JP3549080B2

JP3549080B2 - Method and apparatus for manufacturing a lithographic printing plate support

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Publication number: JP3549080B2
Application number: JP20722296A
Authority: JP
Inventors: 宏和澤田; 博和榊
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-08-06
Filing date: 1996-08-06
Publication date: 2004-08-04
Anticipated expiration: 2016-08-06
Also published as: JPH1052740A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法並びにそのための製造装置に関する。特に、結晶微細化の目的でアルミニウム又はアルミニウム合金に添加したＴｉ粒子の存在に起因するスジ故障の発生が防止された平版印刷版用支持体の製造方法及び製造装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷版用アルミニウム支持体、とくにオフセット印刷版用支持体としてはアルミニウム板（アルミニウム合金板を含む）が用いられている。
一般にアルミニウム板をオフセット印刷版用支持体として使用するためには、感光材料との適度な接着性と保水性を有していることが必要である。
このためにはアルミニウム板の表面を均一かつ緻密な砂目を有するように粗面化しなければならない。この粗面化処理は製版後実際にオフセット印刷を行ったときに版材の印刷性能や耐刷力に著しい影響をおよぼすので、その良否は版材製造上重要な要素となっている。
【０００３】
印刷版用アルミニウム支持体の粗面化法としては、交流電解エッチング法が一般的に採用されており、電流としては、普通の正弦波交流電流、矩形波などの特殊交番波形電流が用いられている。そして、黒鉛等の適当な電極を対極として交流電流により、アルミニウム板の粗面化処理を行うもので、通常一回の処理で行われているが、そこで得られるピット深さは全体的に浅く、耐刷性能に劣るものであった。このため、その直径に比べて深さの深いピットが均一かつ緻密に存在する砂目を有する印刷版用支持体として好適なアルミニウム板が得られるように、数々の方法が提案されている。
【０００４】
その方法としては、特殊電解電源波形を使った粗面化方法（特開昭５３−６７５０７号公報）、交流を使った電解粗面化時の陽極時と陰極時の電気量の比率（特開昭５４−６５６０７号公報）、電源波形（特開昭５５−２５３８１号公報）、単位面積あたりの通電量の組み合わせ（特開昭５６−２９６９９号公報）などが知られている。
また、機械的な粗面化との組み合わせ（特開昭５５−１４２６９５号公報）なども知られている。
【０００５】
一方、アルミニウム支持体の製造方法としては、アルミニウムのインゴットを溶解保持してスラブ（厚さ４００〜６００ｍｍ，幅１０００〜２０００ｍｍ，長さ２０００〜６０００ｍｍ）を鋳造し、スラブ表面の不純物組織部分を面削機にかけて３〜１０ｍｍづつ切削する面削工程を経た後、スラブ内部の応力の除去と組織の均一化の為、均熱炉において４８０〜５４０℃，６〜１２時間保持する均熱化処理工程を行い、しかる後に熱間圧延を４８０〜５４０℃で行う。熱間圧延で５〜４０ｍｍの厚みに圧延した後、室温で所定の厚みに冷間圧延を行う。またその後組織の均一化のため焼鈍を行い圧延組織等を均質化した後、規定の厚みに冷間圧延を行い、平坦度の良い板にするため矯正する。この様にして作られたアルミニウム支持体を平版印刷版用支持体としていた。
【０００６】
しかしながら、電解粗面化処理の場合は特に対象となるアルミニウム支持体の影響を受けやすく、アルミニウム支持体を溶解保持→鋳造→面削→均熱という工程を通して製造する場合、加熱，冷却をくり返し、面削という表面層を削り取る工程があったとしても、表面層に金属合金成分などのばらつきを生じて平板印刷版としては得率低下の原因となっていた。
【０００７】
これに対して、本出願人は先にアルミニウム支持体の材質のバラツキを少くし、電解粗面化処理の得率を向上させることによって品質の優れた得率のよい平板印刷版を作れる方法として、アルミニウム溶湯から鋳造，熱間圧延を連続して行い、薄板の熱間圧延コイルを形成させた後、冷間圧延，熱処理、矯正を行ったアルミニウム支持体を粗面化処理することを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法を提案した（特開平３−７９７９８号公報）。
【０００８】
さらに、特に電解粗面化性の良いアルミニウム支持体の製造方法として、アルミニウム溶湯を鋳造した後、圧延、熱処理を行い、さらに矯正と粗面化する平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法において、アルミニウム溶湯供給ノズルにおける溶湯の温度分布がノズル先端において３０℃以内とする製造方法を提案した（特開平６−２６２３０８号公報）。
【０００９】
また、同様な目的で、アルミニウム溶湯を連続鋳造圧延後、冷間圧延、熱処理を一回以上行い、さらに矯正と粗面化する平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法において、連続鋳造機鋳造直前の溶湯温度を鋳造開始時の温度が定常運転の温度より２０℃以上高くなるようにして連続鋳造圧延を行う製造方法を提案した（特開平７−４００１７号公報）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
また、本出願人は、上記したような、平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法において、結晶粒微細化剤としてＴｉをＡｌ−Ｔｉ合金またＡｌ−Ｔｉ−Ｂ合金としてアルミニウム溶湯中に添加してから、該溶湯を鋳造または連続鋳造する方法を提案している（例えば、特開平８−４９０３４号公報、特開平８−７３９７４号公報、特開平８−９２６７９号公報参照）。
しかしながら、Ｔｉを含有するアルミニウム溶湯を使用しての平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法では、アルミニウム板の圧延方向にＴｉに起因するスジ状欠陥が断続的に発生して、このスジ状欠陥による新たな問題が生じてしまう。
【００１１】
即ち、圧延方向にＴｉに起因したスジ状欠陥が発生しているアルミニウム板にアルカリエッチングを施すと、白いこすれきず状のスジとなり、これが平版印刷版用アルミニウム支持体の裏面に現れた場合には、アルミニウム傷として認知されるために、商品価値を低下させる。
また、平版印刷版として必要な粗面化処理を施すと、その部分は粗面化されにくく、黒いスジ故障となり、平版印刷版としての性能（インキ汚れ防止性、検版性）を著しく低下させ、商品価値を低下させるという不具合があった。
【００１２】
一方、特開昭６０−２３０９４４号公報には、セラミックチューブフィルタを使用することが開示されているが、アルミニウム溶湯中に混在する非金属介在物に起因する欠陥防止に効果があるものの、結晶粒微細化剤を使用した場合、結晶粒微細化の効果が十分得られない不具合があった。
アルミニウム板の結晶粒微細化を十分に行えないと、表面に結晶粒径が大きいために生じるストリーク故障を起こし易い。
【００１３】
本発明の目的は、アルミニウム溶湯を連続鋳造圧延し、該鋳造板に冷間圧延及び／又は熱処理を行い、次いで矯正及び粗面化して平版印刷版用支持体を製造するときに、結晶粒微細化剤として加えたＴｉに起因してアルミニウム板の圧延方向に断続的に発生するスジ状欠陥のない平版印刷版用支持体の製造方法及び製造装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するために種々検討の結果、上記目的は、以下に述べる本発明によって達成されることを見い出した。
即ち、本発明は、アルミニウム溶湯にＴｉ及びＢを含むアルミニウム合金を添加し、一対の冷却ロールで直接厚さ１０ｍｍ以下の鋳造板を連続鋳造圧延し、該鋳造板に冷間圧延と熱処理のいずれかまたは両方を行って、厚さ０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板とし、次いで矯正及び粗面化して平版印刷版用アルミニウム支持体を製造する方法において、該方法は、Ｔｉ及びＢを含むアルミニウム合金を添加してなるアルミニウム溶湯を、フィルタ槽を用いてろ過した後、連続鋳造圧延を行う工程を有し、ここで前記アルミニウム溶湯は、前記フィルタ槽内のフィルタ前室、Ｔｉ及びＢを含む合金中に存在するＴｉ及びＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以上の単一粒子もしくは該化合物が複数個集合してなる粒径１０μｍ以上の凝集物の通過を阻止するフィルタ、およびフィルタ後室の順に通過するとともに、前記フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室は、ヒータによって加熱されていることを特徴とする。
【００１５】
また、本発明は、アルミニウム溶湯にＴｉ及びＢを含むアルミニウム合金を添加し、一対の冷却ロールで直接厚さ１０ｍｍ以下の鋳造板を連続鋳造圧延し、該鋳造板に冷間圧延と熱処理のいずれかまたは両方を行って、厚さ０．１〜０．５ｍｍのアルミニウム合金板とし、次いで矯正及び粗面化して平版印刷版用アルミニウム支持体を製造する製造装置において、該装置は、Ｔｉ及びＢを含むアルミニウム合金を添加してなるアルミニウム溶湯を溜めるとともに、該溶湯をろ過するフィルタ槽と該フィルタ槽によりろ過された溶湯を連続鋳造圧延する手段とを具備し、前記フィルタ槽は、少なくともフィルタ、フィルタによって分割されたフィルタ前室とフィルタ後室の２室および、前記フィルタおよび２室を加熱するヒータを備え、かつ前記フィルタは粒径１０μｍ以上の凝集物の通過を阻止するように構成され、ここで前記アルミニウム溶湯のろ過時、該溶湯は、前記フィルタ槽内のフィルタ前室、フィルタ、およびフィルタ後室の順に通過するとともに、前記フィルタ前室、フィルタおよびフィルタ後室は、ヒータによって加熱されていることを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の製造装置である連続鋳造圧延装置の１例を示す概略図であり、図２は本発明におけるフィルタ槽の詳細な断面図である。
図１に示すように、アルミニウムまたはアルミニウム合金の溶湯を溶解保持炉１に保持し、炉１を溶解保持炉傾動モーター９で傾け、アルミニウム溶湯を樋２ａに注ぐ。そして、樋２ａに注がれた溶湯は、フィルタ槽１４のフィルタ１７を通過して溶湯供給ノズル３に供給される。
すなわち、フィルタ前室１５に溜められた溶湯は、例えばセラミック粒子を焼結してチューブ形態とした、所謂セラミックチューブフィルタ等の耐熱性のあるフィルタ１７により適宜ろ過されて、フィルタ後室１８に移動し、引き続き、溶湯供給ノズル３から冷却ロール４ａ，４ｂを有する双ロール連続鋳造圧延機４に送られ、冷却ロール間で凝固・冷却しながらアルミニウム板を連続鋳造圧延され、コイラー６に巻き取られる。
【００１７】
前記セラミックチューブフィルタ１７におけるセラミック粒子の粒径は、例えば０．５〜２．０ｍｍ程度とすることができ、より好ましくは、１．０〜１．５ｍｍの範囲である。また、セラミックチューブフィルタ１７は、その大きさや個数は制限されず、適宜選択可能である。
また、フィルタがチューブタイプでなく、セラミック粒子を敷きつめた形態とすることも可能であり、その場合においては、直径５ｍｍ以下のセラミック粒子を１０〜２００ｍｍ程度の層厚となるように敷きつめた構造のフィルタを、前記フィルタ１７に代えて取り付けるようにしてもよい。
【００１８】
本発明において、アルミニウム溶湯には結晶粒微細化剤としてＴｉ及びＢを含むアルミニウム合金が添加される。この結晶粒微細化剤は、Ｔｉ粒子径が１．０ｍｍ（１０００μｍ）未満の粒子からなるＡｌ−Ｔｉ−Ｂ合金ワイヤ１０としてアルミニウム溶湯に加えられる。この場合、アルミニウム支持体に含まれるＴｉの総量が０．００５〜０．０３％、好ましくは０．００８〜０．０２％になるようにＡｌ−Ｔｉ−Ｂ合金ワイヤ１０をアルミニウム溶湯中に加える。
ここで、ワイヤ１０に含まれるＴｉ粒子の大きさは、ワイヤ１０の断面を電子ブローブマイクロアナライザーで分析することにより確認できる。
【００１９】
また、このワイヤ１０は、例えば、溶解したアルミニウムインゴット（例えば、Ａｌ９９．７重量％）に、Ｔｉ及びＢを含む合金を溶解した後に、線状あるいはブロック状に凝固させることにより製造することができる。
この時、ワイヤ１０中に存在するＴｉ及びＢの化合物、例えばＡｌＴｉ_３、ＴｉＢ_２等の化合物が生成し、圧延鋳造板とした時のスジ状欠陥を生起する。本発明では、これらＴｉ及びＢの化合物からなる１０μｍ以上の大径粒子をろ過して除去することを特徴とするものである。
【００２０】
ろ過のためのフィルタ槽１４の構造は、図２に示すように、溶湯は樋２ａから湯注入口３０を介してフィルタ前室１５に流し込まれる。フィルタ槽の内面およびフィルタ１７は、予めヒータ１６によって予熱（７００℃程度に予熱）され、溶湯がフィルタ１７を通過する際の凝固を防ぐように構成されている。
なお、ヒータ１６の上側は、放熱を防止するべく適宜カバー部１４ｂが設けられている。フィルタ１７は、フィルタ前室１５とフィルタ後室１８とを画成する隔壁１４ａに略水平に取り付けられている。
そして、フィルタ前室１５に溜まった溶湯は、フィルタ後室１８の湯面Ｓ２よりも高い位置の湯面Ｓ１に維持されることで、セラミックチューブフィルタ１７の外周面から内部に浸透し、該フィルタ内面の空間を経てフィルタ後室１８に送られる。
【００２１】
この浸透の過程で、Ｔｉ及びＢを含む合金中に含まれるＴｉ及びＢの化合物からなる粒子は、単一粒子として１０μｍ以上である大径のものは勿論のこと、粒径１０μｍ以下の微細な粒子でも、複数個が一体になって凝集したものもフィルタ１７を通過することができない。
図３に模式的に示すように、セラミックチューブフィルタ１７はセラミック粒子２１が焼結してできたものであり、粒径１０μｍ以下の化合物粒子２０はセラミック粒子２１間のすき間２２を通過できる一方、粒径１０μｍ以下の微粒子でも、複数個が一体になって１０μｍ以上に凝集したものは、セラミック粒子２１間のすき間２２を通過できずにろ別される。
また、このろ過は連続鋳造圧延処理の直前であるので、通過した前記微粒子同士が再凝集するのを防ぎ、極めて効果的である。
【００２２】
なお、符号７は溶湯のレベル計で、樋２ｂ上の溶湯の湯面Ｓ２のレベルを検知し、アンプ８から傾動モーター９にレベルの情報を送り、樋２ｂ上のアルミニウム溶湯を一定の湯面レベルに保持する。
ここで、供給側の樋２ａにおける湯面Ｓ１のレベルは、樋２ｂ側の湯面レベルＳ２よりも高いレベルに維持されることで、溶湯は、フィルタ槽１４の底寄りに配置されたセラミックチューブフィルタ１７を通過する。また、符号５はカッターであり、一定長のアルミニウム圧延板をコイラー６に巻き取った後に、該アルミニウム圧延板を切断する。
また、上記連続鋳造圧延装置により得られるアルミニウム鋳造板の厚さは１〜７ｍｍが好ましい。
【００２３】
コイラー６に巻き取られたアルミニウム板は、次いで図４に例示する冷間圧延機１１及び図５に例示する熱処理機１２によって、冷間圧延及び熱処理を行う。なお、本発明においては、必要に応じて、冷間圧延及び熱処理のいずれか一方のみを行ってもよい。
【００２４】
冷間圧延及び／又は熱処理は、連続鋳造圧延して得られたアルミニウム板の組織の均一化と平坦化のために行う操作であって、本発明においては、上記冷間圧延と熱処理の両方を行う場合は３ｍｍ〜０．５ｍｍになるように圧延し、引続き熱処理を行い、さらに冷間圧延を行って厚さ０．５〜０．１ｍｍのアルミニウム板に仕上げる。熱処理を行わない場合は、冷間圧延で厚さ０．５ｍｍ〜０．１ｍｍのアルミニウム板に仕上げる。
熱処理方法の場合、温度は４００℃〜６００℃、時間は１秒〜６００秒間熱処理を行う。バッチ焼鈍方式の場合は３００℃〜６００℃、時間は１時間〜１２時間熱処理を行う。
【００２５】
次いで、アルミニウム板を図６に例示する矯正装置１３によって矯正を行い、アルミニウム支持体を作る。
本発明においては、さらに、矯正されたアルミニウム支持体を粗面化し、平版印刷版用支持体とする。
本発明におけるアルミニウム支持体の粗面化の方法は機械的粗面化，化学的粗面化，電気化学的粗面化及びそれらの組合わせ等各種用いられる。
【００２６】
機械的な砂目立て法としては、例えばボールグレイン，ワイヤーグレイン，ブラッシグレイン，液体ホーニング法などがある。また電気化学的砂目立て方法としては、交流電解エッチング法が一般的に採用されており、電流としては、普通の正弦波交流電流あるいは矩形波など、特殊交番電流が用いられている。またこの電気化学的砂目立ての前処理として、苛性ソーダなどでエッチング処理をしても良い。
【００２７】
また電気化学的粗面化を行う場合、塩酸または硝酸主体の水溶液で交番電流によって粗面化されるのが良い。以下詳細に説明する。
先ず、アルミニウム支持体は、まずアルカリエッチングされる。好ましいアルカリ剤は、苛性ソーダ，苛性カリ，メタ珪酸ソーダ，炭酸ソーダ，アルミン酸ソーダ，グルコン酸ソーダ等である。濃度０．０１〜２０％，温度は２０〜９０℃，時間は５ｓｅｃ〜５ｍｉｎ間の範囲から選択されるのが適当であり、好ましいエッチング量としては０．１〜５ｇ／ｍ^２である。
【００２８】
特に不純物の多い支持体の場合、０．０１〜１ｇ／ｍ^２が適当である。（特開平１−２３７１９７号公報）。引き続き、アルカリエッチングしたアルミニウム板の表面にアルカリに不溶な物質（スマット）が残存するので、必要に応じてデスマット処理を行っても良い。
【００２９】
前処理は上記の通りであるが、引き続き、本発明として塩酸，または硝酸を主体とする電解液中で交流電解エッチングされる。交流電解電流の周波としては、０．１〜１００Ｈｚ，より好ましくは０．１〜１．０又は１０〜６０Ｈｚである。
液濃度としては、３〜１５０ｇ／リットル，より好ましくは５〜５０ｇ／リットル，浴内のアルミニウムの溶解量としては５０ｇ／リットル以下が適当であり、より好ましくは２〜２０ｇ／リットルである。必要によって添加物を入れても良いが、大量生産をする場合は、液濃度制御などが難しくなる。
【００３０】
また、電流密度は、５〜１００Ａ／ｄｍ^２が適当であるが、１０〜８０Ａ／ｄｍ^２がより好ましい。また、電源波形としては、求める品質，使用されるアルミニウム支持体の成分によって適時選択されるが、特公昭５６−１９２８０号，特公昭５５−１９１９１号各公報に記載の特殊交番波形を用いるのがより好ましい。この様な波形，液条件は、電気量と共に求める品質，使用されるアルミニウム支持体の成分などによって適時選択される。
【００３１】
電解粗面化されたアルミニウムは、次にスマット処理の一部としてアルカリ溶液に浸漬しスマットを溶解する。アルカリ剤としては、苛性ソーダなど各種あるが、ＰＨ１０以上，温度２５〜６０℃、浸漬時間１〜１０ｓｅｃの極めて短時間で行うことが好ましい。
【００３２】
次に硫酸主体の液に浸漬する。硫酸の液条件としては、従来より一段と低い濃度５０〜４００ｇ／リットル，温度２５〜６５℃が好ましい。硫酸の濃度を４００ｇ／リットル以上，又は温度を６５℃以上にすると処理槽などの腐食が大きくなり、しかも、マンガンが０．３％以上あるアルミニウム合金では、電気化学的に粗面化された砂目が崩れてしまう。また、アルミニウム素地の溶解量が０．２ｇ／ｍ^２以上エッチングされると、耐刷力が低下して来るので、０．２ｇ／ｍ^２以下にすることが好ましい。
【００３３】
陽極酸化被膜は、０．１〜１０ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ^２を表面に形成するが良い。
陽極酸化の処理条件は、使用される電解液によって種々変化するので一概には決定されていないが、一般的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０Ａ／ｃｍ^２、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１秒〜５分の範囲が適当である。
この様にして得られた陽極酸化皮膜を持つ砂目のアルミニウム板はそれ自身安定で親水性に優れたものであるから、直ちに感光性塗膜を上に設ける事も出来るが、必要により更に表面処理を施す事が出来る。
【００３４】
たとえば、先に記載したアルカリ金属珪酸塩によるシリケート層あるいは、親水性高分子化合物よりなる下塗層を設けることができる。下塗層の塗布量は５〜１５０ｍｇ／ｍ^２が好ましい。
【００３５】
次に、このように処理したアルミニウム支持体上に感光性塗膜を設け、画像露光、現像して製版した後に、印刷機にセットし、印刷を開始する。
【００３６】
上記の方法によって得られた平版印刷版用アルミニウム支持体は、Ｔｉ及びＢを含むＡｌ合金を添加してなるアルミニウム溶湯を、特定のフィルタを用いて、Ｔｉ及びＢの化合物よりなる粒径１０μｍ以下の単一粒子もしくは凝集して実質的な粒径が１０μｍ以上のものを除去した後圧延処理することで、アルミニウム板の圧延方向に断続的に発生するＴｉ起因のスジ状欠陥の発生を防止することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例−１、２及び比較例−１、２
図１に示す連続鋳造圧延装置を用いて、次のように、アルミニウム板を連続鋳造圧延した。
【００３８】
まず、溶解保持炉１でＦｅ：０．３０％、Ｓｉ：０．０５％、Ｃｕ：０．０１％、残りＡｌと不可避不純物からなるＡｌ溶湯を調整し、７９０℃になるように保持した。溶解保持炉１を傾けて樋２ａにＡｌ溶湯を注ぐ。
この際Ａｌ−Ｔｉ（５％）−Ｂ（１％）の合金ワイヤを微細化剤として１０の位置から溶湯に供給し溶解させる。合金ワイヤを溶解させた溶湯は引続きフィルタ槽１４に流しこまれる。
フィルタ槽を出た溶湯は樋２ｂに入り溶湯供給ノズル３から冷却ロール４ａ，４ｂを持つ連続鋳造機に送り、冷却ロール間で凝固・冷却しながら厚さ７．０ｍｍの板を連続鋳造圧延される。その際、樋２ｂにおいて、溶湯レベル計７を用いてアンプ８を介して溶解保持炉傾動モータ９を制御することで、樋２ｂ内の溶湯のレベルを一定に保つ。
【００３９】
フィルタ槽１４において、まず溶湯はフィルタ前室１５に流し込まれる。尚、フィルタ槽１４はヒータ１６によって予熱（７００℃）され、溶湯がフィルタを通過する際の凝固が防止される。
フィルタ前室１５にたまった溶湯はセラミックチューブフィルタ１７の外周面から内部に浸透し、フィルタ内面の空間を経てフィルタ後室１８に送られる。このとき、Ｔｉ及びＢの化合物粒子がフィルタを通過（図３参照）するが、前述したように、特定以上の大きさの粒子複合体はフィルタ１７によりろ過される。
【００４０】
このようにして作製した７．０ｍｍの連続鋳造材は、コイラー６で巻取りつつ、カッター５を使い適宜サンプリングさせる。
引き続き、図４に示す冷間圧延機で厚み１．５ｍｍまで圧延し、図５に示すバッチ焼鈍装置で４８０℃×１０時間保持の熱処理を行ない再度冷間圧延機で厚み０．２４ｍｍに仕上げた。
このようにして仕上げたサンプルを本発明の実施例−１とした。
同様にして、フィルタとしてセラミックチューブフィルタではなく、直径１．５ｍｍのセラミック粒子を、厚さ５０ｍｍにわたり敷きつめたろ過装置を用いて溶湯のフィルタリングを行なって作成した厚み０．２４ｍｍのサンプルを実施例２とした。
【００４１】
また、フィルタとしてメッシュサイズ３０ｐｐｉのセラミックフォームフィルタを使用して溶湯のフィルタリングを行なって作成した厚み０．２４ｍｍのサンプルを比較例−１とした。
【００４２】
また、フィルタを使用しないで作成した厚み０．２４ｍｍのサンプルを比較例２とした。
【００４３】
次にこれら実施例−１，２、比較例−１，２の板をアルミン酸ソーダ（Ａｌ^３＋１０％，ＮａＯＨ３０％）液を使って６０℃３０秒間のエッチング処理を行ないスジ状に見えるＴｉ起因のスジのレベルを確認した。
【００４４】
また、実施例−１、２及び比較例−１、２で得たアルミニウム支持体に下記組成物を、乾燥後の塗布重量が２．０ｇ／ｍ^２になる様に塗布して感光層を設けた。
【００４５】
感光液
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル），メタクリルアミド／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリロニトリル／メチルメタクリレート／メタクリル酸（＝１５：１０：３０：３８：７モル比）共重合体（平均分子量６００００）・・・５．０ｇ
４−ジアジゾフェニルアミンとホルムアルデヒドの縮合物の六弗化燐酸塩・・・０．５ｇ
亜燐酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０５ｇ
ジクトリアピュアーブル−ＢＯＨ（保土ケ谷化学（株）社製）・・・０．１ｇ
２−メトキシエタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・１００．０ｇ
このようにして作製して感光性平版印刷版に、真空焼枠中で透明ネガティブフィルムを通して、１ｍの距離から３ｋｗのメタルハライドランプにより５０秒間露光を行なったのち、下記組成の現像液で現像しアラビアガム水溶液でガム引きして平版印刷版とした。
【００４６】
現像液
亜流酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０ｇ
ベンジルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３０．０ｇ
炭酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・５．０ｇ
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム・・・・・・・・１２．０ｇ
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１０００．０ｇ
この様にして製版された平版印刷版を用いて、通常の手順で印刷評価した。
各サンプルのアルミン酸ソーダエッチング処理後のスジの評価、及び印刷評価結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】

【００４８】
比較例−１，２で発生したスジの部分をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察すると、巾約２〜４μｍ、厚み約０．４μｍの６角形の結晶状の粒子、及び径約１〜２μｍの不定径な粒子が混在して集まっていることがわかった。各々の粒子を電子プローブマイクロアナライザ（略称：ＥＰＭＡ，日本電子製ＪＸＡ−８８００Ｍ）を使用して加速電圧２０ｋｖ、平均電流１．０×１０^−７Ａの条件で複数回マッピング分析する方法で分析すると、いずれの粒子もＴｉ及びＢからなる化合物であることを確認した。
【００４９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、溶湯から粒径１０μｍ以上の大径粒子並びに粒径１０μｍ以下の微粒子が複数個一体となった凝集物をろ過して除去することにより、結晶粒微細化の核となるＴｉ、Ｂの微細な粒子のみを単独で供給する一方、スジ状欠陥の原因となるＴｉ、Ｂ粒子の凝集物を防ぐことが出来るので、アルミニウムの微細結晶が均一に分散するとともに、スジ状欠陥の発生も防止できる。
そのため、従来のものに比べ、極めて商品価値の高い平版印刷版用アルミニウム支持体を製造することが可能となり、同時にこれを用いた平版印刷版は印刷性能が優れたものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法に使用される双ロール連続鋳造圧延装置の側面図である。
【図２】図１に示す装置のフィルタ槽の一実施形態を示した拡大断面図である。
【図３】本発明におけるフィルタの部分拡大模式図である。
【図４】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法に使用される冷間圧延工程の概略側面図である。
【図５】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法に使用される熱処理工程（バッチ焼鈍装置）の概略側面図である。
【図６】本発明の平版印刷版用支持体の製造方法に使用される矯正工程の概略側面図である。
【符号の説明】
１溶解保持炉
２ａ，２ｂ樋
３溶湯供給ノズル
４双ロール連続鋳造圧延機
５カッター
６コイラー
７溶湯レベル計
８アンプ
９溶解保持炉傾動モータ
１０微細化剤ワイヤ供給位置
１１冷間圧延機
１２熱処理機
１３矯正装置
１４フィルタ槽
１５フィルタ前室
１６ヒータ
１７セラミックチューブフィルタ
１８フィルタ後室[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an aluminum support for a lithographic printing plate and an apparatus for producing the same. In particular, the present invention relates to a method and an apparatus for manufacturing a lithographic printing plate support in which streak failure caused by the presence of Ti particles added to aluminum or an aluminum alloy for the purpose of crystal refinement is prevented.
[0002]
[Prior art]
An aluminum plate (including an aluminum alloy plate) is used as an aluminum support for a printing plate, particularly as a support for an offset printing plate.
Generally, in order to use an aluminum plate as a support for an offset printing plate, it is necessary that the aluminum plate has appropriate adhesiveness to a photosensitive material and water retention.
For this purpose, the surface of the aluminum plate must be roughened so as to have a uniform and dense grain. This surface roughening treatment has a significant effect on the printing performance and printing durability of the plate material when offset printing is actually performed after plate making, and its quality is an important factor in plate material production.
[0003]
As a method for roughening the aluminum support for a printing plate, an AC electrolytic etching method is generally adopted, and as a current, a special alternating waveform current such as a normal sine wave AC current or a rectangular wave is used. I have. The surface of the aluminum plate is roughened by alternating current using an appropriate electrode such as graphite as a counter electrode, and is usually performed in a single process, but the pit depth obtained there is generally shallow. And poor printing durability. For this reason, various methods have been proposed so that an aluminum plate suitable as a support for a printing plate having a grain having uniform and dense pits deeper than the diameter thereof can be obtained.
[0004]
Examples of the method include a surface roughening method using a special electrolytic power supply waveform (Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-67507), and a ratio of the amount of electricity between an anode and a cathode during electrolytic surface roughening using alternating current ( Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-65607, a power supply waveform (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-25381), and a combination of the amount of current per unit area (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-29699) are known.
Further, a combination with mechanical roughening (Japanese Patent Laid-Open No. 55-142695) is also known.
[0005]
On the other hand, as a method for manufacturing an aluminum support, a slab (400 to 600 mm in thickness, 1000 to 2000 mm in width, and 2000 to 6000 mm in length) is cast while dissolving and holding an aluminum ingot, and an impurity structure portion on the slab surface is removed. After a facing process of cutting 3 to 10 mm at a time with a grinding machine, a soaking process is performed in a soaking furnace at 480 to 540 ° C. for 6 to 12 hours to remove stress inside the slab and homogenize the structure. After that, hot rolling is performed at 480 to 540 ° C. After rolling to a thickness of 5 to 40 mm by hot rolling, cold rolling is performed at room temperature to a predetermined thickness. After that, annealing is performed to homogenize the structure to homogenize the rolled structure and the like, and then cold-rolled to a specified thickness and straightened to obtain a plate having good flatness. The aluminum support thus produced was used as a support for a lithographic printing plate.
[0006]
However, in the case of electrolytic surface roughening treatment, it is particularly susceptible to the effect of the target aluminum support, and when the aluminum support is manufactured through a process of melting and holding → casting → face milling → soaking, heating and cooling are repeated, Even if there is a step of chamfering the surface layer, variations in metal alloy components and the like occur in the surface layer, causing a reduction in the yield of the lithographic printing plate.
[0007]
On the other hand, the applicant of the present invention has previously proposed a method of reducing the variation in the material of the aluminum support and improving the yield of the electrolytic surface roughening treatment to produce a lithographic printing plate with excellent quality and good yield. Casting and hot rolling from molten aluminum are continuously performed to form a hot rolled coil of a thin plate, and then the aluminum support subjected to cold rolling, heat treatment and straightening is roughened. (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 3-79798).
[0008]
Further, particularly as a method of manufacturing an aluminum support having good electrolytic surface roughening properties, after casting an aluminum melt, rolling, heat treatment, and a method for manufacturing an aluminum support for a lithographic printing plate to be further corrected and roughened, A manufacturing method has been proposed in which the temperature distribution of the molten metal in the aluminum molten metal supply nozzle is controlled to be within 30 ° C. at the nozzle tip (Japanese Patent Laid-Open No. 6-262308).
[0009]
In addition, for the same purpose, after continuous casting and rolling of molten aluminum, cold rolling and heat treatment are performed one or more times, and further, in a method of manufacturing an aluminum support for a lithographic printing plate to be straightened and roughened, immediately before casting a continuous casting machine. (Japanese Patent Laid-Open No. 7-40017) has proposed a continuous casting and rolling method in which the temperature of the molten metal at the start of casting is set to be 20 ° C. or more higher than the temperature at the time of steady operation.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
In addition, in the method for producing an aluminum support for a lithographic printing plate as described above, the present applicant adds Ti as an grain refiner to an Al-Ti alloy or an Al-Ti-B alloy into molten aluminum. Thereafter, a method of casting or continuously casting the molten metal has been proposed (see, for example, JP-A-8-49034, JP-A-8-73974, and JP-A-8-92679).
However, in the method of manufacturing an aluminum support for a lithographic printing plate using a molten aluminum containing Ti, streak-like defects caused by Ti occur intermittently in the rolling direction of the aluminum plate. Causes a new problem.
[0011]
In other words, when alkali etching is performed on an aluminum plate in which streak defects due to Ti are generated in the rolling direction, white scratch-like streaks are formed, and when these appear on the back surface of the aluminum support for planographic printing plates, , Reducing the commercial value to be perceived as aluminum scratches.
In addition, when the surface roughening treatment required for a lithographic printing plate is performed, the surface is hardly roughened, resulting in black streak failure, which significantly reduces the performance of the lithographic printing plate (ink stain prevention, plate inspection). However, there was a problem that the commercial value was lowered.
[0012]
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-230944 discloses the use of a ceramic tube filter, which is effective in preventing defects caused by non-metallic inclusions mixed in the aluminum melt, but has the effect of using crystal grains. When a refining agent is used, there is a problem that the effect of refining crystal grains cannot be sufficiently obtained.
If the crystal grain refinement of the aluminum plate cannot be performed sufficiently, a streak failure caused by a large crystal grain size on the surface is likely to occur.
[0013]
An object of the present invention is to continuously cast and roll a molten aluminum, perform cold rolling and / or heat treatment on the cast plate, and then straighten and roughen the same to produce a lithographic printing plate support. It is an object of the present invention to provide a method and an apparatus for manufacturing a lithographic printing plate support that has no streak-like defects that occur intermittently in the rolling direction of an aluminum plate due to Ti added as an agent.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above object is achieved by the present invention described below.
That is, the present invention adds an aluminum alloy containing Ti and B to a molten aluminum, continuously casts and rolls a cast plate having a thickness of 10 mm or less directly by a pair of cooling rolls, and applies either cold rolling or heat treatment to the cast plate. In a method of producing an aluminum support having a thickness of 0.1 to 0.5 mm by performing one or both of them, and then straightening and roughening to produce an aluminum support for a lithographic printing plate, The method comprises: A molten aluminum made by adding an aluminum alloy containing Ti and B, After filtering using a filter tank, the method includes a step of performing continuous casting and rolling, wherein the aluminum melt is a compound of Ti and B present in an alloy containing Ti and B in the filter front chamber in the filter tank. A filter for preventing the passage of single particles having a particle diameter of 10 μm or more or aggregates having a particle diameter of 10 μm or more formed by assembling a plurality of the compounds; And the filter rear chamber is heated by a heater It is characterized by the following.
[0015]
Further, the present invention provides a method in which an aluminum alloy containing Ti and B is added to a molten aluminum, and a cast plate having a thickness of 10 mm or less is continuously cast and rolled directly with a pair of cooling rolls. Performing either or both, to produce an aluminum alloy plate having a thickness of 0.1 to 0.5 mm, and then straightening and roughening to produce a lithographic printing plate aluminum support, The device comprises: A filter tank for storing an aluminum alloy to which an aluminum alloy containing Ti and B is added and filtering the molten aluminum Means for continuously casting and rolling the molten metal filtered by the filter tank With The filter tank includes at least a filter, two chambers of a filter front chamber and a filter rear chamber divided by the filter, and a heater for heating the filter and the two chambers. Yilta Is Is configured to block the passage of aggregates having a particle size of 10 μm or more; Here, at the time of filtration of the aluminum melt, the melt passes through the filter front chamber, the filter, and the filter rear chamber in the filter tank in this order, and the filter front chamber, the filter, and the filter rear chamber are heated by a heater. ing It is characterized by the following.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a continuous casting and rolling apparatus as a production apparatus of the present invention, and FIG. 2 is a detailed sectional view of a filter tank in the present invention.
As shown in FIG. 1, a molten metal of aluminum or an aluminum alloy is held in a melting and holding furnace 1, the furnace 1 is tilted by a melting and holding furnace tilting motor 9, and the molten aluminum is poured into a gutter 2a. Then, the molten metal poured into the gutter 2 a passes through the filter 17 of the filter tank 14 and is supplied to the molten metal supply nozzle 3.
That is, the molten metal stored in the filter front chamber 15 is appropriately filtered by a heat-resistant filter 17 such as a so-called ceramic tube filter formed by sintering ceramic particles into a tube shape, and moves to the filter rear chamber 18. Subsequently, the aluminum sheet is sent from the molten metal supply nozzle 3 to the twin roll continuous casting and rolling machine 4 having the cooling rolls 4a and 4b, where the aluminum plate is continuously cast and rolled while being solidified and cooled between the cooling rolls, and is wound around the coiler 6. .
[0017]
The particle size of the ceramic particles in the ceramic tube filter 17 can be, for example, about 0.5 to 2.0 mm, and more preferably, is in the range of 1.0 to 1.5 mm. Further, the size and number of the ceramic tube filters 17 are not limited and can be appropriately selected.
Further, the filter is not a tube type, and it is also possible to adopt a form in which ceramic particles are spread, and in this case, the structure is such that ceramic particles having a diameter of 5 mm or less are spread so as to have a layer thickness of about 10 to 200 mm. A filter may be attached instead of the filter 17.
[0018]
In the present invention, an aluminum alloy containing Ti and B is added to the molten aluminum as a grain refiner. This crystal grain refiner is added to the molten aluminum as an Al—Ti—B alloy wire 10 composed of particles having a Ti particle diameter of less than 1.0 mm (1000 μm). In this case, the Al-Ti-B alloy wire 10 is added to the molten aluminum so that the total amount of Ti contained in the aluminum support is 0.005 to 0.03%, preferably 0.008 to 0.02%. .
Here, the size of the Ti particles contained in the wire 10 can be confirmed by analyzing the cross section of the wire 10 with an electron probe microanalyzer.
[0019]
The wire 10 can be manufactured by, for example, dissolving an alloy containing Ti and B in a melted aluminum ingot (for example, Al 99.7% by weight) and then solidifying it in a linear or block shape. .
At this time, a compound of Ti and B existing in the wire 10, for example, AlTi ₃ , TiB ₂ And the like, and generate streak-like defects when a rolled cast plate is formed. The present invention is characterized in that large-diameter particles of 10 μm or more composed of these compounds of Ti and B are removed by filtration.
[0020]
As shown in FIG. 2, the structure of the filter tank 14 for filtration is such that the molten metal flows from the gutter 2 a into the filter front chamber 15 via the molten metal inlet 30. The inner surface of the filter tank and the filter 17 are preheated (preheated to about 700 ° C.) by the heater 16 in advance, and are configured to prevent solidification when the molten metal passes through the filter 17.
A cover 14b is provided on the upper side of the heater 16 to prevent heat radiation. The filter 17 is mounted substantially horizontally on the partition wall 14a that defines the filter front chamber 15 and the filter rear chamber 18.
Then, the molten metal accumulated in the filter front chamber 15 is maintained on the molten metal surface S1 higher than the molten metal surface S2 of the filter rear chamber 18, so that the molten metal permeates from the outer peripheral surface of the ceramic tube filter 17 to the inside. It is sent to the post-filter chamber 18 via the inner space.
[0021]
In the course of this infiltration, the particles made of the compound of Ti and B contained in the alloy containing Ti and B include not only single particles having a large diameter of 10 μm or more but also fine particles having a particle size of 10 μm or less. Even particles, which are agglomerated together as a plurality, cannot pass through the filter 17.
As schematically shown in FIG. 3, the ceramic tube filter 17 is formed by sintering the ceramic particles 21, and the compound particles 20 having a particle size of 10 μm or less can pass through the gap 22 between the ceramic particles 21, Fine particles having a particle size of 10 μm or less, which are aggregated to a size of 10 μm or more, are filtered out without being able to pass through the gap 22 between the ceramic particles 21.
In addition, since this filtration is performed immediately before the continuous casting and rolling treatment, it is very effective to prevent the passed fine particles from reaggregating.
[0022]
Reference numeral 7 denotes a level meter of the molten metal, which detects the level of the molten metal surface S2 on the gutter 2b, sends level information from the amplifier 8 to the tilting motor 9, and converts the molten aluminum on the gutter 2b into a fixed molten metal surface. Hold on level.
Here, the level of the molten metal surface S1 in the supply-side gutter 2a is maintained at a higher level than the molten metal surface level S2 in the gutter 2b side, so that the molten metal is removed from the ceramic tube disposed near the bottom of the filter tank 14. It passes through the filter 17. Reference numeral 5 denotes a cutter, which winds a fixed length aluminum rolled plate around a coiler 6 and then cuts the rolled aluminum plate.
The thickness of the cast aluminum plate obtained by the continuous casting and rolling device is preferably 1 to 7 mm.
[0023]
The aluminum plate wound around the coiler 6 is then subjected to cold rolling and heat treatment by a cold rolling mill 11 illustrated in FIG. 4 and a heat treatment machine 12 illustrated in FIG. In the present invention, only one of cold rolling and heat treatment may be performed as necessary.
[0024]
Cold rolling and / or heat treatment is an operation performed for homogenizing and flattening the structure of an aluminum plate obtained by continuous casting and rolling. In the present invention, both the cold rolling and the heat treatment are performed. When performing, it rolls so that it may become 3 mm-0.5 mm, performs a heat treatment continuously, and also performs cold rolling to finish an aluminum plate having a thickness of 0.5-0.1 mm. When heat treatment is not performed, an aluminum plate having a thickness of 0.5 mm to 0.1 mm is finished by cold rolling.
In the case of the heat treatment method, the heat treatment is performed at a temperature of 400 ° C. to 600 ° C. for a time of 1 second to 600 seconds. In the case of the batch annealing method, heat treatment is performed at 300 ° C. to 600 ° C. for 1 hour to 12 hours.
[0025]
Next, the aluminum plate is straightened by the straightening device 13 illustrated in FIG. 6 to produce an aluminum support.
In the present invention, the corrected aluminum support is roughened to obtain a planographic printing plate support.
In the present invention, various methods such as mechanical surface roughening, chemical surface roughening, electrochemical surface roughening and a combination thereof are used for the surface roughening method of the aluminum support.
[0026]
Mechanical graining methods include, for example, ball grain, wire grain, brush grain, and liquid honing. As an electrochemical graining method, an AC electrolytic etching method is generally adopted, and a special alternating current such as a normal sine wave AC current or a rectangular wave is used as a current. Further, as a pretreatment for the electrochemical graining, an etching treatment with caustic soda may be performed.
[0027]
When electrochemical surface roughening is performed, the surface is preferably roughened by an alternating current with an aqueous solution mainly composed of hydrochloric acid or nitric acid. This will be described in detail below.
First, the aluminum support is first alkali etched. Preferred alkaline agents are sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium metasilicate, sodium carbonate, sodium aluminate, sodium gluconate and the like. It is appropriate to select a concentration of 0.01 to 20%, a temperature of 20 to 90 ° C., and a time of 5 sec to 5 min. The preferable etching amount is 0.1 to 5 g / m 2. ² It is.
[0028]
Particularly, in the case of a support having a large amount of impurities, 0.01 to 1 g / m ² Is appropriate. (JP-A-1-237197). Subsequently, a substance (smut) insoluble in alkali remains on the surface of the alkali-etched aluminum plate. Therefore, desmutting may be performed as necessary.
[0029]
The pretreatment is as described above, but subsequently, as the present invention, alternating current electrolytic etching is performed in an electrolytic solution mainly containing hydrochloric acid or nitric acid. The frequency of the alternating current is 0.1 to 100 Hz, more preferably 0.1 to 1.0 or 10 to 60 Hz.
The liquid concentration is 3 to 150 g / L, more preferably 5 to 50 g / L, and the amount of aluminum dissolved in the bath is suitably 50 g / L or less, more preferably 2 to 20 g / L. Additives may be added as necessary, but in the case of mass production, it becomes difficult to control the liquid concentration.
[0030]
The current density is 5 to 100 A / dm. ² Is appropriate, but 10 to 80 A / dm ² Is more preferred. The power supply waveform is appropriately selected depending on the quality required and the components of the aluminum support used. However, it is preferable to use the special alternating waveforms described in JP-B-56-19280 and JP-B-55-19191. More preferred. Such waveform and liquid conditions are appropriately selected depending on the quality required together with the quantity of electricity, the components of the aluminum support used, and the like.
[0031]
The electrolytically roughened aluminum is then immersed in an alkaline solution to dissolve the smut as part of the smut treatment. As the alkali agent, there are various kinds such as caustic soda, but it is preferable to perform the treatment in an extremely short time of pH 10 or more, temperature of 25 to 60 ° C., and immersion time of 1 to 10 sec.
[0032]
Next, it is immersed in a liquid mainly composed of sulfuric acid. As the liquid conditions of sulfuric acid, it is preferable that the concentration is 50 to 400 g / liter and the temperature is 25 to 65 ° C., which are much lower than in the past. When the concentration of sulfuric acid is 400 g / liter or more, or the temperature is 65 ° C. or more, corrosion of a treatment tank or the like becomes large. My eyes collapse. The dissolution amount of the aluminum base is 0.2 g / m ² When the above etching is performed, the printing durability decreases, so that 0.2 g / m ² It is preferable to set the following.
[0033]
Anodized film, 0.1 to 10 g / m ² , More preferably 0.3 to 5 g / m ² Is preferably formed on the surface.
Anodizing treatment conditions vary depending on the electrolytic solution to be used, and thus are not generally determined. However, in general, the concentration of the electrolytic solution is 1 to 80% by weight, the liquid temperature is 5 to 70 ° C, and the current density is 0.5-60A / cm ² , A voltage of 1 to 100 V and an electrolysis time of 1 second to 5 minutes are appropriate.
The grained aluminum plate having an anodized film obtained in this way is stable and has excellent hydrophilicity, so that a photosensitive coating film can be immediately provided thereon, but if necessary, the surface can be further coated. Processing can be performed.
[0034]
For example, a silicate layer of the alkali metal silicate described above or an undercoat layer of a hydrophilic polymer compound can be provided. The coating amount of the undercoat layer is 5 to 150 mg / m ² Is preferred.
[0035]
Next, a photosensitive coating film is provided on the aluminum support thus treated, and after image exposure, development and plate making, the film is set on a printing machine and printing is started.
[0036]
The aluminum support for a lithographic printing plate obtained by the above method is prepared by using a specific filter to melt an aluminum melt obtained by adding an Al alloy containing Ti and B to a particle size of 10 μm or less composed of a compound of Ti and B. After removing single particles or those having a substantial particle size of 10 μm or more by agglomeration, rolling treatment is performed to prevent generation of streak-like defects caused by Ti intermittently occurring in the rolling direction of the aluminum plate. be able to.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
Examples-1 and 2 and Comparative Examples-1 and 2
Using the continuous casting and rolling device shown in FIG. 1, an aluminum plate was continuously cast and rolled as follows.
[0038]
First, in the melting and holding furnace 1, 0.30% of Fe, 0.05% of Si, 0.01% of Cu, and an Al molten metal composed of remaining Al and unavoidable impurities were adjusted and maintained at 790 ° C. The melting and holding furnace 1 is tilted and the molten aluminum is poured into the gutter 2a.
At this time, an alloy wire of Al-Ti (5%)-B (1%) is supplied as a refining agent to the molten metal from the position 10 and melted. The molten metal in which the alloy wire has been melted is continuously poured into the filter tank 14.
The molten metal leaving the filter tank enters the gutter 2b, is sent from the molten metal supply nozzle 3 to a continuous casting machine having cooling rolls 4a and 4b, and is continuously cast and rolled into a 7.0 mm-thick plate while solidifying and cooling between the cooling rolls. You. At that time, the level of the molten metal in the gutter 2b is kept constant by controlling the melting and holding furnace tilting motor 9 via the amplifier 8 using the molten metal level meter 7 in the gutter 2b.
[0039]
In the filter tank 14, first, the molten metal is poured into the pre-filter chamber 15. Note that the filter tank 14 is preheated (700 ° C.) by the heater 16 to prevent solidification when the molten metal passes through the filter.
The molten metal accumulated in the filter front chamber 15 penetrates into the inside from the outer peripheral surface of the ceramic tube filter 17 and is sent to the filter rear chamber 18 via the space on the filter inner surface. At this time, the compound particles of Ti and B pass through the filter (see FIG. 3), but the particle complex having a specific size or more is filtered by the filter 17 as described above.
[0040]
The 7.0 mm continuous cast material thus produced is sampled appropriately using the cutter 5 while being wound up by the coiler 6.
Subsequently, it was rolled to a thickness of 1.5 mm by a cold rolling mill shown in FIG. 4, heat-treated at 480 ° C. × 10 hours by a batch annealing apparatus shown in FIG. 5, and again finished to a thickness of 0.24 mm by a cold rolling mill. .
The sample finished in this manner was designated as Example 1 of the present invention.
Similarly, a 0.24 mm thick sample prepared by filtering a molten metal using a filtering device in which ceramic particles having a diameter of 1.5 mm were spread over a thickness of 50 mm instead of a ceramic tube filter as a filter was used in Example 2. And
[0041]
In addition, a sample having a thickness of 0.24 mm formed by filtering the molten metal using a ceramic foam filter having a mesh size of 30 ppi was used as Comparative Example-1.
[0042]
Further, a sample having a thickness of 0.24 mm produced without using a filter was used as Comparative Example 2.
[0043]
Next, the plates of Examples-1 and 2 and Comparative Examples-1 and 2 were made of sodium aluminate (Al). ³⁺ (10%, NaOH 30%) solution was used for etching at 60 ° C. for 30 seconds, and the level of streak caused by Ti, which looks like a streak, was confirmed.
[0044]
Further, the following compositions were applied to the aluminum supports obtained in Examples-1 and 2 and Comparative Examples-1 and 2 after drying, and the coating weight was 2.0 g / m2. ² To form a photosensitive layer.
[0045]
Photosensitive liquid
N- (4-hydroxyphenyl), methacrylamide / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylonitrile / methyl methacrylate / methacrylic acid (= 15: 10: 30: 38: 7 molar ratio) copolymer (average molecular weight 60000) 5.0g
Hexafluorophosphate of a condensate of 4-diazisophenylamine and formaldehyde: 0.5 g
Phosphorous acid ... 0.05g
Dictria Pureble-BOH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.1 g
2-methoxyethanol 100.0 g
The photosensitive lithographic printing plate thus prepared was exposed through a transparent negative film in a vacuum printing frame for 50 seconds from a distance of 1 m using a 3 kW metal halide lamp, and then developed with a developing solution having the following composition. A lithographic printing plate was prepared by gumming with a gum aqueous solution.
[0046]
Developer
Sodium sulfite 5.0 g
Benzyl alcohol 30.0 g
Sodium carbonate 5.0g
Sodium isopropylnaphthalenesulfonate 12.0g
Pure water: 1000.0 g
Using the lithographic printing plate thus produced, printing was evaluated in the usual manner.
Table 1 shows the evaluation of the stripes after the sodium aluminate etching treatment of each sample and the printing evaluation results.
[0047]
[Table 1]

[0048]
When the streak portions generated in Comparative Examples-1 and 2 were observed with a scanning electron microscope (SEM), hexagonal crystalline particles having a width of about 2 to 4 μm and a thickness of about 0.4 μm, and a diameter of about 1 to 2 μm It was found that particles of indeterminate diameter were mixed and collected. Using an electron probe microanalyzer (abbreviation: EPMA, JXA-8800M manufactured by JEOL Ltd.), each particle was subjected to an acceleration voltage of 20 kv and an average current of 1.0 × 10 ^-7 When analyzed by the method of performing mapping analysis a plurality of times under the condition of A, it was confirmed that all particles were compounds composed of Ti and B.
[0049]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, fine particles having a large particle diameter of 10 μm or more and fine particles having a particle diameter of 10 μm or less are removed from the molten metal by filtration to remove crystal grains. While only the fine particles of Ti and B, which are the nuclei of formation, are supplied alone, the aggregation of Ti and B particles that cause streak-like defects can be prevented, so that aluminum fine crystals are uniformly dispersed. At the same time, the occurrence of streak-like defects can be prevented.
Therefore, it is possible to manufacture an aluminum support for a lithographic printing plate having extremely high commercial value as compared with a conventional one, and at the same time, a lithographic printing plate using the same has excellent printing performance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a side view of a twin-roll continuous casting and rolling device used in a method for producing a lithographic printing plate support of the present invention.
FIG. 2 is an enlarged sectional view showing one embodiment of a filter tank of the apparatus shown in FIG.
FIG. 3 is a partially enlarged schematic view of a filter according to the present invention.
FIG. 4 is a schematic side view of a cold rolling step used in the method for producing a lithographic printing plate support of the present invention.
FIG. 5 is a schematic side view of a heat treatment step (batch annealing apparatus) used in the method for producing a lithographic printing plate support of the present invention.
FIG. 6 is a schematic side view of a straightening step used in the method for producing a lithographic printing plate support of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Melting and holding furnace
2a, 2b gutter
3 Molten metal supply nozzle
4 Twin roll continuous casting and rolling mill
5 cutter
6 coiler
7 Molten metal level meter
8 amplifier
9 Melting furnace tilting motor
10 Refining agent wire supply position
11 Cold rolling mill
12 Heat treatment machine
13 Straightening device
14 Filter tank
15 Filter front room
16 heater
17 Ceramic tube filter
18 Filter rear chamber

Claims

An aluminum alloy containing Ti and B is added to the molten aluminum, and a cast plate having a thickness of 10 mm or less is continuously cast and rolled directly by a pair of cooling rolls, and either or both of cold rolling and heat treatment are performed on the cast plate. , and an aluminum alloy plate having a thickness of 0.1 to 0.5 mm, and then a process for the preparation of corrective and roughened to an aluminum support for a lithographic printing plate, the method comprising the aluminum alloy was added containing Ti and B Filtering the molten aluminum using a filter tank, and then performing continuous casting and rolling, wherein the aluminum melt is present in the filter front chamber in the filter tank and in the alloy containing Ti and B. To block the passage of single particles of Ti and B compounds having a particle size of 10 μm or more or aggregates of a plurality of such compounds having a particle size of 10 μm or more. Ruta, and with passes in the order of the filter after the chamber, wherein the pre-filter chamber, the filter and post-filter chamber, producing a lithographic printing plate support, characterized in that it is heated by the heater.

It said filter, method of manufacturing a lithographic printing plate support according to claim 1, wherein the benzalkonium such an aggregate of particles having the following refractory diameter 5 mm.

The method for producing a lithographic printing plate support according to claim 2, wherein the filter is a ceramic tube filter obtained by sintering heat-resistant particles having a diameter of 0.5 to 2.0 mm.

An aluminum alloy containing Ti and B is added to the molten aluminum, and a cast plate having a thickness of 10 mm or less is continuously cast and rolled directly by a pair of cooling rolls, and either or both of cold rolling and heat treatment are performed on the cast plate. A production apparatus for producing an aluminum alloy plate having a thickness of 0.1 to 0.5 mm, and then straightening and roughening to produce an aluminum support for a lithographic printing plate, wherein an aluminum alloy containing Ti and B is added. A filter tank for filtering the molten metal and means for continuously casting and rolling the molten metal filtered by the filter tank , wherein the filter tank includes at least a filter and a filter divided by the filter. 2 chamber and the front chamber and the post-filter chamber, a heater for heating the filter and the second chamber, and wherein the filter is a particle size It is configured to prevent the passage of aggregates of 10 μm or more, wherein, when filtering the aluminum melt, the melt passes through a filter front chamber, a filter, and a filter rear chamber in the filter tank in this order, An apparatus for manufacturing a lithographic printing plate support, wherein the filter front chamber, the filter, and the filter rear chamber are heated by a heater .

Said filter apparatus for producing a lithographic printing plate support according to claim 4, wherein the benzalkonium such an aggregate of particles having the following refractory diameter 5 mm.

The apparatus for manufacturing a lithographic printing plate support according to claim 5, wherein the filter is a ceramic tube filter obtained by sintering particles having a diameter of 0.5 to 2.0 mm and having heat resistance.

The apparatus for manufacturing a lithographic printing plate support according to claim 4, wherein in the filter tank, the surface of the molten aluminum in the front chamber of the filter is higher than the surface of the molten metal in the rear chamber of the filter.