JP3556415B2

JP3556415B2 - Water disintegration paper

Info

Publication number: JP3556415B2
Application number: JP29543896A
Authority: JP
Inventors: 佳文仁木; 大介保村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-11-07
Filing date: 1996-11-07
Publication date: 2004-08-18
Anticipated expiration: 2016-11-07
Also published as: JPH10140494A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水解紙に関し、詳しくは、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有し、サッパリした拭き心地の清拭材として有用な水解紙に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、清拭材として、バインダー繊維（以下、単に「バインダー」という）としてポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」ということもある）を用いたパルプ及びレーヨン不織布等の水解紙（水解シート）が用いられていた。
しかし、このような水解紙は、水解性能が低い等の問題があった。
【０００３】
また、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」ということもある）を添加したパルプシート又はカルボキシメチル化（以下、「ＣＭ化」ということもある）パルプを用いたシートに、金属イオンによる架橋を行って強度を持たせた水解シートがあるが、強度維持のためにはある程度の溶剤（アルコール等）の含浸が必要であり、また、含浸させる薬液のコストアップ、水のみで清拭したようなサッパリ感が得にくい、皮膚への多少の刺激性等の問題があった。
【０００４】
従って、本発明の目的は、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有し、サッパリした拭き心地の清拭材として有用な水解紙を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意研究の結果、特定の化合物をバインダーとして含有する不織布又は紙に、特定のｐＨ緩衝液を含む液を含浸させた水解紙が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００６】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（ＨＰＭＣＰ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート（ＨＰＭＣＡＳ）、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）若しくはその水溶液（ＣＭＥＣＡＱ）、セルロースアセテートフタレート（ＣＡＰ）、（メタ）アクリル酸コポリマー、及びセラックからなる群より選択された一種又は二種以上のバインダーを含有する不織布又は紙に、有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液を含浸させてなり、上記バインダーの含有量が、該バインダーを含有する上記不織布又は紙の全重量に対して、３〜８０重量％であることを特徴とする水解紙を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の水解紙について詳細に説明する。
本発明に用いられるバインダーは、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート（以下、「ＨＰＭＣＰ」ということもある）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート（以下、「ＨＰＭＣＡＳ」ということもある）、カルボキシメチルエチルセルロース（以下、「ＣＭＥＣ」ということもある）若しくはその水溶液（以下、「ＣＭＥＣＡＱ」ということもある）〔ＣＭＥＣ濃度が、好ましくは５〜１０重量％〕、セルロースアセテートフタレート（以下、「ＣＡＰ」ということもある）、（メタ）アクリル酸コポリマー〔例えば、（メタ）アクリル酸とアクリル酸エチル等とのコポリマー〕、及びセラックからなる群より選択された一種又は二種以上である。これらのバインダーは、一般に腸溶性コーティング剤として用いられているものである。これらのバインダーのうち、特に、水系コーティングが可能な点から、ＨＰＭＣＡＳ、ＣＭＥＣが好ましく用いられる。
【０００８】
本発明に用いられる不織布の材質としては、特に制限されず通常不織布として用いられるもの、例えば、レーヨン、パルプ、木綿や、ポリエステル、アクリル、ポリプロピレン等の合成繊維等が挙げられ、また、本発明に用いられる紙の材質としては、特に制限されず通常紙として用いられるもの、例えば、パルプ、レーヨン、合成繊維等が挙げられる。
【０００９】
上記バインダーの含有量は、該バインダーを含有する上記不織布又は紙の全重量に対して、３〜８０重量％、好ましくは５〜１０重量％である。該バインダーの含有量が３重量％未満であると充分なシート強度が得られないことがあり、一方８０重量％を超えると水解性能が低下する（水解しない）ことがある。
【００１０】
上記不織布又は紙には、上記バインダー以外に必要に応じて、ＰＶＡ、ＣＭＣ等のその他のバインダーや、クエン酸トリエチル等の可塑剤等を含有することができる。
【００１１】
上記のバインダーを含有する不織布又は紙を得る方法としては、特に制限されないが、例えば、不織布又は紙１重量部に、バインダーの１〜１０重量％溶液〔溶媒としては、例えば、エタノール／水混合溶媒（好ましくはエタノール／精製水が重量比で１／１００〜１０／１００）、エタノール１００重量％、ｐＨ７以上のアルカリ水溶液等〕０．１〜１０重量部を、噴霧し乾燥する方法や、ロールで転写させる方法、或いは不織布又は紙を形成する繊維中に、バインダー１〜１０重量％を混ぜて不織布加工又は抄紙する方法等が挙げられる。
【００１２】
本発明に用いられる有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液は、例えば、有機酸に、該有機酸の塩又は他の有機酸の塩等を加えて混合溶液とすることにより得られるものであり、該有機酸の濃度が０．１〜５．０重量％、特に０．１〜０．５重量％となるように調製されることが好ましい。
ここで、上記有機酸の例としては、特に制限されないが、コハク酸、クエン酸、乳酸、酢酸が好ましく挙げられ、中でも、低刺激性の点から、コハク酸、クエン酸が特に好ましい。特に、上記有機酸としてコハク酸を用いる場合には、例えば、該コハク酸に、リン酸二ナトリウムを加えて混合溶液としたものが用いられ、また上記有機酸としてクエン酸を用いる場合には、例えば、該クエン酸に、クエン酸ナトリウムを加えて混合溶液としたものが用いられる。
【００１３】
本発明においては、上記の有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液を、上記不織布又は紙に含浸させる。ここで、該ｐＨ緩衝液を含む液は、上記ｐＨ緩衝液に、防腐剤等を加えることにより調製される。
上記のｐＨ緩衝液を含む液中の防腐剤の含有量は、該ｐＨ緩衝液を含む液全体に対して、０．１〜１．０重量％、特に０．１〜０．３重量％であることが好ましい。
【００１４】
上記の有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液を上記不織布又は紙に含浸させる方法としては、特に制限されないが、例えば、上記のｐＨ緩衝液を含む液の一定量を上記不織布又は紙にシャワーリングする方法や、上記のｐＨ緩衝液を含む液中に上記不織布又は紙を連続的に一定時間浸漬する方法等が挙げられる。
上記のｐＨ緩衝液を含む液の含浸量は、上記不織布又は紙に対して、好ましくは１〜３倍重量、更に好ましくは１．５〜２．０倍重量である。
【００１５】
上記の有機酸で酸性側ｐＨに調整されたｐＨ緩衝液を含む液のｐＨは、上記不織布又は紙に該ｐＨ緩衝液を含む液を含浸させた状態で、３〜５．５、特に４．５〜５．０であることが好ましい。該液のｐＨが３未満であると刺激性の面で皮膚にダメージを与えることがあり、一方５．５を超えるとシート強度が（著しく）低下し、水解することがある。
【００１６】
本発明の水解紙は、その強度（シート強度）が、ＭＤ方向においては２００〜１２００ｇ／２５ｍｍ、特に３００〜８００ｇ／２５ｍｍ、ＣＤ方向においては１５０〜１０００ｇ／２５ｍｍ、特に２００〜４００ｇ／２５ｍｍとなるように形成されることが好ましい。
【００１７】
本発明の水解紙は、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有するものであるため、対人対物用清拭材等の用途に用いられ、アルコールを用いないので刺激性がなく且つ各種溶剤を用いないのでべたつかず、特にサッパリした拭き心地の対人用清拭材として有用である。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。尚、特に断りのない限り「％」は「重量％」を意味する。
【００１９】
試験例
ＨＰＭＣＡＳ（信越化学社製、商品名「ＳＡ−Ｍ」）の５％エタノール／水（エタノール８０重量部／精製水２０重量部）溶液を作り、パルプ１００％の紙に対して１０倍重量噴霧し乾燥させた。
乾燥させたパルプ１００％の紙を切って１２．５×１２．５ｃｍの大きさのシートとし、このシートにｐＨ４．５の水溶液を２００％含浸させてサンプル紙を得た。得られたサンプル紙は、ベタつかずサッパリした感触のものであった。このサンプル紙について、下記の水解速度、強度及び拭き心地の評価を行った。
尚、上記ｐＨ４．５の水溶液は、コハク酸０．２％、リン酸二ナトリウム０．４７１％、メチルパラベン０．２％、プロピレングリコール５％、及びイオン交換水９４．１２９％を混合して調製した。
【００２０】
（水解速度）
上記サンプル紙を３枚用意し、各サンプル紙を、下記酸性液Ａ、ｐＨ未調整液Ｂ、及びアルカリ性液Ｃ内に投入した。それぞれの液量を３００ｍｌとし、マグネットスターラーを用いて攪拌を行い、各サンプル紙の水解までの時間を測定した。その結果を下記〔表１〕に示す。
酸性液Ａ（ｐＨ３．５）；コハク酸をイオン交換水中にｐＨ３．５となるように適量添加して調整した液。
ｐＨ未調整液Ｂ（ｐＨ６．５）；ｐＨ６．５のイオン交換水。
アルカリ性液Ｃ（ｐＨ９．０）；リン酸二ナトリウムをイオン交換水中にｐＨ９．０となるように適量添加して調整した液。
【００２１】
【表１】

【００２２】
（強度）
上記サンプル紙の強度（引張強度）をテンシロンにて測定したところ、ＭＤ方向においては３５０ｇ／２５ｍｍであり、ＣＤ方向においては２５０ｇ／２５ｍｍであった。
（拭き心地）
上記サンプル紙の拭き心地（ウエットティッシュとしての使い心地）を１０人のパネラーに試してもらったところ、４人がよい、４人がややよい、２人がどちらともいえないという回答が得られた。
【００２３】
以上の結果より、試験例で用いたサンプル紙（本発明の水解紙）は、ｐＨ９．０（アルカリ性）の水に対しては水解速度が速く、ｐＨが低くなるにつれて水解しにくくなることが判る。また、本発明の水解紙は、優れた強度を有するものであり、サッパリした拭き心地の清拭材として有用であることが判る。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の水解紙は、酸性側ｐＨで水解せず、中性ないしアルカリ性側ｐＨで水解速度が速く、且つ酸性側ｐＨで優れた強度を有するものである。また、本発明の水解紙は、各種の溶剤を用いずに水を主体とするウエットティッシュとしても優れた強度を有するものであり、またアルコールを用いなくてもサッパリ感を発現するものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to water disintegration paper, and in particular, does not hydrolyze at an acidic pH, has a high water dissolution rate at a neutral or alkaline pH, has excellent strength at an acidic pH, and has a clean wiping feel. It relates to water disintegration paper useful as a material.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
Conventionally, as a wiping material, hydrolyzed paper (hydrolyzed sheet) such as pulp and rayon nonwoven fabric using polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes referred to as “PVA”) as binder fibers (hereinafter simply referred to as “binder”) is used. I was
However, such water disintegration paper has problems such as low water disintegration performance.
[0003]
Further, a pulp sheet to which carboxymethylcellulose (hereinafter, also referred to as “CMC”) is added or a sheet using carboxymethylated (hereinafter, also referred to as “CM”) pulp is subjected to crosslinking by metal ions. Although there is a water disintegration sheet with strength, it requires some impregnation with a solvent (alcohol, etc.) to maintain the strength, increases the cost of the chemical solution to be impregnated, and gives a refreshing feeling as if it was wiped off with water only. However, there are problems such as difficulty in obtaining the skin and slight irritation to the skin.
[0004]
Therefore, an object of the present invention is to be used as a wiping material that does not hydrolyze at an acidic pH, has a high hydrolytic rate at a neutral or alkaline pH, and has excellent strength at an acidic pH, and has a clear wiping feel. The purpose of the present invention is to provide a suitable water disintegration paper.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have assiduously studied and found that a hydrolyzed paper obtained by impregnating a nonwoven fabric or paper containing a specific compound as a binder with a liquid containing a specific pH buffer can achieve the above object. .
[0006]
The present invention has been made based on the above findings, and includes hydroxypropylmethylcellulose phthalate (HPMCP), hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate (HPMCAS), carboxymethylethylcellulose (CMEC) or an aqueous solution thereof (CMEC AQ), cellulose acetate phthalate (CAP) ), A (meth) acrylic acid copolymer, and a non-woven fabric or paper containing one or more binders selected from the group consisting of shellac, a solution containing a pH buffer solution adjusted to an acidic pH with an organic acid. The present invention provides a hydrolyzed paper which is impregnated and has a binder content of 3 to 80% by weight based on the total weight of the nonwoven fabric or paper containing the binder .
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the hydrolyzed paper of the present invention will be described in detail.
The binder used in the present invention includes hydroxypropylmethylcellulose phthalate (hereinafter, also referred to as “HPMCP”), hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate (hereinafter, also referred to as “HPMCAS”), carboxymethylethylcellulose (hereinafter, “CMEC”). ) Or an aqueous solution thereof (hereinafter sometimes also referred to as “CMEC AQ”) [the CMEC concentration is preferably 5 to 10% by weight], cellulose acetate phthalate (hereinafter sometimes referred to as “CAP”), One or more selected from the group consisting of (meth) acrylic acid copolymers (eg, copolymers of (meth) acrylic acid and ethyl acrylate) and shellac. These binders are generally used as enteric coating agents. Among these binders, HPMCAS and CMEC are preferably used, in particular, from the viewpoint that water-based coating is possible.
[0008]
The material of the nonwoven fabric used in the present invention is not particularly limited, and those usually used as a nonwoven fabric, for example, rayon, pulp, cotton, polyester, acrylic, synthetic fibers such as polypropylene, and the like, and the present invention The material of the paper to be used is not particularly limited, and includes those used as ordinary paper, for example, pulp, rayon, synthetic fiber and the like.
[0009]
The content of the binder, based on the total weight of the nonwoven fabric or paper containing the binder, 3-80% by weight, good Mashiku is 5 to 10 wt%. If the content of the binder is less than 3% by weight, sufficient sheet strength may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, hydrolytic performance may be reduced (not hydrolyzed).
[0010]
The nonwoven fabric or paper may contain other binders such as PVA and CMC, and a plasticizer such as triethyl citrate, if necessary, in addition to the binder.
[0011]
The method for obtaining the nonwoven fabric or paper containing the binder is not particularly limited. For example, 1 part by weight of the nonwoven fabric or paper is mixed with a 1 to 10% by weight solution of the binder [the solvent is, for example, an ethanol / water mixed solvent. (Preferably ethanol / purified water in a weight ratio of 1/100 to 10/100), ethanol 100% by weight, an aqueous alkaline solution having a pH of 7 or more] 0.1 to 10 parts by weight, spraying and drying, or using a roll Examples include a method of transferring, a method of mixing 1 to 10% by weight of a binder into fibers forming a nonwoven fabric or paper, and processing or papermaking the nonwoven fabric.
[0012]
The pH buffer adjusted to the acidic pH with the organic acid used in the present invention is obtained, for example, by adding a salt of the organic acid or a salt of another organic acid to an organic acid to form a mixed solution. It is preferable that the concentration of the organic acid is adjusted to 0.1 to 5.0% by weight, particularly 0.1 to 0.5% by weight.
Here, examples of the organic acid include, but are not particularly limited to, succinic acid, citric acid, lactic acid, and acetic acid. Among them, succinic acid and citric acid are particularly preferable from the viewpoint of low irritation. In particular, when succinic acid is used as the organic acid, for example, a mixed solution obtained by adding disodium phosphate to the succinic acid is used.When citric acid is used as the organic acid, For example, a mixed solution obtained by adding sodium citrate to the citric acid is used.
[0013]
In the present invention, the nonwoven fabric or paper is impregnated with a solution containing a pH buffer adjusted to an acidic pH with the above organic acid. Here, the solution containing the pH buffer is prepared by adding a preservative or the like to the pH buffer.
The content of the preservative in the solution containing the above pH buffer is 0.1 to 1.0% by weight, particularly 0.1 to 0.3% by weight, based on the whole solution containing the pH buffer. Preferably, there is.
[0014]
The method of impregnating the nonwoven fabric or paper with the liquid containing the pH buffer adjusted to the acidic pH with the organic acid is not particularly limited. Examples thereof include a method of showering a nonwoven fabric or paper, and a method of continuously immersing the nonwoven fabric or paper in a solution containing the above-mentioned pH buffer for a certain period of time.
The impregnation amount of the liquid containing the pH buffer is preferably 1 to 3 times, more preferably 1.5 to 2.0 times the weight of the nonwoven fabric or paper.
[0015]
The pH of the solution containing the pH buffer adjusted to the acidic pH with the above organic acid is 3 to 5.5, particularly preferably 4 to 5.5, in a state where the nonwoven fabric or paper is impregnated with the solution containing the pH buffer. It is preferably from 5 to 5.0. If the pH of the liquid is less than 3, the skin may be damaged in terms of irritation, while if it exceeds 5.5, the sheet strength may be (significantly) reduced and hydrolyzed.
[0016]
The strength (sheet strength) of the hydrolyzed paper of the present invention is 200 to 1200 g / 25 mm, particularly 300 to 800 g / 25 mm in the MD direction, and 150 to 1000 g / 25 mm, particularly 200 to 400 g / 25 mm in the CD direction. It is preferable that it is formed as follows.
[0017]
The hydrolyzed paper of the present invention does not hydrolyze at an acidic side pH, has a high hydrolyzing rate at a neutral or alkaline side pH, and has excellent strength at an acidic side pH. It is used for applications, it is not irritating because it does not use alcohol, it is not sticky because it does not use various solvents, and it is particularly useful as a personal wiping material with a refreshing wiping feel.
[0018]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples. Unless otherwise specified, “%” means “% by weight”.
[0019]
Test Example A 5% ethanol / water (80 parts by weight of ethanol / 20 parts by weight of purified water) solution of HPMCAS (trade name “SA-M” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was prepared, and 10 times the weight of 100% pulp paper. Sprayed and dried.
The dried pulp 100% paper was cut into sheets having a size of 12.5 × 12.5 cm, and the sheets were impregnated with 200% of an aqueous solution of pH 4.5 to obtain sample paper. The obtained sample paper had a touch that was refreshing without stickiness. This sample paper was evaluated for the following water dissolution rate, strength and wiping comfort.
The aqueous solution having a pH of 4.5 was prepared by mixing 0.2% of succinic acid, 0.471% of disodium phosphate, 0.2% of methylparaben, 5% of propylene glycol, and 94.129% of ion-exchanged water. did.
[0020]
(Water dissolution rate)
Three sample papers were prepared, and each sample paper was placed in the following acidic solution A, pH-unadjusted solution B, and alkaline solution C. The volume of each liquid was 300 ml, and the mixture was stirred using a magnetic stirrer, and the time until the sample paper was hydrolyzed was measured. The results are shown in Table 1 below.
Acid solution A (pH 3.5): A solution prepared by adding a suitable amount of succinic acid to ion-exchanged water so as to have a pH of 3.5.
pH unadjusted liquid B (pH 6.5); ion-exchanged water at pH 6.5.
Alkaline liquid C (pH 9.0): A liquid prepared by adding an appropriate amount of disodium phosphate to ion-exchanged water so as to have a pH of 9.0.
[0021]
[Table 1]

[0022]
(Strength)
When the strength (tensile strength) of the sample paper was measured by Tensilon, it was 350 g / 25 mm in the MD direction and 250 g / 25 mm in the CD direction.
(Wiping comfort)
Ten panelists tried the wiping comfort of the sample paper (comfort as a wet tissue), and found that four were good, four were slightly good, and two could not say either. .
[0023]
From the above results, it can be seen that the sample paper (water-disintegrated paper of the present invention) used in the test examples has a high water-disintegration rate with respect to pH 9.0 (alkaline) water, and becomes harder to dissolve as the pH becomes lower. . In addition, the water-disintegrated paper of the present invention has excellent strength and is found to be useful as a wiping material having a crisp wiping feel.
[0024]
【The invention's effect】
The hydrolyzed paper of the present invention does not hydrolyze at an acidic pH, has a high hydrolytic rate at a neutral or alkaline pH, and has excellent strength at an acidic pH. Further, the water-disintegrated paper of the present invention has excellent strength even as a wet tissue mainly composed of water without using various solvents, and expresses a refreshing feeling without using alcohol.

Claims

It consists of hydroxypropylmethylcellulose phthalate (HPMCP), hydroxypropylmethylcellulose acetate succinate (HPMCAS), carboxymethylethylcellulose (CMEC) or its aqueous solution (CME AQ), cellulose acetate phthalate (CAP), (meth) acrylic acid copolymer, and shellac A non-woven fabric or paper containing one or more binders selected from the group is impregnated with a solution containing a pH buffer adjusted to an acidic pH with an organic acid , and the content of the binders is A hydrolyzed paper characterized by being 3 to 80% by weight based on the total weight of the nonwoven fabric or paper containing a binder .

The organic acid is succinic acid, citric acid, lactic acid or water-decomposable paper according to claim 1 wherein the acetic acid.

3. The hydrolyzed paper according to claim 1, wherein the pH of the solution containing the pH buffer is 3 to 5.5 when the nonwoven fabric or paper is impregnated with the solution containing the pH buffer. 4.