JP3545809B2

JP3545809B2 - Polyolefin composition for calendering

Info

Publication number: JP3545809B2
Application number: JP20292894A
Authority: JP
Inventors: 正明佐藤; 健一山内
Original assignee: Achilles Corp; Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Achilles Corp; Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1994-08-05
Filing date: 1994-08-05
Publication date: 2004-07-21
Anticipated expiration: 2019-07-21
Also published as: JPH0848831A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、シンジオタクチックポリプロピレンと、エチレン系共重合体を主成分とする、透明性、加工性に優れ、食品包装用、農業用、医療用、産業資材用、文具用などのあらゆる用途に用いることができる比較的硬質なポリオレフィンシートおよびフィルムを与えるカレンダー成形用ポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略記する）は、機械強度、耐摩耗性、透明性に優れることから各種成形品に使用されている汎用性ポリマーであるが、硬質であるため、シートなどに加工した際の耐衝撃性が十分でない。このため、従来から、可塑剤の添加や、エチレンなどとの共重合などが行われているが、前者によると、可塑剤の移行などの問題が生じ、後者によってもＰＰの本質的な性質は変わらず、特に引き裂き強さが弱いという問題があった。また、透明フィルム、透明シートなどに加工した際、折り曲げると白化してしまうという欠点があった。
【０００３】
しかし、ＰＰの中でもシンジオタクチックＰＰは、メタロセン触媒によって高純度で得られること、アイソタクチックＰＰよりもカレンダー加工が容易であることなどの優れた性質を有し、広汎に利用されるべきポリマーであるため、可塑剤の添加やエチレンなどとの共重合を行わない方法の開発が求められている。
【０００４】
一方、汎用性ポリマーとしては、ポリ塩化ビニル（以下「ＰＶＣ」と略記する）が知られているが、透明性に優れる反面、硬質で可撓性に欠けるために柔軟性をコントロールする必要があり、その手段として可塑剤を使用する点でＰＰとは変わりないうえ、ＰＰと比較して比重が大きく、燃焼すると塩素ガスを発生し酸性雨の原因ともなることからも、前記方法の開発が待たれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術を背景になされたもので、可塑剤を使用せずに柔軟性をコントロールでき、カレンダー加工が可能で、ＰＶＣのような透明性を有し、比重が小さく、燃焼時に有害ガスが発生しない比較的硬質の組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）シンジオタクチックＰＰ５１〜９９重量％、ならびに（ｂ）エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体およびエチレン−エチルアクリレート共重合体の群から選ばれた少なくとも１種の、エチレン含有量が７０〜９５重量％であるエチレン系共重合体４９〜１重量％［（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％］を主成分とするカレンダー成形用ポリオレフィン組成物（以下、ポリオレフィン組成物という）を提供するものである。
【０００７】
本発明に用いられるシンジオタクチックＰＰは、メタロセン触媒により得られたものを用いる。メタロセン触媒により製造されたシンジオタクチックＰＰは、アイソタクチックＰＰと比べて結晶性が小さく、他のポリマーとの相溶性が良いため、本発明の組成物に好適に用いられる。
【０００８】
一方、エチレン系共重合体は、一般に軟質であり、シンジオタクチックＰＰとの相溶性に優れるため、本発明に用いられる。
本発明に用いるエチレン共重合体としては、曲げ剛性率１５０〜７００ｋｇ／ｃｍ^２のものが好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体が挙げられる。エチレン共重合体は、１種でも２種以上の混合物でもよい。
【０００９】
また、エチレン系共重合体のエチレン含有量は、シンジオタクチックＰＰとの相溶性を考慮しながら選ぶことができ、その含有量は７０〜９５重量％である。エチレン含量が７０重量％未満では、フィルムに製造する際にロールに粘着し易くなり、一方９５重量％を超えると、エチレン共重合体を混入する効果が著しく減少する。
【００１０】
本発明の組成物中における配合割合は、（ａ）シンジオタクチックＰＰ５１〜９９重量％、好ましくは７０〜９９重量％、（ｂ）エチレン系共重合体４９〜１重量％、好ましくは３０〜１重量％である。但し、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％である。
（ａ）シンジオタクチックＰＰの割合が５１重量％未満では、比較的軟質な組成物となるためカレンダー加工によりフィルムを製造する際にロールに粘着したり伸びたりし易くなり、一方９９重量％を超えると、シートなどに加工した際の柔軟性に欠け、加工上では温度範囲が狭くなる。
【００１１】
なお、シンジオタクチックＰＰには、他のポリオレフィン樹脂を混合した（ａ’）混合物を用いることもできる。但し、（ａ’）＋（ｂ）＝１００重量％である。他のポリオレフィン樹脂としては、シンジオタクチックＰＰ以外のポリプロピレン樹脂、ポリエチレン、エチレン−プロピレンブロック共重合体、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１などが挙げられる。
この（ａ’）混合物中のシンジオタクチックＰＰの割合は７０重量％以上であり、７０重量％未満では、相分離を生じて透明性の減少や肌荒れなどが起こり、シンジオタクチックＰＰを配合する場合の本発明の効果が得られない。
【００１２】
本発明のポリオレフィン組成物は、シンジオタクチックＰＰおよびエチレン系共重合体を主成分とするが、そのほか顔料、帯電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤などの添加剤を配合することができる。
【００１３】
顔料としては、低収縮フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、イソインドリノン系イエロー、キナクリドン系レッド、ペリレン系レッドなどの無機系顔料が挙げられる。また、群青、コバルトブルー、クロムオキサイドグリーン、チタンホワイト、カーボンブラック、ベンガラ、カドミウムイエロー、カドミウムレッドなどの無機顔料を用いることもできる。
【００１４】
帯電防止剤としては、第１級アミン塩、第３級アミン、第４級アンモニウム化合物、ピリジン誘導体などのカチオン系の帯電防止剤、硫酸化油、石鹸、硝酸化エステル油、硫酸化アミド油、硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール、アルキル硫酸エステル塩、炭素数４〜１０の飽和脂肪酸、炭素数１０以上の飽和、不飽和脂肪酸、炭素数８以上の飽和、不飽和脂肪酸のリチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウムなどの高級脂肪酸の金属塩、アルキルフェノールスルホン酸塩、脂肪酸エチルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩、リン酸エステル塩などのアニオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンテトラオール、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとアルキルアミドとの縮合物、エチレングリコールもしくはプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールのエーテルもしくはエステルと３価以上の多価アルコールまたは多価アルコールのアルキルエステルとのエーテル化物、エチレングリコールもしくはプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールのアルキルエーテルもしくはアルキルエーテルまたはアルキルアリルエーテルもしくはアルキルエステルなどのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの誘導体、グリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール、多価アルコールの部分脂肪酸エステル、ナフテン酸エステル、分子量１万以下の低分子量ポリビニルアルコール、低分子量ポリビニルアルコールの部分エステル化物脂肪族アルコールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミンまたは脂肪酸アミドのエチレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコールなどの非イオン系の帯電防止剤、カルボン酸誘導体、イミダゾリン誘導体などの両性系の帯電防止剤などが挙げられる。
【００１５】
帯電防止剤の使用量は、組成物１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。１．０重量部を超えると、例えばシート状に加工した時に、帯電防止剤が表面にブリードし外観を損なう場合があるので好ましくない。
【００１６】
紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン系、２−（２′ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系、フタル酸系などが挙げられる。
紫外線吸収剤の使用量は、組成物１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００１７】
酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系、２，６ジ−ｔ−ブチル−４メチルフェノール、２，４ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニゾール、ｎ−オクタデシル−β（４′−ハイドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネートなどのフェノール系が挙げられる。
酸化防止剤の使用量は、組成物１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００１８】
滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、リン酸エステル類などが挙げられる。
滑剤の使用量は、組成物１００重量部に対して０．０５〜１．０重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００１９】
本発明のポリオレフィン組成物の調製は、それぞれのポリマー、および必要に応じてその他の添加剤を、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ブレンダー、バンバリーミキサーなどの混合機により混合し、混練ロールまたは押し出し機などにより混練され、さらに必要に応じて造粒され、これをシートあるいはフィルム用材料として使用される。
【００２０】
シート化あるいはフィルム化するには、カレンダー加工法、Ｔダイ法、インフレーション法、好ましくはカレンダー加工法などの押出成形法の技術が採用される。
シートあるいはフィルムは、所望幅に、０．１ｍｍ〜１．５ｍｍの範囲の所望の厚さにフィルム状に製膜後、一旦ロール状に巻き取る。巻取り方式は従来のものでよく、例えばセンターワインダー、サーフェスワインダーなどによって巻取り、ロール状の製品とする。
【００２１】
本発明のポリオレフィン組成物は、可塑剤を使用せずに柔軟性のコントロールができ、カレンダー加工が可能で、ＰＶＣのような透明性を有し、比重が小さく、燃焼時に有害ガスが発生しない、成型したシート、フィルムが透明性に優れる、折り曲げ白化を生じない、引裂強度が強いなどの性質を有する比較的硬質な組成物であり、この組成物により形成されたシートおよびフィルムは、食品包装用、農業用、医療用、産業資材用、文具用などのあらゆる用途に用いることができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中、％は、特に断らない限り重量基準である。
また、実施例中の各種の評価は、下記に従った。
【００２３】
透明性
ＪＩＳＫ６７１４に基づき、ヘイズ測定（単位％）を行った。
○；ヘイズ増加が１０％未満
×；ヘイズ増加が１０％以上
平滑性
表面荒れを目視測定した。
○；実用範囲
×；実用範囲外
【００２４】
折り曲げ白化
シートを１８０°折り曲げて折れ筋をつけたのち、拡げた時の折り曲げ部の白化の有無を目視判定した。
引裂強度
ＪＩＳＫ６７７２に基づき、１０ｋｇショッパー引張試験機を用いて測定した。
密度
ＪＩＳＫ７１１２に基づいて測定した。
【００２５】
さらに、実施例（表１）および比較例（表２）中、ＥＶＡはエチレン−酢酸ビニル共重合体、ＥＭＭＡはエチレン−メチルメタクリレート共重合体、ＳＰＰはシンジオタクチックＰＰ、ＩＰＰはアイソタクチックＰＰを表す。
【００２６】
実施例１〜７、比較例１〜６
表１〜２に示す配合処方のポリオレフィン組成物を、バンバリーミキサーに仕込み、攪拌混合したのち、１４５℃に加熱溶融してロール混練りし、次いでカレンダー装置により厚さ０．３ｍｍのフィルムを形成した。その際、酸化防止剤として、チバガイギー社製、イルガノックス１０１０を用い、滑剤として、旭電化（株）製、アデカスタブＡＸ３８を用いた。
このフィルムについて、透明性、平滑性、折り曲げ白化、引裂強度、密度を評価した。結果を表３〜４に示す。
【００２７】
【表１】

【００２８】
【表２】

【００２９】
【表３】

【００３０】
【表４】

【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、可塑剤を使用せずに柔軟性のコントロールができ、カレンダー加工が可能で、ＰＶＣのような透明性を有し、比重が小さく、燃焼時に有害ガスが発生せず、また引裂強度が強い硬質な組成物を得ることができる。このように、本発明による組成物により成形されたシートおよびフィルムは、透明感に優れ、しなやかで折り曲げ白化を生ぜず、さらに環境に悪影響を与えないことから、食品包装用、農業用、医療用、産業資材用、文具用などのあらゆる用途に用いることができる。[0001]
[Industrial applications]
The present invention is based on syndiotactic polypropylene and ethylene-based copolymer, and has excellent transparency and processability, and is suitable for all uses such as food packaging, agriculture, medical care, industrial materials, and stationery. The invention relates to a polyolefin composition for calendering which gives relatively hard polyolefin sheets and films which can be used.
[0002]
[Prior art]
Polypropylene (hereinafter abbreviated as “PP”) is a versatile polymer used for various molded products because of its excellent mechanical strength, abrasion resistance, and transparency, but it is hard and therefore processed into sheets and the like. Impact resistance is not enough. For this reason, conventionally, a plasticizer has been added or copolymerized with ethylene or the like. However, according to the former, a problem such as migration of the plasticizer occurs. There was a problem that the tear strength was particularly low. Further, when processed into a transparent film, a transparent sheet, or the like, there is a disadvantage that whitening occurs when bent.
[0003]
However, among PP, syndiotactic PP is a polymer that should be widely used because it has excellent properties such as being obtained in high purity by a metallocene catalyst and being easier to calender than isotactic PP. Therefore, development of a method that does not add a plasticizer or copolymerize with ethylene or the like is required.
[0004]
On the other hand, as a general-purpose polymer, polyvinyl chloride (hereinafter abbreviated as “PVC”) is known, but it is excellent in transparency, but needs to control flexibility because it is hard and lacks flexibility. The use of a plasticizer as the means is not different from PP, and the specific gravity is larger than PP, and when combusted, chlorine gas is generated, which causes acid rain. Have been.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made on the background of the above-mentioned conventional technology, and can control flexibility without using a plasticizer, can be calendered, has transparency like PVC, has a low specific gravity, and has a low specific gravity. An object is to provide a relatively hard composition that does not generate harmful gas.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a) 51 to 99% by weight of syndiotactic PP, and (b) ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer. At least one ethylene copolymer having an ethylene content of 70 to 95% by weight selected from the group consisting of 49 to 1 % by weight [(a) + (b) = 100% by weight] as a main component The present invention provides a polyolefin composition for calender molding (hereinafter, referred to as a polyolefin composition).
[0007]
The syndiotactic PP used in the present invention is obtained by using a metallocene catalyst. Syndiotactic PP produced with a metallocene catalyst has low crystallinity and good compatibility with other polymers as compared with isotactic PP, and thus is suitably used in the composition of the present invention.
[0008]
On the other hand, an ethylene-based copolymer is generally soft and has excellent compatibility with syndiotactic PP, so that it is used in the present invention.
As the ethylene copolymer used in the present invention, those having a flexural rigidity of 150 to 700 kg / cm ² are preferable, and ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene -Ethyl acrylate copolymer. The ethylene copolymer may be one type or a mixture of two or more types.
[0009]
The ethylene content of the ethylene copolymer can be selected in consideration of the compatibility with the syndiotactic PP, and the content is 70 to 95% by weight . If the ethylene content is less than 70% by weight, it tends to stick to rolls when producing a film, while if it exceeds 95% by weight, the effect of incorporating the ethylene copolymer is significantly reduced.
[0010]
The blending ratio in the composition of the present invention is as follows: (a) 51 to 99% by weight of syndiotactic PP, preferably 70 to 99% by weight, (b) 49 to 1% by weight of ethylene copolymer, preferably 30 to 1%. % By weight. However, (a) + (b) = 100% by weight.
(A) When the proportion of syndiotactic PP is less than 51% by weight, the composition becomes a relatively soft composition, so that it tends to stick or stretch to a roll when a film is produced by calendering, while 99% by weight is used. If it exceeds, the flexibility in processing into a sheet or the like is lacking, and the temperature range becomes narrow in processing.
[0011]
The syndiotactic PP may be a mixture (a ') in which another polyolefin resin is mixed. However, (a ′) + (b) = 100% by weight. Other polyolefin resins include polypropylene resins other than syndiotactic PP, polyethylene, ethylene-propylene block copolymer, polybutene, poly-3-methylbutene-1, poly-4-methylpentene-1 and the like.
The proportion of syndiotactic PP in this (a ′) mixture is 70% by weight or more, and if it is less than 70% by weight, phase separation occurs to reduce transparency and rough skin, and the syndiotactic PP is blended. In this case, the effect of the present invention cannot be obtained.
[0012]
The polyolefin composition of the present invention is mainly composed of syndiotactic PP and an ethylene-based copolymer, and other additives such as a pigment, an antistatic agent, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a lubricant. Can be blended.
[0013]
Examples of the pigment include inorganic pigments such as low-shrinkage phthalocyanine blue, phthalocyanine green, isoindolinone yellow, quinacridone red, and perylene red. Further, inorganic pigments such as ultramarine blue, cobalt blue, chromium oxide green, titanium white, carbon black, red iron, cadmium yellow, and cadmium red can also be used.
[0014]
Examples of the antistatic agent include cationic antistatic agents such as primary amine salts, tertiary amines, quaternary ammonium compounds, and pyridine derivatives, sulfated oils, soaps, nitrated ester oils, sulfated amide oils, Sulfates, aliphatic alcohols, alkyl sulfates, saturated fatty acids having 4 to 10 carbon atoms, saturated or unsaturated fatty acids having 10 or more carbon atoms, saturated and unsaturated fatty acids having 8 or more carbon atoms, lithium, magnesium, calcium of unsaturated fatty acids, Metal salts of higher fatty acids such as zinc and aluminum, alkyl phenol sulfonates, fatty acid ethyl sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl benzene sulfonates, succinate sulfonates, phosphoric ester salts, etc. Anionic antistatic agent, polyoxyethylene glycol, polyoxyp Pyrene glycol, polyoxypropylene triol, polyoxypropylene tetraol, ethylene oxide or a condensate of propylene oxide with an alkylamide, ethylene glycol or propylene glycol, or an ether or ester of polyethylene glycol or polypropylene glycol and a trihydric or higher polyhydric alcohol Or etherified products with polyhydric alcohol alkyl esters, ethylene glycol or propylene glycol or derivatives of ethylene oxide or propylene oxide such as alkyl ethers or alkyl ethers or alkyl allyl ethers or alkyl esters of polyethylene glycol or polypropylene glycol, glycols, glycerin, Polyglycerin Polyhydric alcohols such as pentaerythritol and sorbitol, partial fatty acid esters of polyhydric alcohols, naphthenic acid esters, low molecular weight polyvinyl alcohol having a molecular weight of 10,000 or less, partially esterified low molecular weight polyvinyl alcohol, ethylene oxide adducts of aliphatic alcohols, fatty acids Ethylene oxide adducts, fatty acid amine or fatty acid amide ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol partial fatty acid ester ethylene oxide adducts, nonionic antistatic agents such as polyethylene glycol, carboxylic acid derivatives, imidazoline derivatives, etc. And amphoteric antistatic agents.
[0015]
The amount of the antistatic agent to be used is 0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the composition. If the content exceeds 1.0 part by weight, for example, when processed into a sheet, the antistatic agent may bleed on the surface and impair the appearance, which is not preferable.
[0016]
Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenone, 2- (2'hydroxyphenyl) benzotriazole, salicylic acid, and phthalic acid.
The amount of the ultraviolet absorber used is 0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the composition.
[0017]
Examples of the antioxidant include amines such as phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, diphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,6-di-t-butyl-4methylphenol, Phenols such as 4,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 3-t-butyl-4-hydroxyanisole, n-octadecyl-β (4′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate System.
The amount of the antioxidant to be used is 0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the composition.
[0018]
Examples of the lubricant include calcium stearate, aluminum stearate, zinc stearate, cadmium stearate, and phosphate esters.
The amount of the lubricant to be used is 0.05 to 1.0 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, per 100 parts by weight of the composition.
[0019]
Preparation of the polyolefin composition of the present invention, each polymer, and if necessary, other additives, Henschel mixer, super mixer, blender, mixed by a mixer such as a Banbury mixer, kneading roll or extruder and the like It is kneaded, and if necessary, granulated, and used as a sheet or film material.
[0020]
To form a sheet or a film, an extrusion molding technique such as a calendering method, a T-die method, an inflation method, and preferably a calendering method is employed.
The sheet or the film is formed into a film having a desired width and a desired thickness in a range of 0.1 mm to 1.5 mm, and then once wound into a roll. The winding method may be a conventional one. For example, the product is wound by a center winder, a surface winder or the like to form a roll-shaped product.
[0021]
The polyolefin composition of the present invention can control flexibility without using a plasticizer, can be calendered, has transparency like PVC, has a low specific gravity, and does not generate harmful gases when burned. A molded sheet or film is a relatively hard composition having properties such as excellent transparency, no occurrence of bending whitening, and a high tear strength.A sheet and a film formed by this composition are used for food packaging. It can be used for all purposes such as agricultural, medical, industrial materials, stationery and so on.
[0022]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% is based on weight unless otherwise specified.
In addition, various evaluations in the examples were based on the following.
[0023]
Based on the transparency JIS K6714, it was haze measurement (in%).
；: Haze increase is less than 10% ×; haze increase is 10% or more
Smoothness Surface roughness was measured visually.
○: practical range ×: out of practical range
Folding and whitening The sheet was bent at 180 ° to form a creasing line, and then the presence or absence of whitening of the bent portion when expanded was visually determined.
Tear strength Measured using a 10 kg Shopper tensile tester based on JIS K6772.
The density was measured based on JIS K7112.
[0025]
In Examples (Table 1) and Comparative Examples (Table 2), EVA is an ethylene-vinyl acetate copolymer, EMMA is an ethylene-methyl methacrylate copolymer, SPP is syndiotactic PP, and IPP is isotactic PP. Represents
[0026]
Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 6
The polyolefin compositions of the formulation shown in Tables 1 and 2 were charged into a Banbury mixer, stirred and mixed, then heated and melted at 145 ° C. and roll-kneaded, and then a 0.3 mm-thick film was formed by a calender. . At that time, Irganox 1010 manufactured by Ciba-Geigy was used as an antioxidant, and ADK STAB AX38 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. was used as a lubricant.
This film was evaluated for transparency, smoothness, bending whitening, tear strength, and density. The results are shown in Tables 3 and 4.
[0027]
[Table 1]

[0028]
[Table 2]

[0029]
[Table 3]

[0030]
[Table 4]

[0031]
【The invention's effect】
According to the present invention, the flexibility can be controlled without using a plasticizer, calendering is possible, the material has transparency like PVC, the specific gravity is small, and no harmful gas is generated during combustion. A hard composition having high tear strength can be obtained. Thus, sheets and films formed from the composition according to the present invention are excellent in transparency, are not supple and do not cause bending and whitening, and do not adversely affect the environment. It can be used for all kinds of purposes, such as for industrial materials and stationery.

Claims

(A) 51-99% by weight of syndiotactic polypropylene, and (b) a group of ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer and ethylene-ethyl acrylate copolymer Calender molding mainly comprising at least one ethylene copolymer having an ethylene content of 70 to 95% by weight selected from the group consisting of 49 to 1% by weight [(a) + (b) = 100% by weight] Polyolefin composition.

(A ′) a mixture of syndiotactic polypropylene and another polyolefin resin, in which the syndiotactic polypropylene is at least 70% by weight and a mixture of 51 to 99% by weight; and (b) an ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-methyl methacrylate. At least one ethylene copolymer having an ethylene content of 70 to 95% by weight selected from the group consisting of a copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer and an ethylene-ethyl acrylate copolymer; % [(A ′) + (b) = 100% by weight] as a main component.