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JP3549381B2 - Capacitor and method of manufacturing the same - Google Patents
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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は、電気機器・電子機器・音響機器の電子回路などに用いるコンデンサに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、機器の小型化・薄型化・軽量化、および電気機器回路の高密度化・デジタル化に伴い、電子部品に対する小型化、高性能化、高信頼性化の要望がますます高まってきている。そのような情勢の中で、コンデンサも同様に小型で大容量を有し、かつ高周波領域でのインピーダンスの低いものが強く要求されている。
【0003】
高周波領域でインピーダンスが低いコンデンサには、有機フィルムを誘電体としたフィルムコンデンサがあるが、誘電体の比誘電率が2〜3と小さいことと薄膜化も2μm程度までが限界であることから、高い静電容量を得るには形状が大きくなったり、価格が高くなるという問題があった。
【0004】
一方、アルミニウムの酸化皮膜を誘電体としたアルミ電解コンデンサは、比較的小型で大容量を有するが、高周波領域におけるインピーダンスや誘電特性が前記のフィルムコンデンサに比べ劣るという欠点がある。そこで、高周波特性を改善するために、アルミ電解コンデンサの駆動用電解液部分をそれよりも導電性の高い二酸化マンガンやポリピロールなどに置き換えたアルミ固体電解コンデンサが開発されている。しかし、いずれにしてもアルミ電解コンデンサは誘電体の酸化皮膜に極性があるために、交流回路で使用することは困難である。
【0005】
さらに、エッチドアルミニウム箔表面上にアルミニウムの酸化皮膜ではなく、電着法によりポリイミド皮膜を形成させ、さらにその表面上に導電性高分子を形成させた新しいタイプの小型・大容量フィルムコンデンサの製造方法も提供されている(例えば、特開平4−87312号公報参照)。この発明は、誘電体であるポリイミド皮膜の無極性、低誘電正接という長所を維持しつつ、静電容量の拡大を図ったものである。
【0006】
しかしながら上記発明においては、ポリイミド皮膜を形成させる際のポリアミック酸塩溶液の溶媒に、ジメチルホルムアミドやアルコールなどの有機溶剤を用いている。このような有機溶剤を多量に含む電着液に電圧を印加するのは、安全性に問題があり、なおかつ有機溶剤の人体への有害性も考慮が必要である。さらに、水に比べてコストが高いという工業的大量生産には、不向きである点も多い。
【0007】
そこで、本発明者らは、工業的に使用容易な水系の電着液を用いて、代表的なポリカルボン酸系樹脂であるポリアクリル酸樹脂誘電体を粗面化した導電体電極表面上に形成し、その誘電体層表面上に対極を設けたコンデンサおよびその製造方法を提案した(特開平9−115767号公報参照)。この際のポリカルボン酸系樹脂の硬化剤(架橋剤)としては、メラミン樹脂を用いていた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
これまで、前記発明の方法で、アスペクト比の大きい孔(孔径:1〜3μm、孔の長さ:30〜50μm)を多数有するエッチドアルミニウム箔(厚さ:約100μm)の表面上に、メラミン樹脂を硬化剤としたポリカルボン酸系樹脂を形成し、コンデンサとしての特性の評価をこれまで種々行ってきた。その結果、漏れ電流が大きいという欠点を改善しなければならないという課題が残されていた。
【0009】
漏れ電流が大きい原因の一つとして、熱処理時の脱水縮合による架橋反応において反応しなかったメラミン樹脂中の水酸基(−OH)の残留が考えられる。誘電体薄膜中に水酸基が多数存在すると、水分を吸着させやすいため、プロトン(H)伝導の原因となる。このようにプロトン伝導性が高いと、コンデンサの漏れ電流が大きくなる。
【0010】
本発明は上記従来の問題点を解決するもので、漏れ電流が小さく、かつ耐圧が高く、小型で大容量を有する新しいタイプの有機フィルムコンデンサおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するための本発明のコンデンサは、粗面化あるいは多孔化した導電体電極表面上に電着および熱処理によって成膜させたポリカルボン酸系樹脂薄膜の誘電体層と、前記誘電体層表面上に対極として形成する導電体層とを有し、前記熱処理の際にポリカルボン酸系樹脂の硬化剤として、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとが 対4のモル比で反応してベンゾグアナミンがメチロール化されたベンゾグアナミン樹脂を用いたことを特徴としている。
【0012】
上記の目的を達成するための本発明のコンデンサの製造方法は、粗面化あるいは多孔化した導電体電極表面上に電着法によってポリカルボン酸系樹脂薄膜を形成する工程と、熱処理によって前記ポリカルボン酸系樹脂薄膜を硬化させて誘電体層を完成させる工程と、前記誘電体層表面上に対極として導電体層を形成する工程とを有し、前記熱処理時のポリカルボン酸系樹脂の硬化剤に、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとが 対4のモル比で反応してベンゾグアナミンがメチロール化されたベンゾグアナミン樹脂を用いることを特徴とするコンデンサの製造方法。
【0013】
【発明の実施の形態】
ベンゾグアナミン
【0014】
【化1】

Figure 0003549381
【0015】
は、メラミン
【0016】
【化2】
Figure 0003549381
【0017】
のアミノ基(−NH)の一つをフェニル基(−C で置換したものである。他のアミノ樹脂の場合と同様にホルムアルデヒド、ブタノールと反応させ、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂として塗料用架橋剤として一般的に広く用いられている。
【0018】
ベンゾグアナミン(化1)やメラミン(化2)のアミノ基は、ホルムアルデヒド(HCHO)との反応によりメチロール化(−NHCHOH)された状態で硬化剤として用いられている。
【0019】
ベンゾグアナミン(化1)は化学構造からもわかるように、トリアジン核に2個のアミノ基を有しており、1モルのベンゾグアナミンに対し、4モルまでのホルムアルデヒドとの反応によるメチロール化が可能である。また、メチロール化されたものは酸性下で水酸基(−OH)をもつものとの脱水縮合反応によりエーテル化することができる。このような脱水縮合反応が三次元的に起こるときに樹脂は硬化する。
【0020】
ベンゾグアナミン樹脂中の水酸基は、熱処理時に、主剤であるポリカルボン酸系樹脂との架橋反応時の脱水縮合に消費される。また、硬化剤同士も同様に、架橋し、その際にもベンゾグアナミン樹脂中の水酸基は脱水縮合に消費される。
【0021】
このことから、ベンゾグアナミン(化1)は、メチロール化により6モルまで水酸基を有することが可能なメラミン(化2)と比較して、官能性が小さく、硬化反応後に残留する未反応水酸基の数が少なくなる可能性が高い。さらに、フェニル基を有し疎水性が高いため、メラミン樹脂を硬化剤に用いた場合より耐水性の向上が期待できる。
【0022】
上記のようなことから、本発明の請求項1および2に記載の発明は、ポリカルボン酸系樹脂の硬化剤にベンゾグアナミン樹脂を用いることにより、硬化反応後に残留する未反応水酸基の数を、メラミン樹脂を硬化剤として用いた場合より減少させ、なおかつベンゾグアナミン樹脂の持つフェニル基が誘電体の絶縁性および耐水性を向上させる作用を有する。
【0023】
(実施の形態1)
以下に本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。
【0024】
図1は本実施の形態で説明するコンデンサの断面図である。目的とするコンデンサの構成を図1を用いて詳細に説明する。
【0025】
図中の1はエッチングにより生じた細孔の平均孔径が2μmで、表面積が約30倍に粗面化されたエッチドアルミニウム箔電極である。この電極1の表面形状に追従させてベンゾグアナミン樹脂を硬化剤としたポリカルボン酸系樹脂薄膜2の誘電体が電着法により形成してある。また、エッチドアルミニウム箔電極1の対極には、導電性高分子の第1のポリピロール層3と第2のポリピロール層4と集電するために付着させた集電体5で構成されている。6は電極間を絶縁するために付着させたエポキシ樹脂である。そして、この図で示した2つの電極にリード線を設けて、エポキシ樹脂(図示せず)で外装すれば、本実施の形態の目的のコンデンサの構成となる。
【0026】
つぎに、上記構成のコンデンサの製造方法の一例を図2を用いて以下に詳細に説明する。
【0027】
まず、本発明で用いた電着液について説明する。電着液には、主剤であるポリカルボン酸系樹脂が、硬化剤であるベンゾグアナミン樹脂と水溶液中でミセル構造をとって分散しているものを用いた。ミセルの直径は約0.05μmである。この水溶液の構成成分は、固形分が10重量%、イオン交換水86重量%、ブチルセロソルブ4重量%である。ここでいう固形分には、ポリアクリル酸とポリメタクリル酸とポリスチレンの共重合体(分子量約2万)(主剤)とベンゾグアナミン樹脂(硬化剤)が7対3の重量比で混合したものを用いた。また、前記固形分を液中に分散させる際には、アニオン電着法でよく行われるように、固形分中のカルボン酸基の一部をトリエチルアミンを適量加えて中和し、分散性を高めた。
【0028】
次に、ステップ1で誘電体であるポリカルボン酸系樹脂薄膜2を電着する工程を説明する。
【0029】
まず、ステップ1で電着液を直径80mmの円筒型のステンレス容器(陰極)に入れる。次に、リード線を溶接したエッチドアルミニウム箔電極1を誘電体形成部(面積:10mm×10mm)として、電着液に浸漬し陽極とした。次に、両電極間に、印加電圧30V(一定)で、10分間通電することにより、エッチドアルミニウム箔電極1表面にポリカルボン酸系樹脂皮膜2の誘電体を形成させた。なお、ステップ1で印加電圧の大きさ、電着時間の長さ、電着回数を変更することにより、ポリカルボン酸系樹脂薄膜2の膜厚を調節できることは言うまでもない。
【0030】
次に、ステップ2で、ステップ1において誘電体層を形成した試料を水洗した後、80℃で20分間乾燥し、180℃で30分間熱処理することにより、ベンゾグアナミン樹脂とポリカルボン酸系樹脂とを硬化(架橋)反応させ絶縁性、耐水性、耐熱性の高い誘電体層を有する素子を作製した。
【0031】
次に、ステップ3で、その素子を1.0mol/lのピロールのエタノール溶液と1.0mol/lの過硫酸アンモニウム水溶液に交互に2分間ずつ浸漬する操作を3回繰り返してポリピロールの化学酸化重合膜である第1のポリピロール層3を形成させた。
【0032】
つづいて、ステップ4で、このポリピロール層3が形成された素子を、直径80mmの円筒型ステンレス容器中のピロール1部、40重量%ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム水溶液1部、蒸留水40部を混合した溶液に浸漬して陽極とし、円筒型のステンレス容器を陰極として、両者の電極間に電流密度1mA/cmの一定電流で30分間電解重合して第2のポリピロール層4を形成した。
【0033】
次に、ステップ5で、この素子をコロイダルカーボンや銀塗料などの導電材料を塗布することにより集電体5を形成する。これにより、集電体5により集電されたポリピロール層3,4からなる対極を形成させる。ここにリード線をはんだで付けて対極を完成させた。
【0034】
さらに、ステップ6で、エポキシ樹脂で外装することにより本実施の形態のコンデンサを完成した。
【0035】
(性能検討1)
表1に、実施の形態1で作製したコンデンサの電気特性を示す。表1の比較例のコンデンサは、実施の形態1でベンゾグアナミン樹脂の代わりにメラミン樹脂を電着ポリカルボン酸系樹脂薄膜の硬化剤として用いたものである。
【0036】
【表1】
Figure 0003549381
【0037】
表1から明らかなように、実施の形態1のコンデンサの方が比較例のコンデンサと比べて、漏れ電流特性に関与するイオン伝導性プロトンの数が少ないため、漏れ電流が小さく、耐圧が高くなっている。
【0038】
【発明の効果】
以上のように本発明のコンデンサおよびその製造方法は、ポリカルボン酸系樹脂の硬化剤にベンゾグアナミン樹脂を用いて、硬化反応後に残留する水酸基の数をメラミン樹脂を硬化剤として用いた場合より減少させ、なおかつベンゾグアナミン樹脂の持つフェニル基が誘電体の絶縁性および耐水性を向上させたことにより、漏れ電流が小さく、かつ耐圧が高い小型で大容量のフィルムコンデンサを実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態のコンデンサの断面の模式図
【図2】同実施の形態のコンデンサの製造方法のフロー図
【符号の説明】
1 エッチドアルミニウム箔電極
2 ポリカルボン酸系樹脂薄膜(誘電体)
3 第1のポリピロール層
4 第2のポリピロール層
5 集電体層
6 エポキシ樹脂(絶縁用)[0001]
[Industrial applications]
The present invention relates to a capacitor used for an electronic circuit of an electric device, an electronic device, and an audio device.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the miniaturization, thinning, and weight reduction of devices, and high-density and digitalization of electric device circuits, there is an increasing demand for miniaturization, high performance, and high reliability of electronic components. . In such a situation, there is a strong demand for a capacitor having a small size, a large capacity, and a low impedance in a high frequency region.
[0003]
Among capacitors with low impedance in the high frequency region, there is a film capacitor using an organic film as a dielectric, but since the relative dielectric constant of the dielectric is as small as 2 to 3 and the thinning is limited to about 2 μm, In order to obtain a high capacitance, there is a problem that the shape becomes large and the price increases.
[0004]
On the other hand, an aluminum electrolytic capacitor using an aluminum oxide film as a dielectric has a relatively small size and a large capacity, but has a drawback that impedance and dielectric characteristics in a high frequency region are inferior to those of the above-mentioned film capacitor. Therefore, in order to improve high-frequency characteristics, aluminum solid electrolytic capacitors have been developed in which the driving electrolyte portion of the aluminum electrolytic capacitor is replaced with manganese dioxide, polypyrrole, or the like having higher conductivity. However, in any case, it is difficult to use an aluminum electrolytic capacitor in an AC circuit because the dielectric oxide film has polarity.
[0005]
Furthermore, a new type of small-sized and large-capacity film capacitor with a polyimide film formed by electrodeposition instead of an aluminum oxide film on the surface of the etched aluminum foil and a conductive polymer formed on the surface. A method has also been provided (see, for example, JP-A-4-87312). The present invention is intended to increase the capacitance while maintaining the advantages of the non-polarity and low dielectric loss tangent of a polyimide film as a dielectric.
[0006]
However, in the above invention, an organic solvent such as dimethylformamide or alcohol is used as a solvent of the polyamic acid salt solution when forming the polyimide film. Applying a voltage to an electrodeposition solution containing a large amount of such an organic solvent has a problem in safety, and it is necessary to consider the harmfulness of the organic solvent to the human body. In addition, it is often unsuitable for industrial mass production, which is more expensive than water.
[0007]
Therefore, the present inventors used a water-based electrodeposition solution that is industrially easy to use, and on a conductive electrode surface obtained by roughening a polyacrylic acid resin dielectric, which is a typical polycarboxylic acid-based resin, on a roughened surface. A capacitor formed and provided with a counter electrode on the surface of the dielectric layer and a method of manufacturing the same have been proposed (see Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-115767). At this time, a melamine resin was used as a curing agent (crosslinking agent) for the polycarboxylic acid resin.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Heretofore, according to the method of the present invention, melamine is applied on the surface of an etched aluminum foil (thickness: about 100 μm) having a large number of holes having a large aspect ratio (pore diameter: 1 to 3 μm, hole length: 30 to 50 μm). A polycarboxylic acid-based resin using a resin as a curing agent has been formed, and various evaluations of characteristics as a capacitor have been performed. As a result, there remains a problem that the disadvantage that the leakage current is large must be improved.
[0009]
One of the causes of the large leakage current is considered to be the remaining hydroxyl groups (-OH) in the melamine resin that did not react in the crosslinking reaction due to dehydration condensation during heat treatment. If a large number of hydroxyl groups are present in the dielectric thin film, moisture is easily adsorbed, which causes proton (H + ) conduction. When the proton conductivity is high as described above, the leakage current of the capacitor increases.
[0010]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to provide a new type of organic film capacitor having a small leakage current, a high withstand voltage, a small size and a large capacity, and a method of manufacturing the same.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the capacitor of the present invention comprises a dielectric layer of a polycarboxylic acid-based resin thin film formed by electrodeposition and heat treatment on a roughened or porous conductive electrode surface; A conductive layer formed as a counter electrode on the surface of the body layer, and benzoguanamine and formaldehyde react at a molar ratio of 1 : 4 as a curing agent for the polycarboxylic acid-based resin during the heat treatment, whereby benzoguanamine is converted to methylol. It is characterized by using the reduction has been benzoguanamine resin.
[0012]
In order to achieve the above object, a method of manufacturing a capacitor according to the present invention comprises the steps of: forming a polycarboxylic acid-based resin thin film on a roughened or porous conductive electrode surface by an electrodeposition method; Curing the carboxylic acid-based resin thin film to complete the dielectric layer, and forming a conductive layer as a counter electrode on the surface of the dielectric layer, and curing the polycarboxylic acid-based resin during the heat treatment. A method for producing a capacitor, wherein a benzoguanamine resin in which benzoguanamine is methylolated by reacting benzoguanamine and formaldehyde at a molar ratio of 1 : 4 is used as the agent.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Benzoguanamine
Embedded image
Figure 0003549381
[0015]
Is melamine
Embedded image
Figure 0003549381
[0017]
Is obtained by substituting one of the amino groups (—NH 2 ) with a phenyl group (—C 6 H 5 ) . It is reacted with formaldehyde and butanol in the same manner as other amino resins, and is widely used as a butylated benzoguanamine resin as a crosslinking agent for paints.
[0018]
Amino groups of benzoguanamine (Chemical Formula 1) and melamine (Chemical Formula 2 ) are used as a curing agent in a state where they are methylolated (-NHCH2OH) by reaction with formaldehyde (HCHO).
[0019]
As can be seen from the chemical structure, benzoguanamine (Chemical Formula 1) has two amino groups on the triazine nucleus, and it is possible to convert methylol to 1 mol of benzoguanamine by reaction with up to 4 mol of formaldehyde. . Further, the methylolated product can be etherified under acidic conditions by a dehydration condensation reaction with a compound having a hydroxyl group (-OH). When such a dehydration condensation reaction occurs three-dimensionally, the resin is cured.
[0020]
Hydroxyl groups in the benzoguanamine resin are consumed during the heat treatment for dehydration and condensation during the crosslinking reaction with the polycarboxylic acid resin as the main agent. Similarly, the curing agents are also cross-linked, and at this time, the hydroxyl groups in the benzoguanamine resin are consumed for dehydration condensation.
[0021]
From this, benzoguanamine (Chemical Formula 1) has smaller functionality than melamine (Chemical Formula 2) which can have up to 6 mol of hydroxyl groups by methylolation, and the number of unreacted hydroxyl groups remaining after the curing reaction is smaller. More likely to be less. Furthermore, since it has a phenyl group and high hydrophobicity, improvement in water resistance can be expected as compared with the case where a melamine resin is used as a curing agent.
[0022]
From the above, according to the first and second aspects of the present invention, the use of a benzoguanamine resin as a curing agent for a polycarboxylic acid resin allows the number of unreacted hydroxyl groups remaining after the curing reaction to be reduced by melamine. The phenyl group of the benzoguanamine resin has the effect of improving the insulation properties and water resistance of the dielectric, while reducing the resin as compared with the case where the resin is used as a curing agent.
[0023]
(Embodiment 1)
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0024]
FIG. 1 is a sectional view of a capacitor described in the present embodiment. The configuration of the target capacitor will be described in detail with reference to FIG.
[0025]
In the figure, reference numeral 1 denotes an etched aluminum foil electrode having an average pore diameter of 2 μm and a surface area approximately 30 times roughened by etching. The dielectric of the polycarboxylic acid-based resin thin film 2 using a benzoguanamine resin as a curing agent is formed by electrodeposition so as to follow the surface shape of the electrode 1. The counter electrode of the etched aluminum foil electrode 1 is composed of a current collector 5 attached to the first polypyrrole layer 3 and the second polypyrrole layer 4 of a conductive polymer so as to collect current. Reference numeral 6 denotes an epoxy resin attached for insulating the electrodes. If a lead wire is provided on the two electrodes shown in this figure and the package is covered with an epoxy resin (not shown), the structure of the capacitor of the present embodiment is obtained.
[0026]
Next, an example of a method of manufacturing the capacitor having the above configuration will be described in detail with reference to FIG.
[0027]
First, the electrodeposition liquid used in the present invention will be described. As the electrodeposition solution, a solution in which a polycarboxylic acid-based resin as a main agent and a benzoguanamine resin as a curing agent were dispersed in an aqueous solution in a micelle structure was used. The diameter of the micelle is about 0.05 μm. The components of this aqueous solution are 10% by weight of solid content, 86% by weight of ion-exchanged water, and 4% by weight of butyl cellosolve. The solid content used here is a mixture of polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polystyrene copolymer (molecular weight: about 20,000) (base material) and benzoguanamine resin (curing agent) in a weight ratio of 7: 3. Was. Further, when dispersing the solid content in a liquid, as is often performed by anion electrodeposition, a part of the carboxylic acid group in the solid content is neutralized by adding an appropriate amount of triethylamine to enhance dispersibility. Was.
[0028]
Next, the step of electrodepositing the polycarboxylic acid-based resin thin film 2 as a dielectric in step 1 will be described.
[0029]
First, in step 1, the electrodeposition liquid is placed in a cylindrical stainless steel container (cathode) having a diameter of 80 mm. Next, the etched aluminum foil electrode 1 to which the lead wire was welded was used as a dielectric forming portion (area: 10 mm × 10 mm) to be immersed in an electrodeposition solution to form an anode. Next, a dielectric of the polycarboxylic acid resin film 2 was formed on the surface of the etched aluminum foil electrode 1 by applying a current between the two electrodes at an applied voltage of 30 V (constant) for 10 minutes. It is needless to say that the thickness of the polycarboxylic acid-based resin thin film 2 can be adjusted by changing the magnitude of the applied voltage, the length of the electrodeposition time, and the number of times of electrodeposition in Step 1.
[0030]
Next, in step 2, the sample on which the dielectric layer was formed in step 1 was washed with water, dried at 80 ° C. for 20 minutes, and heat-treated at 180 ° C. for 30 minutes to convert the benzoguanamine resin and the polycarboxylic acid-based resin. A curing (crosslinking) reaction was performed to produce an element having a dielectric layer having high insulation, water resistance, and heat resistance.
[0031]
Next, in step 3, the operation of alternately immersing the element in a 1.0 mol / l pyrrole ethanol solution and a 1.0 mol / l ammonium persulfate aqueous solution for 2 minutes is repeated three times to repeat the chemical oxidation polymerization film of polypyrrole. The first polypyrrole layer 3 was formed.
[0032]
Subsequently, in step 4, the element on which the polypyrrole layer 3 was formed was mixed with 1 part of pyrrole, 1 part of a 40% by weight aqueous solution of sodium butylnaphthalenesulfonate and 40 parts of distilled water in a cylindrical stainless steel container having a diameter of 80 mm. The second polypyrrole layer 4 was formed by immersing in a solution to form an anode, and using a cylindrical stainless steel container as a cathode, and electrolytically polymerizing the two electrodes at a constant current of 1 mA / cm 2 for 30 minutes.
[0033]
Next, in step 5, a current collector 5 is formed by applying a conductive material such as colloidal carbon or silver paint to the element. Thus, a counter electrode composed of the polypyrrole layers 3 and 4 collected by the current collector 5 is formed. Here, the lead wire was soldered to complete the counter electrode.
[0034]
Further, in Step 6, the capacitor of the present embodiment was completed by packaging with an epoxy resin.
[0035]
(Performance study 1)
Table 1 shows the electrical characteristics of the capacitor manufactured in the first embodiment. The capacitor of the comparative example in Table 1 uses the melamine resin in Embodiment 1 instead of the benzoguanamine resin as a curing agent for the electrodeposited polycarboxylic acid resin thin film.
[0036]
[Table 1]
Figure 0003549381
[0037]
As is clear from Table 1, the capacitor of the first embodiment has a smaller number of ionic conductive protons involved in the leakage current characteristics than the capacitor of the comparative example, so that the leakage current is smaller and the breakdown voltage is higher. ing.
[0038]
【The invention's effect】
As described above, the capacitor of the present invention and the method for manufacturing the same use a benzoguanamine resin as a curing agent for a polycarboxylic acid resin, and reduce the number of hydroxyl groups remaining after a curing reaction as compared with the case where a melamine resin is used as a curing agent. In addition, since the phenyl group of the benzoguanamine resin improves the insulating properties and water resistance of the dielectric, a small-sized, large-capacity film capacitor having low leakage current and high withstand voltage can be realized.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram of a cross section of a capacitor according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a flowchart of a method of manufacturing the capacitor of the embodiment.
1 Etched aluminum foil electrode 2 Polycarboxylic acid resin thin film (dielectric)
3 First polypyrrole layer 4 Second polypyrrole layer 5 Current collector layer 6 Epoxy resin (for insulation)

Claims (2)

粗面化あるいは多孔化した導電体電極表面上に電着および熱処理によって成膜させたポリカルボン酸系樹脂薄膜の誘電体層と、前記誘電体層表面上に対極として形成する導電体層とを有し、前記熱処理の際にポリカルボン酸系樹脂の硬化剤として、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとが 対4のモル比で反応してベンゾグアナミンがメチロール化されたベンゾグアナミン樹脂を用いたことを特徴とするコンデンサ。A dielectric layer of a polycarboxylic acid-based resin thin film formed by electrodeposition and heat treatment on a roughened or porous conductive electrode surface, and a conductive layer formed as a counter electrode on the dielectric layer surface. A benzoguanamine resin obtained by reacting benzoguanamine with formaldehyde at a molar ratio of 1 : 4 to convert benzoguanamine to methylol as a curing agent for the polycarboxylic acid resin during the heat treatment. . 粗面化あるいは多孔化した導電体電極表面上に電着法によってポリカルボン酸系樹脂薄膜を形成する工程と、熱処理によって前記ポリカルボン酸系樹脂薄膜を硬化させて誘電体層を完成させる工程と、前記誘電体層表面上に対極として導電体層を形成する工程とを有し、前記熱処理時のポリカルボン酸系樹脂の硬化剤に、ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとが 対4のモル比で反応してベンゾグアナミンがメチロール化されたベンゾグアナミン樹脂を用いることを特徴とするコンデンサの製造方法。A step of forming a polycarboxylic acid-based resin thin film on the roughened or porous conductor electrode surface by an electrodeposition method, and a step of curing the polycarboxylic acid-based resin thin film by heat treatment to complete a dielectric layer; Forming a conductor layer as a counter electrode on the surface of the dielectric layer, wherein benzoguanamine and formaldehyde react with the curing agent of the polycarboxylic acid resin at the heat treatment at a molar ratio of 1 : 4. Using a benzoguanamine resin in which benzoguanamine is methylolated .
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