平均分子量：２００００，上記一
般式（６）で表される構造単位を有するもの）１００部
とを、サンドミルを用いて１，２−ジクロロエタン５０
０部中に溶解、分散させ、さらに電荷輸送物質として下
記化２３に示す化合物（以下、「電荷輸送物質（１）」
という。）７５部を加えることにより、感光層形成用塗
布液を調製した。この感光層形成用塗布液を円形量規制
型塗布機を用いて中間層の表面に塗布して乾燥すること
により、厚みが２５μｍの感光体を形成して、電子写真
感光体を製造した。この電子写真感光体において、中間
層は、感光層との界面に形成された凸部分の頂部におけ
る厚みと、凹部分の底部における厚みとの差が２．１μ
ｍであり、実効膜厚が３．９μｍのものであった。<Example 1> Polycarbonate resin "Panlite TS2050" (viscosity average molecular weight: 50,000,
An intermediate layer-forming coating solution is prepared by dissolving (having a structural unit represented by the general formula (6)) in 1,2-dichloroethane, and the intermediate layer-forming coating solution is applied by a dip coating method. By coating the surface of a conductive support made of an aluminum substrate, an intermediate layer having a thickness of 5 μm was formed. Next, as a charge generating substance, a mixture of a perylene compound represented by the following chemical formula 21 and a perylene compound represented by the following chemical formula 22 (hereinafter, this mixture is referred to as “charge generating substance (1)”).
Say. ) 0.2 parts, and 25 parts of the polycyclic quinone compound represented by (B-3) in Chemical Formula 15 (hereinafter, referred to as "charge generating substance (2)"), and polycarbonate resin "Panlite TS2020" (viscosity average molecular weight). : 20000, 100 parts having a structural unit represented by the above general formula (6)) and 1,2-dichloroethane 50 using a sand mill.
The compound represented by the following chemical formula 23 (hereinafter referred to as “charge transport substance (1)”) is dissolved and dispersed in 0 part and is used as a charge transport substance.
Say. ) 75 parts was added to prepare a photosensitive layer forming coating solution. The coating liquid for forming a photosensitive layer was applied to the surface of the intermediate layer using a circular amount control type coating machine and dried to form a photoconductor having a thickness of 25 μm, thereby producing an electrophotographic photoconductor. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference of 2.1 μm between the thickness at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the thickness at the bottom of the concave portion.
m, and the effective film thickness was 3.9 μm.
【０１０４】[0104]
【化２１】 [Chemical 21]
【０１０５】[0105]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【０１０６】[0106]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【０１０７】〈実施例２〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ８００」（粘度平均分子量：８００００，上記
一般式（６）で表される構造単位を有するもの）１００
部と、ポリエステル樹脂「バイロン−２００」５部と、
電荷輸送物質として下記化２４に示す化合物（以下、
「電荷輸送物質（２）」という。）３０部とを１，２−
ジクロロエタンに溶解、分散させることにより、中間層
形成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗布液を浸漬
塗布法によりアルミニウム基体よりなる導電性支持体上
に塗布することにより、厚みが８．８５μｍの中間層を
形成した。次に、電荷発生物質（１）０．５部および電
荷発生物質（２）２０部と、ポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＴＳ２０２０」１００部とを、サンドミルを用
いて１，２−ジクロロエタン５００部中に溶解、分散さ
せ、さらに電荷輸送物質（２）７５部を加えることによ
り、感光層形成用塗布液を調製した。この感光層形成用
塗布液を円形量規制型塗布機を用いて中間層の表面に塗
布して乾燥することにより、厚みが２０μｍの感光体を
形成して、電子写真感光体を製造した。この電子写真感
光体において、中間層は、感光層との界面に形成された
凸部分の頂部における厚みと、凹部分の底部における厚
みとの差が０．０５μｍであり、実効膜厚が８．８μｍ
のものであった。Example 2 Polycarbonate resin "Iupilon Z800" (viscosity average molecular weight: 80,000, having a structural unit represented by the above general formula (6)) 100
Parts, and 5 parts of polyester resin "Byron-200",
As the charge transport substance, the compound shown in the following chemical formula 24 (hereinafter,
It is called "charge transport material (2)". ) 30 parts and 1,2-
A coating solution for forming an intermediate layer is prepared by dissolving and dispersing in dichloroethane, and the coating solution for forming an intermediate layer is applied on a conductive support made of an aluminum substrate by a dip coating method to give a thickness of 8. An 85 μm intermediate layer was formed. Next, 0.5 parts of the charge generating substance (1) and 20 parts of the charge generating substance (2) and 100 parts of the polycarbonate resin "Panlite TS2020" were dissolved in 500 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill. Then, 75 parts of the charge transport material (2) was added thereto to prepare a photosensitive layer forming coating solution. The coating liquid for forming a photosensitive layer was applied to the surface of the intermediate layer using a circular amount control type coating machine and dried to form a photoconductor having a thickness of 20 μm, thereby producing an electrophotographic photoconductor. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference of 0.05 μm between the thickness at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the thickness at the bottom of the concave portion, and the effective film thickness is 8. 8 μm
It was the one.
【０１０８】[0108]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【０１０９】〈実施例３〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ３００」（粘度平均分子量：３００００，上記
一般式（６）で表される構造単位を有するもの）を１，
２−ジクロロエタンに溶解させることにより、中間層形
成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗布液を浸漬塗
布法によりアルミニウム基体よりなる導電性支持体上に
塗布することにより、厚みが７μｍの中間層を形成し
た。次に、電荷発生物質（１）０．５部および電荷発生
物質（２）２０部と、ポリカーボネート樹脂「パンライ
トＴＳ２０２０」１００部とを、サンドミルを用いて
１，２−ジクロロエタン１０００部中に溶解、分散さ
せ、さらに電荷輸送物質（２）７０部を加えることによ
り、感光層形成用塗布液を調製した。この感光層形成用
塗布液を円形量規制型塗布機を用いて中間層の表面に塗
布して乾燥することにより、厚みが２５μｍの感光体を
形成して、電子写真感光体を製造した。この電子写真感
光体において、中間層は、感光層との界面に形成された
凸部分の頂部における厚みと、凹部分の底部における厚
みとの差が５．３μｍであり、実効膜厚が２．７μｍの
ものであった。Example 3 Polycarbonate resin “Iupilon Z300” (viscosity average molecular weight: 30,000, having a structural unit represented by the above general formula (6)) was
A coating solution for forming an intermediate layer is prepared by dissolving it in 2-dichloroethane, and the coating solution for forming an intermediate layer is applied onto a conductive support made of an aluminum substrate by a dip coating method to give a coating solution having a thickness of 7 μm. An intermediate layer was formed. Next, 0.5 parts of the charge generating substance (1) and 20 parts of the charge generating substance (2) and 100 parts of the polycarbonate resin "Panlite TS2020" were dissolved in 1000 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill. Then, 70 parts of the charge transport material (2) was added thereto to prepare a photosensitive layer forming coating solution. The coating liquid for forming a photosensitive layer was applied to the surface of the intermediate layer using a circular amount control type coating machine and dried to form a photoconductor having a thickness of 25 μm, thereby producing an electrophotographic photoconductor. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference in thickness of 5.3 μm at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and at the bottom of the concave portion, and an effective film thickness of 2. It was 7 μm.
【０１１０】〈実施例４〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ８００」を１，２−ジクロロエタンに溶解させ
ることにより、中間層形成用塗布液を調製し、この中間
層形成用塗布液を浸漬塗布法によりアルミニウム基体よ
りなる導電性支持体上に塗布することにより、厚みが１
５μｍの中間層を形成した。次に、電荷発生物質として
下記化２５に示す化合物（以下、「電荷発生物質
（３）」という。）２０部と、ポリカーボネート樹脂
「ユーピロンＺ３００」１００部とを、サンドミルを用
いて１，２−ジクロロエタン５００部中に溶解、分散さ
せ、さらに電荷輸送物質（２）７５部を加えることによ
り、感光層形成用塗布液を調製した。この感光層形成用
塗布液を円形量規制型塗布機を用いて中間層の表面に塗
布して乾燥することにより、厚みが２５μｍの感光体を
形成して、電子写真感光体を製造した。この電子写真感
光体において、中間層は、感光層との界面に形成された
凸部分の頂部における厚みと、凹部分の底部における厚
みとの差が９．５μｍであり、実効膜厚が１０．５μｍ
のものであった。Example 4 A coating solution for forming an intermediate layer was prepared by dissolving a polycarbonate resin "Iupilon Z800" in 1,2-dichloroethane, and the coating solution for forming an intermediate layer was formed on an aluminum substrate by a dip coating method. By coating on a conductive support consisting of
A 5 μm intermediate layer was formed. Next, 20 parts of the compound represented by the following chemical formula 25 (hereinafter referred to as “charge generating material (3)”) as a charge generating material and 100 parts of a polycarbonate resin “Iupilon Z300” are used 1,2-using a sand mill. A coating liquid for forming a photosensitive layer was prepared by dissolving and dispersing it in 500 parts of dichloroethane and further adding 75 parts of the charge transport substance (2). The coating liquid for forming a photosensitive layer was applied to the surface of the intermediate layer using a circular amount control type coating machine and dried to form a photoconductor having a thickness of 25 μm, thereby producing an electrophotographic photoconductor. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference in thickness between the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the bottom of the concave portion of 9.5 μm and an effective film thickness of 10. 5 μm
It was the one.
【０１１１】[0111]
【化２５】 [Chemical 25]
【０１１２】〈実施例５〉ポリカーボネート樹脂「パン
ライトＴＳ２０５０」１００部と、電荷輸送物質として
下記化２６に示す化合物（以下、「電荷輸送物質
（３）」という。）５０部とを１，２−ジクロロエタン
に溶解、分散させることにより、中間層形成用塗布液を
調製し、この中間層形成用塗布液を浸漬塗布法によりア
ルミニウム基体よりなる導電性支持体上に塗布すること
により、厚みが８．５μｍの中間層を形成した。次に、
電荷発生物質（２）２５部と、ポリカーボネート樹脂
「パンライトＴＳ２０５０」１００部とを、サンドミル
を用いて１，２−ジクロロエタン５００部中に溶解、分
散させ、さらに電荷輸送物質（１）７５部を加えること
により、感光層形成用塗布液を調製した。この感光層形
成用塗布液を円形量規制型塗布機を用いて中間層の表面
に塗布して乾燥することにより、厚みが３０μｍの感光
体を形成して、電子写真感光体を製造した。この電子写
真感光体において、中間層は、感光層との界面に形成さ
れた凸部分の頂部における厚みと、凹部分の底部におけ
る厚みとの差が２．３μｍであり、実効膜厚が７．７μ
ｍのものであった。<Example 5> 1,2 parts of 100 parts of a polycarbonate resin "Panlite TS2050" and 50 parts of a compound represented by the following chemical formula 26 as a charge transport substance (hereinafter referred to as "charge transport substance (3)"): A coating solution for forming an intermediate layer is prepared by dissolving and dispersing in dichloroethane, and the coating solution for forming an intermediate layer is applied onto a conductive support made of an aluminum substrate by a dip coating method to give a thickness of 8 An intermediate layer of 0.5 μm was formed. next,
25 parts of the charge generating substance (2) and 100 parts of polycarbonate resin "Panlite TS2050" were dissolved and dispersed in 500 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill, and 75 parts of the charge transporting substance (1) was further added. By adding, a coating solution for forming a photosensitive layer was prepared. The coating liquid for forming a photosensitive layer was applied to the surface of the intermediate layer using a circular amount control type coating machine and dried to form a photoconductor having a thickness of 30 μm, thereby producing an electrophotographic photoconductor. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference in thickness of 2.3 μm between the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the bottom of the concave portion, and the effective film thickness is 7. 7μ
It was m.
【０１１３】[0113]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【０１１４】〈実施例６〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ８００」１００部と、電荷輸送物質（３）５０
部とを１，２−ジクロロエタンに溶解、分散させること
により、中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成
用塗布液を円形少量ディップ塗布法によりアルミニウム
基体よりなる導電性支持体上に塗布することにより、厚
みが７．５μｍの中間層を形成した。次に、電荷発生物
質（１）０．５部および電荷発生物質（２）２０部と、
ポリカーボネート樹脂「パンライトＴＳ２０５０」１０
０部とを、サンドミルを用いて１，２−ジクロロエタン
１０００部中に溶解、分散させ、さらに電荷輸送物質
（３）７０部を加えることにより、感光層形成用塗布液
を調製した。この感光層形成用塗布液を少量ディップ塗
布法により中間層の表面に塗布して乾燥することによ
り、厚みが２８μｍの感光体を形成して、電子写真感光
体を製造した。この電子写真感光体において、中間層
は、感光層との界面に形成された凸部分の頂部における
厚みと、凹部分の底部における厚みとの差が２．１μｍ
であり、実効膜厚が５．９μｍのものであった。Example 6 Polycarbonate resin "Iupilon Z800" 100 parts and charge transport material (3) 50
Parts and 1,2-dichloroethane are dissolved and dispersed to prepare a coating solution for forming an intermediate layer, and the coating solution for forming an intermediate layer is applied to a conductive support made of an aluminum substrate by a circular small amount dip coating method. By applying, an intermediate layer having a thickness of 7.5 μm was formed. Next, 0.5 parts of the charge generating substance (1) and 20 parts of the charge generating substance (2),
Polycarbonate resin "Panlite TS2050" 10
0 part was dissolved and dispersed in 1000 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill, and 70 parts of the charge transport substance (3) was further added to prepare a coating liquid for forming a photosensitive layer. A small amount of this photosensitive layer-forming coating liquid was applied to the surface of the intermediate layer by a dip coating method and dried to form a photosensitive member having a thickness of 28 μm, and an electrophotographic photosensitive member was manufactured. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference of 2.1 μm between the thickness at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the thickness at the bottom of the concave portion.
And the effective film thickness was 5.9 μm.
【０１１５】〈実施例７〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ３００」１００部と、ポリエステル樹脂「バイ
ロン２００」３部と、電荷輸送物質（１）８０部とを
１，２−ジクロロエタンに溶解、分散させることによ
り、中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗
布液を円形量規制型塗布機を用いてアルミニウム基体よ
りなる導電性支持体上に塗布することにより、厚みが１
８μｍの中間層を形成した。次に、電荷発生物質（３）
２０部と、ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ３０
０」１００部とを、サンドミルを用いて１，２−ジクロ
ロエタン５００部中に溶解、分散させ、さらに電荷輸送
物質（３）７５部を加えることにより、感光層形成用塗
布液を調製した。この感光層形成用塗布液を円形量規制
型塗布機を用いて中間層の表面に塗布して乾燥すること
により、厚みが２６μｍの感光体を形成して、電子写真
感光体を製造した。この電子写真感光体において、中間
層は、感光層との界面に形成された凸部分の頂部におけ
る厚みと、凹部分の底部における厚みとの差が５．５μ
ｍであり、実効膜厚が１５．０μｍのものであった。Example 7 By dissolving and dispersing 100 parts of a polycarbonate resin "Iupilon Z300", 3 parts of a polyester resin "Vylon 200", and 80 parts of a charge transport substance (1) in 1,2-dichloroethane. A coating solution for forming an intermediate layer is prepared, and the coating solution for forming an intermediate layer is applied onto a conductive support made of an aluminum substrate by using a circular amount control type coating machine, so that the thickness is 1
An 8 μm intermediate layer was formed. Next, charge generation material (3)
20 parts and polycarbonate resin "Iupilon Z30"
100 parts of "0" was dissolved and dispersed in 500 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill, and 75 parts of the charge transport substance (3) was added to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer. The coating liquid for forming a photosensitive layer was applied to the surface of the intermediate layer using a circular amount control type coating machine and dried to form a photosensitive member having a thickness of 26 μm, thereby manufacturing an electrophotographic photosensitive member. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference of 5.5 μm between the thickness at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the thickness at the bottom of the concave portion.
m, and the effective film thickness was 15.0 μm.
【０１１６】〈実施例８〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ８００」１００部と、電荷輸送物質（１）６０
部とを１，２−ジクロロエタンに溶解、分散させること
により、中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成
用塗布液を浸漬塗布法によりアルミニウム基体よりなる
導電性支持体上に塗布することにより、厚みが１７．５
μｍの中間層を形成した。次に、電荷発生物質（２）１
５部と、ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ８００」
１００部とを、サンドミルを用いて１，２−ジクロロエ
タン６００部中に溶解、分散させ、さらに電荷輸送物質
（１）７５部を加えることにより、感光層形成用塗布液
を調製した。この感光層形成用塗布液を浸漬塗布法によ
り中間層の表面に塗布して乾燥することにより、厚みが
３５μｍの感光体を形成して、電子写真感光体を製造し
た。この電子写真感光体において、中間層は、感光層と
の界面に形成された凸部分の頂部における厚みと、凹部
分の底部における厚みとの差が１７．０μｍであり、実
効膜厚が８．０μｍのものであった。Example 8 100 parts of a polycarbonate resin "Iupilon Z800" and a charge transport material (1) 60
Parts and 1,2-dichloroethane are dissolved and dispersed to prepare a coating liquid for forming an intermediate layer, and the coating liquid for forming an intermediate layer is applied onto a conductive support made of an aluminum substrate by a dip coating method. As a result, the thickness is 17.5
A μm intermediate layer was formed. Next, the charge generating substance (2) 1
5 parts and polycarbonate resin "Iupilon Z800"
100 parts was dissolved and dispersed in 600 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill, and 75 parts of the charge transport substance (1) was further added to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer. The photosensitive layer-forming coating liquid was applied to the surface of the intermediate layer by a dip coating method and dried to form a photosensitive member having a thickness of 35 μm, thereby manufacturing an electrophotographic photosensitive member. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference in thickness between the tops of the convex portions formed at the interface with the photosensitive layer and the bottoms of the concave portions of 17.0 μm and an effective film thickness of 8. It was of 0 μm.
【０１１７】〈実施例９〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ３００」１００部と、電荷輸送物質（１）３０
部とを１，２−ジクロロエタンに溶解、分散させること
により、中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成
用塗布液を浸漬塗布法によりアルミニウム基体よりなる
導電性支持体上に塗布することにより、厚みが１０μｍ
の中間層を形成した。次に、電荷発生物質（１）０．５
部および電荷発生物質（２）２０部と、ポリカーボネー
ト樹脂「ユーピロンＺ３００」１００部とを、サンドミ
ルを用いて１，２−ジクロロエタン１０００部中に溶
解、分散させ、さらに電荷輸送物質（１）７５部を加え
ることにより、感光層形成用塗布液を調製した。この感
光層形成用塗布液を円形量規制型塗布機を用いて中間層
の表面に塗布して乾燥することにより、厚みが２５μｍ
の感光体を形成して、電子写真感光体を製造した。この
電子写真感光体において、中間層は、感光層との界面に
形成された凸部分の頂部における厚みと、凹部分の底部
における厚みとの差が５．３μｍであり、実効膜厚が
７．４μｍのものであった。Example 9 Polycarbonate resin "Iupilon Z300" 100 parts and charge transport material (1) 30
Parts and 1,2-dichloroethane are dissolved and dispersed to prepare a coating liquid for forming an intermediate layer, and the coating liquid for forming an intermediate layer is applied onto a conductive support made of an aluminum substrate by a dip coating method. By doing so, the thickness is 10 μm
Was formed. Next, the charge generation material (1) 0.5
Parts and 20 parts of the charge generating substance (2) and 100 parts of the polycarbonate resin "Iupilon Z300" are dissolved and dispersed in 1000 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill, and further 75 parts of the charge transporting substance (1). Was added to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer. This photosensitive layer forming coating solution is applied to the surface of the intermediate layer using a circular amount control type coating machine and dried to obtain a thickness of 25 μm.
The electrophotographic photoconductor was manufactured by forming the photoconductor of No. 1. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference in thickness of 5.3 μm at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and at the bottom of the concave portion, and an effective film thickness of 7. It was 4 μm.
【０１１８】〈比較例１〉中間層を形成せずに、導電性
支持体上に感光層を形成したこと以外は実施例１と同様
にして電子写真感光体を製造した。Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the photosensitive layer was formed on the conductive support without forming the intermediate layer.
【０１１９】〈比較例２〉ポリアミド樹脂「ＣＭ−８０
００（東レ社製）」をメタノールに溶解させることによ
り、中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗
布液を浸漬塗布法によりアルミニウム基体よりなる導電
性支持体上に塗布することにより、厚みが１．２μｍの
中間層を形成し、実施例１と同様にして感光層を形成し
て、電子写真感光体を製造した。この電子写真感光体に
おいて、中間層は、感光層との界面に形成された凸部分
の頂部における厚みと、凹部分の底部における厚みとの
差が０．０２μｍであり、実効膜厚が１．２μｍであっ
た。<Comparative Example 2> Polyamide resin "CM-80"
00 (manufactured by Toray Industries, Inc.) is dissolved in methanol to prepare a coating liquid for forming an intermediate layer, and the coating liquid for forming an intermediate layer is applied onto a conductive support made of an aluminum substrate by a dip coating method. Thus, an intermediate layer having a thickness of 1.2 μm was formed, and a photosensitive layer was formed in the same manner as in Example 1 to manufacture an electrophotographic photosensitive member. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference of 0.02 μm between the thickness at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the thickness at the bottom of the concave portion, and the effective film thickness is 1. It was 2 μm.
【０１２０】〈比較例３〉ポリカーボネート樹脂「パン
ライトＴＳ２０２０」を１，２−ジクロロエタンに溶解
させることにより、中間層形成用塗布液を調製し、この
中間層形成用塗布液を浸漬塗布法によりアルミニウム基
体よりなる導電性支持体上に塗布することにより、厚み
が６μｍの中間層を形成し、実施例１と同様にして感光
層を形成して、電子写真感光体を製造した。この電子写
真感光体において、中間層は、感光層との界面に形成さ
れた凸部分の頂部における厚みと、凹部分の底部におけ
る厚みとの差が８μｍであり、実効膜厚が０．５μｍの
ものであった。Comparative Example 3 A polycarbonate resin "Panlite TS2020" was dissolved in 1,2-dichloroethane to prepare a coating solution for forming an intermediate layer. An electrophotographic photosensitive member was manufactured by applying the composition on a conductive support composed of a substrate to form an intermediate layer having a thickness of 6 μm, and forming a photosensitive layer in the same manner as in Example 1. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference in thickness of 8 μm between the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the bottom of the concave portion, and an effective film thickness of 0.5 μm. It was a thing.
【０１２１】〈比較例４〉ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ２００」１００部と、電荷輸送物質（１）６０
部とを１，２−ジクロロエタンに溶解、分散させること
により、中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成
用塗布液を浸漬塗布法によりアルミニウム基体よりなる
導電性支持体上に塗布することにより、厚みが１３μｍ
の中間層を形成した。次に、電荷発生物質（２）１５部
と、ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ２００」１０
０部とを、サンドミルを用いて１，２−ジクロロエタン
６００部中に溶解、分散させ、さらに電荷輸送物質
（１）７５部を加えることにより、感光層形成用塗布液
を調製した。この感光層形成用塗布液を浸漬塗布法によ
り中間層の表面に塗布して乾燥することにより、厚みが
３０μｍの感光体を形成して、電子写真感光体を製造し
た。この電子写真感光体において、中間層は、感光層と
の界面に形成された凸部分の頂部における厚みと、凹部
分の底部における厚みとの差が２４．５μｍであり、実
効膜厚が０．０２μｍのものであった。<Comparative Example 4> 100 parts of polycarbonate resin "Iupilon Z200" and charge transport material (1) 60
Parts and 1,2-dichloroethane are dissolved and dispersed to prepare a coating liquid for forming an intermediate layer, and the coating liquid for forming an intermediate layer is applied onto a conductive support made of an aluminum substrate by a dip coating method. As a result, the thickness is 13 μm
Was formed. Next, 15 parts of the charge generating substance (2) and a polycarbonate resin “UPILON Z200” 10
0 part was dissolved and dispersed in 600 parts of 1,2-dichloroethane using a sand mill, and 75 parts of the charge transport substance (1) was added to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer. The photosensitive layer-forming coating liquid was applied onto the surface of the intermediate layer by a dip coating method and dried to form a photosensitive member having a thickness of 30 μm, thereby manufacturing an electrophotographic photosensitive member. In this electrophotographic photosensitive member, the intermediate layer has a difference in thickness between the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer and the bottom of the concave portion of 24.5 μm, and an effective film thickness of 0. It was of 02 μm.
【０１２２】実施例１〜９および比較例１〜４に係る電
子写真感光体をそれぞれ３０℃、相対湿度８０％の高温
高湿環境下で２４時間順応させた。これらを用いて電子
写真複写機を構成してコピー画像を形成し、初期のコピ
ー画像と１０００回後のコピー画像について、Ａ４サイ
ズのハーフトーン画像上における直径０．５ｍｍ以上の
白抜け欠陥の数を測定し、その数が０個の場合を◎、１
〜５個の場合を○、６〜１０個の場合を×、１０個以上
の場合を××として評価した。また、上記の電子写真複
写機を用いて、連続して１０回コピー画像を形成した
後、表面電位計「ＡＡ−２４０４（安藤電気社製）」を
用いて白紙原稿相当電位を測定した。結果を表１に示
す。The electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were acclimated for 24 hours in a high temperature and high humidity environment of 30 ° C. and 80% relative humidity. An electrophotographic copying machine is configured using these to form a copy image, and the number of white spot defects with a diameter of 0.5 mm or more on the A4 size halftone image for the initial copy image and the copy image after 1000 times. Is measured, and when the number is 0, ◎, 1
The evaluation was made as ◯ when ˜5 pieces, as x when 6 to 10 pieces, and as xx when 10 pieces or more. Further, after forming copy images 10 times continuously using the above electrophotographic copying machine, the potential equivalent to a blank original was measured using a surface electrometer "AA-2404 (manufactured by Ando Electric Co., Ltd.)". The results are shown in Table 1.
【０１２３】[0123]
【表１】 [Table 1]
【０１２４】[0124]
【発明の効果】本発明によれば、正帯電で作動する電子
写真感光体において、粘度平均分子量Ｍｖが２５０００
以上８００００以下のポリカーボネートよりなるバイン
ダー樹脂によって中間層が形成されることにより、感光
層との界面に形成された凸部分の頂部における厚みと、
凹部分の底部における厚みとの差が特定の範囲のもので
あるため、中間層の厚みはその全域にわたって十分に均
一なものとなり、これにより、所期の実効膜厚を有する
中間層が得られるので、画像欠陥を防止または抑制する
ことができる。また、本発明の電子写真感光体は、繰り
返し使用による電位安定性に優れたものである。本発明
の電子写真感光体の製造方法によれば、円形量規制型塗
布機を用いることにより、中間層を溶解または浸触する
ことなく、継ぎ目がなくて十分に均一な厚みを有する感
光層を形成することができる。従って、導電性支持体上
に中間層と感光層とがこの順で積層されてなる電子写真
感光体を有利に製造することができる。According to the present invention, the viscosity average molecular weight Mv of the electrophotographic photosensitive member which is positively charged is 25,000.
The thickness at the top of the convex portion formed at the interface with the photosensitive layer by forming the intermediate layer with the binder resin made of the above polycarbonate of 80000 or less ,
Since the difference from the thickness at the bottom of the concave portion is within a specific range, the thickness of the intermediate layer is sufficiently uniform over the entire area, whereby an intermediate layer having a desired effective film thickness can be obtained. Therefore, image defects can be prevented or suppressed. Further, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is excellent in potential stability by repeated use. According to the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention, by using a circular amount-regulating type coating machine, a photosensitive layer having a seamless and sufficiently uniform thickness can be formed without melting or touching the intermediate layer. Can be formed. Therefore, it is possible to advantageously manufacture the electrophotographic photoreceptor in which the intermediate layer and the photosensitive layer are laminated in this order on the conductive support.
【図１】本発明の電子写真感光体の一例の構成を示す説
明用断面図である。FIG. 1 is an explanatory sectional view showing the structure of an example of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図２】図１の電子写真感光体における中間層と感光層
との界面を拡大して示す説明図である。2 is an explanatory view showing an enlarged interface between an intermediate layer and a photosensitive layer in the electrophotographic photosensitive member of FIG. 1. FIG.
【図３】本発明の製造方法に用いられる円形量規制型の
スライドホッパ塗布機の一例の構成の概要を示す説明図
である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing an outline of a configuration of an example of a circular amount regulation type slide hopper coating machine used in the manufacturing method of the present invention.
【図４】本発明の製造方法に用いられる円形量規制型の
押出し塗布機の一例の構成の概要を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram showing an outline of a configuration of an example of a circular amount regulation type extrusion coating machine used in the manufacturing method of the present invention.
【図５】本発明の製造方法に用いられる円形量規制型の
ディップ塗布機の一例の構成の概要を示す説明図であ
る。FIG. 5 is an explanatory view showing the outline of the configuration of an example of a circular amount regulation type dip coating machine used in the manufacturing method of the present invention.
１０ 導電性支持体 ２０ 中間層 ２１ 界面 ２２ 山部 ２３ 谷部 ３０ 感光層 ３５ 塗布層 ４０ スライドホッパ塗布機 ５０ 押出し塗布機 ６０ ディップ塗布機 ４１，５１ 塗布液分配室 ４２，５２ 塗布液分配スリット ４３，５３ 塗布液供給パイプ ４４，５４ 液受け ４５，５５ ホッパエッジ ４６ スライド面 ６１ 積載板 ６２ 底板 ６３ 押出板 ６４ 液止め用ブレード ６５ 液槽 ６６ 液補給板 ６７ 液供給口 ６８ 液収容室 ６９ 液溜部 ７０ 連通孔 ７１ 還流孔 ７２ 空気孔 10 Conductive Support 20 Intermediate Layer 21 Interface 22 Yamabe 23 Tanibe 30 Photosensitive layer 35 coating layer 40 Slide hopper coating machine 50 Extrusion coating machine 60 Dip coating machine 41,51 Coating liquid distribution chamber 42, 52 Coating liquid distribution slit 43,53 Coating liquid supply pipe 44,54 Liquid receiver 45,55 Hopper edge 46 Sliding surface 61 Loading plate 62 Bottom plate 63 Extruded plate 64 Liquid stop blade 65 Liquid tank 66 Liquid supply plate 67 Liquid supply port 68 Liquid storage chamber 69 Liquid reservoir 70 Communication hole 71 Reflux hole 72 air holes
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７６ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３７６ ３８０ ３８０ (56)参考文献 特開 昭64−17066（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−204640（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−80158（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−28263（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−28260（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−13379（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−222600（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−123988（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−67444（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−265234（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−210260（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−127410（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−88395（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−80564（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−27456（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−353858（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−125653（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−200790（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−252967（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−213665（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) G03G 5/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI G03G 5/06 376 G03G 5/06 376 380 380 (56) Reference JP-A 64-17066 (JP, A) JP-A 61 -204640 (JP, A) JP 61-80158 (JP, A) JP 7-28263 (JP, A) JP 7-28260 (JP, A) JP 7-13379 (JP, A) ) JP-A-6-222600 (JP, A) JP-A-6-123988 (JP, A) JP-A-6-67444 (JP, A) JP-A-5-265234 (JP, A) JP-A-5- 210260 (JP, A) JP 5-127410 (JP, A) JP 5-88395 (JP, A) JP 5-80564 (JP, A) JP 5-27456 (JP, A) JP-A-4-353858 (JP, A) JP-A-4-125653 (JP, A) JP-A-3-200790 (JP A) Patent flat 1-252967 (JP, A) JP flat 1-213665 (JP, A) (58 ) investigated the field (Int.Cl. 7, DB name) G03G 5/00
Claims (6)
ー樹脂を含有する中間層と、電荷発生物質および電荷輸
送物質を共に含有する感光層形成用塗布液により形成さ
れた感光層とがこの順で積層されてなる、正帯電で作動
される電子写真感光体であって、 前記中間層に含有されるバインダー樹脂は、粘度平均分
子量Ｍｖが２５０００以上８００００以下のポリカーボ
ネートよりなり、 前記中間層と前記感光層との界面は微小な凹凸を有し、
その凸部分の頂部における中間層の厚みと凹部分の底部
における中間層の厚みとの差が０．０５μｍ以上２０μ
ｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。1. An intermediate layer containing at least a binder resin and a photosensitive layer formed by a photosensitive layer-forming coating liquid containing both a charge generating substance and a charge transporting substance on a conductive support in this order. A positively charged electrophotographic photosensitive member which is laminated, wherein the binder resin contained in the intermediate layer is made of polycarbonate having a viscosity average molecular weight Mv of 25,000 or more and 80,000 or less. The interface with the layer has minute irregularities,
The difference between the thickness of the intermediate layer at the top of the convex portion and the thickness of the intermediate layer at the bottom of the concave portion is 0.05 μm or more and 20 μm or more.
An electrophotographic photosensitive member characterized by having a thickness of m or less.
以下であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真
感光体。2. The effective film thickness of the intermediate layer is 1 μm or more and 20 μm.
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein:
リエステル樹脂が接着性樹脂として含有されていること
を特徴とする請求項１または請求項２に記載の電子写真
感光体。The method according to claim 3 intermediate layer, in addition to the binder resin, Po
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein a reester resin is contained as an adhesive resin.
部に対して５〜１００重量部の割合で電荷輸送物質が含
有されていることを特徴とする請求項１乃至請求項３の
いずれか一つに記載の電子写真感光体。4. The charge transporting material is contained in the intermediate layer in an amount of 5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin, according to any one of claims 1 to 3. The electrophotographic photoreceptor described in 1.
一般式（１）若しくは下記一般式（２）で表されるペリ
レン化合物、下記一般式（３−ａ）、下記一般式（３−
ｂ）若しくは下記一般式（３−ｃ）で表される多環キノ
ン化合物および下記一般式（５）で表されるフタロシア
ニン系化合物から選ばれる化合物のうち少なくとも一つ
以上が含有されていることを特徴とする請求項１乃至請
求項４のいずれか一つに記載の電子写真感光体。 【化１】 〔上記一般式（１）および一般式（２）において、Ｚは
置換若しくは無置換の複素環を形成するのに必要な原子
群を表す。〕 【化２】 〔上記一般式（３−ａ）〜一般式（３−ｃ）において、
Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシル基また
はカルボキシル基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｍ
は０〜６の整数を表す。〕 【化３】 〔上記一般式（５）において、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 および
Ｘ4 はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基を表し、ｎ、ｍ、ｌ（エル）およびｋ
はそれぞれ０〜４の整数を表す。〕5. In the photosensitive layer, as a charge generating substance, a perylene compound represented by the following general formula (1) or the following general formula (2), the following general formula (3-a), and the following general formula (3-
b) or a polycyclic quino represented by the following general formula (3-c)
Compound and at least one compound selected from the phthalocyanine-based compounds represented by the following general formula (5) are contained in any one of claims 1 to 4. Electrophotographic photoreceptor. [Chemical 1] [In the general formulas (1) and (2), Z represents an atomic group necessary for forming a substituted or unsubstituted heterocycle. ] [Chemical 2] [In the above general formula (3-a) to general formula (3-c),
X represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an acyl group or a carboxyl group, n represents an integer of 0 to 4, and m
Represents an integer of 0 to 6. ] [Chemical 3] [In the general formula (5), X 1 , X 2 , X 3 and X 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and n, m, l (el) and k
Each represents an integer of 0 to 4. ]
する方法において、円形量規制型塗布機を用いて、電荷
発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層形成用塗
布液を、導電性支持体の表面上に形成された中間層の表
面上に塗布することにより、感光層を形成する工程を含
むことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。6. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein a circular amount-regulating type coating machine is used to conduct a conductive layer forming coating solution containing a charge generating substance and a charge transporting substance. A process for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises a step of forming a photosensitive layer by coating on the surface of an intermediate layer formed on the surface of a photosensitive support.
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