JP3553224B2 - Polyolefin polymer composition - Google Patents

Description

【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリオレフィン系高分子材料組成物について詳細に説明する。
【００１０】
本発明に用いられるポリオレフィン系高分子材料としては、（１）結晶性ポリオレフィン：低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレンと少割合のエチレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１等の他のオレフィンとのランダムまたはブロック共重合体、ポリブテン−１、ブテン−１と少割合の他のオレフィンとの共重合体等、（２）オレフィン系エラストマー：エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン（エチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等）共重合ゴム、ノルボルネンゴム等、および（３）オレフィン系熱可塑性エラストマー：上記（１）成分をハードセグメントとし上記（２）成分をソフトセグメントとした任意の比率の混合物、上記（１）成分と上記（２）成分との溶融混練時に有機過酸化物等の架橋剤を添加して部分的〜完全に架橋させたものおよびこの架橋物と上記（１）成分の任意の比率の混合物等があげられる。特に、本発明においては、上記ポリオレフィン系高分子材料として上記（２）オレフィン系エラストマーまたは上記（３）オレフィン系熱可塑性エラストマーを用いた場合に本発明の効果が顕著である。
【００１１】
また、本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）で表される２−位に分枝を有する長鎖エステル化合物（以下、「エステル化合物（Ｉ）」という）は、可塑剤として用いられるものである。上記エステル化合物（Ｉ）は、上記ポリオレフィン系高分子材料を成形する任意の段階で配合することができ、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマーに配合する場合には、結晶性ポリオレフィンとオレフィン系エラストマーを溶融混練してペレットを作成する際に同時に配合することができる。
【００１２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｒ₁ およびＲ ₂ で示されるアルキル基としては、例えば、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルなどの直鎖または分岐のアルキル基があげられ、Ｒ₃で示されるアルキル基としては、例えば、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシルなどの直鎖または分岐のアルキル基があげられ、Ｒ₃で示されるアルキレン基としては、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレン、エイコサデシレン、ヘンエイコサデシレン、ドコシレンなどの直鎖または分岐のアルキレン基があげられる。
【００１３】
また、上記エステル化合物（Ｉ）のうち、モノエステル化合物は直鎖もしくは分岐のアルコールおよび直鎖もしくは分岐のカルボン酸から容易に得ることができるものであるが、少なくとも一方は特定の分岐を有したものが使用される。また、ジエステル化合物は特定の分岐を有するアルコールおよび直鎖もしくは分岐のジカルボン酸、または特定の分岐を有するカルボン酸および直鎖もしくは分岐のグリコールから容易に得ることができる。このとき上記の各原料成分（上記アルコール成分とカルボン酸成分、上記アルコール成分とジカルボン酸成分、または上記カルボン酸成分とグリコール成分）は、得られるエステル化合物の１分子中の総炭素原子数が２０以上となるように、適宜選択した組み合わせで使用される。
【００１４】
ここで、上記の特定の分岐を有するアルコールとしては、例えば、下記〔化３〕〜〔化１２〕の化合物ＡＬＣ−１〜１０などがあげられる。
【００１５】
【化３】

【００１６】
【化４】

【００１７】
【化５】

【００１８】
【化６】

【００１９】
【化７】

【００２０】
【化８】

【００２１】
【化９】

【００２２】
【化１０】

【００２５】
また、上記の特定の分岐を有するカルボン酸としては、例えば、下記〔化１３〕〜〔化１９〕の化合物ＣＡ−１〜７などがあげられる。
【００２６】
【化１３】

【００２７】
【化１４】

【００２８】
【化１５】

【００２９】
【化１６】

【００３０】
【化１７】

【００３１】
【化１８】

【００３２】
【化１９】

【００３３】
また、上記の直鎖もしくは分岐のアルコールとしては、例えば、プロパノール、ブタノール、ヘプタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、ドコサノールなどの直鎖もしくは分岐のアルコールがあげられ、上記の直鎖あるいは分岐のカルボン酸としては、例えば、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ベヘニン酸などの直鎖もしくは分岐のカルボン酸があげられ、上記の直鎖もしくは分岐のグリコールとしては、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、ノニレングリコール、デシレングリコール、ウンデシレングリコール、ドデシレングリコール、トリデシレングリコール、テトラデシレングリコール、ペンタデシレングリコール、ヘキサデシレングリコール、ヘプタデシレングリコール、オクタデシレングリコール、ノナデシレングリコール、エイコシレングリコール、ヘンエイコシレングリコール、ドコシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコールなどの直鎖もしくは分岐のグリコールがあげられ、上記の直鎖もしくは分岐のジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二酸などの直鎖もしくは分岐のジカルボン酸があげられる。
【００３４】
上記エステル化合物（Ｉ）の配合量は、前記ポリオレフィン系高分子材料１００重量部に対して５〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。上記エステル化合物（Ｉ）の配合量が５重量部未満であると、加工性の改善あるいは柔軟性に優れる等の可塑剤としての効果が充分に発揮されず、６０重量部を超えると、ブリードを生じたり成形品の物性を損なうおそれがある。
【００３５】
また、本発明のポリオレフィン系高分子材料組成物には、ポリオレフィン系高分子材料に配合される他の添加剤、例えば、フェノール系抗酸化剤、ホスファイト系またはホスホナイト系抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、造核剤、帯電防止剤、滑剤、加工助剤、酸中和剤、顔料、充填剤等を配合することができる。
【００３６】
本発明のポリオレフィン系高分子材料組成物は、フィルム、シート、被覆材料または各種成形材料などとしての用途に用いられる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例をもって本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではない。
【００３８】
また、実施例で使用するエステル化合物を形成するアルコール成分およびカルボン酸成分を下記〔表１〕に示す。これら両者を各１モル（２モルと示したものは２モル）用いてエステル化することで容易にエステル化合物は得られる。なお、下記〔表１〕中の化合物ＡＬＣおよびＣＡは前述した構造の化合物である。
【００３９】
【表１】

【００４０】
実施例１
ミラストマー ８０３０Ｎ（三井石油化学製ポリオレフィン系エラストマー）１００重量部、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）・ペンタエリスリトールジホスファイト０．２重量部および試験化合物（下記〔表２〕参照）を１５重量部を、１８５℃、２０回転で８分間ロール混練し、約０．７ｍｍのシートを作成し、さらにこれを１８０℃、２５０ｋｇ／ｃｍ^２ で５分間加圧して１ｍｍの貼り合わせプレスシートを作成した。
【００４１】
このプレスシートについてＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って硬度および１００％モジュラスを測定した。また、室温および７０℃で水張り状態で１０日間放置して、ブリード状況（ブリード性）を下記評価基準に従って確認した。それらの結果を下記〔表２〕に示す。
【００４２】
〔ブリード評価基準〕
○ ： ブリードなし
△ ： 若干ブリード見られる
× ： ブリード大
【００４３】
【表２】

【００４４】
実施例２
エチレン含有量７０モル％、沃素価１５、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４ （１００℃）６０のエチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム６０重量部、ＭＦＲ２５のエチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量８％）４０重量部および試験化合物（下記〔表３〕参照）をバンバリーミキサーを用いて１８０℃で５分間混練した後、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第三ブチルパーオキシ）ヘキサン１重量部を加え、２１０℃で押出加工してペレットを作成した。
【００４５】
このペレットについてＭＦＲを測定した。また、このペレットを用い、温度２００℃、射出圧力（一次圧力１３００Ｋｇ／ｃｍ^２ 、二次圧力７００Ｋｇ／ｃｍ^２ ）の条件で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成し、フローマークの有無（目視）および光沢（６０度グロス）を測定した。それらの結果を下記〔表３〕に示す。
【００４６】
【表３】

【００４７】
実施例３
エチレン含有量７１モル％、沃素価０、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４ （１００℃）６０のエチレン−プロピレン共重合体ゴム５０重量部、ＭＦＲ１３のポリプロピレン４０重量部、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４ （１００℃）４５、不飽和度１モル％のブチルゴム１０重量部および試験化合物（下記〔表４〕参照）３０重量部をバンバリーミキサーを用いて１８０℃で５分間混練した後、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第三ブチルパーオキシ）ヘキサン１重量部を加え、２１０℃で押出加工してペレットを作成した。
【００４８】
このペレットについてＭＦＲを測定した。また、このペレットを用い、温度２００℃、射出圧力（一次圧力１３００Ｋｇ／ｃｍ^２ 、二次圧力７００Ｋｇ／ｃｍ^２ ）の条件で射出成形し、厚さ３ｍｍの試験片を作成し、フローマークの有無（目視）および光沢（６０度グロス）を測定した。それらの結果を下記〔表４〕に示す。
【００４９】
【表４】

【００５０】
実施例４
未安定化ポリプロピレン（ハーキュレス社製プロファックス６５０１）１００重量部に、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン０．１重量部および試験化合物（下記〔表５〕参照）２０重量部を添加し、充分混合した後、押出加工してペレットを作成した。
【００５１】
このペレットについてＭＦＲを測定し、また、このペレットを用い、温度２００℃で射出成形し厚さ１ｍｍの試験片を作成し、低温脆化温度を測定した。それらの結果を下記〔表５〕に示す。
【００５２】
【表５】

【００５３】
上記の各実施例の結果より、以下のことが判る。
前記エステル化合物（Ｉ）を配合した本発明のポリオレフィン系高分子材料組成物（実施例 １−１〜１−１２，２−１〜２−１２，３−１，３−２，４−１，４−２）は、溶融流動性が優れており、成形品にフローマークが全く認められないばかりでなく、成形品表面の平滑性も良好で優れた光沢を有している。また、前記エステル化合物（Ｉ）を配合した本発明のポリオレフィン系高分子材料組成物は、常温あるいは低温時の柔軟性にも優れ、低温脆化温度が著しく低下している。
【００５４】
これに対し、可塑剤を使用しない場合や前記エステル化合物（Ｉ）以外の可塑剤を配合した場合（比較例 １−１〜１−３， ２−１〜２−４， ３−１〜３−３， ４−１，４−２）は、溶融流動性の改善効果が不十分であり、成形品にフローマークが認められ、また、表面光沢も劣るばかりでなく、常温あるいは低温時の柔軟性も不十分である。
【００５５】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン系高分子材料組成物は、溶融流動性に優れ、且つ常温または低温時の柔軟性に優れたものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyolefin-based polymer material composition, and more particularly, to a polyolefin-based polymer material composition containing a long-chain ester compound having a branch at the 2-position as a plasticizer.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
Polyolefin-based polymer materials such as polyethylene, polypropylene, polybutene-1, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, have mechanical strength, elongation, electrical properties, In addition to being excellent in water resistance, chemical resistance, etc., it has the characteristic of not generating corrosive or toxic gas during thermal decomposition or incineration, and is widely used as a film, sheet, coating material or various molding materials. It is used.
[0003]
In particular, polyolefin elastomers such as ethylene-propylene copolymer elastomers and ethylene-propylene-diene copolymer elastomers or olefin thermoplastic elastomers using these polyolefin elastomers as soft segments and crystalline polyolefin resins as hard segments Has attracted attention as a material having improved elastomeric properties such as rebound resilience and impact strength while maintaining the above-mentioned properties of the polyolefin-based polymer material.
[0004]
However, polyolefin polymer materials are not only inferior in melt fluidity and difficult to process, but also have a drawback in that when they are formed into a molded product, flow marks are generated on the molded product surface or the surface gloss is poor. There was also a disadvantage of poor flexibility. For this reason, it has been proposed to blend various plasticizers with the polyolefin polymer material, for example, phthalate esters, ester plasticizers such as adipic ester, hydrogenated terphenyl, naphthenic hydrocarbon oil, Paraffinic hydrocarbon oils, aromatic hydrocarbon oils, etc. have been proposed, but when they are used, the improvement effect is not satisfactory, and bleeding to the surface and large odors There were also disadvantages. Japanese Patent Publication No. 61-46014 proposes to improve the bleeding property and odor by using a liquid aliphatic hydrocarbon having at least three cyclohexane rings. The improvement effect is still insufficient, and further improvement has been desired.
[0005]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a polyolefin-based polymer material composition having excellent melt fluidity and excellent flexibility at ordinary temperature or low temperature.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies, and as a result, the specific compound is excellent in compatibility with the polyolefin-based polymer material, and the effect of improving the melt fluidity is remarkably large, as well as excellent in color tone and volatility. It has the advantages of being small and having very little odor, and has been found to be suitable as a plasticizer for polyolefin-based polymer materials. Then, they have found that a polyolefin-based polymer material composition obtained by blending the compound with a polyolefin-based polymer material can achieve the above object.
[0007]
The present invention has been made based on the above-mentioned findings, and 100 parts by weight of a polyolefin-based polymer material has a 2-position represented by the following general formula (I) represented by the following [Chemical Formula 2] (the same as the above [Chemical Formula 1]). The present invention provides a polyolefin-based polymer material composition comprising 5 to 60 parts by weight of at least one long-chain ester compound having a branch.
[0008]
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[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the polyolefin-based polymer material composition of the present invention will be described in detail.
[0010]
Examples of the polyolefin polymer material used in the present invention include: (1) crystalline polyolefin: low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, propylene and a small proportion of ethylene, butene-1, pentene- (2) olefin elastomers, such as random or block copolymers with other olefins such as 1,4-methylpentene-1, polybutene-1 and copolymers of butene-1 with a small proportion of other olefins, (3) ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-butadiene copolymer rubber, ethylene-propylene-non-conjugated diene (ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, etc.) copolymer rubber, norbornene rubber, and (3) Olefin-based thermoplastic elastomer: (1) above Is a hard segment and the component (2) is a soft segment in an arbitrary ratio. The component (1) and the component (2) are partially mixed by adding a crosslinking agent such as an organic peroxide during melt-kneading of the component (2). -Completely crosslinked, and a mixture of the crosslinked product and the component (1) in any ratio. In particular, in the present invention, the effect of the present invention is remarkable when the (2) olefin elastomer or the (3) olefin thermoplastic elastomer is used as the polyolefin polymer material.
[0011]
The long-chain ester compound having a branch at the 2-position represented by the general formula (I) used in the present invention (hereinafter, referred to as “ester compound (I)”) is used as a plasticizer. is there. The ester compound (I) can be compounded at any stage of molding the polyolefin polymer material. For example, when compounded with an olefin thermoplastic elastomer, the crystalline polyolefin and the olefin elastomer are melted. It can be mixed at the same time as kneading to form a pellet.
[0012]
In the general formula (I) , examples of the alkyl group represented by R ₁ and R ₂ include linear or branched alkyl such as butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, and tridecyl. Examples of the alkyl group represented by R ₃ include propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, and nonadecyl. , eicosyl, heneicosyl, be mentioned a linear or branched alkyl groups such as docosyl, the alkylene group represented by R _3, propylene, butylene, pentylene, hexylene, heptylene, octylene, nonylene, decylene, undecylene, de de Ren, tridecylene, tetradecylene, pentadecylene, hexadecylene, heptadecylene, octadecylene, nonadecylene, Eikosadeshiren, strange Eiko Sade Shiren, a linear or branched alkylene group such as Dokoshiren the like.
[0013]
Among the above ester compounds (I), monoester compounds can be easily obtained from linear or branched alcohols and linear or branched carboxylic acids, but at least one of them has a specific branch. Things are used. The diester compound can be easily obtained from a specific branched alcohol and a linear or branched dicarboxylic acid, or a specific branched carboxylic acid and a linear or branched glycol. At this time, each of the raw material components (the alcohol component and the carboxylic acid component, the alcohol component and the dicarboxylic acid component, or the carboxylic acid component and the glycol component) has a total number of carbon atoms in one molecule of the obtained ester compound of 20. As described above, a combination selected as appropriate is used.
[0014]
Here, examples of the above-mentioned alcohol having a specific branch include compounds ALC-1 to 10 of the following [Chemical Formula 3] to [Chemical Formula 12].
[0015]
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[0016]
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[0017]
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[0018]
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[0019]
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[0020]
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[0021]
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[0022]
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[0025]
Examples of the above-mentioned carboxylic acid having a specific branch include compounds CA-1 to 7 of the following [Formula 13] to [Formula 19].
[0026]
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[0027]
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[0028]
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[0029]
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[0030]
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[0031]
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[0032]
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[0033]
Examples of the above linear or branched alcohol include, for example, propanol, butanol, heptanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol, hexadecanol, heptanol Linear or branched alcohols such as decanol, octadecanol, nonadecanol, eicosanol, heneicosanol, docosanol and the like are mentioned. Examples of the above linear or branched carboxylic acids include, for example, propionic acid, butyric acid, valeric acid , Caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, margaric acid, nona stearate Linear or branched carboxylic acids such as canic acid, eicosanoic acid, heneicosanoic acid, and behenic acid are mentioned. Examples of the linear or branched glycol include propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol, and hexylene glycol. Butylene glycol, octylene glycol, nonylene glycol, decylene glycol, undecylene glycol, dodecylene glycol, tridecylene glycol, tetradecylene glycol, pentadecylene glycol, hexadecylene glycol, heptadecylene glycol, octadene Silene glycol, nonadecylene glycol, eicosylene glycol, heneicosylene glycol, docosylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene Linear or branched glycols such as glycol, tripropylene glycol, dibutylene glycol, and butylene glycol; and the above-mentioned linear or branched dicarboxylic acids include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and pimerine. Acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecandioic acid, dodecandioic acid, tridecandioic acid, tetradecandioic acid pentadecandioic acid, hexadecandioic acid, heptadecandioic acid, octadecandioic acid, nonadecanedioic acid, eicosanedioic acid, Linear or branched dicarboxylic acids such as heneicosanediacid and docosanediacid are exemplified.
[0034]
The compounding amount of the ester compound (I) is 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin polymer material. When the compounding amount of the ester compound (I) is less than 5 parts by weight, the effect as a plasticizer such as improvement in processability or excellent flexibility is not sufficiently exhibited. Or the physical properties of the molded article may be impaired.
[0035]
In addition, the polyolefin-based polymer material composition of the present invention may contain other additives, such as phenol-based antioxidants, phosphite-based or phosphonite-based antioxidants, and thioether-based antioxidants, which are added to the polyolefin-based polymer material. An oxidizing agent, a benzophenone-based or benzotriazole-based ultraviolet absorber, a hindered amine-based light stabilizer, a nucleating agent, an antistatic agent, a lubricant, a processing aid, an acid neutralizing agent, a pigment, a filler, and the like can be compounded.
[0036]
The polyolefin-based polymer material composition of the present invention is used for applications as films, sheets, coating materials or various molding materials.
[0037]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
[0038]
The alcohol components and carboxylic acid components forming the ester compounds used in the examples are shown in the following [Table 1]. Esterification can be easily obtained by esterification using both of these at 1 mol (2 mol is indicated as 2 mol). Compounds ALC and CA in Table 1 below are compounds having the structures described above.
[0039]
[Table 1]

[0040]
Example 1
100 parts by weight of Mirastomer 8030N (a polyolefin-based elastomer manufactured by Mitsui Petrochemical), 0.2 parts by weight of bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite and a test compound (see Table 2 below) ] Is roll-kneaded at 185 ° C. and 20 rotations for 8 minutes to form a sheet of about 0.7 mm, which is further pressed at 180 ° C. and 250 kg / cm ² for 5 minutes to form a sheet of 1 mm. A combined press sheet was created.
[0041]
The hardness and 100% modulus of this press sheet were measured according to JIS K6301. The bleeding condition (bleeding property) was confirmed according to the following evaluation criteria by leaving the device in a water-filled state at room temperature and 70 ° C. for 10 days. The results are shown in Table 2 below.
[0042]
[Bleed evaluation criteria]
: No bleeding ：: Slight bleeding observed ×: Large bleeding
[Table 2]

[0044]
Example 2
Ethylene content 70 mol%, iodine value 15, Mooney viscosity ML _{1 + 4} (100 ° C.) 60 ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber 60 parts by weight, MFR25 ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8% ) 40 parts by weight and a test compound (see Table 3 below) were kneaded at 180 ° C for 5 minutes using a Banbury mixer, and 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane 1 A weight part was added and extruded at 210 ° C. to form a pellet.
[0045]
The MFR of the pellet was measured. Using the pellets, injection molding was performed under the conditions of a temperature of 200 ° C. and an injection pressure (a primary pressure of 1300 Kg / cm ² and a secondary pressure of 700 Kg / cm ² ) to prepare a test piece having a thickness of 3 mm and the presence or absence of a flow mark. (Visual) and gloss (60 degree gloss) were measured. The results are shown in Table 3 below.
[0046]
[Table 3]

[0047]
Example 3
Ethylene content 71 mol%, iodine value 0, Mooney viscosity ML _{1 + 4} (100 ° C.) 60 50 parts by weight of ethylene-propylene copolymer rubber, MFR 13 polypropylene 40 parts by weight, Mooney viscosity ML _{1 + 4} (100 ° C.) 45, After kneading 10 parts by weight of butyl rubber having a saturation degree of 1 mol% and 30 parts by weight of a test compound (see Table 4 below) at 180 ° C. for 5 minutes using a Banbury mixer, 2,5-dimethyl-2,5-bis 1 part by weight of (tert-butylperoxy) hexane was added, and the mixture was extruded at 210 ° C. to form a pellet.
[0048]
The MFR of the pellet was measured. Using the pellets, injection molding was performed under the conditions of a temperature of 200 ° C. and an injection pressure (a primary pressure of 1300 Kg / cm ² and a secondary pressure of 700 Kg / cm ² ) to prepare a test piece having a thickness of 3 mm and the presence or absence of a flow mark. (Visual) and gloss (60 degree gloss) were measured. The results are shown in Table 4 below.
[0049]
[Table 4]

[0050]
Example 4
To 100 parts by weight of unstabilized polypropylene (Profax 6501 manufactured by Hercules), 0.1 part by weight of tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane and 0.1 part by weight of a test compound ( 20 parts by weight (see Table 5 below) were added, mixed well, and extruded to form pellets.
[0051]
The MFR of the pellet was measured, and the pellet was injection molded at a temperature of 200 ° C. to prepare a test piece having a thickness of 1 mm, and the low-temperature embrittlement temperature was measured. The results are shown in Table 5 below.
[0052]
[Table 5]

[0053]
The following can be seen from the results of the above examples.
The polyolefin-based polymer material composition of the present invention containing the ester compound (I) (Examples 1-1 to 1-12, 2-1 to 2-12, 3-1, 3-2, 4-1, 4-2) is excellent in melt fluidity, not only does not show any flow mark in the molded product, but also has excellent gloss with excellent smoothness on the surface of the molded product. Further, the polyolefin-based polymer material composition of the present invention containing the ester compound (I) has excellent flexibility at ordinary temperature or low temperature, and has a remarkably low low-temperature embrittlement temperature.
[0054]
On the other hand, when no plasticizer is used or when a plasticizer other than the ester compound (I) is compounded (Comparative Examples 1-1 to 1-3, 2-1 to 2-4, and 3-1 to 3-) 3, 4-1 and 4-2) are insufficient in the effect of improving the melt fluidity, a flow mark is observed on the molded product, the surface gloss is inferior, and the flexibility at normal temperature or low temperature is also low. Is also inadequate.
[0055]
【The invention's effect】
The polyolefin-based polymer material composition of the present invention has excellent melt fluidity and excellent flexibility at normal temperature or low temperature.

Claims (2)

A polyolefin comprising 100 parts by weight of a polyolefin polymer material and 5 to 60 parts by weight of at least one kind of a long-chain ester compound having a branch at the 2-position represented by the following general formula (I). -Based polymer material composition.

The polyolefin polymer composition according to claim 1, wherein the polyolefin polymer material is an olefin thermoplastic elastomer.